Proyecto final grupal

COMPORTAMIENTO ELECTROQUÍMICO DE LiFePO4 / C EN

FUNCIÓN DEL
TAMAÑO DE LAS PARTÍCULAS SINTETIZADAS POR UNA
RUTA HIDROTÉRMICA

Nombres integrantes: Ashlye Carrasco, Ginno Monasterios y

Renzo Vargas.
Fecha: 05/12/2021.
Docente : PhD Sandra Ibañez.
Materia: Fisicoquímica.
Grupo: Elfos.
COMPORTAMIENTO ELECTROQUÍMICO DE LiFePO4 / C EN FUNCIÓN DEL
TAMAÑO DE LAS PARTÍCULAS SINTETIZADAS POR UNA RUTA
HIDROTÉRMICA

Revista Boliviana de Química

Bolivian Journal of Chemistry 12/08/2014

Autores del Artículo:

● Max Vargas
● Diego J. Cuscueta
● Jaime Villca
● Waldo Yapu
● Mario Blanco
● Cesario Ajpi
● Fabián Benavente
● Saúl Cabrera

Justificación:

a) Autores:
Se preparó LiFePO4/C por la ruta Hidrotermal a una temperatura de 170 ºC,
utilizando Li2CO3, LiAc, LiOH, como precursores de litio y FeSO45H2O y H3PO4
como precursores de Fe y P, se adecuo el pH de la solución según el precursor de
litio. La caracterización estructural se llevó a cabo mediante las técnicas de
difracción de rayos X, microscopía electrónica de barrido y transmisión, identificando
una sola fase cristalina y tamaños de partícula entre 20 hasta 0.5µm para los
distintos precursores utilizados. La caracterización electroquímica mostró una
capacidad de descarga de 130 mAh/g para el electrodo sintetizado utilizando LiOH
como precursor de Litio.

b) Alumnos:
El presente artículo se centra en la formación del LiFePO4/C, por medio de una
fuente hidrotermal, a una temperatura de 170 ºC, donde se utilizan varios
precursores ( sustancias necesarias para producir un producto), tanto para la
generación de Li como de Fe, teniendo en cuenta que se adecuan factores químicos
según el precursor usado para la generación de Li, posteriormente se hace un
cambio estructural del elemento por medio de la difracción de rayos x, donde en una
fase cristalina, se tienen partículas desde 20 hasta 0.5 micrones, teniendo como
resultado, una capacidad de descarga mayor a la que en la práctica se logra
generar (110 mAh/g), teniendo una descarga de 130 mAh/g para el electrodo
sintetizado partiendo desde el precursor que sería LiOH, logrando generar por
medio de ello Li.

Antecedentes:

Una ruta hidrotermal o también conocida como fuente hidrotermal, es agua que fluye
de la tierra la cual es caliente. Estas fuentes se encuentran comúnmente en lugares
que son volcanicamente activos, tomando en cuenta nuestro entorno, el lugar más
resaltante para efectuar dicha labor es el salar de Uyuni, lugar de referencia donde
se propone realizar dichas baterías de Ion Litio.

Una batería de litio-ferrofosfato o batería LFP es un tipo de batería recargable,

concretamente una batería de ion-litio con un cátodo de fosfato de hierro-litio:
LiFePO4.

Las baterías LiFePO4 presentan una densidad energética algo menor que las más
comunes de LiCoO2 (óxido de litio cobalto) que se encuentran con frecuencia en
aparatos electrónicos, pero ofrecen mayor durabilidad, mayor potencia y son
inherentemente más seguras, por lo que se utilizan con frecuencia en robótica,
vehículos eléctricos y almacenamiento de energía.

LiFePO4 es un mineral de procedencia natural del grupo olivino(que es un grupo de

minerales constituyentes de rocas).

Su uso como electrodo en una batería se describió como un material catódico para
baterías recargables de litio. Por su bajo coste, no toxicidad, abundancia de hierro,
su excelente estabilidad térmica, seguridad y rendimiento ha ganado bastante
aceptación.

Inicialmente el factor limitante para su adopción era intrínsecamente su baja

conductividad eléctrica.

Este problema se soluciono reduciendo el tamaño de sus partículas y revistiendo las

partículas LiFePO4 con materiales conductores como carbono, y dopando el
resultado con cationes de materiales como el aluminio, niobio, y zirconio.
El MIT ( Instituto de Tecnología de Massachusetts) descubrió un nuevo
recubrimiento que permite a los iones moverse más fácilmente en la batería.

La "Batería Beltway" (bateria de litio ferrofosfato) utiliza un sistema baipás que

permite a los iones de litio entrar y dejar los electrodos a una velocidad suficiente
como para cargar completamente una batería en menos de un minuto.

Los científicos descubrieron que recubriendo las partículas de un material vítreo

(producto inorgánico de fusión, el cual se ha enfriado hasta un estado rígido, pero
no sufre cristalización) llamado pirofosfato de litio, los iones lograran atravesar los
canales y se moverán más rápido que en otras baterías.

Las baterías recargables almacenan y descargan la energía como átomos cargados

(iones) entre dos electrodos, el ánodo y el cátodo. Su ratio de carga y descarga son
limitadas por la velocidad a la cual esos iones se mueven, por lo tanto dicha
tecnología podría reducir el peso y tamaño de las baterías estándar.

Las baterías LiFePO4 tienen un voltaje de descarga muy constante, su voltaje se

mantiene cerca de los 3,2 V durante la descarga hasta que la pila se vacía,
permitiendo a la batería entregar toda la energía hasta su descarga completa.

La utilización de fosfatos evita el coste del cobalto y riesgos medioambientales,

particularmente que este termine en el medio ambiente por ser inapropiadamente
[Link] compuesto LiFePO4 presenta corrientes y potencias instantáneas
más altas que el LiCoO2.

Debido al presente en el que vivimos, donde es indispensable tener objetos móviles

que requieren de una batería, es indispensable la fabricación de estas, es necesario
hacer un hincapié que se intentará dar una inserción electroquímica de litio en una
red cristalina triclínica, que pueda ostentar una capacidad desde 100 mAh/g hasta
un máximo de 110 mAh/g, un punto positivo es la fácil síntesis de LiFePO4/C por
medio de la ruta hidrotermal

−¿,0 ¿

LiFeP O4 ↔ L i x FeP O4 +(1−x ) L i+¿+(1− x)e <x<1 Ec.1

¿

donde L i xFePO4 a temperatura ambiente está compuesto de dos fases, una

LiFePO4, fase litiada, y la otra fase FePO4 deslitiada:

L i x FeP O 4 ≡ xLiFeP O 4 +(1−x) FePO 4 Ec.2

El LiFePO4 vs Li/L i+¿ ¿presenta un potencial de equilibrio de 3,4v

Partiendo de precursores que logren controlar el tamaño de las partículas del Li,
siendo estas el fin del artículo.

Resumen:

Con este método Hidrotermal el objetivo es sintetizar el LiFePO4 (Litio-ferrofosfato),

reduciendolas en tamaño las partículas y también revistiendo las mismas, se adecua
el pH de la solución según el litio. Para lograr identificar una sola fase cristalina y
tamaños de partícula.
Tomando en cuenta el procedimiento presentado, es decir una difractograma de
rayos x de las variadas muestras de LiFePO4, siendo estas sintetizadas por la ruta
hidrotermal, por medio de la interpretación las ondas son bastante similares, las
diferentes ondas presentan los diferentes precursores usados en el experimento
para que de esta manera se obtenga el producto requerido.

Tomando en cuenta los resultados obtenidos en la gráfica anterior se tienen los

siguientes datos representativos de los parámetros de celdas, donde logran
observar que los resultados son bastante parecidos.

En el presente gráfico lo que lograron los investigadores es observar las formas y

tamaños de las partículas obtenidas, tomando como referencia un promedio, el
rango de cambio varía hasta un máximo de 0.5 micrones, de manera clara, ningún
precursor logrará el mismo tamaño de partícula pues no son el mismo compuesto.
Tomando en cuenta el cambio más significativo de este paso, se encuentra cuando
el ph = 6, donde los tamaños varían desde 1 a 20 micrones.
En la presente figura los investigadores nos muestran las diferentes curvas de
cargas y descargas, de los materiales catódicos de LiFePO4/C, que se pudo
producir por medio de los diferentes precursores usados en todo este proceso,
dando lugar a que los precursores usados en todo este proceso fueron LiOH, LIAc y
LI2CO3, tomando en cuenta que existen otros precursores que se usaron para
obtener Fe, tomando en cuenta que los potenciales de corte se dan de manera Li/
Li, los cuales son iguales a 2.5 y 4.2 V.

Tomando en cuenta el punto anterior, las partículas que tienen un tamaño muy
reducido, es decir inferior a 20 micrones, tienen una cierta deficiencia, pues las
distancias son grandes, por lo cual la dirección en la que migra el ión se ve alterada
por la distancia de celda que debe recorrer referente en la mayoría de los casos a
(200) y (020).

Tomando en cuenta que el precursor más efectivo es el LiOH, donde se obtiene la

mayor capacidad de descarga, es de 130 mAh/g, tomando en cuenta que el ión litio
recorre menos distancia, tomando en cuenta que en el plano (020) se obtiene un
crecimiento.

Parte del experimento:

1) Síntesis del LiFePO4:

LiFePO4 fue producido mediante el proceso hidrotermal anteriormente mencionado,

que consistía en una mezcla de Fe +2 a partir de FeSO4 * 7H2O, el fosfato fue dado
al 85% del peso y se usaron los diferentes precursores que se fueron mencionando,
posteriormente los precursores fueron totalmente disueltos en agua destilada,
posteriormente se usó una mezcla de 3 disoluciones, el pH de la solución fue puesta
en 8, debido a que si se baja de este tope, las estructuras no son las deseadas, el
volumen de la mezcla fue de 120 ml, que posteriormente fueron puestos en un vaso
con una densidad alta, donde finalmente fueron llevados a un autoclave durante un
periodo de 18 h a una temperatura de 170 C.

2) Recubrimiento del carbón:

Las muestras resultantes del paso anterior, fueron recubiertas por carbono, teniendo
en cuenta que se usó como precursor del carbono al almidón, el peso del carbón en
la solución es de 5% tomando al LiFePO4 como relación, además de que la solución
fue homogeneizada por acetona, posteriormente fue secada a 50 C durante un
lapso de 30 min, finalmente la solución fue calcinada a 750 C durante 3 horas.

3) Caracterización cristalográfica y morfológica:

Las muestras obtenidas se caracterizan por la difracción de rayos X por medio de un

difractómetro, con radiación de CU-K, posteriormente se usaron microscopios
electrónicos de barrido y un microscopio de transmisión Philips.

4) Medidas electroquímicas:

Las medidas electroquímicas fueron tomadas por medio de celdas con electrodos,
con láminas de litio metálico como electrodo, el electrodo se compone además de
LiFePO4, de C65 y de PVDF como aglutinante en NMP, posteriormente la mezcla
es puesta en una lámina de aluminio que posteriormente es cortada en forma
circular, se seca a 80 C durante un día.
El electrolito es formado en relación a 1 M, por medio de LiPF6 que se disuelve en
una mezcla de carbonato de etileno.

Conclusiones:
 a) Autores:

● Se logró sintetizar de forma exitosa el material LiFePO4 por el método

hidrotermal a partir de diferentes precursores de Litio y variación de
pH, realizándose su recubrimiento con carbono.

● Los parámetros de síntesis determinan el tamaño y morfología de las

partículas finales obtenidas, donde se favorece diferentes planos de
crecimientos cristalinos de la fase tipo LiFePO4.

● El producto obtenido a partir de LiOH a pH 8, presenta una morfología

tipo ovoide, con un tamaño promedio de 500 nm con una alta
capacidad de descarga electroquímica de 130 mAh/g a 0.1C, así como
una muy buena reversibilidad carga/descarga.

b) Alumnos: Cómo grupo llegamos a las siguientes conclusiones:

● Las baterías LFP no necesitan níquel ni cobalto, por lo que son mucho
más baratas, son más seguras y tienen mayor vida útil que las baterías
comunes y corrientes.

● La densidad energética de estas baterías LFP es más baja a

comparación de las otras,esto significa que, para un mismo volumen
dado, pueden almacenar menos energía.

● Las batería LFP ofrece tiempos de carga notablemente más rápidos y

un mejor comportamiento durante toda la recarga rápida.

● Las baterías LFP, además de la carga más rápida y su menor coste,

es que pueden cargarse repetidamente hasta el 100 % sin miedo a la
degradación de esta, pero para preservar la salud a largo plazo se
recomienda mantenerlas entre un 20 y un 80 por ciento, llegando al
máximo solo cuando sea necesario.

Relación con la Materia:

Este artículo está relacionado con el Capítulo VII de la materia, el cual era
“ELECTROQUÍMICA”. Ya que en la parte experimental se utiliza el fem y el
potencial electrodo porque es un sistema electroquímico, debemos hacer un mayor
énfasis en la parte final del experimento pues en la parte de medidas
electroquímicas se mencionan la mayor parte del capítulo 7
Referencias:

● [Link]

● [Link]

● Google Académico

● [Link]
ferrofosfato-dispara-vehiculos-electricos-china/[Link]

● [Link]

● [Link]

● [Link]
termales-16193786
● [Link]
superaran-a-las-de-litio-manganeso-cobalto-como-quimica-de-
almacenamiento-estacionario-dominante-para-2030/
● [Link]
%202012%20PDF/3_ELECTRODOS_PARA_BATERIAS_DE_LITIO.pdf