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UNIVERSIDAD TECNOLOGICA DE TECAMAC
TITULO:
POLÍMEROS.
INGENIERIA EN NANOTECNOLOGIA
AREA MATERIALES
GRUPO: 2NAN1
DOCENTE:
Oswaldo Quiroz Soto
ASIGNATURA:
ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE LOS MATERIALES
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MONÓMERO:Los monómeros son moléculas que disponen de una masa molecular
reducida. Cuando muchos monómeros se unen a través de enlaces químicos dan
forma a un polímero, que es una macromolécula.
OLIGÓMEROS:son polímeros de bajo peso molecular que comprenden un pequeño
número de unidades repetidas o monómeros, cuyas propiedades físicas dependen
significativamente de la longitud de la cadena.
Los oligómeros son esencialmente intermediarios de la reacción de polimerización
que encuentran amplias y directas aplicaciones en la ciencia de los materiales. Los
oligómeros pueden agruparse en oligómeros de adición y oligómeros de
condensación, según la estructura de la unidad de repetición.
POLÍMERO :es una cadena de unidades de repetición o monómeros (del griego
mono=uno, unidad) que se unen y repiten formando una macro-molécula (decenas
de millones de unidades repetidas) o polímero.
poli = muchos, varios
mero = unidad de repetición o unidad fundamental
MACROMOLÉCULAS: son moléculas que tienen una masa molecular elevada,
formadas por un gran número de átomos . Generalmente se pueden describir como
la repetición de una o unas pocas unidades mínimas o monómeros formando los
polímeros.
MASA MOLECULAR :es una magnitud que alude a la cantidad de veces que la
masa de la molécula resulta más grande que la unidad de masa atómica. Su valor
es coincidente con el de la masa molar o peso molecular, aunque se expresa en
unidades diferentes. Si la masa molecular es pequeña, la molécula es llamada
monómero.
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NOMENCLATURA DE LOS POLÍMEROS.
Tipos de nomenclatura
• Origen: deriva del nombre del monómero correspondiente, por ejemplo,
polietileno, poli (cloruro de vinilo), poli (óxido de etileno)
• Nombre IUPAC: basado en CRU, nombre sistemático, por ejemplo, Poli
(metileno), Poli (1-cloroetileno), Poli (oxietileno)
• Nombre del grupo funcional: vinculado al grupo funcional en el esqueleto
de polímero Ej .: poliamida, poliéster
• Nombre de la marca: el nombre comercial dado por el fabricante, como
teflón, nylon
• Nombre abreviado: PVC, PET
• Polímero complejo y reticulado: polímero de fenol-formaldehído g.
Polímero de vinilo: poliolefina
Reglas generales
En la literatura química, en particular los sistemas basados en CA, las búsquedas
de polímeros particulares se pueden llevar a cabo utilizando el número CAS (donde
se conoce) o mediante unidades repetidas. IUPAC y CAS han acordado una serie
de pautas para la identificación, orientación y denominación de polímeros basadas
en la unidad de repetición estructural (SRU). IUPAC nombra a los polímeros como
"" poli (unidad repetitiva constitucional) "" mientras que CAS usa un "" poli (unidad
repetitiva estructural) ". Estos dos enfoques generalmente dan resultados similares.
Aquí practicaremos el uso de la identificación de secuencia" y nombrar "primero
dando algunos principios generales y finalmente usando ejemplos específicos. En
la fase de identificación, se dibuja la estructura, que generalmente usa al menos
dos unidades repetidas. Posteriormente, en la fase de orientación, se aplican las
pautas. Aquí nos centraremos en el Pautas básicas Dentro de estas pautas hay
subconjuntos de pautas que están fuera de nuestro alcance. Las estructuras
generalmente se dibujarán en el orden de izquierda a derecha en el que se
nombrarán.
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ESTRUCTURA MOLECULAR DE LOS MONÓMEROS Y
POLÍMEROS
De acuerdo al tipo de monómero que forman la cadena del polímero, estos se
clasifican en:
HOMOPOLIMEROS: Son macromoléculas que están formadas por un solo tipo de
monómero.
Ej: polietileno y el PVC y los homopolímeros naturales como la celulosa y el caucho.
Su estructura general es: n M ( - M-M-M-M-M-)n
COPOLIMEROS : Se forman por la unión de dos o más unidades monoméricas
diferentes.
Ej: se encuentran los copolímeros sintéticos, como el dracón.
Estructura general: n M + m C (-M-C-C-M-C-C) n
De acuerdo a la secuencia de los, copolímeros se dividen en:
Copolímeros Alternados Los monómeros se agrupan en forma alternadas.
Copolímeros Azar Los monómeros se agrupan en forma azarosa.
Copolímeros en Bloque :Los monómeros se agrupan en forma alternadas. (2
monómeros de un tipo y 3 de otro)
Copolímeros Injertado :Se parte de una cadena lineal formada por un monómero y
se agregan ramificaciones
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Según su estructura molecular los polímeros pueden ser:
Lineales :Se forman cuando los monómeros que lo origina tiene 2 centros de
ataque, de modo que la polimerización ocurre unidireccionalmente y en ambos
sentidos.
Ramificados:Se forman cuando el monómeros que lo origina tiene 3 o más centros
de ataque, de modo que el crecimiento del polímero ocurre en las tres dimensiones
del espacio.
Según su estructura molecular de los monómeros pueden ser:
Con doble enlace entre carbono y carbono
Existen monómeros que presentan en su estructura un esqueleto central
conformado por al menos dos átomos de carbono unidos por un enlace doble,
(C=C).
A su vez, esta cadena o estructura central presenta átomos unidos lateralmente
que pueden cambiar conformando un monómero diferente. (R2C=CR2).
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Si se modifica o sustituye cualquiera de las cadenas R, se obtiene un monómero
diferente. Asimismo, cuando estos nuevos monómeros se unan formarán un
polímero distinto.
Se puede mencionar como ejemplo de este grupo de monómeros el propileno
(H2C=CH3H), el tetrafluoroetileno (F2C=CF2) y el cloruro de vinilo (H2C=CClH).
Dos grupos funcionales en la estructura
Aunque existen monómeros que poseen un solo grupo funcional, se encuentra un
amplio grupo de monómeros que poseen dos grupos funcionales en su estructura.
Los aminoácidos son un buen ejemplo de ello. Poseen un grupo funcional amino (-
NH2) y el grupo funcional del ácido carboxílico (-COOH) unidos a un átomo de
carbono central.
Esta característica de ser un monómero difuncional, también le da la capacidad de
formar largas cadenas de polímeros como la presencia de los dobles enlaces.
Grupos funcionales
En general las propiedades que presentan los polímeros son dadas por los átomos
que forman las cadenas laterales de los monómeros. Estas cadenas conforman los
grupos funcionales de los compuestos orgánicos.
Existen familias de compuestos orgánicos cuyas características son dadas por los
grupos funcionales o cadenas laterales. Como ejemplo se encuentra el grupo
funcional ácido carboxílico R–COOH, el grupo amino R–NH2, el alcohol R–OH, entre
muchos otros que participan en las reacciones de polimerización.
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PROCESOS DE OBTENCIÓN DE
POLÍMEROS.
Los procesos de polimerización fueros divididos
por Carothers (descubridor del Nylon) y Paul J.
Flory (premio Nobel de Química 1974) en dos
grandes grupos conocidos como polimerización
por condensación y por adición, o en una
terminología más precisa, polimerización por
etapas (o pasos) y de adición en cadena (Odian
2004).
La polimerización por etapas es por completo análoga a la condensación de
polímeros de bajo peso molecular. En la formación del polímero la condensación
tiene lugar entre dos moléculas polifuncionales para producir una molécula
polifuncional mayor, con la posible eliminación de una molécula pequeña como el
agua. La reacción continúa hasta casi la totalidad de que uno de los reactivos ha
sido utilizada, se establece un equilibrio que puede desplazarse a voluntad
elevando la temperatura, controlando las cantidades de los reactivos y, en el caso
de existir, eliminando los productos (Carraher 2013; Pethrick, Pearce y Zaikov
2013; Braun, Cherdron, and Ritter 2013).
La polimerización de adición o de reacción en cadena implica reacciones en cadena
en las que el portador de la cadena pude ser un ion o una sustancia con un electrón
desapareado llamado radical libre. Un radical libre se forma usualmente por la
descomposición de un material relativamente inestable llamado iniciador. El radical
libre es capaz de reaccionar para abrir el doble enlace de un monómero vinílico
(con una doble ligadura) y adicionarse a él, quedando un electrón desapareado.
En un tiempo breve (comúnmente algunos segundos o menos) muchos más
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monómeros se suman a la cadena que crece sucesivamente. Finalmente, dos
radicales libres reaccionan aniquilando recíprocamente su actividad de crecimiento
y formando una o más moléculas de polímero.
muestra de manera esquemática el comportamiento de la evolución de los pesos
moleculares para cada uno de los mecanismos de polimerización. Con algunas
excepciones, los polímeros formados por reacciones en cadena contienen
solamente átomos de carbono en la cadena principal (polímeros homocadena).
Comportamiento del peso (masa) molecular promedio conforme avanza la reacción
en una polimerización por adición de cadena (izquierda) y por pasos (derecha).
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PROPIEDADES FÍSICAS Y MECÁNICAS DE LOS POLÍMEROS,
Y SUS APLICACIONES.
PROPIEDADES ELÉCTRICAS
Los polímeros industriales en general suelen ser malos conductores eléctricos, por
lo que se emplean masivamente en la industria eléctrica y electrónica como
materiales aislantes. Las baquelitas (resinas fenólicas) sustituyeron con ventaja a
las porcelanas y el vidrio en el aparellaje de baja tensión hace ya muchos años;
termoplásticos como el PVC y los PE, entre otros, se utilizan en la fabricación de
cables eléctricos, llegando en la actualidad a tensiones de aplicación superiores a
los 20 KV, y casi todas las carcasas de los equipos electrónicos se construyen en
termoplásticos de magníficas propiedades mecánicas, además de eléctricas y de
gran duración y resistencia al medio ambiente, como son, por ejemplo, las resinas
ABS.
Para evitar cargas estáticas en aplicaciones que lo requieran, se ha generalizado
el uso de antiestáticos que permite en la superficie del polímero una conducción
parcial de cargas eléctricas.
Evidentemente la principal desventaja de los materiales plásticos en estas
aplicaciones está en relación a la pérdida de características mecánicas y
geométricas con la temperatura. Sin embargo, ya se dispone de materiales que
resisten sin problemas temperaturas relativamente elevadas (superiores a los 200
°C).
Las propiedades eléctricas de los polímeros industriales están determinadas
principalmente, por la naturaleza química del material (enlaces covalentes de mayor
o menor polaridad) y son poco sensibles a la microestructura cristalina o amorfa
del material, que afecta mucho más a las propiedades mecánicas. Su estudio se
acomete mediante ensayos de comportamiento en campos eléctricos de distinta
intensidad y frecuencia. Seguidamente se analizan las características eléctricas de
estos materiales.
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Los polímeros conductores fueron desarrollados en 1974 y sus aplicaciones aún
están siendo estudiadas.
PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS POLÍMEROS
Estudios de difracción de rayos X sobre muestras de polietileno comercial, muestran
que este material, constituido por moléculas que pueden contener desde 1000
hasta 150 000 grupos CH2 – CH2 presentan regiones con un cierto ordenamiento
cristalino, y otras donde se evidencia un carácter amorfo: a estas últimas se les
considera defectos del cristal. En este caso las fuerzas responsables del
ordenamiento cuasicristalino, son las llamadas fuerzas de van der Waals. En otros
casos (nylon 66) la responsabilidad del ordenamiento recae en los enlaces de H.
La temperatura tiene mucha importancia en relación al comportamiento de los
polímeros. A temperaturas más bajas los polímeros se vuelven más duros y con
ciertas características vítreas, debido a la pérdida de movimiento relativo entre las
cadenas que forman el material. La temperatura a la que funden las zonas
cristalinas se llama temperatura de fusión (Tf). Otra temperatura importante es la
de descomposición y es conveniente que sea bastante superior a Tf.
PROPIEDADES MECÁNICAS
Son una consecuencia directa de su composición, así como de la estructura
molecular, tanto a nivel molecular como supermolecular. Actualmente las
propiedades mecánicas de interés son las de los materiales polímeros y éstas han
de ser mejoradas mediante la modificación de la composición o morfología: por
ejemplo, cambiar la temperatura a la que los polímeros se ablandan y recuperan el
estado de sólido elástico o también el grado global del orden tridimensional.
Normalmente el incentivo de estudios sobre las propiedades mecánicas es
generalmente debido a la necesidad de correlacionar la respuesta de diferentes
materiales bajo un rango de condiciones con objeto de predecir el comportamiento
de estos polímeros en aplicaciones prácticas.
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Durante mucho tiempo los ensayos han sido realizados para comprender el
comportamiento mecánico de los materiales plásticos a través de la deformación
de la red de polímeros reticulados y cadenas moleculares enredadas, pero los
esfuerzos para describir la deformación de otros polímeros sólidos en términos de
procesos operando a escala molecular son más recientes. Por lo tanto, se
considerarán los diferentes tipos de respuesta mostrados por los polímeros sólidos
a diferentes niveles de tensión aplicados; elasticidad, viscoelasticidad, flujo plástico
y fractura.
REFERENCIAS
• [Link]
• [Link]
• [Link]
• [Link]
ii/[Link]
• [Link]
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