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PREVIO 2: “RECRISTALIZACIÓN”
INFORMACION PREVIA
1. Recristalización
A) FUNDAMENTOS DE LA CRISTALIZACION
La cristalización es un proceso de formación de un sólido cristalino a partir de un producto
fundido o a partir de una disolución. En este segundo caso, los cristales se obtienen al enfriar
una disolución saturada en caliente del compuesto sólido en un disolvente adecuado. El
disolvente o mezcla de disolventes será seleccionado de acuerdo con la solubilidad del sólido y
de las impurezas (es necesario que éstas no cristalicen en las mismas condiciones). Así, es
necesario encontrar un disolvente en el que el compuesto sólido que queremos cristalizar sea
soluble en caliente e insoluble en frio. Si en una primera cristalización no se consigue la
purificación completa, el proceso se puede repetir y hablaremos de recristalización.
B) PRINCIPALES TECNICAS DE CRISTALIZACION
Por Fusión. Así el azufre fundido en un crisol, dejado enfriar y rompiendo la costra, al
verter el contenido, aparecen en las paredes agujas cristalinas.
Por Disolución. En sustancias cuya solubilidad varía con la temperatura
Por Sublimación. En sustancias que pasan directamente del estado sólido al de vapor por
calentamiento
C) SECUENCIA PARA REALIZAR UNA CRISTALIZACION SIMPLE
1) Disolución del compuesto sólido en el disolvente ideal a ebullición.
2) Eliminación de las impurezas coloridas (si las hay) por ebullición con carbón activado.
3) Eliminación de las impurezas insolubles por filtración en caliente. (En el caso de haber
usado carbón activado, se puede usar una ayuda-filtro).
4) Inducción de la cristalización (formación de los cristales). Además de dejar enfriar a
temperatura ambiente y luego en baño de hielo-agua, también se puede inducir la
cristalización tallando las paredes del matraz con una varilla de vidrio
5) Separación de los cristales de las aguas madres por filtración al vacío.
6) Lavado de los cristales con un poco del disolvente frío.
7) Secado de los cristales
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D) DISOLVENTES MAS EMPLEADOS PARA CRISTALIZAR
E) SELECCIÓN DEL DISOLVENTE IDEAL
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El disolvente ideal para cristalizar es aquel que cumple los siguientes requisitos:
1.- Disolver el sólido a purificar en caliente (a la temperatura del punto de ebullición del
disolvente) pero no en frío (a temperatura ambiente). Éste es el requisito fundamental. Un
disolvente que disuelva el sólido en frío o no lo disuelva en caliente, no es válido para cristalizar.
2.- Disolver muy mal o muy bien las impurezas, para que puedan eliminarse al filtrar en caliente
o quedar disueltas en las aguas madres, respectivamente.
3.- No reaccionar con el compuesto a cristalizar.
4.- Presentar un punto de ebullición inferior al punto de fusión del sólido.
5.- Ser relativamente volátil con el fin de que los cristales obtenidos puedan secarse con
facilidad.
6.- No ser tóxico ni inflamable.
Al elegir el disolvente debe tomarse siempre presente la regla de que "lo semejante disuelve lo
semejante".
F) METODOS PARA INDUCIR UNA CRISTALIZACION
Enfriando la solución. Se deja que la solución se enfríe un poco y posteriormente se coloca
después en un baño de hielo-agua.
• Raspado de paredes. Se talla con una espátula o una varilla de vidrio las paredes del matraz
(en la interface solución aire) y enfriando el matraz en un baño de hielo-agua.
• Evaporando el exceso de disolvente. Si no cristaliza, posiblemente se deba a que hay un
exceso de disolvente; en tal caso, se agregan cuerpos de ebullición y se evapora parte del
disolvente. Nuevamente se retira de la fuente de calentamiento y se tallan las paredes con una
espátula.
• Sembrado de cristales. Algunas veces, es necesario adicionar a la solución algunos cristales
de la sustancia pura, y repetir el procedimiento de tallar y enfriar.
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G) DIFERENCIA ENTRE UNA CRISTALIZACIÓN Y UNA PRECIPITACIÓN.
precipitación Cristalización
El sólido se forma de un modo rápido, El sólido se forma de un modo lento,
desordenado, en muchos puntos ordenado, en pocos núcleos, con la
simultáneamente (“núcleos de aparición de partículas poliédricas de
cristalización”), y las partículas son, en tamaño apreciable (a veces a simple
consecuencia, de tamaño muy vista) de morfología característica
pequeño. (“cristales”).
H) SECUENCIA PARA REALIZAR UNA CRISTALIZACIÓN CON CARBÓN ACTIVADO.
CRISTALIZACIÓN CON CARBÓN ACTIVADO (se utiliza cuando existen impurezas coloridas o
resinosas)
1) Pese la muestra y colóquela en un matraz Erlenmeyer de tamaño apropiado.
2) Agregue poco a poco el disolvente elegido, previamente calentado. Caliente hasta
ebullición, agite constantemente y continúe agregando disolvente hasta disolución
completa (no olvide usar cuerpos porosos para controlar la ebullición).
3) Retire el matraz de la fuente de calentamiento y agregue más del disolvente caliente,
deje enfriar un poco (nunca se agrega el carbón con la solución hirviendo o muy caliente)
y agregue una punta de espátula de carbón activado, adicione cuerpos porosos y vuelva
a hervir, teniendo cuidado de agitar constantemente con la varilla de vidrio.
4) Deje hervir
5) Teniendo cuidado de mantener constante el volumen de disolvente, y filtre en caliente,
por filtración rápida, usando papel filtro de poro cenado. Si el filtrado aún muestra
coloración, se repite el procedimiento. Algunas veces, el filtrado queda con restos de
carbón como polvo muy fino; en tal caso, se vuelve a calentar y se filtra a través de papel
filtro de poro cerrado.
6) Una vez que el filtrado ha quedado incoloro, se enfría y se induce la cristalización. Los
cristales formados se filtran al vacío, se lavan si es necesario y se dejan secar.
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I) TIPOS DE ADSORBENTES Y FENÓMENO DE ADSORCIÓN.
Es un proceso en el cual una especie de una mezcla fluida (líquido o gas) se adhiere sobre la
superficie de un sólido con el cual está en contacto el fluido. Los procesos de adsorción son
empleados para purificar y separar substancias. El sólido es el adsorbente y la especie que se
adhiere sobre la superficie es el adsorbato
Un adsorbente deberá tener una gran capacidad de adsorción y rápida velocidad de adsorción,
Estructura porosa para que las moléculas del adsorbato se transporten a los sitios activos, La
capacidad de adsorción es muy dependiente del pH de la solución ya que afecta las
características de la superficie, Las características del fluido.
Existen varios adsorbentes:
Carbón activado. Éste es un material micro cristalino que proviene de la descomposición
térmica de madera, cortezas vegetales, carbón, etc. Las sustancias orgánicas
generalmente se adsorben carbón activado
Gel de sílice. Este adsorbente se fabrica tratando con ácido una solución de silicato de
sodio y luego secándola. Se utiliza principalmente para deshidratar gases líquidos y para
fraccionar hidrocarburos.
Alúmina activada. Para preparar este material se activa el óxido de aluminio hidratado
calentándolo para extraer el agua. Se usa ante todo para secar gases y líquidos
Zeolitas tipo tamiz molecular. Estas zeolitas son aluminosilicatos cristalinos porosos que
forman una red cristalina abierta que tiene poros de uniformidadprecisa.se usan para
adsorber compuestos orgánicos no polares de soluciones acuosas.
J) SOLUCIONES SATURADAS Y SOBRESATURADAS.
Son aquellas en las que no se puede seguir admitiendo más soluto,
pues el solvente ya no lo puede disolver. Si la temperatura aumenta, la
capacidad para admitir más soluto aumenta. una solución saturada es
Saturadas: aquella en la que se ha disuelto la máxima cantidad de gramos de
soluto que el solvente puede acoger.
Son aquellas en las que se ha añadido más soluto del que puede ser
disuelto en el solvente, por tal motivo, se observa que una parte del
soluto va al fondo del recipiente. La solución que observamos está
Sobresaturadas: saturada (contiene la máxima cantidad de soluto disuelto), y el exceso
se va al fondo del recipiente. La capacidad de disolver el soluto en
exceso aumenta con la temperatura: si calentamos la solución, es
posible disolver todo el soluto.
2. TÉCNICAS
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A) DIVERSOS TIPOS DE FILTRACIÓN.
La filtración, es el proceso de separación que experimenta un sólido y un líquido. A menudo, lo
que queremos conseguir es aislar el sólido, en otras ocasiones lo que nos interesa es conseguir
la disolución.
Tipos de filtración:
Filtración por gravedad:
La filtración por gravedad se realiza utilizando un embudo de tipo cónico en el cual se introduce
un papel de filtro preparado con pliegues, de modo que al pasar el líquido de la disolución a
través de él, quedará retenido en el papel la parte sólida, pasando limpia la parte líquida.
Este tipo de filtración es de gran utilidad para casos como:
– Para la filtración de impurezas de tipo insoluble, cuando realizamos un proceso de
cristalización.
– Para la filtración de un agente desecante en pleno proceso de secado.
– Para todas las filtraciones en las que se desecha el sólido, pues lo que interesa es la
disolución.
Filtración a presión reducida:
La filtración a presión reducida es bastante más rápida que la filtración por gravedad. Para
llevar a cabo una filtración a presión reducida, es necesario realizar una conexión a una
fuente de vacío para lo que se suele conectar la bomba a un embudo tipo Büchner.el fondo
del embudo se cubre con un papel de filtro, donde quedará retenido el sólido.
La filtración al vacío, con embudos de este tipo se utilizan en casos como:
– filtración de cristales en procesos de cristalización.
– Filtraciones de sólidos en procesos de precipitaciones.
– Filtraciones donde nuestra intención es aislar el componente sólido, queramos descartar o
no la disolución.
Filtración con placa filtrante:
La superficie filtrante tiene forma de disco y es una placa de textura porosa, cuyos poros son de
determinado tamaño, de manera que impida el paso de sólidos. La filtración por este método se
realiza también al vacío, a través de un proceso similar al utilizado en la filtración con Büchner,
pudiendo ser usado tanto si nos interesa el producto sólido o la disolución, en tres casos
diferentes:
– Filtración de los cristales en diferentes procesos de cristalización.
– Filtración de la parte sólida en procesos de precipitación.
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– Filtración de agentes desecantes en los procesos de secado.
– Filtraciones sobre soportes sólidos.
B) DOBLADO DE PAPEL FILTRO.
C) SECADO DE PRODUCTOS CRISTALIZADOS.
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El secado de los cristales por lo general se hace al vació sobre todo si no se conoce las
propiedades térmicas de la muestra problema. El desecador al vació se utiliza normalmente
para sustancias que se descomponen con el calor, el secado de una sustancia supone la
liberación total de cualquier solvente adherido a los cristales.
D) EVAPORACIÓN DEL DISOLVENTE.
La evaporación es la separación parcial del disolvente de una solución.
El objetivo de la evaporación puede ser: la recuperación del disolvente, la formación de una
solución concentrada o la obtención de los sólidos disueltos por cristalización.
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Bibliografía
1. Bates R.B., and Schaefer J.P. Técnicas de Investigación en Química Orgánica,
Prentice-
Hall Internacional, Madrid, 1977.
2. Brewster R.Q. y Vander Werf C.A. Curso Práctico de Química Orgánica, 3a. ed..
Alhambra, Madrid, 1979.
Recristalización
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siempre se usan matraces
Pese 1 g de la muestra
Erlenmeyer para cristalizar
problema y colóquelo en
un matraz Erlenmeyer de
tamaño apropiado
Agregue poco a
poco el disolvente Comience con
ideal, previamente 10 ml
calentado
Caliente la mezcla hasta ebullición,
agitando
Utilice cuerpos porosos para constantemente, y continúe
agregando disolvente hasta disolución
controlar la ebullición
completa.
Para eliminar las impurezas insolubles, por si éste es debido a la
filtre en caliente. Si el compuesto presencia de impurezas
tiene color es conveniente agregar
para evitar que el
carbón activado
producto cristalice en el
embudo
Para filtrar en caliente, doble el
papel filtro para filtración rápida
como se indica en las preguntas
pasadas
Se manejaran los residuos de
acuerdo a la tabla
fin
