ÁRBOL DE SÍNTESIS
Armamos la tabla 1.1 a partir de las reacciones de síntesis de xilenos (mezcla)
Compuesto Peso Molecular Fórmula Química Estructura Química
Benceno 78.11 g/mol C6 H6
Tolueno 92.14 g /mol C7 H8
Orto−Xileno 106.16 g/mol C 8 H 10
Meta− Xileno 106.16 g/mol C 8 H 10
Para− Xileno 106.16 g/mol C 8 H 10
Mesitileno 120.19 g /mol C 9 H 12
Metilciclohexano 98.19 g/mol C 7 H 14
PRECIOS DE LOS COMPUESTOS MENCIONADOS PARA LA EVALUACIÓN DE VÍAS Y ALTERNATIVAS
Compuesto Costo ( USD /kg )
Benceno 0.95
Tolueno 2.9
Orto−Xileno 8
Meta− Xileno 8
Para− Xileno 8
Mesitileno 13.4
Metilciclohexano 4.75
SELECCIÓN DE LA RUTA DE SÍNTESIS
1. RUTA 1
Dos moléculas de tolueno reaccionan para dar una de benceno y una de xilenos mixtos.
La desproporción es importante como fuente de xilenos mixtos a partir de los cuales se puede aislar el isómero p, el
más demandado. La reacción se lleva a cabo en fase de vapor en presencia de un catalizador de metal no noble. Incluso
una estimación casual de la energía de la reacción indica que la constante de equilibrio está cerca de la unidad, por lo que
grandes volúmenes de reactivos deben reciclarse de la sección de recuperación de producto de la planta al reactor. La
ventaja del proceso, en comparación con el reformado catalítico, es que el efluente del reactor está libre de etilbenceno.
Esto hace que la separación de los isómeros del xileno sea más fácil, y se puede usar la cristalización.
Produce dos productos más valiosos de uno menos valioso. Esto comprendía un proceso en fase líquida basado en
un catalizador de zeolita ZSM-5 dopado con antimonio y dopado con antimonio a 300 ° C y 45 bares. Se obtiene una fracción
de xileno con hasta un 95-99% del p-xileno deseado. La desproporción tiene lugar dentro de una jaula de zeolita cuya
"boca" tiene una forma tal que el benceno, el tolueno y el p-xileno tienen fácil acceso, pero los xilenos o y m no pueden
escapar. Por consiguiente, estos isómeros permanecen en la jaula para sufrir una mayor isomerización y para suministrar las
cantidades de equilibrio requeridas cada vez que 2 moles de tolueno son desproporcionados. Ahora se pueden lograr
selectividades de p-xileno en el rango de 95-99%, pero a estas altas selectividades, la conversión de tolueno por paso se
reduce a 20–23%.
Beneficio Neto
2 C7 H 8 → C 6 H 6 + [ C 8 H 10 ]isómeros
2 C7 H 8 C6 H6 [ C 8 H 10 ]isómeros
kg−mol 2 1 1
Peso molecular 92.14 78.11 106.16
kg 184.28 78.11 106.16
kg /kg xileno 1.7359 0.7358 1
USD /kg 2.9 0.95 7.67
2. RUTA 2
Otra forma de desproporción, llamada transalquilación, implica la interacción del tolueno con
1,3,5−trimetilbenceno o mesitileno, un compuesto producido durante el reformado catalítico.
La dealquilación en una planta dedicada puede ser puramente térmica o puede ser catalizada por metales u óxidos
metálicos soportados. El hidrógeno está siempre presente. Las condiciones de reacción típicas son 500 ° C y 7-10 bares
sobre óxidos de cromo, platino, molibdeno o cobalto, soportados sobre alúmina. La reacción no catalizada requiere una
temperatura más alta de hasta 480 ° C y una presión de hasta 10 bares.
A pesar del costo del catalizador, se prefiere el método catalítico porque permite una mayor conversión y ofrece
una mayor selectividad, de modo que se obtiene más de 92% de benceno. Una variación de la dealquilación es la
desproporción. Dos moléculas de tolueno reaccionan para dar uno de benceno y uno de xilenos mixtos.
Beneficio Neto
C 9 H 12 +C7 H 8 →2 [ C8 H 10 ] isómeros
2 C7 H 8 → C 6 H 6 + [ C 8 H 10 ]isómeros ----------------------------------------------------------
C 9 H 12 +2C 7 H 8 → 3 [ C8 H 10 ]isómeros
2
C 9 H 12 3 [ C8 H 10 ] isómeros
C7 H8
kg−mol 1 2 3
Peso molecular 120.19 92.14 106.16
kg 120.19 184.28 318.48
kg /kg xileno 0.3774 0.5786 1
USD /kg 10 .4 2.9 7.67
3. RUTA 3
El reformado catalítico, un proceso comercializado por primera vez en 1950 por Universal Oil Products, convierte los
compuestos alifáticos o cicloalifáticos en aromáticos. Se lleva a cabo con nafta, con la intención original de aumentar el
octanaje de la fracción de gasolina. También se ha convertido en la principal fuente de aromáticos (BTX) en los Estados
Unidos. El reformado catalítico comprende tres reacciones básicas: deshidrogenación, isomerización e hidrogenólisis. La
deshidrogenación se ejemplifica mediante la deshidrociclación de parafina como se muestra en la Figura 2.7 y mediante la
deshidrogenación de un compuesto alicíclico a uno aromático. La isomerización se demuestra mediante el reordenamiento
molecular del metilpentano en ciclohexano. La hidrogenólisis es una reacción de ruptura de enlaces de hidrocraqueo que
tiene lugar durante el reformado catalítico, en el que las moléculas pesadas se fracturan y se convierten en otras más
ligeras, como el propano, el isobutano y n-butano.
Las más importantes son las reacciones de deshidrogenación e isomerización. Para esto se requiere un catalizador
de doble función, en este caso el platino o el renio soportados en alúmina con un adyuvante de cloruro que ayuda a lograr
y mantener una dispersión de metal uniforme. El catalizador efectúa dos reacciones. En la primera, los compuestos se
isomerizan (Fig. 2.7) y en la segunda, los productos isomerizados se deshidrogenan. El ciclohexano se transforma en
benceno y el metilciclohexano en tolueno. De este modo, el catalizador de doble función impide un estado de equilibrio al
hacer que el producto de una reacción inicial (isomerización) sufra una segunda reacción (aromatización) tan pronto como
se forme. El paso de isomerización es determinante de la velocidad. Debido a que es más lento que la etapa de
aromatización, existe la posibilidad de que ocurra una reacción indeseable de hidrogenólisis o hidrocraqueo. Esto puede
reducirse pero no eliminarse por presiones de operación más bajas. La reacción se lleva a cabo a 400–500 ° C y 25–35 bares.
El rendimiento de gas e hidrógeno es de aproximadamente el 15%, el 85% restante comprende aromáticos y alimentos sin
reaccionar.
El reformado catalítico proporciona tolueno y xilenos para la gasolina sin plomo. Estos se prefieren al benceno
debido a su mayor octanaje y menor toxicidad. En consecuencia, las naftas de mayor peso molecular se reforman para
obtener gasolina sin plomo, y un exceso de nafta ligera, que produce benceno, comenzó a desarrollarse a mediados de los
años ochenta. Esta fracción puede ser isomerizada a compuestos de cadena ramificada, que tienen un mayor número de
octanos y son menos contaminantes que los aromáticos. También puede ser craqueado a vapor para producir olefinas. No
se puede reformar de manera eficiente al benceno porque el rendimiento es bajo debido a la fácil formación de productos
craqueados.
Un reformado catalítico típico contiene benceno, tolueno y xilenos en las proporciones que se muestran en la Tabla
2.10. El tolueno es el componente principal. La industria química, sin embargo, requiere más benceno que tolueno, por lo
que hay un desajuste. Poco se puede hacer para cambiar los rendimientos de reformado, ya que dependen de la
composición del alimento. El problema se resuelve por una dehidroalquilación llevando el tolueno al benceno.
La separación de los componentes del reformado catalítico es complicada. La corriente de gas del reformador se
enfría y los productos que contienen cinco o más átomos de carbono se condensan. El hidrógeno y los alcanos C1-C4 se
toman como producto superior. El hidrógeno se usa generalmente para desalquilar tolueno, y los alcanos se queman como
combustible. El producto líquido se trata con un disolvente que disuelve preferentemente compuestos aromáticos.
Dietilenglicol/agua, N-metilpirrolidona/etilenglicol y sulfolano se usan en varios procesos. El sulfolano parece ser el
preferido porque produce una corriente aromática con menos del 1% de compuestos no aromáticos. Los aromáticos
aparecen en el extracto y los compuestos C5 se dejan en el refinado. El disolvente se separa por destilación y se recicla, y el
benceno, el tolueno y los xilenos mixtos se separan en tres columnas de destilación fraccionada, dejando una fracción de
aromáticos C9+ de alto punto de ebullición.
La separación de los xilenos mixtos es difícil porque sus puntos de ebullición son próximos. Al igual que con el
benceno y el tolueno, la distribución de isómeros que se muestra en la Tabla 2.11 no coincide con los requisitos del
mercado. Mientras que el 74% del p-xileno es requerido, la naturaleza proporciona aproximadamente el 19%. De manera
similar, se necesita el 5% de m-xileno, mientras que la fracción C8 contiene aproximadamente el 43%. El desequilibrio se
corrige isomerizando los xilenos de orto y meta no deseados en una mezcla de equilibriO, que debe separarse nuevamente.
Un catalizador de zeolita, ZSM-5, es el más utilizado. Convierte el etilbenceno en benceno, aunque otros catalizadores lo
isomerizan a los isómeros del xileno.
El mecanismo de formación de benceno en el reformado catalítico difiere del de tolueno y xilenos. Estos últimos se
obtienen por deshidrogenación de alquilciclohexanos, que a su vez resultan de la deshidrogenación de los alcanos
correspondientes.
El reformado catalítico generalmente conduce a una mezcla de BTX que contiene 50–55% de tolueno, 30–35% de
xilenos, pero solo alrededor de 10–15% de benceno, el producto final con mayor demanda de producción química. El
tolueno y los xilenos, por otro lado, han sido favorecidos por elevar el número de octanos de la gasolina sin plomo, y son
menos tóxicos que el benceno.
Beneficio Neto
2 C7 H 14 → C 6 H 6 + [ C 8 H 10 ] isómeros
2 C7 H 14 C6 H6 [ C 8 H 10 ]isómeros
kg−mol 2 1 1
Peso molecular 98.19 78.11 106.16
kg 196.38 78.11 106.16
kg /kg xileno 1.8498 0.7358 1
USD /kg 4.75 0.95 7.67
4. Isomerización
La isomerización se utiliza para convertir compuestos de cadena lineal a ramificada. El término se puede aplicar a las
reacciones de craqueo y reformado, pero generalmente se excluyen. En el refino de petróleo, el n-butano se isomeriza a
isobutano para la alquilación para complementar el isobutano del craqueo catalítico y la destilación del petróleo. La
isomerización también se utiliza para aumentar el octanaje de los alcanos C5/C6 y para convertir una mezcla de m y o-
xilenos y etilbenceno a partir de los cuales se extrajo el p-xileno en una mezcla aleatoria a partir de la cual se puede obtener
más p-xileno.
BENEFICIO NETO
Ruta de Reacción ReacciónGeneral Beneficio Neto ( USD /kg xileno )
1 2 C7 H 8 → C 6 H 6 + [ C 8 H 10 ]isómeros 1 .586
2 C 9 H 12 +2C 7 H 8 → 3 [ C8 H 10 ]isómeros 2.067
3 2 C7 H 14 → C 6 H 6 + [ C 8 H 10 ] isómeros −0.880
4 NO CONTEMPLADO −¿
ORGANIZACIÓN DEL ÁRBOL DE SÍNTESIS
RUTAS DE DISTRIBUCIÓN DE T, P y CAMBIOS DE TAREAS DE
SEPARACIONES
REACCIÓN QUÍMICOS FASE INTEGRACIÓN
