1.2.
4 Flavonoides
Los flavonoides forman parte de una clase muy abundante de
productos naturales presentes en las plantas superiores, así también
en helechos, pero no en hongos, mohos ni bacterias. Químicamente,
estas sustancias son de naturaleza fenólica y se caracterizan por
poseer dos anillos aromáticos bencénicos unidos por un puente de
tres átomos de carbono, con la estructura general C6-C3-C6, los
cuales pueden o no formar un tercer anillo.
Los anillos son denominados A, B y C; los átomos de carbono
individuales son referidos por un sistema numérico, el cual emplea
números ordinarios para los anillos A y C y números primos para el
anillo B.
Los flavonoides suelen presentar al menos tres hidroxilos fenólicos y
se encuentran generalmente combinados con azúcares en forma de
glicósidos, aunque también se presentan como agliconas libres.
Método de cuantificación de Flavonoides Totales
Sin embargo, los ensayos colorimétricos están dirigidos a
flavonoides con estructuras similares, por lo que los tipos de
flavonoides que podrán ser detectados con mayor facilidad serán
flavonas y flavonoles al ser complejos de forma estable con el
cloruro de aluminio. Por lo anterior, se sugiere completar el estudio
de flavonoides por cromatografía en capa fina, cromatografía de
gases, cromatografía de gases acoplado a espectrometría de masas
y/o cromatografía líquida de alta resolución (Chang et al., 2002).
Los flavonoides son compuestos fenólicos ampliamente encontrados
en frutas, vegetales y extractos de plantas. Son importantes debido
a los efectos farmacológicos como vasodilatadores, antiinflamatorio,
antiviral y sobre todo por sus propiedades antioxidantes.
Los flavonoides que poseen un gran número de grupos hidroxilos
formando glicósidos, son polares y se solubilizan en disolventes
polares como el metanol, etanol o agua; los más representativos
son el kaemferol, la quercetina y la miricetina.
Mediante cromatografía de capa fina, cromatografía de gases,
cromatografía líquida de alta eficiencia y espectrofotometría, se
cuantifican los flavonoides. Los métodos por cromatografía de gases
y de alta eficiencia aportan información definitiva en la
caracterización de las muestra pero presentan limitaciones
importantes debido a los costos del equipamiento, sin embargo los
métodos espectrofotométricos permiten cuantificar flavonoides con
estructuras similares; es por eso que la cuantificación de flavonoides
totales será expresado como quercetina.
Según Martínez (2005), la solubilidad de los flavonoides depende de
la forma en que se encuentran y del número y clase de
sustituyentes presentes. Los glicósidos, las antocianidinas y los
sulfatos son solubles en agua y alcohol. Las agliconas flavonoides
altamente hidroxiladas son solubles en alcohol (etanol, metanol y n-
butanol), mientras que las poco hidroxiladas lo son en solventes
como éter etílico, acetato de etilo y acetona. Las agliconas
flavonoides altamente metoxiladas son solubles en solventes menos
polares como el éter de petróleo y el cloroformo. Por su parte, los
flavonoides con hidroxilos fenólicos son solubles en soluciones
alcalinas, pero algunos altamente hidroxilados se descomponen por
acción de las bases fuertes, un hecho que permite reconocerlos y
diferenciarlos de otros, y que hace años se utilizó para su
elucidación estructural
III. RESULTADOS EXPERIMENTALES
3.2.4 Identificación de Flavonoides
En el extracto de la hoja de “Annona cherimola Miller”, el cual estamos
analizando, también se le realizó las pruebas de determinación de
flavonoides, para ello, se empleó diversos tipos de reacciones, tales como:
el ensayo de Hidroxamato Férrico; al hacer reaccionar una pequeña
cantidad de muestra diluida de la hoja de “Annona cherimola Miller”, los
resultados se dieron de manera positiva, determinando la presencia de
flavonoides.
Imagen 1- Resultado con Rvo. Ninhidrina
IV. DISCUCIÓN DE RESULTADOS
FLAVONOIDES
1. INTRODUCCION:
En los últimos años se viene hablando reiteradamente desde los medios de
comunicación de las plantas medicinales y sus derivados desde el punto de
vista de su empleo en terapéutica. De modo lento pero inexorable, están
cobrando actualidad progresivamente como si se tratase de productos
totalmente nuevos. Dadas las singuralidades que rodean a este hecho, parece
apropiado efectuar algunas consideraciones en un intento de contribuir a
aclarar la causa de estas circunstancias.
Es bien sabido que las plantas medicinales han siso usadas ancestralmente por
el hombre con fines medicinales. Pero a lo largo de la historia, su utilización ha
sufrido fluctuaciones. En efecto, hasta bien entrado el siglo XX, constituían la
base del bien arsenal terapéutico, para ir pasando paulativamente a segundo
plano a medida que se iban introduciendo los productos de síntesis, que, en su
origen, no eran más que una imitación de los principios activos contenidos en
las plantas. De este modo los medicamentos fueron obteniéndose
mayoritariamente a través de la síntesis, dadas las posibilidades que este
medio brindaba al investigador.
Surge así la auténtica explosión del medicamento, encuadrada en el último
tercio del siglo anterior. La actividad de los flavonoides se evidencia de un
modo claro y especifico en los fármacos.
Flavo proviene del latín flavus y significa de color entre amarillo y rojo, como el
de la miel o el del oro; y flavonoide, se refiere a un grupo aromático, pigmentos
heterocíclicos que contienen oxígeno ampliamente distribuido entre las
plantas, constituyendo la mayoría de los colores amarillo, rojo y azul de las
plantas y frutas.
Por ende se encuentran en abundancia en las uvas, manzanas, cebollas,
cerezas, repollos; además de ser parte del árbol ginkgo biloba y la Camellia
sinensis (té verde). Siendo que al consumirlos obtengamos de ellos
propiedades antiinflamatorias, antimicrobianas, antitrombóticas, antialérgicas,
antitumorales, anticancerígenas y antioxidantes. De esta última,
principalmente, radica su función en el sistema nervioso, pues se ha visto
relación de protección en enfermedades neurodegenerativas.
2. GENERALIDADES:
Los flavonoides son un gran grupo de sustancias vegetales que fueron
descubiertas por el premio Nobel en Bioquímica Dr. Albert Szent-Gyorgi, quien
les denominó como "vitamina P". El Dr. Szent-Gyorgi descubrió que los
flavonoides favorecen la función de la vitamina C, mejorando su absorción y
protegiéndola de la oxidación. Los flavonoides comprenden varias clases de
sustancias naturales, entre las cuales están muchas de las que les confieren
colores amarillos, naranja, rojo, violeta y azul, a muchas flores, hojas y frutos,
especialmente. Los flavonoides se encuentran ampliamente distribuidos en las
plantas verdes (especialmente las angiospermas), y sólo algunos pocos se han
detectado en hongos y algas. Se han encontrado en las diferentes partes de las
plantas, especialmente en las partes aéreas; y se les encuentra en forma libre
(también llamados agliconas flavonoides), como glicósidos (la mayoría de las
veces), como sulfatos y algunas veces como dímeros y polímeros. Los
glicósidos pueden ser de dos clases: con los carbohidratos ligados a través de
átomos de oxígeno (enlace hemiacetal) es decir como O-glicósidos; o con los
carbohidratos ligados a través de enlaces C-C, es decir como C-glicósidos. De
todas estas formas naturales, los Oglicósidos son los más comunes de hallar.
Las antocianinas por su parte se encuentran como sales principalmente en
flores, frutos y tejidos con coloraciones que van del rojo hasta el violeta y el
azul. Muy pocas veces se encuentran varias clases de flavonoides en un mismo
tejido vegetal, sin embargo de las raíces de Lonchocarpus subglauscescens
(leguminosas) se aislaron varias flavonas, flavonoles, isoflavonas, rotenoides,
chalconas y flavanoles.
3. PROPIEDADES FISICAS:
Las propiedades físicas dependen de la clase de flavonoide considerado y su
forma (libre, glicósido ó sulfato). Por ejemplo las flavonas, flavonoles y auronas,
debido al sistema conjugado son compuestos sólidos con colores que
comprenden desde el amarillo muy tenue hasta el rojo. Las antocianidinas son
de colores rojo intenso, morado, violeta y azul. flavanonas y flavanonoles
debido al estereocentro C-2 presentan el fenómeno de la rotación óptica. Los
glicósidos son en general sólidos amorfos, mientras que las agliconas y los
altamente metoxilados son cristalinos.
La solubilidad depende de la forma en que se encuentren y el número y clase
de sustituyentes presentes. Los glicósidos, las antocianidinas y los sulfatos son
solubles en agua y alcohol. Las agliconas flavonoides altamente hidroxiladas
son solubles en alcohol (etanol, metanol y n-butanol), mientras que las poco
hidroxiladas lo son en solventes como éter etílico, acetato de etilo y acetona.
Las agliconas flavonoides altamente metoxiladas son solubles en solventes
menos polares como el éter de petróleo y el cloroformo.
Los flavonoides con hidroxilos fenólicos son solubles en soluciones alcalinas,
pero algunos altamente hidroxilados se descomponen por acción de las bases
fuertes, un hecho que permite reconocerlos y diferenciarlos de otros, y que
hace años se utilizó para su elucidación estructural.
Los glicósidos flavonoides son sólidos amorfos que se funden con
descomposición, mientras que las correspondientes agliconas son sólidos
cristalinos.
4. ESTRUCURA QUIMICA:
La porción de tres carbonos dependiendo del tipo de oxidación que involucre
será el aspecto estructural más significativo y por tanto determinará en gran
parte las propiedades biológicas de los flavonoides y definirá el tipo de
flavonoide.
[Link] DE FLAVONOIDES:
Se conoce como diez clases de flavonoides, todos contienen quince átomos
de carbono en su núcleo básico y están arreglados bajo un sistema C 6-C3-C6,
en el cual dos anillos aromáticos llamados A y B están unidos por una
unidad de tres carbonos que pueden o no formar un tercer anillo, que en
caso de existir es llamado anillo C.
Fig. 01: Estructura química de uno de los flavonoides más comúnmente hallados en la
naturaleza, la quercetina. Nótese en color rojo la estructura básica de los flavonoides .
Cada una de las clases de flavonoides, suele encontrase bajo la forma de
glicósidos (combinación núcleo flavonoide básico + una o varias unidades
de carbohidratos). Con una o tres unidades de azúcar, generalmente en los
carbonos 3 y 7, siendo los azucares más comunes la glucosa, galactosa y
arabinosa.
Los flavonoides se encuentran generalmente en mezclas como agliconas
(cuando no tienen ligadas moléculas de carbohidratos) y/o glicósidos Para
su estudio sistemático los más de 3000 flavonoides se han clasificado en
varias clases de acuerdo con las variantes estructurales que presenta la
cadena central C3de acuerdo con esto los flavonoides se clasifican en varios
grupos siendo más comunes las flavonas y flavonoles y otras como las
isoflavonas, las chalconas, auronas, antocianinas.
Fig. 02: Clases de Flavonoides
a. Ejemplo de Flavonas
Fig. 03: Estructura básica de las flavonas
TABLA 01: Ejemplo de flavonas.
NOMBRE R1 R2 R3 R4 R5 FUENTE COMENTARIO
Crisina OH OH Populus
Baicaleina OH OH OH Scutellaria
Acacetina OMe OH OH Robinia Se encuentran generalmente en los
Hispidulina OMe OH OH OH Ambrosia cítricos , pero también en los cereales,
frutas, hierbas y verduras. Da el color
Diosmetina OH OMe OH OH Diosma
amarillo en las flores.
Apigenina OH OH OH Petroselinum
Luteolina OH OH OH OH Reseda
Crisoeriol OH OMe OH OH Eriodictyon
b. Ejemplo de Flavonoles:
Fig. 04: Estructura básica de los flavonoles
TABLA 02: Ejemplo de flavonoles.
NOMBRE R1 R2 R3 R4 R5 R6 FUENTE COMENTARIO
Ramnetina OH OH OH OMe Rhamnus
Quercetagenina OH OH OH OH OH Tagetes
Gossipetina OMe OH OH OH OH Gossypium
Fisetina OH OH OH Rhus Están presente en diversas fuentes
Galangina OH OH Alpinia Siendo predominantes en vegetales
Y frutas. La quercetina es el principal
Fisetina OH OH OH Rhus Representante de esta clase
Herbacetina OH OH OH OH Gossypium
Quercetina OH OH OH OH Quercus
