Eduardo Javier Núñez 20092000597
Ensayo Primera ley de la termodinámica
La primera ley de la termodinámica establece
que: "La energía total de un sistema aislado ni se crea
ni se destruye, permanece constante". Es un principio
que refleja la conservación de la energía.
La energía sólo se transforma de un tipo a
otro. Cuando desaparece una clase de energía debe
producirse una cantidad equivalente de otra clase.
Un cuerpo puede tener cierta velocidad. Tener
velocidad implica energía cinética. Si pierde velocidad
pierde energía cinética; que se transforma en otro tipo
de energía. La conversión puede ser a energía
potencial (si adquiere altura), energía calorífica (si
existe algún tipo de rozamiento que provoca que se
caliente), etc.
El primer principio de la termodinámica permite definir
el postulado de la primera ley de la termodinámica:
Si a cualquier sistema adiabático, le suministramos una
cierta cantidad de energía mecánica W, esta energía
sólo provoca un incremento en la energía interna del
sistema U. De manera que:
Trabajo termodinámico presión - volumen
El trabajo termodinámico más habitual tiene lugar cuando un
sistema se comprime o se expande y se denomina trabajo
presión - volumen (p - v). En este nivel educativo
estudiaremos su expresión en
procesos isobáricos o isobaros, que son aquellos que se
desarrollan a presión constante.
El trabajo presión - volumen realizado por un sistema que se
comprime o se expande a presión constante viene dado por
la expresión:
Criterio IUPAC Criterio tradicional
Wsistema=−p⋅ΔV Wsistema=p⋅ΔV
Donde:
Wsistema : Trabajo intercambiado por el sistema con el
entorno. Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el julio ( J )
p : Presión. Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el pascal ( Pa ) aunque también se
suele usar la atmósfera ( atm ). 1 atm = 101325 Pa
∆V : Variación de volumen ( ∆V=Vf - Vi ). Su unidad de
medida en el Sistema Internacional es metro cúbico
( m3 ) aunque también se suele usar el litro ( l o L ). 1 L =
1 dm3 = 10-3 m3
Presta atención al signo del trabajo, realizado por el sistema,
en función del criterio de signos.
Criterio IUPAC
o Compresión Vi > Vf ⇒ W sistema > 0 ⇒ El trabajo lo
recibe el sistema del entorno ⇒ Aumenta la energía
interna del sistema ⇒ ∆U > 0
o Expansión: Vi < Vf ⇒ W sistema < 0 ⇒ El trabajo lo
cede el sistema al entorno ⇒ Disminuye la energía
interna del sistema ⇒ ∆U < 0
Criterio tradicional
o Compresión Vi > Vf ⇒ W sistema < 0 ⇒ El trabajo lo
recibe el sistema del entorno ⇒ Aumenta la energía
interna del sistema ⇒ ∆U > 0
o Expansión: Vi < Vf ⇒ W sistema > 0 ⇒ El trabajo lo
cede el sistema al entorno ⇒ Disminuye la energía
interna del sistema ⇒ ∆U < 0
Tipos de procesos
Los procesos termodinámicos se suelen clasificar en:
Q = 0 Procesos adiabáticos. Aquellos en los que el
sistema no intercambia calor. Por ejemplo, al usar un
ambientador o desodorante en aerosol se produce un
proceso casi adiabático. En estos
casos ΔU=W (ó ΔU=−W , según criterio de signos
elegido), es decir, el trabajo es función de estado.
Cuando comprimimos o expandimos un gas en un
proceso en el que no se intercambia calor, variamos su
energía interna y, por tanto, su temperatura
V = cte. Procesos isocóricos. Aquellos en los que el
volumen permanece constante. Por ejemplo, una botella
de champán metida en un recipiente con hielo. Al no
haber variación de volumen, el trabajo del sistema es
cero. Wsistema=0 . Siguiendo el primer principio, nos
queda ΔU=Q , es decir, el calor es una función de
estado. Esto significa que la única forma de variar la
energía interna en un proceso en el que no se varía el
volumen es a través del intercambio de calor
p = cte. Procesos isobáricos. Aquellos en los que la
presión permanece constante. Por ejemplo, las
reacciones químicas. El valor del trabajo se calcula a
partir de la
expresión Wsistema=−p⋅ΔV ó Wsistema=p⋅ΔV , según
criterio IUPAC o tradicional respectivamente
Por otro lado, este tipo de procesos permiten definir una
nueva variable de estado, la entalpía H. De manera que:
ΔU=Q+WΔU=Q−W}U2−U1=Q−p⋅(V2−V1)⇒⇒Q=U2+p⋅V
2−(U1+p⋅V1)=H2−H1=ΔH
Donde, como ves, la expresión de la entalpía no
depende del criterio de signos seguido para llegar a ella
T = cte. Procesos isotérmicos. Aquellos en los que la
temperatura permanece constante. Por ejemplo, un
recipiente con gas y un pistón en la zona superior,
sumergido en un depósito calorífico a temperatura
constante. Al ser la temperatura constante, la variación
de energía interna es cero ΔU=0 y en consecuencia:
ΔU=Q+WΔU=Q−W}0=Q+W0=Q−W}Q=−WQ=W}
Primera ley de termodinámica para sistemas no
aislados
Si el sistema no está aislado esta igualdad no se
cumple y el sistema sufre una variación de calor.
Para la primera ley de la termodinámica, no hay un
paso trivial de la concepción física desde la vista
del sistema cerrado a una vista del sistema abierto.
Para los sistemas cerrados, los conceptos de un recinto
adiabático y de una pared adiabática son
fundamentales. La materia y la energía interna no
pueden penetrar o penetrar en tal pared. Para un
sistema no aislado, hay un muro que permite la
penetración de la materia.
En general, la materia en movimiento difusivo lleva
consigo algo de energía interna. Algunos cambios de
energía potencial microscópica acompañan el
movimiento. Un sistema abierto no está
adiabáticamente cerrado.
Hay algunos casos en los que un proceso para un
sistema no aislado puede, para fines particulares,
considerarse como si fuera un sistema aislado.
En un sistema abierto, por definición, hipotética o
potencialmente, la materia puede pasar entre el sistema
y su entorno. Pero cuando, en un caso particul ar, el
proceso de interés involucra sólo hipotética o potencial
pero no pasaje real de la materia, el proceso puede
considerarse como si fuera para un sistema cerrado.
Criterio de signos
W es el trabajo realizado sobre o por el sistema. Si el
trabajo lo realiza el sistema, W es negativo. Si el trabajo
se realiza sobre el sistema, W es positivo.
ΔQ es la cantidad de calor absorbido o emitido por una
máquina térmica. Si la transferencia neta de calor es
hacia el sistema, ΔQ será positiva. Si la transferencia
de energía neta sale del sistema, ΔQ será negativa
¿Qué es un sistema adiabático?
Un proceso adiabático es aquel en el que el sistema no
intercambia calor con su entorno. Está en equilibrio
térmico. Un proceso adiabático que es, además,
reversible, es un proceso isentrópico.
El término adiabático hace referencia a volúmenes que
impiden la transferencia de calor con el entorno. Una
pared aislada se aproxima bastante a un límite
adiabático.
Un proceso adiabático se realiza con una variación de
calor constante. En un proceso isobárico se realiza a
presión constante.
¿Qué es la energía interna?
La energía interna es la energía necesaria para crear
un sistema en ausencia de cambios en la temperatura o
el volumen.
Joule realizó un experimento en el que concluía que la
energía transferida en una máquina térmica pasaba a
formar parte de la energía interna de la máquina.
Estas experiencias sirven para extender esta
observación a todo sistema termodinámico y postular
que: si a cualquier sistema aislado, le suministramos
una cierta cantidad de energía mecánica W, ésta sólo
provoca un incremento en la energía interna del sistema
U, por la cantidad U de manera que:
La variación de energía interna es igual al trabajo
suministrado.
Esta igualdad que se aplica al sistema aislado,
constituye la definición de la energía interna U.
La energía interna, en el sistema internacional de
unidades se mide en julios (J).
La existencia de esta cantidad para cualquier sistema
es el postulado conocido como: el primer principio de la
termodinámica.
Entalpía
La entalpía se define por H = U + PV
donde P y V son la presión y el volúmen, y U es la
energía interna. El concepto de la entalpía es paralelo
al primer principio en un sistema a presión constante.
¿Qué pasa si el sistema no está aislado?
Si el sistema no está aislado se observa que:
La energía que falta se debe a las pérdidas de calor.
Las pérdidas se deben a la transferencia de calor del
sistema al exterior a consecuencia de sus diferencias
de temperatura.
Entonces podemos escribir:
En resumen podemos decir, que la formulación
matemática de la primera ley de la termodinámica,
ecuación anterior, contiene tres ideas afines:
La existencia de una función de energía interna.
El principio de conservación de la energía,
La definición de calor como energía en tránsito
CONCLUSIONES
La primera ley de la termodinámica es lo mismo que la
ley de la conservación de la energía. Este principio
establece que:
En un sistema aislado la energía ni se crea ni se
destruye. Sólo sufre transformaciones.
Si a un sistema se le aplica un trabajo mecánico, su
energía interna varía.
Si el sistema no está aislado, parte de la energía se
transforma en calor que puede salir o entrar en el
sistema.
Un sistema aislado es un sistema adiabático. El calor
no puede ni entrar ni salir. No se realiza ninguna
transferencia de calor.
