PRACTICA 9 - Macromoléculas
PRACTICA 9 - Macromoléculas
Grupo: 4IM54
EQUIPO 5
o González Salgado María de los Ángeles
o Gutiérrez Resendiz Osmar
o Hérnandez Ortega Diego
o Huerta Manrique Enrique
CICLO ESCOLAR 21/2
ACADEMIA DE QUÍMICA ORGÁNICA Y POLÍMEROS
Objetivos
En esta práctica el alumno debe:
Introducción
Polimerización
La polimerización es un conjunto de reacciones químicas mediante las cuales, moléculas
simples, ya sean iguales o diferentes entre sí, interactúan para formar otras moléculas de
mayor peso que las moléculas originales (más del doble del peso original de las moléculas).
Técnicas de polimerización
Existen cuatro técnicas industriales empleadas en la polimerización de un monómero, las
cuales son en masa, en solución, en suspensión y en emulsión. Cada una de estas técnicas
tienen condiciones específicas y dan origen a polímeros con características diferentes.
1. Polimerización en masa: es una técnica simple, homogénea, donde sólo el monómero
y el iniciador están presentes en el sistema.
Características:
- Polimerización iniciada térmicamente o por radiación.
- Técnica económica.
- Polímeros con alta pureza.
- Es altamente exotérmica.
- Agitación vigorosa para que haya la mayor dispersión del calor de formación
del polímero.
- Es muy usada en la fabricación de lentes plásticas amorfas, debido a las
excelentes cualidades ópticas conseguidas en las piezas moldeadas, sin
presión, como en el caso del polimetacrilato de metilo.
2. Polimerización en solución: en esta polimerización. Además del monómero y el
iniciador, se emplea un disolvente, que debe disolverlos, formando un sistema
homogéneo. El solvente ideal debe ser barato, de punto de ebullición bajo y de fácil
separación del polímero. Al final de esta polimerización, el polímero formado puede
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Tipos de polimerización
Polimerización por radicales libres:
La polimerización por adición puede transcurrir a través de un mecanismo, en
el que se formen radicales libres como especies intermedias en el curso de la
reacción. En otros casos, la polimerización por adición tiene lugar mediante la
formación de iones: carbocationes o carbaniones. Las moléculas de monómero
se activan por efecto de la temperatura, presión o catalizador produciendo la
rotura de los dobles enlaces y permitiendo las uniones entre los meros
completando las cadenas siempre que existan electrones libres en el terminal
de la cadena polimérica en formación. La polimerización termina cuando esta
posibilidad queda inhibida o cancelada, lo que sucede cuando:
Polimerización iónica:
Características:
Polimerización radical
MMA
Anaeróbicos
Poliésteres insaturados
Acrílicos de curado por ultravioleta.
Polimerización Iónica:
Aniónica – Es catalizada por bases, entre las que se incluyen los metales
alcalinos, las amidas de metales alcalinos, los alcóxidos, alquilos, arilos,
hidróxilos y los cianuros.
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1. Isotáctico:
Nos referimos a un polímero Isotáctico cuando todos y cada uno de sus
unidades monómericas están dispuesta a un mismo sentido.
2. Sindiotáctico
Nos referimos a un polímero sindiotáctico cuando existe algún
ordenamiento alternado de los monómeros, es decir que cumplan una
tendencia.
3. Atactico:
Nos referimos a un polímero atáctico, cuando este no posee ningún tipo de orden
en los grupos funcionales del monómero.
2. Según su estructura:
4. Según su composición:
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Métodos de moldeo
Los plásticos se dividen en materiales termoestables o termofijos y termoplásticos. Los
termoplásticos son materiales son materiales que se vuelven fluidos al calentarse por
encima de una cierta temperatura. Al enfriarse, producen un sólido elástico. El proceso
puede repetirse muchas veces, puesto que durante él no se rompen ni se forman enlaces
químicos primarios. Por otra parte, los materiales termofijos sólo pueden calentarse al
estado fluido una sola vez. La estructura química del plástico termofijo es alterada por el
calor y se producen materiales entrecruzados que no pueden volver a reblandecerse. Los
plásticos termofijos no suelen usarse en las máquinas de moldeo por inyección y en los
extrusores, puesto que estos aparatos contienen espacios donde el plástico fundido puede
permanecer durante mucho tiempo, con lo cual se provocarían diversos niveles de curado
y la posible obturación de la máquina. El moldeo por compresión y por transferencia son
los dos métodos principales que se usan para producir partes con plásticos termofijos.
Los termoplásticos pueden moldearse en una máquina de moldeo por compresión, o bien,
en una unidad de moldeo por inyección que es más rápida, más versátil y económica.
Moldeo a alta compresión. Sirve para termofijos de diseño sencillo y regular tamaño.
Se aplican presiones de hasta 8000 kg/cm2 y temperaturas de 150 a 200º C por lo
cual se necesitan prensas hidráulicas poderosas y de alto costo, además, las matrices
del molde son de acero de alto temple y elevado precio. La formulación de polvos o
braquetas (polímero, carga, pigmentos, colorantes, aceleradores, plastificantes y
lubricantes) se pasan directamente a un molde hembra en la plancha inferior de una
prensa hidráulica, se baja el contramolde macho de la prensa hidráulica, el cual
distribuye la formulación entre las dos matrices, se aplica calor y presión durante el
tiempo de fraguado o endurecimiento al cabo del cual se levanta la plancha superior
de la prensa y se extrae la pieza mediante espárragos expulsores. Esta técnica no sirve
para piezas pequeñas o de diseño complicado.
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Moldeo por laminación. La técnica consiste en impregnar papel, tela, lona, madera,
viruta de madera, aserrín o bagazo de caña con una solución de polímeros termofijos
colocados en forma terciada entre dos planchas de una prensa hidráulica por cuyo
interior puede circular vapor sobrecalentado o calentadas mediante resistencias
eléctricas, de modo que la presión de las planchas y el calentamiento termofijan el
aglutinante y al final el material laminado puede trabajarse mecánicamente. El
material así formado puede resistir ácidos, bases reductoras y bebidas y alimentos
calientes. Cuando el material aglutinado es fibra de vidrio o asbesto, se alcanzan
resistencias a la tensión similares a la baquelita, cuando se usa viruta de caña o
aserrín resultan materiales para plafones para techos, puentes y paredes para la
construcción.
posible producir cascos protectores deportivos, sillería barata, cascos para obreros,
escudos y pectorales protectores, carrocerías automotrices, planchas y fuselajes de
aviones.
Moldeo por contacto catalítico. Es el método más revolucionario ya que no necesita de
presión ni de temperaturas altas, basta simplemente la temperatura ambiente. El
material termofijable se introduce dentro de un molde que puede ser abierto o cerrado
a presión y mediante un proceso catalítico de repolimerización en sucesivas
operaciones nos produce un objeto con la forma deseada. Es uno de los métodos más
baratos de moldeo para medidas regularmente grandes.
Moldeo por vaciado (inclusión). Sirve para incluir especimenes minerales y biológicos,
tanto vegetales como animales y tejidos orgánicos humanos. La técnica consiste en
preparar un jarabe con una viscosidad semejante a la glicerina a partir del monómero
al que se le añade el catalizador polimerizante y calentar hasta la consistencia
deseada, entonces se vacía parte del mismo como una capa basal en un molde y este
se introduce a un horno para que solidifique sin burbujas. Una vez dura esta capa
basal, se coloca el espécimen y se llena el molde con el resto del jarabe, se introduce
al horno hasta que endurezca, quedando un bloque sólido que se extrae del molde y
se pule para darle brillo.
Moldeo por presión mecánica. Una lámina de cualquier termoplástico, reblandecida por
calor, se sujeta firmemente a un marco metálico para que mediante la presión
mecánica de un pistón moldeado, adquiera la forma que se desea imprimir al terminar
la carrera de dicho émbolo. Después se apaga la fuente de calor y se deja enfriar hasta
que solidifique mediante corrientes de aire o agua atomizada.
Moldeo por soplado. Es la contrapartida del molde al vacío, puesto que aquí se utiliza
presión de aire. Hay dos variantes principales: en la primera, un tubo de material
termoplástico extruido y todavía blando, se introduce al interior de un molde y se
aplica una corriente de aire a presión para inflarlo y permitir que adquiera la forma
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del molde. Para acelerar el endurecimiento se hace circular agua. La segunda variante
consiste en hacer una película en forma de tubo por el método de extrusión y por la
parte interior del tubo se hace pasar una corriente de aire que lo infla adelgazando las
paredes hasta el espesor deseado.
Moldeo por calandreado. Sirve para revestir con termoplásticos, materiales como tela,
papel, lona y tela de fibra de vidrio o de asbesto ya sea para cerrar sus poros y hacerlos
impermeables o para darles ciertas características de mayor resistencia tales como los
llamados papeles encerados para envolver alimentos o empaques para bebidas. Se
utilizan rodillos huecos (calandrias) por cuyo interior pasas vapor sobrecalentado. Una
tolva que contiene la formulación la va vaciando entre dos rodillos que giran en sentido
contrario formándose capas concéntricas en la superficie de la calandria hasta obtener
la separación máxima de ellos debido a que son móviles los ejes centrales. Después de
esto, una cuchilla corta al espesor deseado formando láminas que van saliendo en
forma concéntrica al desenrollarse los rodillos y se puede ir adelgazando al pasar por
otra serie de calandrias. Generalmente sirven para revestir por un lado o ambas caras
los materiales mencionados. En este método puede sustituirse la formulación por una
solución viscosa de material termoplástico en disolventes orgánicos con plastificantes,
que por evaporación del disolvente al pasar por los rodillos sobrecalentados recubren
la superficie de los materiales que pasan a través de ellos.
Moldeo rotacional o rotomoldeo. Sirve para obtener objetos huecos totalmente cerrados
sin costura ni uniones tales como juguetes, muñecas, cajas de acumuladores, tanques
automotrices de gasolina, tanques para agua y para disolventes de diferentes tamaños.
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Moldeo por extrusión. Se obtienen mediante esta técnica en forma continua varillas,
tubos, planchas, laminados, películas, fibras textiles y diferentes perfilados de
polímeros termoplásticos. Físicamente el proceso se parece al fenómeno de exprimir
un tubo de pasta dentrífica con el fin de obtener una cinta continua con la
configuración de las matrices o dados de la máquina. La formulación que contiene los
gránulos termoplásticos pasa de una tolva aun cilindro calentado por resistencias
eléctricas en las paredes o mediante el paso de corriente de alta frecuencia que la
reduce hasta la consistencia de una pasta. Mediante un tornillo sin fin se expulsa la
pasta a través de los dados para formar una cinta que se recoge por una banda
transportadora donde es enfriada mediante chorros de aire o a través de un baño de
agua para endurecer el material termoplástico para ser cortado posteriormente de
acuerdo a las dimensiones deseadas.
Moldeo por inyección. Las principales ventajas del proceso de inyección residen en el
ahorro de material, espacio de fabricación y tiempo de producción. Pese a los costos
de instalaciones, moldes y producción, el proceso ofrece considerables ventajas
econónicas sobre todo en series arriba de mil piezas. El proceso ofrece máxima
exactitud en forma y dimensiones de las piezas inyectadas, posibilidades de formación
de orificios, refuerzos, ajustes y marcas, así como la inserción de elementos de otros
materiales, con lo que la producción se hace completa o las piezas quedan listas para
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el montaje. Ofrece una superficie lisa y limpia de las piezas inyectadas, buenas
propiedades de resistencia a pesar de espesores finos con la configuración de las
piezas adecuada al proceso y material, múltiples posibilidades en cuanto a un
posterior mejoramiento de la superficie, una rápida producción de gran cantidad de
piezas en moldes duraderos con una o varias cavidades lo que permite entregas en
tiempo relativamente corto y una capacidad de almacenaje reducida y un gran
aprovechamiento del material empleado ya que se pueden moler los desechos y
mezclarse con granulado fresco. En el proceso de inyección se subdivide en varias
operaciones aisladas: dosificación de una cantidad de granulado de acuerdo al molde
en el émbolo de inyección, fusión de este material en el sistema de plastificación hasta
alcanzar una consistencia apropiada para la inyección, inyección del material
termoplástico en el molde cerrado relativamente frío, enfriamiento del material
inyectado hasta que la solidificación permita el desmoldeo de la pieza y desmoldeo de
la pieza con el molde abierto.
Propiedades
Reactivos Producto
Físicas
Estructura
Peróxido de
Nombre Estireno Poliestireno
Benzoilo
Edo. Físico y Líquido incoloro y
Sólido sólido
Color oleaginoso
100000-400000
Peso Molecular 104.1491 g/mol 242.23 g/mol
g/mol
Punto de
145 ºC <1 hPa 20 ºC ---
Ebullición
Punto de
-30 ºC 100-105 ºC ---
Fusión
Densidad 909 kg/m3 1.33 g/cm3 ---
Solubilidad <1% 0.35 mg/l ---
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Toxicidad ---
Rombos de
---
Seguridad
Propiedades
Reactivos Producto
Físicas
Estructura
Peróxido de
Nombre Metilmetacrilato Polimetilmetacrilato
Benzoilo
Edo. Físico y Líquido incoloro
Sólido sólido
Color como el agua
Peso
100.13 g/mol 242.23 g/mol Varias g/mol
Molecular
Punto de
100.4 ºC <1 hPa 20 ºC ---
Ebullición
Punto de
-48 ºC 100-105 ºC 160 ºC
Fusión
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Toxicidad ---
Rombos de
--- ---
Seguridad
Propiedade
Reactivos Producto
s Físicas
Estructura
Hidróxido de
Nombre Resorcinol Formaldehído Resina Feólica
Sodio
Edo. Físico Sólido Líquido
Sólido blanco Sólido negro
y Color incoloro incoloro
Peso
110.11 g/mol 30.026 g/mol 40 g/mol ---
Molecular
Punto de
281 ºC -19 ºC 1390 ºC ---
Ebullición
Punto de
109-111 ºC -92 ºC 318 ºC ---
Fusión
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40% v/v de
Solubilidad 140 g/100ml 111g/100mL No soluble
agua a 20 ºC
Toxicidad ---
Rombos de
--- ---
Seguridad
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Diagramas
De bloques para el poliestireno
15 ml de Estireno
0.15 g de Peróxido Mezclar Δ
de Benzoilo
T= 60°C
Agitación
Calentamiento
t= 40 min
T=92°C
Polimerización
t= 2 horas
Reposado
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15 ml de Metilmetacrilato
0.15 g de Peróxido Mezclar Δ
de Benzoilo
T= 60°C
Agitación
Calentamiento
t= 40 min
T=92°C
Polimerización
t= 2 horas
Reposado
T= 60°C
Agitación
Polimerización
Reposado
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Cuestionario
• Reacciones que se llevan a cabo y ecuación cinética
-Poliestireno.
−𝛾 = 𝐾 ∗ 𝐶𝑒𝑠𝑡𝑖𝑟𝑒𝑛𝑜
-Polimetilmetacrilato.
−𝛾 = 𝐾 ∗ 𝐶𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙𝑚𝑒𝑡𝑎𝑐𝑟𝑖𝑙𝑎𝑡𝑜
-Resina Fenólica.
−𝛾 = 𝐾 ∗ 𝐶𝑟𝑒𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖𝑛𝑜𝑙
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• HR
o Poliestireno: Es una reacción endotérmica ΔHr = (+)
o Polimetilmetacrilato: Es una reacción endotérmica ΔHr = (+)
o Resina fenólica: Es una reacción endotérmica ΔHr = (+)
Cálculos
Esta práctica no lleva cálculos debido a que lo que se valora es el peso molecular
promedio de los polímeros, sin embargo para ello es necesario realizar una
prueba de viscosimetría, cosa que no es posible hacerlo.
Observaciones
En esta práctica no se presentará el desarrollo de cálculos debido a es complejo
determinar el rendimiento de la reacción, en su lugar podría determinarse el peso
molecular promedio de las cadenas poliméricas obtenidas mediante una prueba
de viscosimétria, pero de igual forma no se presentará pues el procedimiento
mencionado no se realizó.
Conclusiones
• González Salgado María de los Ángeles
Los polímeros han venido a sustituir ventajosamente una gran variedad de productos
naturales dando lugar a la fabricación de innumerables productos nuevos,
revolucionando varios campos de la ciencia y la tecnología.
Como ejemplos típicos de esta industria se han seleccionado para su obtención en el
laboratorio varios productos con aplicación comercial, tales como: El poliestireno,
ampliamente usado en la industria de la construcción y recubrimientos orgánicos; el
polimetilmetacrilato de gran aplicación en la fabricación de artículos decorativos y
material de diseño, y una resina fenólica de gran demanda en la electrónica.
Para la polimerización del estireno y del metilmetacrilato se utilizó peróxido de
benzoilo y se calentó la mezcla por 40min a una temperatura de 60ºC, posteriormente
se elevó la temperatura a 92ºC por dos horas. Este tipo de reacción es por masa y vía
radicales libres. Se debe tener cuidado con la temperatura, ya que, un calentamiento
brusco de este puede provocar que aparezcan burbujas en el producto.
Por otro lado, para la obtención de la resina fenólica se realizó una reacción por masa
vía aniónica. En este caso se utilizó hidróxido de sodio como catalizador mezclándolo
con resorcinol y formaldehído, en este caso la reacción es de tipo exotérmica por lo
que se requiere sumergir en un baño de agua para controlar la temperatura.
Posteriormente, se procede a calentar manteniendo la temperatura a 60ºC y con una
agitación constante hasta obtener una apariencia tipo jalea.
Es necesario hacer notar que esta nueva y versátil industria ha venido a contribuir a
un mayor desequilibrio ecológico, por su acumulación continua como desecho de
difícil descomposición. Consientes de este problema es importante encontrar
soluciones adecuadas y a corto plazo para restituir dicho equilibrio.
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La palabra polímero viene del latín “poli” muchos y “meros” partes, “Muchas partes”,
son cadenas muy extensas unidas por moléculas sencillas llamadas monómeros y
este es aquel que se repite n veces para formar el polímero; la cantidad mínima que
se debe repetir para que sea considerado un polímero es 4 veces. Los monómeros se
caracterizan por tener en su estructura grupos funcionales como: dobles y triples
enlaces, carbonilo, amidico, uritánico e hidroxilos. El proceso para obtener los
polímeros cuando se trata de un monómero se llama Polimerización y
Copolimerización cuando intervienen diferentes monómeros. La reacción puede ser
en masa solución, emulsión y suspensión. El mecanismo puede ser por: Radicales
libres, Aniónica o Catiónica, Transferencia electrónica, coordinación y de
condensación
Hay varias formas de clasificar un polímero, ya sea por sus propiedades mecánicas
(elastómero, fibra, y plástico), térmicas (termofijo y termoestable), por su nivel de
producción (Commodities, de Ingeniería y de Especialidades), por su tacticidad
(Isotáctico, Sindiotáctico y Atáctico), o por su morfología (Cristalino, semicristalino y
amorfo), entre otras.
El Poliestireno se obtiene a través del Estireno el cual tiene un doble enlace. El PS es
un plástico termoestable que entra en la categoría de Commodities, como se trata de
un solo monómero se lleva a cabo la Polimerización y está a través de Radicales Libres,
ya que el peróxido de Benzoilo actúa como Iniciador y al ser por R.L. normalmente se
obtiene Sindiotáctico y si también se tiene control de la temperatura en el reactor;
por el gran tamaño del anillo bencénico suele acomodarse de manera amorfa.
El Polimetilmetacrilato se obtiene a través del Metilmetacrilato el cual tiene un doble
enlace. El PMMA es un plástico termoestable que entra en la categoría de
Commodities, aunque su volumen de producción no es muy grande como otros, al
igual que el PS se realiza una Polimerización por Radicales Libres; por los grupos
colgantes que ocupan bastante volumen suele acomodarse de manera amorfa.
polimerización no quede homogénea. Por el gran tamaño del anillo bencénico suele
acomodarse de manera amorfa.
Al llevarse la reacción en masa se obtiene una mayor pureza, pero se debe tener
cuidado de que no se formen burbujas, ya que estas hacen que la polimerización no
quede homogénea.
Algunos métodos de moldeo son: Extrusión, termoformado, rotomoldeo, inmersión,
soplado, entre otras.