Cinética Química
Termodinámica: ¿ tiene lugar una reacción?
Cinética: ¿qué tan rápido procede una
reacción?
Cuando se produce una reacción química, las concentraciones
de cada reactivo y producto va variando con el tiempo, hasta
que se produce el equilibrio químico, en el cual las
concentraciones de todas las sustancias permanecen
constantes.
Velocidad de reacción (R=M/s).
es el cambio en la concentración de un reactivo
o un producto con respecto al tiempo.
A → B
R: - dA/ Δt R: dB/ Δt
Signo negativo:indica consumo
de productos
A B
tiempo
moléculas A
d[A]
velocidad = - dt moléculas B
d[B]
velocidad = dt
13.1
VELOCIDAD DE LA REACCIÓN Y
ESTEQUIOMETRIA:
Br 2 (ac) + HCOOH(ac) →2HBr(ac) + CO 2 (g)
La velocidad puede expresarse como :
d[Br2] d[HCOOH]
R = – ———— R = – ——————
dt dt
d[HBr] d[CO 2 ]
R = ———— R = —————
2* dt dt
d[Br2] d[HCOOH ] d[CO2] d[HBr]
R = – ——— = – ————— = ——— = ———
dt dt dt 2 * dt
Ejemplo:
Expresar la velocidad de la siguiente reacción
química en función de la concentración de cada
una de las especies implicadas en la reacción:
4 NH 3 (g) + 3O 2 (g) → 2N 2 (g) + 6H 2 O(g)
d[NH3] d[O2] d[N2] d[H2O]
R = – ——— = – ——— = ——— = ———
4 · dt 3 · dt 2 · dt 6 · dt
Br2 (ac) + HCOOH (ac) 2Br- (ac) + 2H+ (ac) + CO2 (g)
tiempo
Br2 (ac)
Absorción
393 nm
393 nm Detector
luz
∆ [Br2] α ∆ Absorción
Longitud de onda (nm) 13.1
Br2 (aq) + HCOOH (aq) 2Br- (aq) + 2H+ (aq) + CO2 (g)
Tiempo(s)
pendiente de
la tangente
pendiente de
la tangente
pendiente de
la tangente
Δ[Br2] [Br2]final – [Br2]inicial
velocidad promedio = - =-
Δt tfinal - tinicial
velocidad instantánea = velocidad para un momento específico
LA LEY DE LA VELOCIDAD O ECUACIÓN DE
VELOCIDAD
expresa la relación de la velocidad de una reacción con la
constante de velocidad y la concentración de los
reactivos elevados a alguna potencia.
aA + bB → cC + dD
R α [A]x[B]y R = k [A]x[B]y k constante de
velocidad
x ‡a y ‡b
La reacción es de orden x en A La reacción es de orden y enB
Orden total u orden global (x+y)
Ejemplo:
● H2(g) + I2(g) → 2HI(g)
orden 1 con respecto a [H2]
v = k·[H2]·[I2]
orden 1 con respecto a [I2]
Orden total: 2
● H2(g) + Br2(g) → 2HBr(g)
v = k·[H2]·[Br2]1/2 orden 1 con respecto a [H2]
orden 1/2 con respecto a [Br2]
Orden total: 3/2
Determinación experimental de la ecuación
de velocidad.
Ejemplo:
Determinar el orden de reacción :
CH 3 -Cl(g) + H 2 O(g) → CH 3 -OH(g) + HCl(g)
usando los datos de la tabla.
Experiencia [CH3-Cl] (mol/l) [H2O] (mol/l) v (mol·l–1·s–1)
1 0,25 0,25 2,83
2 0,50 0,25 5,67
3 0,25 0,5 11,35
10
Ejemplo:
Determinar el orden de reacción para :
CH3-Cl (g) + H2O (g) → CH3-OH (g) + HCl (g) usando los datos de la tabla anterior.
En las experiencias 1 y 2 vemos que no cambia [H2O] luego el cambio de “R” se debe al
cambio de [CH3-Cl ].
Como al doblar [CH3-Cl ] se dobla la velocidad podemos deducir que el orden de reacción
respecto a [CH3-Cl ] es “1”.
En las experiencias 1 y 3 se observa que no hay cambio en la concentración de [CH3-Cl ] por lo
tanto el cambio en “R” se debe a la concentración de [H2O]. Al duplicar la concentración de
[H2O] se cuadruplica la rapidez, y se puede deducir que el orden con respecto a [H2O] es “2”
Por lo tanto la ley de rapidez es:
R = k · [CH3-Cl ] · [H2O]2
Orden total de la reacción: 3
11
Determine la ley de la velocidad y calcule la constante de
velocidad para la reacción siguiente de los datos siguientes:
S2O82- (ac) + 3I- (ac) 2SO42- (ac) + I3- (ac)
Experimento [S2O82-] [I-] Velocid
ad
inicial velocidad = k [S2O82-]x[I-]y
(M/s)
1 0.08 0.034 2.2 x 10-
y=1
4
x=1
2 0.08 0.017 1.1 x 10- velocidad = k [S2O82-][I-]
4
3 0.16 0.017 2.2 x 10-
4
Doble [I-], velocidad doble (experimento 1 y 2)
Doble [S2O82-], velocidad doble (experimento 2 y 3)
velocidad 2.2 x 10-4 M/s
k= = = 0.08/M•s
[S2O8 ][I ]
2- -
(0.08 M)(0.034 M)
13.2
También puede calcularse usando logaritmos:
log v = log k + n · log [CH3-Cl + m · log [H2O
Aplicamos dicha expresión a cada experimento:
(1) log 2,83 = log k + n · log 0,25 M + m · log 0,25 M
(2) log 5,67 = log k + n · log 0,50 M + m · log 0,25 M
(3) log 11,35 = log k + n · log 0,25 M + m · log 0,50 M
Si restamos dos ecuaciones en las que se mantenga constante uno de los reactivos, podremos obtener el orden de reacción
parcial del otro. Así, al restar (1) – (2) eliminamos “k” y [H2O :
log (2,83/5,67) = n · log (0,25/0,50)
Análogamente restando (1) – (3) eliminamos “k” y [CH3-Cl
log (2,83/11,35) = m · log (0,25/0,50)
log (2,83/5,67) log (2,83/11,35)
n = —---------————— = 1 ; m = ---——————— = 2
log (0,25/0,50) log (0,25/0,50)
