OLIMPIADA DE QUÍMICA - ASTURIAS
EQUILIBRIO QUÍMICO
CUESTIONES
1. (1987) La solubilidad del acetato de plata (M = 167) es 1,02 g/100 mL, ¿Cuál es su producto de solubilidad?
a. 3,7·10 – 3
b. 6,1·10 – 3
c. 7,8·10 – 4
d. 3,7·10 – 5
2. (1988) Si el producto de solubilidad del Pb(IO3)2 es 2,6·10 – 13 a 25 ºC. calcular la solubilidad del yodato de
plomo(II) en agua.
a. 6,5·10 – 14
b. 5,1·10 – 7
c. 4,0·10 – 5
d. 5,1·10 – 6
e. 6,0·10 – 7
3. (1988) Dado: Ag + (ac) + 2 NH3 (ac) Ag(NH3)2 + (ac); K = 1,6·10 –7 . Calcular la solubilidad molar del AgCl
(s) en una disolución en el que la concentración de equilibrio del NH3 es 2 M. El producto de solubilidad del
AgCl es 1,8·10 – 10.
a. 0,17
b. 0,000013
c. 0,049
d. 0,097
e. 0,0029
4. (1990) El carbonato de cadmio(II) y el carbonato de plata(I) tiene, aproximadamente, la misma constante del
producto de solubilidad a 25 ºC. ¿Cuáles serán sus solubilidades molares en agua a 25 ºC?
a. Iguales
b. La solubilidad del carbonato de cadmio es mayor que solubilidad molar del carbonato de plata
c. La solubilidad del carbonato de cadmio es menor que solubilidad molar del carbonato de plata
5. (1990) ¿Cuál es la solubilidad del Mg(OH)2 en una disolución de NaOH de pH = 11?. La Kps del Mg(OH)2 es
3,40·10 –11
a. 1,70·10 –6 g/L
b. 3,96·10 –3 g/L
c. 1,98·10 –3 g/L
d. 8,50·10 –7 g/L
e. 5,20·10 –5 g/L
6. (1994) La solubilidad del acetato de plata (peso molecular = 167 uma) es 10,2 g/L, ¿Cuál será su producto
de solubilidad
a. 1,3·10 –5
b. 1,0·10 –7
c. 1,8·10 –8
d. 1,8·10 –11
A mí me da 3,73·10–3
7. (2004) La relación entre la solubilidad en agua, s y Kps, para el sólido iónico Fe(OH)2 (s) es :
a. Kps = s3
b. Kps = s
EQUILIBRIO QUÍMICO 1
OLIMPIADA DE QUÍMICA - ASTURIAS
c. Kps = s2
d. Kps = 4 s3
e. Kps = 2 s3
f. Kps = 2 s2
8. (2004) Los productos de solubilidad del sulfato de estroncio y fluoruro de plomo (II) son 2,8·10–7 y 2,7·10–8
respectivamente.
Se puede afirmar que:
a. Las solubilidades son la raíz cuadrada de sus respectivos productos de solubilidad
b. La solubilidad del fluoruro de plomo es mayor que la del sulfato de estroncio
c. Las solubilidades son aproximadamente iguales
d. Los productos de solubilidad de ambas sales aumentan con el pH
e. No es posible conocer la solubilidad con este dato
9. (2004) Los valores del producto de solubilidad de las sales MX, QX2 y A2X3, son iguales a 4,0·10–12
¿Cuál de las sales es más soluble?
a. MX
b. QX2
c. A2X3
d. Las tres tienen la misma solubilidad.
10. (2004) Teniendo en cuenta el siguiente sistema en equilibrio: PbSO4 (s) SO42– (ac) + Pb2+ (ac); Δ H > 0
a. Se disolverá más sólido si se disminuye la temperatura
b. Se disolverá más sólido si se diluye al doble la disolución
c. Si se concentra la disolución, aumentara la concentración de Pb2+
d. Si se añade Pb(NO3)2 (s) , disminuirá la concentración de Pb2+
11. (2010, 2012) A una disolución acuosa saturada de BaSO4 y a temperatura constante, se le añaden unos
gramos de Na2SO4 hasta su total disolución. ¿Cuál será el efecto sobre la disolución de BaSO4?
a. Disminuye [Ba2+]
b. Disminuye [SO42–]
c. Aumenta la solubilidad del BaSO4
d. Aumenta el Ps del BaSO4.
12. (2010) El Mg(OH)2 es un compuesto muy poco soluble en agua pura. ¿Qué ocurrirá si a una disolución
precipitada de Mg(OH)2 se le añade NH4Cl?
a. Precipitará más hidróxido al modificar el pH
b. La solubilidad del hidróxido no se verá afectada
c. La solubilidad aumenta porque el pH disminuye
d. No se puede contestar sin el dato del Producto de Solubilidad
13. (2011) El producto de solubilidad del hidróxido de calcio es 5,5·10 –6. Una disolución saturada de este
compuesto tendrá un pOH de:
a. 1,65
b. 6,28
c. 7,00
d. 12,35
.
14. (2011) En 0,75 L de una disolución de KOH de pH = 10, la masa en gramos de magnesio que se puede
disolver es: Kps [Mg(OH)2] = 3,4·10 –11
a. 10 –4
b. 3,4·10 –3
c. 0,062
EQUILIBRIO QUÍMICO 2
OLIMPIADA DE QUÍMICA - ASTURIAS
d. 0,62
15. (2011)¿Cuál será la concentración del ion cloruro que se obtiene al colocar 2 g de cloruro de plomo (II) en
100 mL de agua pura si el producto de solubilidad es Kps = 10 – 9,8? Masas atómicas (u): Cl: 35,45; Pb: 207,19
a. 1,4·10 – 4 M
b. 2,2·10 – 4 M
c. 3,4·10 – 4 M
d. 6,8·10 – 4 M
16. (2012) La expresión del producto de solubilidad ( K ps ) para el Pb(IO3)2 es:
a. [Pb 4+]·[IO32–]
b. [Pb 2+]·[2 IO3–]
c. [Pb 2+]·[IO3–]2
d. [Pb 2+]·[2 IO3–]2
17. (2012) Señale la afirmación correcta:
a. Al ser el cloruro de plata una sal muy insoluble, su disolución saturada de esta sal es muy concentrada
b. Todos los hidróxidos insolubles se hacen más solubles en medio alcalino
c. Todos los hidróxidos insolubles se hacen más solubles en medio ácido
d. En una disolución saturada de cloruro de bario [Ba+2] [Cl-]= Kps.
18. (2013) En sendos tubos de ensayo A y B se introducen, respectivamente, una disolución amarilla de cromato
de potasio y una disolución naranja de dicromato de potasio. Al añadir a cada tubo unas gotas de disolución
de hidróxido de sodio y teniendo en cuenta el equilibrio: 2 CrO4 2 – (ac) + 2 H + (ac) Cr2O7 2 – (ac) + H2O (l):
a. El tubo A se vuelve naranja y el B amarillo
b. En el tubo A no se observa ninguna variación y el B se vuelve amarillo
c. En el tubo B no se observa ninguna variación y el A se vuelve naranja
d. No hay ninguna variación en ninguno de los tubos
19. (2013) Señale para cuál de las siguientes sales la solubilidad no aumenta al disminuir el pH:
a. AgCl
b. CaCO3
c. Ni(OH)2
d. Zn(HCO3)2
20. (2013)¿Cuántos miligramos de hidróxido de magnesio se pueden disolver en 200 mL de una disolución de
sosa de pH 11?
Datos: Ks(hidróxido de magnesio) = 7,1·10 – 12
a. 5,7·10 – 8
b. 5,7·10 – 5
c. 8,3·10 – 5
d. 8,3·10 – 2
21. (2014) Un gran exceso de MgF2, sal poco soluble, se añade a 1,0 litros de agua para producir una disolución
saturada de MgF2. A esta disolución se le añade 1,0 litros de agua, se agita y se observa que sigue quedando
precipitado de fluroruro de magnesio en el recipiente. Cuando se establece el equilibrio, manteniendo la
temperatura constante, la concentración de [Mg2+] en la disolución comparada con la disolución inicial es:
a. Igual
b. Doble
c. La mitad
d. Un valor distinto de los anteriores
EQUILIBRIO QUÍMICO 3
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22. (2014) Para el PbCl2: Ks = 1,7·10 –5 y para el AgCl: 1,72·10 –10. Si a una disolución saturada de cloruro de
plomo(II), añadimos lentamente otra que contiene el catión Ag + ,
a. La cantidad de cloruro de plomo(II) precipitada aumenta
b. Parte del cloruro de plomo(II) se redisuelve
c. No se puede responder sin conocer la concentración del catión plata(1+)
d. Precipitará cloruro de plata y permanecerá invariable la cantidad de cloruro de plomo(II) precipitado
23. (2014) En el gráfico se comparan los efectos sobre la solubilidad, al
añadir dos compuestos a una disolución saturada de Ag2CrO4. Los
compuestos 1 y 2 son:
Compuesto 1 Compuesto 2
a. KNO3 KCl
b. KNO3 K2CrO4
c. K2CrO4 AgCl
d. K2CrO4 KNO3
24. (2014) En una disolución acuosa saturada de CaCO3, la solubilidad
aumenta al añadir:
a. HCl
b. H2O
c. NaOH
d. Na2CO3
25. (2015) A 5,0 g de Fe(OH)2 se añade agua a 25ºC hasta un volumen de 100 mL. La concentración de iones
hidróxido en la disolución resultante es:
Datos: Ks(Fe(OH)2)= 1,64.10-14
a. 3,2·10–5 M
b. 4,0·10–5 M
c. 6,4·10–5 M
d. 1,11 M
26. (2015) A una disolución de Pb(NO3)2 se le añade gota a gota una segunda disolución en la que: [Cl–] = [F–]
= [I–] = [SO42–] = 0,001 M. ¿Cuál es el primer precipitado que se forma?
a. PbCl2 (Ks = 1,5·10–5)
b. PbF2 (Ks = 3,7·10–8)
c. PbI2 (Ks = 8,5·10–9)
d. PbSO4 (Ks = 1,8·10–8)
27. (2015) Tenemos 250 mL de una disolución saturada de AgCl. Si se evaporan 50 mL de agua:
a. Aumentará la concentración de AgCl en la disolución
b. Disminuirá la concentración de AgCl en la disolución
c. No variará la concentración de AgCl en la disolución
d. No variará la cantidad de AgCl en la disolución
Compuesto Ks
BaF2 1,84·10 –7
EQUILIBRIO QUÍMICO 4
OLIMPIADA DE QUÍMICA - ASTURIAS
28. (2016) Para las siguientes sustancias, el orden en que aumenta su solubilidad Ba(IO3)2 4,01⋅10 –9
en agua es: PbF2 3,30⋅10 –8
a. BaF2 ; Ba(IO3)2 ; PbF2 ; Pb(IO3)2 Pb(IO3)2 3,69⋅10 –13
b. BaF2 ; PbF2 ; Ba(IO3)2
c. Pb(IO3)2; PbF2 ; Ba(IO3)2 ; BaF2
d. Pb(IO3)2; Ba(IO3)2 ; PbF2 ; BaF2
29. (2016) La solubilidad del Mn(OH)2 en agua es de 3,6·10 –5 mol·L –1. El pH máximo para que NO precipite el
hidróxido de manganeso(II) en una disolución que es 0,06 M en Mn2+ será:
a. 8,2
b. 8,5
c. 8,8
d. 9,1
30. (2016) El producto de solubilidad del fluoruro de calcio a 25ºC vale 3,2×10 –11, la masa en gramos de fluoruro
de calcio que se ha disuelto para generar 100 mL de una disolución acuosa saturada es:
Datos: Masas atómicas (u): F = 19,0; Ca = 40,1
a. 0,00002
b. 0,00020
c. 0,00156
d. 0,01560
31. (2017) Si mezclamos 0,1 mL de una disolución acuosa de cloruro de bario (BaCl2) 0,05 M con 0,1 mL de otra
disolución acuosa de sulfato de potasio (K2SO4) 0,10 M y agua hasta un volumen total de 1,00 L de disolución,
indique la afirmación correcta,
Dato: Kps (BaSO4) = 1,08·10–10
a. La concentración de K+ en la disolución, una vez alcanzado el equilibrio, será de 2,0·10–3 M
b. No precipitará ninguna sal
c. Precipitará cloruro de potasio
d. Precipitará sulfato de bario
32. (2017) La solubilidad molar del sulfuro de hierro(III), Fe2S3, en agua, en términos de su producto de
solubilidad, vale:
a. s = 5
Kps
b. s = Kps
Kps
c. s=5
5
Kps
d. s=5
108
33. (2017) A 25 ºC la constante del producto de solubilidad en agua del hidróxido de plata, AgOH, es 2,0·10–8.
Para esa temperatura, la solubilidad del hidróxido de plata en una disolución de pH = 13 es
a. 5,4·10–7 M
b. 3,6·10–7 M
c. 2,0·10–7 M
d. 2,0·10–8 M
EQUILIBRIO QUÍMICO 5
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PROBLEMAS
I. (III–1989) A 630 ºC y P = 1 atm, la densidad del gas obtenido por vaporización del SO3 es 9,27·10 –4 g/mL.
Averiguar el grado de disociación del SO3 en SO2 y O2
II. (VI–1992) La reacción 2 IBr (g) ⇄ (g) + I2 (g),a auna temperatura dada, tiene una constante de equilibrio Kc
de 2,5·10 –3 . calcular la concentración de cada una de las tres especies cuando se alcanza el equilibrio a
partir de:
a. 0,40 moles de IBr
b. 0,20 moles de Br2 y 0,20 moles de I2
c. 0,20 moles de Br2 , 0,20 moles de I2 y 0,20 moles de IBr
III. (VI–1992) El producto de solubilidad del cromato de plata a 25 ºC es 9,0·10 – 12. Hallar su solubilidad en g/L:
a. En agua pura
b. En una disolución que es 0,005 M en iones plata
c. En una disolución que es 0,005 M en iones cromato
IV. (VII–1993) Calcular la cantidad de cloruro de plata sólido que habrá que añadir a 20 L de agua pura para
obtener una disolución saturada de cloruro de plata. Determinar la masa del precipitado originado cuando a
dicha disolución se le añade:
a. 2,40·10 –4 mol de HCl
b. 2,40·10 –4 mol de HCl y 2,40·10 –4 mol de AgNO3
Suponer que el volumen se mantiene constante durante el proceso.
DATOS: Ks (AgCl) = 1,72·10 –10
V. (VIII–1994) La constante de equilibrio, Kp, para la reacción de descomposición del tetraóxido de dinitrógeno
es 0,672 a 45 ºC. en un recipiente de 2,5 L, en el que previamente se ha hecho el vacio, se inyectan 4,00 g
de tetráoxido de dinitrógeno, y se calienta a 45 ºC. Calcula, una vez que se ha alcanzado el equilibrio: a) la
presión que se alcanza en el interior del recipiente, b) la composición volumétrica de la mezcla, c) su
densidad.
VI. (IX–1995) para la reacción de disociación de un mol de pentacloruro de fósforo Kc(250 ºC) = 9,00·10–3 y ΔH0
= 92,5 kJ
a. Calcule Kp a esa temperatura
b. Se introducen en un recipiente de 3,00 L, previamente vacío, 20,0 g de pentacloruro de fósforo y 25,0 g
de cada uno de los productos y se calientan a 250 ºC, calcule las concentraciones y las presiones
parciales en el equilibrio.
c. Cuando la mezcla está en equilibrio se comunica el recipiente con otro de igual volumen, ¿en qué sentido
evolucionará el sistema?
d. Cuando de nuevo se haya alcanzado el equilibrio se calienta el recipiente hasta 2500 ºC, ¿enqué sentido
evolucionará el sistema? ¿variará la constante de equilibrio?
VII. (IX–1995) Considérese en un recipiente de 2 L el siguiente sistema en equilibrio:
CO2 (g) + H2 (g) H2O (g) + CO (g)
Constituido por 0,25 moles de CO2, 0, 25 moles de H2, 0,5 moles de H2O y 0,5 moles de CO.
a. Si, manteniendo la temperatura constante, el volumen se reduce a la mitad, ¿qué ocurrirá?, ¿qué
cantidad de moles de cada una de las sustancias integrantes del sistema habrá?, ¿cuál será la
concentración de cada una?, ¿qué densidad tendrá la muestra?
b. A continuación se eliminar 0,22 moles de hidrógeno, ¿qué ocurre?, ¿cuál será, una vez alcanzado el
equilibrio la concentración y número de moles de cada componente?
VIII. (IX-1995) El pH de una disolución saturada de hidróxido de magnesio en agua pura es 10,49. Calcule el pH
si a 500,0 mL de la disolución se le añaden 5,350 g de cloruro de magnesio.
Suponga que la sal estça totalmente disociada en sus iones y que su volumen es despreciable
EQUILIBRIO QUÍMICO 6
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IX. (XI–1997) El equilibrio N2O4 (g) 2 NO2 (g) se consigue introduciendo 2 g de N2O4 y calentando a 60 ºC y
1 atm, en un recipiente de 6 L. Medida la cantidad de NO2 una vez conseguido el equilibrio resultó ser 0,02
moles. Calcula:
a. Kc y Kp a esa temperatura.
b. Si se hubiese partido de 0,5 moles de N2O4 en el mismo recipiente y a igual temperatura, calcula el grado
de disociación y las presiones parciales de cada componente de la mezcla en equilibrio.
c. Si partiendo del primer equilibrio se reduce el volumen del recipiente a la mitad, calcula las nuevas
concentraciones en el nuevo equilibrio
X. (XI–1997) Considérese el siguiente sistema químicos CO2 (g) + H2 (g) H2O (g) + CO (g). Un recipiente
de 2,00 L contiene 0,48 moles de H2, 0, 96 moles de H2O y 0,96 moles de CO en equilibrio. Para aumentar
la concentración de CO en equilibrio pueden utilizarse dos procedimientos: añadir hidrógeno o eliminar agua.
a. ¿Cuántos gramos de hidrógeno deben añadirse para que la concentración de CO sea 0,60 M?
b. ¿Cuántos gramos de agua deben eliminarse para que la concentración de CO sea 0,60 M?
c. Indica cualitativamente otro procedimiento que permita aumentar la concentración de CO en el equilibrio
XI. (XIII–1999) A 400 ºC y 10 atm, el amoníaco está disociado en un 98 % en sus elementos:
a. Calcular Kp y Kc para este equilibrio
b. Si a esa temperatura, partimos de 6 g de amoníaco en un recipiente de 5 L, ¿cuáles serán las
concentraciones de cada especie en el equilibrio?
c. Una vez establecido el equilibrio se añade un mol de hidrógeno, ¡qué ocurrirá?, ¿cuáles serán las nuevas
concentraciones en el equilibrio?
XII. (XIV–2000) En un matraz de 1 litro a 400 ºC se introducen 0,03 moles de yoduro de hidrógeno gaseosos y
se cierra. Una vez alcanzado el equilibrio, el yoduro de hidrógeno sea descompuesto parcialmente en yodo
e hidrógeno gaseoso según la ecuación:
Yoduro de hidrógeno (g) ½ yodo (g) + ½ hidrógeno (g)
Siendo la fracción molar del yoduro de hidrógeno, en equilibrio, igual a 0,80. Calcula:
a. El valor de la constante de equilibrio Kc
b. La presión total y la de cada uno de los componentes en el equilibrio
c. El valor de la constante de equilibrio Kp
XIII.(XV–2001) En un recipiente que tiene una capacidad de 2 litros se introducen 1,704 g de fosgeno, COCl2, a
una temperatura de 300 K , que se descompone en monóxido de carbono y cloro. Una vez establecido el
equilibrio, la presión dentro del recipiente es de 230 mm de Hg.
Determina:
a) El nº de moles de cada gas en el equilibrio
b) La fracción molar y la presión parcial de cada componente en el equilibrio.
c) Los valores de Kc y Kp.
d) Si aumentamos en 20 g la cantidad de cloro, calculalos moles de cada sustancia en el equilibrio.
XIV. (XVI–2002) Se introdujo en un recipiente una mezcla de 187 g de metano y 27 2 g de sulfuro de hidrógeno
junto a un catalizador de Pt, estableciéndose a 700 ºC y 762 torr, la siguiente reacción:
2 H2S (g) + CH4 (g) 4 H2 (g) + CS2 (g); ΔH < 0
La mezcla de la reacción se separó del catalizador y se enfrió a temperatura ambiente. Al analizar la mezcla
se encontraron 0, 711 moles de CS2. Calcular:
a. Kc, Kp, Kx a 700 ºC
b. La presión total de equilibrio
c. Determinar si el proceso es espontáneo o no a esa temperatura. Explica todos los pasaos que te
llevan a la resolución de este apartado.
d. Explicar cómo afectaría al equilibrio las siguientes variaciones
– Aumento de la presión total
– Disminución de la concentración de metano
– Aumento de la temperatura
EQUILIBRIO QUÍMICO 7
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XV. (XVII–2003) Dada la reacción: SnO2 (s) + 2 H2 (g) Sn (s) + 2 H2O (g) + 160 Kcal.
a. Calcular Kc a 500 ºC para el equilibrio anterior sabiendo que una mezcla de las cuatro sustancias dio en
equilibrio 0,1 moles de agua y 0,1 moles de hidrógeno molecular, en un recipiente de 1 litro.
b. ¿Cuánto vale Kp ?
c. Añadimos al equilibrio anterior 3 g hidrógeno molecular. ¿Cuáles serán las nuevas concentraciones de
las sustancias en equilibrio?
d. Si aumentamos la temperatura ¿Se formará más agua ? Contesta de forma razonada.
e. Si disminuimos la presión. ¿Se obtendrá más cantidad de agua ó por el contrario se obtendrá más
cantidad de hidrógeno? Razona la respuesta.
Datos: H= 1, Sn = 118,7; O= 16;
XVI. (XVIII–2004) El sulfato de cobre pentahidratado, CuSO4.5H2O, absorbiendo calor del ambiente, a 23 º C
se transforma en CuSO4.3H2O y vapor de agua. Entre los dos sólidos y el vapor de agua se establece en un
recipiente cerrado un estado de equilibrio cuya constante vale, a 23 º C, Kp= 1,00·10–4.
a. Representa mediante una ecuación el proceso de equilibrio.
b. Establecer la expresión de Kp para el mismo.
c. Calcular la presión que alcanzará en el equilibrio el vapor dea gua, expresándola en mm Hg.
d. ¿ En qué sentido se desplazará la reacción si se eleva la temperatura?
e. La presión de vapor de agua a 23 º C vale 23,8 mm Hg. Si la mezcla en equilibrio se deja a 23 º C en el
seno de aire de humedad relativa del 50 %. ¿ En qué sentido se desplazará la composición de la misma?.
Razona todas las respuestas.
XVII. (XVIII–2004) El agua fluorada, utilizada para prevenirla caries dental, suele contener alrededor de 1 ppm
de ión F–, es decir, 1 g de F– por cada 106 g de agua.
a. ¿Cuál será la concentración molar del ión fluoruro?
b. Si tenemos un agua dura, en la que existe una concentración de iones Ca+2 igual a 10–4 M. ¿ Se formará
precipitado en el proceso de fluoración?
c. Si añadimos una concentración de 10–2 M de ácido fluorhídrico. ¿ Qué ocurrirá?. Razona todo lo que
hagas. ¿ Cuánto valdrá ahora la solubilidad?
Datos: F= 19; Ks ( CaF2) = 4·10-11
XVIII. (XIX-2005) Se introdujo cierta cantidad de NaHCO3 en un recipiente vacío. A 120 ºC se estableció el
equilibrio siguiente:
2 NaHCO3 (s) Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g) – 50 KJ/mol
cuando la presión del recipiente era 1720 mmHg. Calcula:
a. Las presiones parciales del CO2 y del H2O en el equilibrio.
b. El valor de Kp y Kc.
c. Las concentraciones de las sustancias en el equilibrio.
d. Si añadimos 1 gramo de NaHCO3. ¿Qué le ocurrirá a la cantidad de CO2?
e. Queremos obtener más cantidad de agua. ¿Cómo lo hacemos?
f. Hacia donde se desplaza el equilibrio si añadimos un catalizador.
XIX. (XXI-2007) Un recipiente cuyo volumen es de V litros contiene una mezcla de gases en equilibrio que se
compone de 2 moles de pentacloruro de fósforo, 2 moles de tricloruro de fósforo y dos moles de cloro. La
presión en el interior del recipiente es de 3 atm y la temperatura de 266ºC.
Se introducen ahora una cierta cantidad de gas cloro, manteniendo constantes la presión y la temperatura,
hasta que el volumen de equilibrio es de 2 V litros. Se desea saber:
a. El volumen V del recipiente.
b. El valor de las constantes kc y kp en el equilibrio.
c. El número de moles de cloro añadido.
d. Los valores de las presiones parciales en el equilibrio, tras la adición de cloro.
EQUILIBRIO QUÍMICO 8
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XX. (XXIV-2010) En un recipiente de 5 litros de capacidad se introducen 0,1 mol de una sustancia A, 0,1 mol de
otra sustancia B y 0,1 mol de otra C. El sistema alcanza el equilibrio a la temperatura de 500 K, de acuerdo
a la ecuación química: 2 A (g) + B (g) 2 C (g) siendo entonces la presión en el recipiente de 2,38 atm.
Se sabe que el valor de Kc está comprendido entre 100 y 150. Con estos datos:
a) Razonar en qué sentido evolucionará la reacción hasta que alcance el equilibrio. (0,3 puntos)
b) Calcular las concentraciones de cada especie en el equilibrio. (0,9 puntos)
c) Determinar el valor exacto de Kc. (0,2 puntos)
d) ¿Cuál será la presión parcial de cada uno de los gases en el equilibrio? (0,6 puntos)
XXI. (XXIV-2010) El amoniaco es una sustancia muy importante en la sociedad actual al ser imprescindible
en la obtención de tintes, plásticos, fertilizantes, ácido nítrico, productos de limpieza, como gas criogénico,
explosivos y fibras sintéticas entre otros productos. Su síntesis fue realizada por F. Haber en 1908, mientras
que K. Bosh desarrolló la planta industrial necesaria para ello en 1913.
El proceso que tiene lugar es un equilibrio en fase gaseosa: N2 (g) + H2 (g) NH3 (g)
Algunos datos termodinámicos de las especies implicadas se recogen en la siguiente tabla:
Tabla 1
ΔH0 formación S0
Sustancia
(kJ·mol –1) (J·mol –1·K –1)
H2 (g) 0 + 131
N2 (g) 0 + 192
NH3 (g) – 46 + 193
F. Haber obtuvo el premio Nóbel de Química del año 1918 por su descubrimiento y, en el discurso de recepción
del premio, dio los siguientes datos referentes al equilibrio citado más arriba:
Tabla 2
Fracción molar de NH3 en el equilibrio
t(ºC) Kp Kc
1 atm 30 atm 100 atm 200 atm
200 0,66 26 0,15 0,68 0,81 0,86
400 0,014 0,76 4,4·10–3 0,11 0,25 0,36
600 1,5·10–3 0,11 4,9·10–4 0,014 0,045 0,083
800 3,6·10–4 0,032 1,2·10–4 3,5·10–3 0,012 0,022
1000 1,4·10–4 0,014 4,4·10–5 1,3·10–3 4,4·10–3 8,7·10–3
El proceso tiene lugar introduciendo nitrógeno e hidrógeno (obtenidos previamente) en proporción
estequiométrica en el reactor en unas condiciones de 450 ºC y entre 200 y 700 atm de presión, usando un
catalizador. En las condiciones indicadas la conversión en un solo paso (ver tabla 2) es muy baja por lo que los
gases que salen del reactor se enfrían condensando y eliminando el amoniaco formado y reintroduciendo el
nitrógeno e hidrógeno no combinados de nuevo en el reactor.
Las condiciones de presión y temperatura vienen fijadas por criterios no sólo termodinámicos sino también
cinéticos; el catalizador es hierro preparado especialmente de modo que tenga una gran superficie.
a. A partir de los datos termodinámicos de la tabla 1 y suponiendo, en primera aproximación, que las magnitudes
termodinámicas no varían con la temperatura, determinar el intervalo de temperaturas en el que el proceso
directo de formación del amoniaco será espontáneo. (0,3 puntos)
b. Representar y etiquetar el diagrama energético del proceso tanto si ocurriese en fase gaseosa y ausencia
del catalizador como en presencia del mismo comentando las diferencias entre ambos casos. (0,3 puntos)
c. Justificar, con detalle, la variación observada de los valores de la fracción molar de amoniaco en el equilibrio
(tabla 2), en función de la temperatura y presión. (0,5 puntos)
d. Justificar la influencia que tiene el catalizador y la eliminación del amoniaco formado sobre el rendimiento en
la producción de amoniaco (0,3 puntos)
e. En una experiencia de laboratorio se introdujeron un mol de nitrógeno y tres moles de hidrógeno en un
recipiente de 0,58 L de capacidad a una temperatura de 300 ºC y 200 atm de presión. Analizada la muestra
en el equilibrio, se encontró que la fracción molar de amoniaco es 0,628. ¿Cuál es el valor de la constante
de equilibrio en esas condiciones? (0,6 puntos)
XXII. (XXVI-2012) Se preparan 50 mL de dos disoluciones, una con 5,0 gramos de cloruro de calcio y otra con
5,0 gramos de carbonato de sodio. Se vierte una disolución sobre otra (podemos suponer que los volúmenes
aditivos).
EQUILIBRIO QUÍMICO 9
OLIMPIADA DE QUÍMICA - ASTURIAS
a. Se observa la formación de un precipitado. Nombre y escriba la fórmula del compuesto que precipita. 0,3
puntos
b. Una vez realizada la precipitación, calcule la concentración de los iones presentes en la disolución. 0,5
puntos
Filtramos la disolución, se seca y se pesa el precipitado.
c. ¿Qué masa se obtiene? 0,4 puntos
Mediante una espátula cogemos el precipitado y lo introducimos en un tubo de ensayo añadiendo unos pocos
mililitros de disolución de ácido clorhídrico 1,0 M agitando suavemente hasta que desaparece todo el precipitado.
d. ¿Cuantos mL de disolución ácida debe echar? 0,5 puntos
e. Mientras se añade la disolución de ácido clorhídrico se observa un burbujeo ¿de qué gas serán las burbujas?
0,3 puntos
DATOS: Kps ( CaCO3 ) = 8,7•10 –9; Masas atómicas: C: 12,0 u; O: 16,0 u; Na: 23,0 u; Cl: 35,5 u; Ca: 40,1 u.
XXIII. (XXVII–2013) El agua potable contiene diversas sales (cloruro de sodio, cloruro de magnesio, etc.) cuyo
contenido depende de su manantial de procedencia y del tratamiento recibido. Algunas aportan un cierto sabor
al agua; por este motivo, el límite máximo admisible de iones cloruro en el agua potable es de 250 ppm (250
mg/L). Una de las técnicas empleadas para analizar el contenido de iones cloruro en una muestra de agua es el
método de Mohr, que se basa en la formación de un compuesto insoluble con el ion plata (cloruro de plata).
Como indicador se añaden unas gotas de disolución de cromato de potasio y luego se mide el volumen de una
disolución de nitrato de plata, de concentración conocida, que debe añadirse antes de que aparezca un
precipitado rojo de cromato de plata.
Para determinar la cantidad de cloruro que hay en un agua potable se valora una muestra de 25,0 mL de la
misma con nitrato de plata 0,01 M, utilizando cromato de potasio como indicador. El color rojo ladrillo aparece
cuando se han adicionado 15,0 mL de la sal de plata.
a. Nombre y represente los materiales necesarios para realizar esta valoración, dibuje un esquema del
procedimiento experimental e indique dónde se coloca cada sustancia usada. 0,5 puntos
b. Determine la solubilidad en agua de cada compuesto y razone si el cromato de potasio es un indicador
adecuado. 1,0 puntos
c. Calcule el contenido de cloruros en el agua analizada y justifique si es apta para el consumo. 0,5 puntos
Datos: Ks(cromato de plata) = 1,9·10 – 12; Ks(cloruro de plata) = 1,6·10 – 10; M(Cl) = 35,5 u.
XXIV. (XXVIII–2014) El término cal incluye el óxido de calcio (CaO, cal viva) y el hidróxido de calcio (Ca(OH)2,
cal apagada). Se utiliza en siderurgia para eliminar impurezas ácidas, en el control de la contaminación del
aire para eliminar óxidos ácidos como el SO2 y en el tratamiento del agua. La cal viva se obtiene
industrialmente a partir de la descomposición térmica de piedra caliza (CaCO3) en grandes hornos de cal. A
897ºC la constante de equilibrio para la disociación del carbonato de calcio vale KP = 1 atm.
CaCO3 (s) ⇄ CaO (s) + CO2 (g) (1)
La cal viva es la fuente más barata de sustancias básicas, pero es insoluble en agua. Sin embargo, reacciona
con agua para producir cal apagada. El Ca(OH)2 tiene una solubilidad limitada, de manera que no puede utilizarse
para preparar disoluciones acuosas de pH elevado. En cambio, si se hace reaccionar con un carbonato soluble,
como el Na2CO3 (ac), la disolución que se obtiene tiene un pH mucho más alto.
Ca(OH)2 (s) + CO3 2– (ac) ⇄ CaCO3 (s) + 2 OH– (ac) (2)
a. Si en un recipiente cerrado de 10 L se introducen 50 g de carbonato de calcio en atmósfera de
nitrógeno, a 1 atm y 25ºC, y a continuación se calienta hasta 897ºC, determine la composición
de la fase gaseosa cuando se alcance el equilibrio. ...................................................................... (4 puntos)
b. Calcule la fracción de carbonato de calcio que ha descompuesto. ............................................... (3 puntos)
c. Calcule el pH de una disolución acuosa saturada de Ca(OH)2. .................................................... (4 puntos)
d. Considerando que la reacción (2) puede obtenerse combinando los equilibrios de solubilidad del
Ca(OH)2 y del CaCO3, determine el valor de Kc para esta reacción. ............................................. (5 puntos)
e. Si la concentración inicial de carbonato de sodio en la disolución es 0,1 M, demuestre que el pH
de la reacción (2) en el equilibrio es mayor que en la disolución saturada de Ca(OH)2................ (4 puntos)
EQUILIBRIO QUÍMICO 10
OLIMPIADA DE QUÍMICA - ASTURIAS
DATOS: Ks[Ca(OH)2] = 5,5·10 –6 ; s[CaCO3] = 5,29·10 –6 M; Masas atómicas (u): C: 12,0; O: 16.0; Ca: 40,1.
R = 0,082 atm·L·mol –1 K –1
XXV. (XXVIII–2014) En el año 1962, H. Claassen, H. Selig y J. Malm, publican la obtención y caracterización
del tetrafluoruro de xenón, confirmándose que es posible obtener compuestos de algunos gases nobles (los
de mayor número atómico).
A 200 ºC la reacción de formación de este compuesto es un equilibrio químico que transcurre con un rendimiento
del 60 %.
Xe (g) + 2 F2 (g) XeF4 (g) (1)
Partiendo de 0,40 moles de xenón y 0,80 moles de flúor en un recipiente cerrado de dos litros:
a. Calcule el valor de Kc para la reacción (1) a 200 ºC....................................................................... (5 puntos)
b. Los moles adicionales de flúor que se deberían añadir si se quiere elevar el rendimiento de la
reacción al 80 %. ............................................................................................................................ (5 puntos)
Una vez alcanzado el equilibrio con el rendimiento del 60 %, lo congelamos bajando bruscamente la temperatura
hasta 20 ºC, con lo que obtenemos unos cristales incoloros de tetrafluoruro de xenón.
Esta sustancia, en ambientes húmedos, reacciona según la ecuación:
4 XeF4 (s) + 8 H2O (l) → 2 Xe (g) + 16 HF (g) + O2 (g) + 2 XeO3 (ac) (2)
Sobre los cristales obtenidos añadimos lentamente agua, con lo que se produce la reacción (2) hasta la completa
desaparición del tetrafluoruro de xenón.
El XeO3 así obtenido se seca a baja temperatura y en ausencia de sustancias orgánicas ya que, en estas
condiciones, se descompone violentamente en sus elementos. Si subimos la temperatura bruscamente hasta 30
ºC y provocamos esta descomposición violenta en un recipiente hermético de 2,00 L,
c. Halle la cantidad de energía liberada en la descomposición. ........................................................ (5 puntos)
d. Si el recipiente es capaz de soportar una presión de 4 atm sin perder su integridad, indique si es
segura o no la reacción de descomposición descrita. ................................................................... (5 puntos)
DATOS: ΔH0f(298 K) [XeO3] = + 402 kJ·mol –1; R = 0,082 atm·L·mol –1 K –1
XXVI. (2016) Disponemos de una mezcla sólida de cloruro de sodio y sulfito de sodio de la que queremos
averiguar su composición.
Para ello realizamos las siguientes operaciones:
– Pesamos exactamente 0,500 g de la mezcla, la disolvemos en agua hasta un volumen total de 100 mL.
– A 10 mL de la disolución preparada añadimos gota a gota una disolución 0,1 M de nitrato de plata hasta
precipitación total de una mezcla de cloruro de plata y sulfito de plata, consumiendo 8,2 mL de la
disolución de nitrato de plata.
a. Escriba las ecuaciones químicas que representan la precipitación de las dos sales (1,0 puntos)
b. Escriba las ecuaciones químicas que representan la disolución parcial de las sales y la expresión de las
constantes de producto de solubilidad en función de la solubilidad para ambas sales. (3,0 puntos)
c. Calcule la composición de la mezcla inicial (7,0 puntos)
d. Indique de modo razonado cuál de los dos iones precipita antes y calcule el volumen de disolución necesario
para que comience a aparecer precipitado (de necesitar la composición de la mezcla, use el dato obtenido
en el apartado anterior, si no ha podido hallarlo use una composición del 50 % de cada sal). (7,0 puntos)
e. Calcule la concentración residual del catión que precipita en primer lugar cuando comience la precipitación
del segundo (2,0 puntos)
Datos: Masas atómica (u): O = 16,0; Na: 23,0; S = 32,1; Cl = 35,5; Ag = 107,9
Constante producto de solubilidad: AgCl = 1,77·10 –10; Ag2SO3 = 1,50·10 –14
EQUILIBRIO QUÍMICO 11
