Microemulsiones.
Las microemulsiones son dispersiones de aceite y agua estabilizadas
por moléculas de tensioactivo. En algunos casos, se elaboran con
otros líquidos, como líquidos iónicos o disolventes no acuosos ( CO 2 a
presión, por ejemplo). Las microemulsiones son frecuentemente
dispersiones de gotitas, ya sea de aceite en agua (O/W) o de agua en
aceite (W/O), es decir, versiones a pequeña escala de emulsiones
(Fig. 3.26).
Los tamaños de las gotas de microemulsión son muy pequeños,
típicamente 10 nm, alrededor de 100 a 1000 veces más pequeños que
los tamaños típicos de las gotas de emulsión. Por esta razón, las
microemulsiones son relativamente translúcidas. Las microemulsiones
fueron reconocidas como un tipo especial de dispersión coloidal
después del trabajo de Schulman en 1943, quien introdujo el término
microemulsiones en 1958, el prefijo "micro" indica que las gotas son
más pequeñas que en las emulsiones. Las microemulsiones deberían
denominarse más bien "nanoemulsiones", aunque este nombre se
utiliza hoy en día para las emulsiones con gotas submicrónicas, a
pesar de que su tamaño es unas 10 veces mayor que el de las
microemulsiones.
El nombre de microemulsión se limita habitualmente a gotitas de
tamaño suficientemente grande para asegurar que las propiedades
físicas del aceite o agua dispersos (fase interna) sean indistinguibles
de las de las correspondientes fases en masa de aceite o agua.
Cuando los núcleos de las gotitas tienen dimensiones moleculares, se
utiliza más bien el término "micelas hinchadas". Las micelas
generalmente pueden hincharse en un pequeño grado y su tamaño
máximo no es mucho mayor que el de las micelas no hinchadas. Con
menos frecuencia, la hinchazón puede ser significativa y, mientras
crecen las micelas, las propiedades de la fase interna evolucionan
suavemente hacia las de la fase a granel. Por tanto, no existe una
transición bien definida entre las soluciones micelares hinchadas y las
microemulsiones.
Las microemulsiones se comportan como fluidos newtonianos: su
viscosidad es comparable a la del agua, incluso a alta concentración
de gotas, debido a la coalescencia reversible de las gotas. De hecho,
las microestructuras evolucionan constantemente debido a los
intercambios de constituyentes. Esta importante característica afecta
fuertemente las propiedades dinámicas de las microemulsiones. y
tiene consecuencias en sus aplicaciones, en particular las que se
basan en propósitos de encapsulación. Debido a los pequeños
tamaños de dispersión, las microemulsiones son termodinámicamente
estables, al contrario que las emulsiones. Esto puede parecer
sorprendente a primera vista, pero se debe a las muy bajas tensiones
interfaciales entre el aceite y el agua. Cuando estas tensiones están
por debajo de aproximadamente 10−2mN/m, se puede demostrar que la
energía superficial se puede compensar mediante la entropía de
dispersión, minimizando así la energía libre total (véase la sección
3.3.2). La mayoría de los tensioactivos no pueden reducir las
tensiones interfaciales entre el aceite y el agua a estos valores
ultrabajos. Con frecuencia es necesario un cotensioactivo, como un
alcohol de cadena corta. El requerimiento de una tensión interfacial
ultrabaja explica por qué, cuando se mezclan aceite, agua y
tensioactivos, las emulsiones se encuentran con mucha más
frecuencia que las microemulsiones. Las microemulsiones no se
identificaron como una dispersión de gotitas antes de Schulman. Sin
embargo, probablemente se descubrieron mucho antes: en Australia,
la lana solía lavarse hace mucho tiempo con microemulsiones hechas
de agua, aceite de eucalipto, copos de jabón y aguarrás (Ninham,
comunicación personal). Las primeras microemulsiones comerciales
parecen ser las ceras líquidas descubiertas por Rodawald en 1928.
Sin embargo, no fue hasta la década de 1970 que la investigación en
el campo comenzó a desarrollarse de manera apreciable, cuando se
reconoció que las microemulsiones podrían mejorar la recuperación de
petróleo crudo y cuando los precios del petróleo alcanzaron niveles en
los que los métodos de recuperación mejorada (EOR) se convirtieron
en beneficiosos (Nazar et al. 2011). Hoy en día, este ya no es el caso,
pero mientras tanto se descubrieron otras aplicaciones de
microemulsión, por ejemplo, catálisis, preparación de partículas
submicrónicas, conversión de energía solar, extracción líquido-líquido
(minerales, proteínas, etc.) y, más recientemente, remediación de
suelos. A medida que bajó el precio del petróleo, actualmente se
prevén microemulsiones para la recuperación de petróleo en campos
maduros (campos de petróleo que fueron tratados con métodos de
recuperación estándar y en los que quedan atrapadas cantidades
significativas de petróleo).
Tipos de microemulsión, curvatura espontánea de la monocapa
de tensioactivo.
Cuando el aceite se solubiliza en micelas normales o el agua en
micelas inversas, obviamente ya no se aplica la condición
3VC
R= < l C (p< 1/3) para obtener agregados esféricos. Por ejemplo, el
A
aceite puede promover la evolución de micelas cilíndricas hacia
micelas hinchadas esféricas dependiendo de la cantidad de aceite
solubilizado (Hoffmann y Ulbricht 1989). La curvatura espontánea C o
es aquí una noción más útil que el parámetro de empaquetamiento de
tensioactivo p. Cuando la cantidad de aceite o agua solubilizado es
grande, se observan microemulsiones O/W para C o >0 o
microemulsiones W/O para C o <0. Cuando C o 0 , se observan fases
lamelares o microemulsiones bicontinuas. Sin embargo, el parámetro
de empaquetamiento aún se puede utilizar para racionalizar las
variaciones de C o, ya sea cambiando la molécula de tensioactivo o
mezclando tensioactivos y cotensioactivos, como se ilustra en la figura
3.27. La variación de C o se logra con frecuencia cambiando la relación
tensioactivo/cotensioactivo en la mezcla total con aceite y agua. Los
cotensioactivos típicos son alcoholes de cadena corta, para los cuales
p>0 . Estos cotensioactivos son frecuentemente solubles tanto en
aceite como en agua, no hay control de la relación
tensioactivo/cotensioactivo en la capa de tensioactivo. El C o se
controla mucho mejor en sistemas de un solo tensioactivo. Sin
embargo, de esta forma se pueden obtener pocos sistemas de
microemulsión. Los ejemplos incluyen los tensioactivos AOT y C i E j,
que se estudiaron ampliamente en sistemas modelo. Si el tensioactivo
es iónico, los grupos de cabezas polares se repelen fuertemente entre
sí en agua y el C o es positivo, es decir, las capas de tensioactivo se
curvan hacia el agua. Cuando se agrega sal, se filtra la repulsión
electrostática: el C o disminuye y puede volverse negativo a altas
concentraciones de sal. Si el tensioactivo es no iónico y soluble en
agua, se observa una tendencia similar al aumentar la temperatura,
debido a la liberación de agua de hidratación de los grupos de
cabezas polares. Cuando C o se acerca a cero, la estructura se vuelve
bicontinua o laminar, dependiendo del valor del módulo de flexión
elástico de flexión K , como se discutirá en la Sec. 3.3.4. Sin embargo,
esto ocurre en un pequeño rango de valores de C o, y las estructuras
de gotitas son las estructuras de microemulsión más frecuentes.
En casos menos frecuentes, las microemulsiones contienen cilindros
alargados, eventualmente interconectados. Estas estructuras se
encontraron experimentalmente en sistemas continuos de aceite con
una pequeña relación molar de agua a tensioactivo (Hoffmann y
Ulbricht 1989) (Zemb et al. 1987).
Estabilidad de la microemulsión.
La inversión entre microemulsiones O/W y W/O se puede observar
cambiando la curvatura espontánea C o. Puede ser continua o proceder
a través de una separación de fases con una fase laminar entre las
dos fases de microemulsión. Talmon y Prager propuso por primera vez
describir la estructura intermedia con un modelo de llenado de espacio
de Voronoi (Talmon y Prager 1978) (Fig. 3.28a, b). Cuando se
desprecia la fracción de volumen de tensioactivo y cuando la fracción
de volumen de aceite, ϕ O (o fracción de volumen de agua, ϕ W ), es
pequeña, los poliedros de Voronoi se desconectan y se obtienen
estructuras O/W (resp. W/O). Cuando ϕ O (o ϕ W ) aumenta, los poliedros
de aceite (o agua) se interconectan y se obtiene una estructura
bicontinua. Cuando ϕ O (o ϕ W ) aumenta más, se obtienen estructuras
W/O (o O/W). Por tanto, este modelo explica bien la inversión
continua.
Sin embargo, el modelo no tiene en cuenta la monodispersidad del
tamaño de las gotas, y de Gennes y Taupin propusieron un modelo de
celosía cúbica para evitar este problema (figura 3.28c) (de Gennes y
Taupin 1982). A pesar de que una forma cúbica está lejos de ser una
forma esférica, la inversión continua está bien explicada. Widom
mostró que el modelo de celosía cúbica también permite utilizar
resultados conocidos para los modelos de Ising (Widom 1986), lo que
estimuló mucho trabajo en el área. Ambos modelos de llenado de
espacio muestran que las transiciones entre estructuras de agua (o
aceite) continuas y bicontinuas son transiciones de percolación, que
surgen en las proximidades de ϕ O y ϕ W 0,2respectivamente. La
percolación en microemulsiones W/O se observó experimentalmente
usando conductividad eléctrica (ver Sección 3.3.6).
La energía libre de microemulsión se puede evaluar simplemente con
la red cúbica. Es la suma de la entropía de dispersión, la energía de
superficie y la energía de curvatura. Al descuidar este último, la
energía libre por sitio de celosía es:
F=k B T ϕO lnϕ O +ϕW ln ϕ W +6 γ d 2 ϕ O ϕW
donde d es el tamaño del cubo. Esta expresión es formalmente
idéntica a la energía libre de una solución binaria regular (Apéndice
A1). El problema es bien conocido (ver Apéndice A1): se encuentra un
sistema monofásico para γ <k B T /( 3 d 2). Normalmente, sin tensioactivo,
γ o 50 mN/m y γ o k B T /l 2 (Ec. 1.1.1), siendo l una longitud molecular.
Para obtener dispersiones a gran escala, con d aproximadamente 100
veces mayor que l , γ debería estar por debajo de aproximadamente
10−4 γ o. Por lo tanto, la dispersión es termodinámicamente estable solo
si γ es ultrabajo. Debido a que la tensión superficial depende de la
temperatura, es necesario un control de temperatura adecuado para
mantener la tensión en valores ultrabajos. En la práctica, γ difícilmente
puede reducirse por debajo de aproximadamente 10−3 mN/m, lo que
significa que los tamaños de dispersión nunca excederán
aproximadamente 50 nm, como se observa actualmente.
El modelo de celosía cúbica en la versión más simple presentada
anteriormente es muy tosco. Predice equilibrios de dos fases entre
microemulsiones O/W y W/O, nunca observados en la práctica, debido
a los requisitos de curvatura preferidos. La energía de curvatura se
introduce a continuación:
1
F curv = K (C1 +C 2−2C o )2+ K C 1 C 2
2
donde C 1 y C 2 son las dos curvaturas principales de las capas de
tensioactivo, C o su curvatura espontánea, K el módulo de flexión
medio y K el módulo de flexión gaussiano. Cuando esta energía se
usa dentro del marco del modelo de celosía cúbica, se encuentran
equilibrios de fase más realistas.
Microemulsiones en gotitas: falla de emulsificación y otros
límites de solubilidad
Cuando se conoce la composición de la microemulsión, el radio de la
gota se puede predecir con bastante precisión utilizando la siguiente
relación:
3ϕ
R=
CA
donde ϕ es la fracción de volumen de fase dispersa, C es la
concentración de tensioactivo (en el límite de tensioactivo libre
despreciable) expresada en términos de número de moléculas de
tensioactivo por unidad de volumen, y A es el área por molécula de
tensioactivo en la interfaz curva. Esta relación expresa el hecho de
que prácticamente todas las moléculas de tensioactivo se encuentran
en interfaces aceite-agua y que cada una de ellas ocupa un área bien
definida, independiente de la composición. La fracción de volumen de
tensioactivo se incluye en la ecuación. 3.3.3, pero se encuentra una
expresión similar para el radio del núcleo de la gota que reemplaza ϕ
por ϕ O o ϕ W , para, respectivamente, gotas de aceite o agua.
La Figura 3.29 muestra la variación del radio del núcleo con la fracción
de volumen de agua en microemulsiones W/O hechas con AOT. El
radio varía linealmente con ϕ W /C como predice la ecuación. 3.3.3; la
pendiente es similar para los dos aceites estudiados y usando la Ec.
3.3.3 conduce a A 0,66 nm2con heptano y A 0,57 nm2con decano. La
diferencia entre los dos valores se debe a la penetración de alcanos
en las capas de tensioactivo, como se analiza más adelante en esta
sección. Se hicieron observaciones similares para los éteres de
alquilpolioxietileno no iónicos (CiEj) (Aveyard et al. 1989).
Habitualmente hay algo de tensioactivo libre solubilizado en agua o
aceite a granel. Esta cantidad corresponde a una concentración límite
denominada cμc por encima de la cual se forman gotitas. El cμc está
muy cerca de la concentración micelar crítica (cmc) del tensioactivo en
aceite puro o agua. Puede ser grande en algunos casos, como en el
caso de los éteres de alquilpolioxietileno no iónicos en aceite (Fletcher
y Horsup 1992). El cμc debe restarse de C en la ecuación. 3.3.3, ya
que R depende solo de la cantidad de tensioactivo adsorbido en las
interfaces aceite-agua.
Según Eq. 3.3.3, cuando se añade agua (resp. Aceite) a una
microemulsión W/O (resp. O/W), el radio R de la gota aumenta. Sin
embargo, la hinchazón es limitada y hay un radio máximo Rm. Este
máximo depende del aceite para microemulsiones AOT. La figura 3.30
muestra el máximo en términos de capacidad de solubilización para
diferentes aceites.
Un primer mecanismo de separación de fases está relacionado con la
curvatura espontánea. Cuando el radio de las gotas es mayor que
Rm Ro =1/C o, el costo de la energía de flexión excede rápidamente la
energía de la interfaz creada. Por tanto, las microemulsiones se
separan en fases entre una microemulsión O/W (o W/O) con un radio
de gota Rm y un exceso de aceite (o, respectivamente, un exceso de
agua). Estos equilibrios de dos fases se denominan, respectivamente,
Winsor I y Winsor II. Este proceso de separación de fases fue llamado
"falla de emulsificación" por Safran y colaboradores (Safran 1994)
(Fig. 3.31).
En otros casos, no se puede alcanzar Rm. Esto sucede cuando las
interacciones entre las gotas de microemulsión son atractivas y
aumentan con el radio de las gotas. Durante el proceso de
hinchamiento, la atracción aumenta. A continuación, se observa una
separación de fases del tipo líquido-gas entre una fase de
microemulsión rica en gotas y una pobre en gotas (figura 3.31). El
radio máximo R ' m m depende de las interacciones entre las gotitas. En
cuanto a la transición líquido-gas, se encuentran puntos críticos para
determinadas composiciones de microemulsión. El comportamiento
crítico de estos sistemas ha sido ampliamente estudiado, y en algunos
casos se han evidenciado características no clásicas (3D Ising) (ver
Sección 3.3.7).
Sorprendentemente, Rm y R ' m tienen variaciones opuestas con una
serie de parámetros que incluyen la longitud de la cadena de aceite y
surfactante y la salinidad del agua (Fig. 3.30). El papel de la longitud
de la cadena de aceite l aceite puede entenderse en términos de
penetración en las capas de surfactante: los alcanos de cadena corta
penetran en las capas, aumentan V C y disminuyen el valor del
parámetro de empaquetamiento (o la curvatura espontánea); por
tanto, Rm aumenta cuando aumenta el aceite. La penetración de
alcanos se observa hasta longitudes de cadena de alcano cercanas a
la longitud de la cadena de tensioactivo (Binks et al. 1991). Para
longitudes de cadena más largas, la penetración de alcanos en las
capas de surfactante ya no ocurre y las interacciones entre las gotas
se vuelven cada vez más atractivos a medida que aumenta la longitud
de la cadena de alcanos: la afinidad entre las capas de tensioactivo
aumenta como en las soluciones de polímero cuando la calidad del
disolvente disminuye. La atracción también aumenta cuando aumenta
el radio de la gota y, en cierto grado de hinchamiento, se alcanza una
separación de fases entre una gota rica y una gota.
fase pobre en gotas si R ' m < R m. Debido a que R ' m disminuye cuando
aceite aumenta, el radio máximo de gota es el más grande para una
longitud de cadena particular l aceite∗¿ (como se ve en la figura 3.30). En
la región de dos fases, la microemulsión coexiste con el exceso de
agua por debajo del l aceite∗¿ y con otra fase de microemulsión por
encima del l aceite∗¿. El comportamiento observado al cambiar otros
parámetros (salinidad del agua, longitud de la cadena del
cotensioactivo, relación cotensioactivo/tensioactivo) es similar y puede
racionalizarse de la misma manera.
La falla de la emulsificación se puede explicar simplemente usando la
energía de curvatura (ecuación 3.3.2) (Safran 1984) (Safran 1994).
Para gotas esféricas, C 1=C2 =1/R ; agregando la contribución de la
entropía para completar, la energía total por unidad de área dice:
1 1 2 1 k T
F=2 K
( −
R Ro )+ K 2 + B 2 f (ϕ)
R 4π R
(1−ϕ) ln (1−ϕ)
donde f ( ϕ )=lnϕ + (se ha omitido el término constante
ϕ
proporcional a la tensión superficial). La minimización de la energía
libre conduce a un radio óptimo dado por
R m 2 K + K kB T
= + f (ϕ)
Ro 2K 8 πK
Rm no es igual a Ro debido a la contribución del módulo gaussiano; Rm
es en general menor que Ro , porque en estructuras esféricas, K <0 ( K
negativo favorece estructuras donde C 1=C2). El valor de Rm también
depende de la entropía de dispersión, generalmente una pequeña
corrección.
Las fluctuaciones de la forma térmica dan como resultado la
polidispersidad de las gotas. El índice de polidispersidad (PDI) que es
el cuadrado de la varianza √ ⟨ R 2 ⟩ −⟨ R ⟩2 / ⟨ R ⟩ también puede ser obtenido
usando:
⟨ R2⟩ kB T
PDI= 2
−1=
⟨R ⟩ 8 π ( 2 K + K )+ 2 k B Tf (ϕ)
Microemulsiones bicontinuas
En muchos casos, se puede observar una evolución estructural
continua de microemulsiones O/W a W/O a través de estructuras
bicontinuas. En primer lugar, se propuso que las microemulsiones con
capas de tensioactivo de una curvatura espontánea aproximada de
cero deberían contener gotitas extremadamente grandes ( Ro es infinito
para C o=0), a pesar de que no se han encontrado pruebas
experimentales. Para describir esta evolución, el modelo de celosía
cúbica es particularmente útil, porque refleja el hecho de que siempre
hay un tamaño característico bien definido en las microemulsiones.
Una fórmula similar se puede derivar para el tamaño del cubo d :
6 ϕ o ϕw
d=
CA
donde se ha despreciado la fracción de volumen de tensioactivo. la
cantidad de tensioactivo libre en el aceite y el agua debe restarse
de C , ya que d depende sólo de la cantidad de tensioactivo
adsorbido en las interfaces aceite-agua. Esto es especialmente
importante para los tensioactivos no iónicos C i E j que son muy
solubles como monómeros en aceite.
Diagramas de fase
Los diagramas de fases de los sistemas de microemulsión son difíciles
de establecer en general, en vista del gran número de componentes:
aceite, agua, tensioactivo, cotensioactivo y sal. Se obtuvieron muchos
diagramas fijando la relación tensioactivo / cotensioactivo, así como la
salinidad del agua. Estos son cortes triangulares de los diagramas de
fase completos, y los límites de fase en general evolucionan
significativamente de un corte a otro. Su evolución al cambiar la
relación tensioactivo / cotensioactivo o la salinidad del agua es
compleja. Los diagramas de fase ternaria generalmente se
representan mediante triángulos, cuyos vértices corresponden a los
tres componentes puros; la cantidad de cada componente en la
mezcla ternaria es proporcional a la distancia entre cada vértice y el
punto representativo de la mezcla en el triángulo. Winsor propuso una
descripción simplificada para los sistemas ternarios de aceite-agua-
tensioactivo. Introdujo la razón R de interacción energías entre
tensioactivo y, respectivamente, aceite y agua (Winsor 1954). Según R
, se pueden encontrar diferentes tipos de diagramas de fase, ahora
llamados diagramas de Winsor.
• Winsor I cuando R<1, el tensioactivo es principalmente soluble en
agua, y las microemulsiones O/W se pueden encontrar en equilibrio
con exceso de aceite.
• Winsor II cuando R>1, el surfactante es principalmente soluble en
aceite y W/O las microemulsiones se pueden encontrar en equilibrio
con el exceso de agua.
• Winsor III cuando R está cerca de 1 y se pueden encontrar
microemulsiones bicontinuas en equilibrio con el exceso de aceite y
agua para una relación agua-aceite (WOR) cercana a 1.
A una gran concentración de tensioactivo, una zona monofásica se
extiende hasta las esquinas de agua y aceite, lo que implica que se
supone que el tensioactivo es completamente miscible con aceite y
agua. El agua y el aceite también se consideran parcialmente
miscibles en estos diagramas de fase idealizados. Las líneas trazadas
en las regiones de dos fases se denominan "líneas de unión" y
terminan en puntos correspondientes a la composición de las dos
fases en equilibrio. En el diagrama de Winsor III, el triángulo trifásico
describe la coexistencia entre una microemulsión y las fases en
exceso, cuyas composiciones corresponden a los vértices de este
triángulo más pequeño.
Las consideraciones de Winsor se basaron en las diferentes
afinidades del tensioactivo por el aceite y el agua, pero su descripción
es equivalente a las basadas en el parámetro del tensioactivo y a la
curvatura espontánea de la capa: R=1 corresponde a p=1 y a C 0=0.
Debido a que son mezclas ternarias, los diagramas de fase de las
soluciones mixtas aceite-agua-tensioactivos no iónicos C i E j son fáciles
de representar. Los estudios de Kahlweit, Strey y colaboradores
ayudaron considerablemente a comprender los diagramas de fase de
microemulsión. R aumenta con la temperatura, porque el tensioactivo
se vuelve menos soluble en agua y se puede observar la evolución
Winsor I -> Winsor III -> Winsor II.
Se observan fases cristalinas líquidas a una gran concentración de
tensioactivo. Cuando i y j son pequeños, no se ven fases cristalinas
líquidas en los diagramas de fase, lo que indica que no se forman
capas de tensioactivo bien definidas (sistemas molecularmente
dispersos). Con i y j más grandes, las fases laminares Lα se forman a
grandes concentraciones de tensioactivo, como es habitual en los
sistemas de tensioactivo. Para i y j aún mayores, las fases Lα se
forman a menor concentración de tensioactivo y los dominios de la
fase de microemulsión se encogen, como se esperaba del aumento de
los módulos de flexión con el espesor de la capa de tensioactivo
(Gelbart et al. 1994) y de la longitud de persistencia.
Por tanto, los equilibrios de fase pueden ser menos simples de lo que
predijo Winsor. Las microemulsiones pueden coexistir con muchos
tipos diferentes de fases: aceite, agua, cristales líquidos u otras
microemulsiones. Se han observado hasta cuatro fases diferentes en
equilibrio y este número probablemente no sea un límite.
Propiedades dinámicas de las microemulsiones en gotas:
Fluctuaciones de percolación, intercambio y forma.
Como ocurre con las micelas y otros agregados tensioactivos, las
gotitas de microemulsión intercambian constantemente componentes
con la fase continua y sus estructuras son muy lábiles. Las gotitas
chocan, forman agregados transitorios y vuelven a gotitas aisladas.
Los tiempos de vida agregados son típicamente del orden de
microsegundos, más largos si las interacciones entre las gotitas son
atractivas (Guering et al. 1986). Las gotas de microemulsión aparecen
ligeramente polidispersas, pero la olidispersidad refleja las
fluctuaciones de la forma y puede estar relacionada con las constantes
elásticas K y K
Debido a los rápidos intercambios moleculares, no es posible la
encapsulación prolongada de sustancias en gotitas de microemulsión.
Las moléculas se pueden transportar de una gota a otra sin siquiera
pasar por la fase continua. Esto implica colisiones y fusión transitoria
de núcleos de gotitas. El proceso de intercambio ha sido ampliamente
estudiado en microemulsiones W/O, en particular en los sistemas
ternarios AOT/agua/alcano (Lang et al. 1988).
También existe una correlación notable entre las interacciones de las
gotas y el fenómeno de percolación eléctrica observado en las
microemulsiones W/O. Cuando las interacciones son lo
suficientemente atractivas, los intercambios de charcos de agua se
vuelven fáciles y la conductividad eléctrica aumenta abruptamente por
encima de un umbral de percolación.
Los intercambios también son responsables de las pequeñas
viscosidades de las microemulsiones, rara vez superiores a 10 veces
la viscosidad del agua (o del aceite). El correspondiente aumento de la
viscosidad se debe al aumento de la fracción de volumen de las gotas
y a la formación de grupos de gotas que atrapan algunas partículas
continuas. fase. Este comportamiento ha sido modelado utilizando la
fórmula de Krieger para la viscosidad de soluciones concentradas de
esferas (Quemada y Langevin 1985).
