Características de Materiales Cerámicos
Características de Materiales Cerámicos
MATERIALES
CERÁMICOS
RESUMEN
Los materiales cerámicos son materiales inorgánicos compuestos por elementos metálicos y no metálicos
vinculados químicamente. Pueden ser cristalinos, no cristalinos o una mixtura de ambos.
Poseen una alta dureza y resistencia al calentamiento, pero tienden a la fractura frágil. Se caracterizan
principalmente por su bajo peso, alta rigidez y baja tenacidad, alta resistencia al calor y al desgaste, poca
fricción y buenas propiedades aislantes.
Los materiales cerámicos son baratos, pero su procesado hasta producto terminado es normalmente lento y
laborioso. Además, la mayoría de estos materiales se daña fácilmente por impacto a causa de su baja o nula
ductilidad.
Introducción
1
Históricamente, los cerámicos se cuentan entre los materiales más antiguos hechos por el Hombre. Si bien su
invención data del Neolítico, el primer pueblo que desarrolló técnicas para elaborar la cerámica fue el Chino,
pasando el conocimiento a Japón, la India, Medio Oriente, Egipto, Grecia y finalmente Europa. Estas
civilizaciones, en contraposición a las culturas prehistóricas que simplemente dejaban secar las piezas de
cerámicas al sol o junto a una fogata, fueron desarrollando métodos de cocción en hornos, lo que mejoró las
prestaciones del material y sus bondades estéticas.
Clasificación
Estructura
Puede ser cristalina, no cristalina, o una mezcla de ambas. Se presentan en las más variadas formas; de
estructuras muy simples a las más complejas mezclas de fases. Su abundancia en la naturaleza y las
diferencias que presentan en sus propiedades respecto a las de los metales los convierte en materiales
sumamente importantes.
Según su estructura, los cerámicos pueden clasificarse en dos grandes grupos, los cristalinos o cerámicos, y
los no cristalinos o vidrios. A su vez, los cristalinos pueden ser monocristalinos o policristalinos. (ver Cuadro 1)
Monocristalinos
Cristalinos
(cerámicos)
Policristalinos
Materiales
cerámicos
No
cristalinos
(vidrios)
Los que presentan estructura policristalina o no cristalina pueden a su vez ser monofásicos o polifásicos.
Las cerámicas cristalinas pueden clasificarse en tres grupos. Las cerámicas de silicato, cuya unidad
estructural fundamental es el SiO 2, incluyen por ejemplo a la porcelana y los materiales refractarios. Los
cerámicos de óxido sin silicatos son compuestos a los que se les agregan impurezas, como el Al 2O3, MgO y
BeO. Las cerámicas sin óxidos, como el ZnS, SiC y TiC, se utilizan como material para elementos
calefactores de horno, así como material abrasivo.
Óxidos de silicio
Cerámicos
cristalinos Óxidos sin silicatos
Sin óxidos
Estructura no cristalina. Los átomos se acomodan en conjuntos irregulares y aleatorios. Los sólidos no
cristalinos con una composición comparable a la de las cerámicas cristalinas se denominan vidrios. La mayor
parte de los vidrios que se comercializan son silicatos.
Estructura
Puede ser cristalina, no cristalina, o una mezcla de ambas. Se presentan en las más variadas formas; de
estructuras muy simples a las más complejas mezclas de fases. Su abundancia en la naturaleza y las
diferencias que presentan en sus propiedades respecto a las de los metales los convierte en materiales
sumamente importantes.
Cristales cerámicos
Hay dos características de los iones que componen los materiales cerámicos cristalinos que determinan la
estructura cristalina:
Con respecto a la primera, el cristal debe ser eléctricamente neutro; es decir debe haber igual número de
cargas positivas ( de los cationes) que de cargas negativas (de los aniones). La fórmula química de un
compuesto indica la proporción que debe haber entre cationes y aniones para que se mantenga la neutralidad.
El segundo aspecto comprende el tamaño de los radios iónicos de los cationes y aniones RC y RA . Puesto que
los elementos proporcionan electrones al ser ionizados los cationes son generalmente menores que los
aniones por lo tanto RC/RA es menor que uno. Cada catión de rodeará de tantos aniones vecinos más próximos
como le sea posible. Los aniones también se rodearán del máximo número de cationes posibles como vecinos
más próximos.
Las estructuras cristalinas se vuelven más estables mientras mayor sea el número de aniones que rodean al
catión central.
Carbono
El carbono es un elemento que existe en varias formas polimórficas, así como en estado amorfo. Este grupo de
materiales no cae dentro de ninguna de las clases tradicionales en que se clasifican los materiales: metales,
cerámicas y polímeros. Sin embargo hemos decidido nombrar estos materiales puesto que el grafito (una de
las formas polimórficas) se clasifica a veces como una cerámica; y también porque la estructura cristalina del
diamante (otro polimorfo) es similar a la de la blenda ( ZnS), un compuesto cerámico.
Diamante
Grafito
El grafito es otro polimorfo del carbono cuya estructura cristalina está compuesta por capas de átomos de
carbono dispuestos hexagonalmente: en cada capa cada átomo de carbono está unido a tres átomos
coplanales por enlaces covalentes; el cuarto electrón de enlace participa en enlaces de tipo fuerzas de van der
waals entre las capas. Como consecuencia de estos enlaces interplanares débiles, la separación interplanar
es considerable y el deslizamiento entre planos fácil. Sus propiedades: Alta conductividad eléctrica, alta
resistencia y buena estabilidad química a temperaturas elevadas.
Estructuras cerámicas de silicatos
Muchos materiales cerámicos contienen estructuras de silicatos con átomos de silicio y oxígenos enlazados
entre sí en varias distribuciones. También un número de formaciones naturales de tipo mineral tales como
arcillas feldespatos y micas son silicatos; ya que el silicio y el oxígeno son los dos elementos más abundantes
encontrados en la corteza terrestre.
Se caracterizan por su bajo precio, disponibilidad y por sus propiedades especiales. Las estructuras de silicato
son particularmente importantes para materiales de construcción en ingeniería: vidrios, cemento Portland,
ladrillos y aislantes eléctricos.
En los materiales cristalinos cerámicos los átomos existen como iones cargados. Esto hace que la estructura
de defectos debe cumplir las condiciones de electroneutralidad . Por consiguiente los defectos en las
cerámicas no ocurren de forma aislada. Un tipo de defecto está formado por una vacante catiónica y3un catión
intersticial. Esto se denomina un defecto Frenkel. Puede verse como un catión que abandona su posición
normal y se mueve a una posición intersticial manteniendo su contribución de carga positiva, lo que asegura la
neutralidad.
Otro tipo de defecto encontrado en materiales AX es un par vacante catiónica- vacante aniónica conocido
como defecto Schottky, creado por la eliminación de un catión y un anión desde el interior de un cristal. El
hecho de que para cada vacante aniónica exista una vacante catiónica asegura que la neutralidad de la carga
del cristal se mantenga.
Estos dos defectos, por otra parte, no alteran las proporciones de aniones y cationes manteniendo la
estequiometría en el material.
Impurezas en cerámicas
Los átomos de impurezas pueden formar soluciones sólidas en los materiales cerámicos tanto intersticiales
como sustitucionales
En el caso de las intersticiales, los radios iónicos de las impurezas deben ser pequeños en comparación con
los del anión. Una impureza sustituirá al átomo disolvente que sea más similar en el comportamiento eléctrico.
Para que en el estado sólido haya una solubilidad apreciable de los átomos de impurezas sustitucionales, los
tamaños iónicos y la carga deben ser casi iguales a los de los inoes disolventes. Si una impureza tiene una
carga distinta a la del ión al cual sustituye red como los anteriormente descriptos.
Dislocaciones
En algunos materiales cerámicos incluyendo el lif, el zafiro (Al 2O3) y el MgO se observan dislocaciones. Sin
embargo estas no se mueven con facilidad debido a un vector de Burguers grande a la presencia de
relativamente pocos sistemas de deslizamientos y a la necesidad de romper enlaces iónicos fuertes para
después obligar a los iones a deslizarse a los de carga opuesta. Como consecuencia las grietas no se
redondean por la deformación del material que se encuentra en la punta de la grieta y su propagación continúa.
Eso es lo que hace de los cerámicos, materiales frágiles.
Defectos superficiales
Los límites de grano y las superficies de las partículas son defectos superficiales importantes en los cerámicos.
Un cerámico con grano de tamaño fino tiene mayor resistencia que uno de grano más grueso. Los granos más
finos ayudan a reducir los esfuerzos que se desarrollan en sus bordes debido a la expansión y a la contracción
anisotrópica, Normalmente se produce un tamaño de grano fino utilizando desde el principio materias primas
cerámicas de partículas más finas (en el caso de sinterizado).
Las superficies de las partículas que representan planos de uniones covalentes o iónicas rotas y no
satisfechas, son reactivas. Distintas moléculas pueden ser absorbidas en la superficie para reducir la energía
superficial, alterando su composición, sus propiedades y su conformabilidad.
Porosidad
En un material cerámico los poros pueden estar interconectados o bien, cerrados. La porosidad aparente mide
los poros interconectados y determina la permeabilidad (facilidad con la cual pasan gases y otros fluidos a
través del cerámico). Se determina pesando el material cerámico seco (W D) después de vuelve a pesar cuando
está suspendido en agua (WS) y después de que ha sido retirado el agua (WW)
Ww - Wd
Porosidad aparente =--------------------------100
Ww - Ws
PROPIEDADES
Constante dieléctrica:
La constante dieléctrica de un medio continuo es una propiedad macroscópica.
El efecto de la constante dieléctrica se manifiesta en la capacidad total de un condensador eléctrico o
capacitor. Cuando entre los conductores cargados o paredes que lo forman se inserta un material dieléctrico
diferente del aire la capacidad de almacenamiento de la carga del condensador aumenta. De hecho la relación
entre la capacidad inicial Ci y la final Cf vienen dada por la constante eléctrica:
C = ( . k . A) / d
C: capacidad
: Permeabilidad en el vacío (ctte)
k: constante dieléctrica
d: distancia entre placas
La tabla 10.7 muestra valores de constante dieléctrica de algunos materiales aislantes cerámicos.
Referencia:
K Vacío 1
K Aire 1.00059
Rigidez dieléctrica:
Entendemos por rigidez dieléctrica el valor límite de la intensidad del campo eléctrico en el cual un material
pierde su propiedad aisladora y pasa a ser conductor (ruptura eléctrica). También podemos definirla como
la máxima tensión que puede soportar un aislante sin perforarse. A esta tensión se la denomina tensión de
rotura.
Si el dieléctrico es sometido a una diferencia de voltaje suficientemente alta, el esfuerzo de los electrones y
los iones en su intento por pasar a través del dieléctrico puede superar la rigidez dieléctrica ocasionando
que el material empiece a fallar y finalmente se produzca el paso de electrones.
La tabla 10.7 muestra valores de rigidez dieléctrica de algunos materiales aislantes cerámicos.
Factor de pérdida:
Es una medida de la energía eléctrica perdida (en forma de calor) por un capacitor en un circuito de
corriente alterna.
La tabla 10.7 muestra valores de factor de pérdida de algunos materiales aislantes cerámicos.
Comportamiento piezoeléctrico:
Efecto electromecánico por el cual una fuerza mecánica en un material ferro eléctrico produce una respuesta
eléctrica o fuerzas eléctricas una respuesta mecánica.
Algunos pocos materiales cerámicos como el titanato de bario los cuales son cerámicos denominados ferro
eléctricos que se caracterizan por ser cerámicos iónicos cristalinos cuyas celdas unidad no poseen centro de
simetría y por ende contienen pequeños momentos dipolares que en su sumatoria darán un momento dipolar
total.
En segundo lugar veamos que si aplicamos un campo eléctrico la densidad de carga en los extremos de la
muestra cambia lo que implica variación en las dimensiones de la muestra
Semiconductores cerámicos:
Mediante soluciones sólidas de óxidos metálicos sintetizados de Mn, Ni, Fe, Co y Cu con alta diferencia de
resistividad se pueden crear semiconductores con una conductividad intermedia por combinación de óxidos
metálicos.
Aplicaciones:
Circuitos integrados, transistores, microprocesadores
Propiedades térmicas de los cerámicos:
En general la mayoría de los materiales cerámicos tiene baja conductividad térmica debido a sus fuertes
enlaces iónicos covalentes y son buenos aislantes térmicos. La figura 10.49 compara conductividades térmicas
de distintos materiales cerámicos en función de la temperatura. Debido a la resistencia al calentamiento son
usados como refractarios.
Conductividad térmica:
La conducción térmica es un fenómeno por el cual el calor se transporte de una región de alta temperatura del
material a otra de baja temperatura. La conductividad térmica caracteriza la capacidad de un material de
transferir calor
Los materiales que no poseen electrones libres son aislantes térmicos y solo existe transporte de calor por
vibraciones de la red.
El vidrio y otras cerámicas amorfas tienen conductividades menores que las cerámicas cristalinas por su
estructura atómica altamente desordenada e irregular.
Porosidad:
Los poros cumplen una función importante, al permitir soportar shocks térmicos (quebraduras como resultado
del rápido cambio de temperatura). Cuando la porosidad es más baja se produce una pérdida de la capacidad
aislante y de la resistencia al shock.
Punto de fusión:
En general, los cerámicos tienen alto punto de fusión, debido a sus uniones iónico – covalentes.
Con enlaces covalentes entre capas de átomos: en esta situación cuando el material es sometido a una
tracción lo suficientemente alta se separan las uniones de pares de electrones sin que se vuelvan a formar
luego y se produce una fractura quebradiza.
Es por eso que los cerámicos enlazados covalententemente son frágiles tango para estructuras
monocristalinas como policristalinas.
Tenacidad:
Los materiales cerámicos debido a su combinación de enlaces iónico – covalente tienen baja tenacidad.
La tenacidad es la resistencia a la ruptura y a las deformaciones, y está representada por el área bajo la curva
de tensión-deformación. Al ser ésta pequeña (por la falta de una etapa de deformación plástica), la energía que
pueden absorber los cerámicos antes de la ruptura es poca.
La tenacidad como área bajo la curva tensión-
deformación.
A pesar de esto la tenacidad puede aumentarse mediante procesos como la presión en caliente de cerámicos
con aditivos y reacciones a de aglutinación.
Dureza:
La gran dureza de los cerámicos se debe a sus fuertes enlaces covalentes y es una de sus principales
características. A razón de esto suelen ser usados como abrasivos (ej. carburo de silicio, SiC) para pulir otros
materiales.
Cerámicos tradicionales. Los cerámicos tradicionales son silicoaluminados derivados de materias primas
minerales. Se constituyen de tres componentes básicos: la arcilla (SiO 2Al2O3OH), sílice o silex (SiO2, arena) y
feldespato (SiAlO2K o SiAlO2Na).
La arcilla, a su vez, está compuesta principalmente por silicatos de aluminio hidratados con pequeñas
cantidades de otros óxidos. Antes que el material endurezca por el fuego, las arcillas se pueden trabajar, y
constituyen el cuerpo principal del material. Por su lado, el sílice (SiO2, silex, arena o cuarzo) funde a altas
temperaturas y constituye el componente refractario de los cerámicos tradicionales. El feldespato potásico
funde a baja temperatura, transformándose en vidrio, formando una fase líquida que une los componentes
refractarios y facilita la sinterización.
Las aplicaciones estructurales de la arcilla, como los ladrillos para la construcción, las tuberías de desagüe,
las tejas y las losetas para pisos, están fabricadas a partir de “arcillas brutas” o naturales, las cuales contienen
los tres componentes básicos.
Cerámicos de ingeniería. Las cerámicas técnicas o de ingeniería son fabricados con compuestos sintéticos
puros o casi puros; principalmente óxidos, carburos, nitruros. Algunas de las más importantes cerámicas de
ingeniería son: alúmina (Al2O3) en industrias microelectrónicas, nitruro de silicio (Si 3N4) se usa para
herramientas de corte como el torno, carburo de silicio (SiC) se utiliza como abrasivos y circonia (ZrO 2)
combinados con algunos otros óxidos refractarios, para recubrimiento de las superaleaciones de los álabes de
las turbinas.
Los materiales cerámicos tiene dos propiedades que son determinantes de sus métodos de conformado y
procesado. Poseen un alto punto de fusión y casi nula deformación térmica hasta a altas temperaturas. Estos
factores hacen que la fusión de los cerámicos para conformarlos y trabajarlos como líquidos sea inviable. Es
por ello que se le da forma al polvo o mezcla de polvo, agua y aditivos sin previa cocción y luego se produce la
liga cerámica por calentamiento.
El esquema de la figura muestra los distintos tipos de materiales cerámicos:
Las materias primas de cada producto varían de acuerdo a las propiedades requeridas por la pieza terminada.
En las cerámicas tradicionales, las que se emplean con mayor frecuencia son los barros o arcillas.
Productos de la arcilla
Las arcillas contienen muchas fases, pero la más importante es la arcilla mineral, como la caolinita, que le
confiere la plasticidad. La cantidad y tipo de minerales en una arcilla varían considerablemente; sin embargo,
las características comunes de todos los materiales arcillosos son una estructura laminar y la capacidad de
absorber agua en la superficie y entre esas placas.
Muchos de los procesos hoy en día se producen a partir de estas materias primas, las cuales primero son
sometidas por una operación de molienda para reducir su tamaño de partícula mediante un molino de bolas. El
polvo obtenido tiene una buena plasticidad y su humedad varía según el método de conformado a usar, pero
su resistencia es baja debido a que el conformado se hace en verde. También se utilizan sílice y feldespatos
(usados como fundentes); estos últimos para formar una fase vítrea en las pastas, a fin de promover la
vitrificación y translucidez.
La arcilla es un ingrediente barato que se encuentra en abundancia y son fáciles de conformar se clasifica en
productos estructurales de arcilla (ladrillos, baldosas, tuberías) y las porcelas (alfarería, sanitarios y
vajillas). La mezcla de los ingredientes con agua es una práctica común. El agua hace que la arcilla sea
maleable, y en consecuencia, fácil de trabajar en ese estado luego para retirar la humedad es después cocida
a temperaturas elevadas y además conferirles buena resistencia mecánica.
Las arcillas son alumiosilicatos formadas por aluminia y sílice que contienen agua enlazada químicamente,
Los minerales de arcilla desempeñan un papel fundamental en las piezas cerámicas, estos cuando se añade
agua, se hacen muy plásticos, (propiedad que se denomina hidroplasticidad) las moléculas de agua del liquido
encajan entre las capas formando una película delgada alrededor de las partículas de arcilla permitiéndoles
moverse libremente una respecto de las otras, lo cual resulta una mezcla de arcilla-agua
Técnicas de conformado
Existen diversas técnicas, y la que se elija depende del material y de la forma, el tamaño y las propiedades que
se deseen para el componente terminado. Las principales clasificaciones de las técnicas de conformado son
en seco y en húmedo.
Moldeos en húmedo
Moldeo en barbotina o colado. En un molde de escayola (yeso) se vierte una mezcla de arcilla y agua
llamada barbotina; el molde absorbe el agua de la pasta, que forma una capa delgada en su cara interna.
Cuando el depósito de arcilla es lo suficientemente grueso como para formar las paredes del recipiente, se
vacía el resto de la barbotina, manteniendo la pieza húmeda en el interior del molde hasta que se seque y
contraiga lo suficiente para poder extraerla del mismo. Las piezas pueden alcanzar un 9% de humedad,
necesitando un secado previo a la cocción. El molde se construye de forma que sea desmontable. Con este
proceso se fabrican los sanitarios.
Como se ve en la Figura 4, el espesor es función del tiempo en que se deja la barbotina en el molde de yeso.
En la Figura 5 se observa el proceso para una pieza maciza (a) y otra hueca (b).
Figura 5. Proceso de moldeo en barbotina para
piezas macizas y huecas.
Moldeo por presión. Se utiliza una pasta líquida a presión para aumentar la velocidad de formación de las
piezas. No se utilizan moldes de escayola, ya que carecen de la resistencia y estabilidad necesarias a estas
temperaturas y presiones. Las piezas suelen salir con aproximadamente 7% de humedad, por lo que es
fundamental el secado de las mismas previa a la cocción. Mediante este proceso no es posible la obtención de
piezas de gran tamaño debido a los alabeos que se producen en la pieza húmeda por acción de la gravedad.
Un ejemplo que utiliza esta técnica es la vajilla.
Extrusión. Una máquina de extrusión fuerza una masa plástica bastante rígida a través de una boquilla para
formar una barra de sección constante que puede recortarse en tramos. La arcilla se comprime en el cilindro,
por medio de un pistón. Los tubos, tejas, ladrillos y algunos aislantes eléctricos se fabrican por extrusión.
Moldeos en seco
Prensado en seco. Consiste en compactar polvos secos o ligeramente húmedos a una presión lo
suficientemente alta como para formar un artículo relativamente denso y resistente que se pueda manejar. La
pasta líquida se seca por atomización. La mezcla se da forma a alta presión en una matriz de acero.
En general se emplean dos tipos de prensa, la hidráulica y la mecánica. Es importante que la pieza se prense,
de manera que adquiera una densidad lo más homogénea posible, de lo contrario se corre el peligro de que se
alabe o que se contraiga irregularmente al cocerla. Cuanto mejor fluya la mezcla durante el prensado, más fácil
será conseguir una densidad uniforme. El prensado por ambos extremos confiere mayor homogeneidad que
la que se conseguiría si solo se actuara por arriba. Con la lubricación de las paredes se acaba de
perfeccionar la operación.
Este método se usa con frecuencia para fabricar materiales refractarios, componentes cerámicos electrónicos y
algunas baldosas, las cuales actualmente se pueden fabricar con mayores tamaños.
Acabado
Luego del moldeo, se le da un acabado a la pieza, que, dependiendo de cada caso, constará de recorte y
desbarbado, eliminación de aletas, costuras y sobrantes (ya sea de forma automática o manual), acabado
superficial, acabado en seco (con papel de lija o cepillo) o acabado en húmedo (con esponja o pincel suave).
Secado y cocido
Una pieza cerámica que ha sido conformada hidroplásticamente o por moldeo en barbotina retiene mucha
porosidad, y su resistencia es insuficiente para la mayoría de las aplicaciones prácticas. Además, puede
contener aún algo del líquido (agua, por ejemplo) añadido para ayudar a la operación de conformado. Este
líquido es eliminado en un proceso de secado; la densidad y la resistencia aumentan como resultado del
tratamiento a alta temperatura o por el proceso de cocción. Las técnicas de secado y cocción son críticas, ya
que una contracción no uniforme durante estas operaciones puede originar tensiones que introduzcan muchos
defectos, como grietas o distorsiones, que hacen que la pieza se vuelva inútil.
Secado
Durante el secado, el control de la velocidad de eliminación de agua es crítico. A medida que un cuerpo
cerámico de arcilla se seca, también experimenta contracción. En las primeras etapas de secado, las partículas
de arcilla están rodeadas por una película muy fina de agua. A medida que el secado progresa y se elimina
agua, la distancia entre partículas disminuye, lo cual se pone de manifiesto en forma de una contracción. El
secado en la parte interna de un cuerpo se realiza por difusión de moléculas de agua hasta la superficie, donde
ocurre la evaporación. Si la velocidad de evaporación es mayor que la velocidad de difusión, la superficie se
secará, y por lo tanto se encogerá más rápidamente que en el interior, con una alta probabilidad de formación
de los defectos antes mencionados. La velocidad de evaporación superficial debe ser, como máximo, igual a la
velocidad de difusión del agua, y puede ser controlada mediante la temperatura, humedad y velocidad del flujo
de aire.
Otros factores también influyen en la contracción. Uno de ellos es el espesor del cuerpo; la contracción no
uniforme y la formación de defectos son más pronunciados en las piezas de gran espesor que en las delgadas.
El contenido de agua del cuerpo conformado también es crítico: cuanto mayor sea, mayor resultará la
contracción, y por eso se busca mantenerlo tan bajo como sea posible. El tamaño de las partículas de arcilla
también influye en la contracción: ésta aumenta cuanto menor es el tamaño de partícula. Para minimizar este
efecto, el tamaño de las partículas puede aumentarse, o bien se pueden adicionar materiales no plásticos con
partículas relativamente grandes.
Secado por atomización. Una boquilla atomizadora en la parte superior de una gran cámara divide la pasta
líquida en pequeñísimas gotas que caen a través de gases calentados, de forma que cuando llegan al fondo de
la cámara lo hacen en forma de pequeñas esferas, a menudo huecas. Dichas esferas son barridas por un
rascador giratorio hacia un transportador.
Secadores continuos. Las piezas de cerámica avanzan sobre carretillas o bandas transportadoras,
dispuestas en línea recta o en capas, y van siendo sometidas a una secuencia de condiciones definidas.
Cocción.
La cocción de los productos cerámicos es una de las etapas más importantes del proceso de fabricación, ya
que de ella dependen gran parte de las características del producto cerámico: resistencia mecánica, estabilidad
dimensional, resistencia a los agentes químicos, facilidad de limpieza, resistencia al fuego, etcétera. Las
variables fundamentales a considerar en la etapa de cocción son el ciclo térmico (temperatura-tiempo, ver
Figura 8), y la atmósfera del horno, que deben adaptarse a cada composición y tecnología de fabricación,
dependiendo del producto cerámico que se desee obtener.
La operación de cocción consiste en someter a las piezas a un ciclo térmico, durante el cual tienen lugar una
serie de reacciones en la pieza que provocan cambios en su microestructura y les confieren las propiedades
finales deseadas. A medida que la temperatura va aumentando, se van quemando los distintos materiales que
componen la cerámica. Entre 300 y 400 0C se quema la materia orgánica que es la que permite mantener la
forma como fue moldeada. A los 700 0C se queman los carbonatos produciéndose la liga de la cerámica
(cohesión). A los 800 0C se produce la reacción entre las materias primas (arcilla, feldespato, etc.). El quemado
es hecho a una temperatura por debajo del punto de derretimiento de la cerámica.
Siempre queda alguna porosidad, pero la real ventaja de este método es que la hornada puede ser producida
de cualquier modo imaginable, e incluso puede ser sinterizado. La temperatura máxima de cocción depende
del producto deseado; por ejemplo, para la porcelana, que necesita ser de gran calidad con poca porosidad, se
eleva la temperatura a 1370 0C. Para la loza sanitaria, que no precisa tanta calidad, se lleva a 1270 0C.
Cocción rápida. La cocción rápida de las baldosas cerámicas, actualmente predominante, se realiza en
hornos monoestrato de rodillos, los que han permitido reducir extraordinariamente la duración de los ciclos de
cocción hasta tiempos inferiores a los 40 minutos, debido a la mejora de los coeficientes de transmisión de
calor de las piezas, y a la uniformidad y flexibilidad de los mismos.
En los hornos monoestrato, las piezas se mueven por encima de los rodillos, y el calor necesario para su
cocción es aportado por quemadores gas natural-aire, situados en las paredes del horno. Los mecanismos
principales de transmisión de calor presentes durante este proceso son la convección y la radiación.
Los cerámicos estructurales avanzados están diseñados para optimizar las propiedades mecánicas a
temperaturas elevadas. A fin de alcanzar estas propiedades, se requiere, en comparación con la cerámica
tradicional, un control excepcional de la pureza, del procesamiento y de la microestructura. Se utilizan técnicas
especiales para conformar estos materiales en productos útiles
Compresión isostática
Muchos de los cerámicos más avanzados empiezan en forma de polvo, se mezclan con un lubricante para
mejorar su composición, y se prensan para darles forma, la cual, una vez comprimida, se sintetiza para que se
desarrolle la micro estructura y propiedades requeridas.
En algunos casos, particularmente en cerámicos avanzados, el conformado por compactación de polvos se
efectúa a altas temperaturas, mediante prensas calientes o por compresión isostática en caliente. En este
proceso los polvos se llevan en recipientes metálicos o de vidrio; entonces se calientan y compactan
simultáneamente en un recipiente de gas inerte a presión. Esto permite utilizar menos lubricantes y disminuye
la porosidad, manteniendo propiedades mecánicas deseables.
La humedad remante en la pieza y la porosidad son muy bajas, por lo que se pueden conformar piezas de
mayor tamaños sin las complicaciones de alabeos que se obtendrían en el método de moldeo en barbotina o
colado. Ejemplos, piezas para motor, turbinas, refractarios porcelanatos y piezas relativamente grandes y
simples.
Una difusión adicional de los bordes de grano reduce los poros, incrementando la densidad y, al mismo tiempo,
los poros se hacen más redondos. Partículas inicialmente más finas y temperaturas más altas aceleran la
velocidad de reducción de poros.
Incluso después de largos tiempos de sinterizado todavía podría quedar porosidad en la pieza cerámica y la
probabilidad de falla puede ser muy alta. Es posible agregar aditivos a las materias primas para facilitar el
desarrollo de una máxima densidad. Sin embargo estos aditivos del sinterizado típicamente realizan lo anterior
introduciendo una fase vitrea de bajo punto de fusión. Aunque se consigue minimizar la porosidad, otras
propiedades, como la resistencia a la temofluencia, se deterioran.
Algunos materiales cerámicos, como el Si3N4, se producen mediante unión por reacción. El silicio se conforma
y a continuación se le hace reaccionar con nitrógeno para formar el nitruro. La unión por reacción, que se
puede efectuar a temperaturas más bajas proporciona un mejor control dimensional, en comparación con la
compresión en caliente. Sin embargo, se obtienen densidades y propiedades mecánicas menores.
Refractarios
Los materiales refractarios deben soportar alta temperatura sin corroerse o debilitarse por el entorno y cuenta
además con la capacidad de producir aislamiento térmico
Los refractarios se dividen en tres grupos, ácido, básico y neutro, con base en su comportamiento químico
Refractarios ácidos Los refractarios ácidos comunes incluyen las arcillas de sílice, de alúmina y refractarios
de arcilla Cuando al sílice se le agrega una pequeña cantidad de alúmina, el refractario contiene un
microconstituyente eutéctico con punto de fusión muy bajo y no es adecuado para aplicaciones refractarias por
encima de los 1600°C, temperatura que frecuentemente se requiere para fabricar aceros.
Sin embargo, cuando se le agregan mayores cantidades de alúmina, la microestructura adquiere una alta
temperatura de fusión. Estos refractarios de arcilla por lo general son relativamente débiles, pero poco
costosos.
Refractarios básicos Varios refractarios se basan en el MgO (magnesia). El MgO puro tiene un punto de
fusión alto, buena refractariedad y buena resistencia al ataque por los entornos que a menudo se encuentran
en los procesos de fabricación de acero. Los refractario básicos son más costosos que los refractarios ácidos.
Refractarios neutros Estos refractarios pueden ser utilizados para separar refractarios ácidos de los básicos,
impidiendo que una ataque al otro.
Refractarios especiales El carbono, o grafito, es utilizado en muchas aplicaciones refractarias,
particularmente cuando no hay oxígeno fácilmente disponible. Otros materiales refractarios incluyen diversidad
de nitruros, carburos y boruros. La mayor parte de los carburos, el TiC y el ZrC no resisten bien la oxidación y
sus aplicaciones a alta temperatura son más adecuadas para situaciones de reducción. Sin embargo, el
carburo de silicio es una excepción; cuando se oxida el SiC a alta temperatura, se forma en la superficie una
capa delgada de Si02, protegiéndolos contra oxidación adicional hasta aproximadamente los 1500°C. Los
nitruros y los boruros también tienen temperaturas de fusión altas y son menos susceptibles a la oxidación.
Algunos de los óxidos y los nitruros son candidatos para uso en turborreactores.
Cementos
En un proceso conocido como cementación, las materias primas cerámicas se unen utilizando un aglutinante
que no requiere horneado o sinterizado. Una reacción química convierte una resina líquida en un sólido que
une las partículas.
Se clasifican como cementos inorgánicos a varios materiales cerámicos familiares: Cemento, yeso y caliza, los
cuales al mezclares con agua forman una pasta que al fraguar endurecen
La reacción de cementación más común e importante ocurre en el cemento Portland, utilizado para producir el
concreto cuyas propiedades incluidas el tiempo de fraguado y la resistencia final depende en gran medida de
su composición.
Las reacciones hidrostáticas empiezan justo cuando se añade agua. Primero se pone de manifiesto como
fraguado (aumento de la rigidez de la pasta). El endurecimiento de la pasta tiene lugar como resultado de la
hidratación, un proceso relativamente lento que puede continuar por varios años. El cemento no se endurece
por secado, sino por hidratación, en cuyo proceso participa una reacción de enlaces químicos.
Abrasivos
Son utilizados para desgastar, desbastar o cortar a otros materiales, los cuales son necesariamente más
blandos. Por consiguiente, la principal característica de este grupo de materiales es su dureza o resistencia al
desgaste y alto grado de tenacidad para que las partículas abrasivas no se fracturen fácilmente.
Las cerámicas abrasivas más comunes son el carburo de silicio, el carburo de tungsteno, el oxido de aluminio y
la arena de sílice.
VIDRIOS
Es un material sólido de estructura amorfa, que se obtiene por enfriamiento rápido de una masa fundida lo cual
impide su cristalización. De aquí surge otra definición que dice que el vidrio es un líquido sobreenfriado. Esto
quiere decir, de altísima viscosidad a temperatura ambiente, por lo que parece un sólido. Cuando se encuentra
a 1450ºC es un líquido de baja viscosidad. A esa temperatura su temperatura su viscosidad es parecida a la de
la miel. A temperatura ambiente el vidrio se comporta estructuralmente como un líquido congelado, dicho de
otra forma es un líquido que se enfría tan rápidamente que es imposible que se formen cristales. Cuando el
vidrio se enfría lentamente se forman cristales de vidrio, fenómeno que se conoce como desvitrificación. Los
artículos hechos con vidrio desvitrificado tienen poca resistencia física.
Los vidrios más comunes (comerciales) están compuestos en un 70% por SiO2, 15% de Na2O, 12% de CaO.
Y un 3% de diversos óxidos (de aluminio, magnesio, etc).
ESTRUCTURA
La mayoría de los vidrios de uso comercial están basados en el oxido de silicio, (SiO2), como formador de
vidrio, donde la subunidad fundamental es el tetraedro SiO4, en donde un átomo de silicio se encuentra
covalentemente enlazado a cuatro átomos de oxigeno. Pueden tener algunos iones modificadores adicionales
que son óxidos como el CaO, Na2O que proporcionan cationes y oxígenos no enlazantes, la presencia de
estos modificadores disminuye la viscosidad del vidrio a altas temperaturas haciendo que este sea más fácil de
moldear.
Cuando solo está presente la sílice (SiO2) el vidrio es muy rígido haciéndolo útil para aplicaciones en que se
requiere una pequeña expansión térmica, pero por esta razón es muy viscoso y difícil de moldear en estado
liquido lo que limita su uso.
1-Tetraedro de silicio rodeado de cuatro átomos de oxígeno.
En un cristal como el de la figura 2(a) los átomos siguen un patrón estricto de orientación que se repite n
veces, siempre de la misma manera. En un vidrio, los enlaces Si-O-Si no tienen una orientación determinada
(figura 2 (b)); la distancia de separación entre los átomos de Si y O no es homogénea, las unidades
tetraédricas no se repiten con regularidad y el compuesto está desordenado.
Figura 2. Representación gráfica de las diferencias estructurales entre un cristal (a) y un vidrio (b).
PROPIEDADES
Los vidrios no solidifican igual que los materiales cristalinos, este se hace cada vez más viscoso a medida que
la temperatura disminuye aunque no existe una temperatura definida en la cual solidifique.
Con el estudio de relación entre la temperatura y el volumen específico podemos diferenciar un sólido cristalino
de uno no cristalino. En los materiales cristalinos hay una disminución discontinua del volumen a temperatura
constante en cambio en los materiales vítreos el volumen disminuye continuamente con la disminución de la
temperatura. Se observa un pequeño cambio en la pendiente a una temperatura llamada temperatura de
transición vítrea, por debajo de esta temperatura el material es un vidrio y por encima es un liquido subenfriado
y luego un liquido
FIG 3
CARACTERISTICAS FISICAS
Resistencia mecánica
El vidrio tiene propiedades mecánicas que lo asemejan, por así decirlo, a los sólidos cristalinos. No es, por lo
tanto, dúctil ni maleable. No sufre de formación permanente por acción de un esfuerzo, sino que alcanzado el
límite de resistencia se produce su fractura. La rotura se produce siempre por un esfuerzo de tracción, no por
compresión.
En líneas generales podemos decir que la resistencia intrínseca del vidrio es sumamente elevada, comparable
a la del acero.
Resistencia térmica
Ésta es una propiedad importante que se pretende en la mayoría de los vidrios, particularmente en aquellos
que, como ocurre en muchos productos alimenticios y medicinales, deban soportar en su utilización cambios
de temperatura relativamente bruscos, en especial, en los procesos de lavado, llenado en caliente,
pasteurizado, esterilización, uso con comidas, etc.
Respecto de esta resistencia, debemos señalar que la rotura no se produce por el cambio de temperatura en
sí, sino por el esfuerzo mecánico de tracción provocado por el salto térmico. Éste no es más que un medio
para
Producir esfuerzos de tracción debido a las contracciones desiguales producidas por el enfriamiento más o
menos brusco del ensayo.
TECNICAS DE PROCESAMIENTO
Soplado - soplado
En la operación de soplado por boca, una varilla de hierro hueca o “caña” es sumergida en un crisol que
contiene el vidrio fundido, para recoger una porción en la punta por rotación de la caña. El vidrio tomado, es
enfriado a cerca de 1000°C y rotado contra una pieza de hierro para hacer una preforma. La preforma es
entonces manipulada para permitir su estiramiento, nuevamente calentada y soplada para que tome una forma
semejante a la del artículo que se quiere formar, siendo luego colocada en el interior de un molde de hierro o
madera y soplada para darle su forma final. Se lo utiliza generalmente para el conformado de botellas.
Prensado- soplado
Un vástago es utilizado para dar forma a la superficie interior del artículo, al empujar el vidrio contra el molde
exterior. El prensado puede ser hecho tanto con la ayuda de un operador, como en forma completamente
automática. Luego se realiza un soplado para obtener la forma final.
Por flotación:
En este proceso el vidrio es mantenido en una atmósfera químicamente controlada a una temperatura
suficientemente alta (1000 ºC) y por un tiempo suficientemente largo como para que el vidrio fundido quede
libre de irregularidades y su superficie llegue a ser plana y paralela. En esta condición, el vidrio es vertido
sobre una superficie de estaño fundido, que al ser perfectamente plana permite obtener también un producto
de estas características.
La lámina es enfriada mientras aún avanza a lo largo del estaño fundido, hasta que la superficie alcanza una
consistencia suficientemente como para ser transportada sobre una cinta sin que el vidrio quede marcado
(aproximadamente 600ºC). La lámina entonces pasa a través de un horno túnel de recocido, mientras es
transportada camino a su almacenaje, donde computadoras determinarán el corte de la lámina para satisfacer
las ordenes de los clientes. Su aplicación más importante es para el conformado de ventanas.
Por estirado:
Se utiliza para formar piezas largas, se consiguen vidrios planos de espesor uniforme y superficies planas. Se
trata de extraer verticalmente, a partir de un baño fundido de vidrio contenido en un horno de balsa, obteniendo
láminas, barras, tubos y fibras.
Por estirado para formar fibras de vidrio: El vidrio fundido está contenido en una cámara calentada con
resistencias de platino. La fibra se forma haciendo pasar el vidrio fundido a través de pequeños orificios en la
base de la cámara.
TRATAMIENTOS TERMICOS
Recocido
El proceso de recocido es utilizado para liberar las tensiones internas, que se producen debido al rápido e
irregular enfriamiento de la pieza de vidrio durante la operación de formado.
Para ello la pieza es vuelta a calentar y luego enfriada lentamente.
La operación se realiza utilizando para ello un horno túnel de recocido, que consiste básicamente en una serie
de quemadores dispuestos en un horno largo, a través del cual son llevadas las piezas de vidrio.
Templado
La pieza de vidrio se calienta a una temperatura mayor a la de transición vítrea y se enfría rápidamente a
temperatura ambiente. Primero la superficie se enfría más rápidamente y una vez que alcanza una temperatura
inferior al punto de deformación esta adquiere rigidez, en este momento el interior esta a una temperatura
superior y todavía es plástica, al seguir con el enfriamiento el interior intenta contraerse en un grado mayor que
el que le permite la superficie rígida exterior y tiende a tirarla hacia adentro. Como consecuencia la pieza
soporta esfuerzos de compresión en la superficie con esfuerzo de tracción en el interior, aumentando su
resistencia a la formación de grietas por tracción, lográndose mejores propiedades mecánicas.
Esta técnica se utiliza cuando se desea una alta resistencia.