TERMOQUÍMICA
Unidad 01 – Sesión 02
Comentemos la imagen…
LOGRO DE APRENDIZAJE
• Al finalizar la unidad, el estudiante resuelve problemas de
aplicación de las leyes de la termoquímica utilizando los
conceptos de entalpía.
Para diferentes procesos físicos, químicos y/o biológicos como por ejemplo:
esterilización, (hospitales, comedores industriales), calentamiento de fluidos como
por ejemplo en la industria petrolera, donde el vapor es muy utilizado para calentar
petróleos pesados y mejorar su fluidez, se requiere vapor, el cual se obtiene de una
caldera que es un recipiente metálico cerrado, que tiene una cámara donde se
produce la combustión.
Termoquímica
Estudia las transformaciones e intercambios de energía debidas a una
reacción química.
LEYES TERMOQUÍMICAS
El cambio energético que acompaña a una reacción química es de magnitud
igual, pero de signo opuesto al que va asociado a la reacción de sentido
opuesto.
C(s) + O2(g) CO2(g) ∆H°f = -395,5 kJ
Exotérmica
CO2(g) C(s) + O2(g) ∆H° = 395,5 kJ
Endotérmica
LEYES TERMOQUÍMICAS
La energía intercambiada en forma de calor en una reacción química es la
misma tanto si la reacción ocurre en una etapa como si ocurre en varias.
C(s) + ½ O2(g) CO(g) ∆H = -110,5 kJ
CO (g) + ½ O2(g) CO2(g) ∆H = -283,0 kJ DOS ETAPAS
∆H = - 393,5 kJ
UNA ETAPA C(g) + O2 (g) CO2 (g) ∆H = - 393,5 kJ
Datos/Observaciones
Entalpia estándar de formación
La entalpía estándar (molar) de formación de un compuesto ∆Hf°, es igual al
cambio de entalpía de la reacción en la que se forma 1 mol de ese compuesto
a la presión constante de 1 atm y una temperatura fija de 25 °C, a partir de
los elementos que lo componen en sus estados estables a esa presión y
temperatura.
La entalpía normal de formación de cualquier elemento es cero
Formación de agua(l) a partir de O2 e H2, 1 atm y 25°C
H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O( l) ∆H [ H2O(l)] = - 285,8 kJ
Entalpía de reacción
Es la energía involucrada en una reacción química. La diferencia entre la
entalpía de formación de los productos de una reacción , Hproductos, y la de
los reactivos, Hreactivos, se denomina entalpía de reacción, ∆Hrx ó ∆ H.
∆H rxo = ∆H productos - ∆H reactivos
A presión constante el calor intercambiado con el entorno, llamado calor de
reacción, es igual a la entalpía de la reacción ∆ H
9
Ejemplo
Calcule la entalpía estándar de combustión del butano.
C4H10 (g) H2 O(l) CO2 (g)
o
ΔHf (kJ/mol) -124,7 -285,8 -393,5
C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) ∆ H0comb= ?
∆ Hrx ° = np∆ Hf (product.)
°
– nr ∆ Hf (reactivos)
°
4 mol(– 393,5 kJ/mol)+5 mol(– 285,8 kJ/mol) –1 mol(– 124,7 kJ/mol) = – 2878,3 kJ
La entalpía estándar de combustión será:
∆ H° = – 2878,3 kJ/mol
combustión
Ejemplo:
Calcule la entalpía estándar de combustión del butano.
C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) ∆H°comb=?
A partir de las siguientes ecuaciones
H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) ∆ H ° = – 285,8 kJf …(1)
C(s) + O2(g) CO2(g) ∆ H ° = – 393,5 kJf …(2)
4 C(s) + 5 H2(g) C4H10(g) ∆ H ° = – 124,7 kJf …(3)
Solución:
4(ec. 2): 4C(s) + 4O2(g) 4CO2(g) ∆ Hf° = 4(– 393,5) kJ
5(ec. 1): 5H2(g) + 5/2 O2(g) 5H2O(l) ∆ Hf° = 5( – 285,8) kJ
Inv. (ec. 3): C4H10(g) 4 C(s) + 5 H2(g) ∆ H rx° = 124,7kJ
C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) +5H2O(l) ∆ H°comb= – 2878,3 kJ
∆ H°combustión = – 2878,3kJ/mol
ENTALPÍA DE COMBUSTIÓN
Entalpía de Combustión
∆H en la reacción de oxidación de una sustancia, para dar CO2, H2O.
Ejemplo : Combustión de la glucosa
C6H12O6(s) + 6O2 (g) 6CO2 (g) + 4H2O (l) ∆H°c = - 2808 Kj/mol
Ejemplo : Combustión del Propano
C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l) ∆ H°c = - 2218,8 Kj/mol
Relación entre Qv y Qp
H=U+P·V
∆H = U + P · V + V · P
Si la temperatura y presión son constantes
H = U + P · V ……. (1)
Aplicando la ecuación de los gases:
P ·V = n ·R ·T
y si P y T son constantes la ecuación se cumplirá para los estados inicial y final:
reemplazando en (1)
P · ∆ V = ∆ n · R ·T
∆ H = ∆ U + ∆ n · R ·T
Qp = Qv + ∆ n·R·T
CALOR DE NEUTRALIZACIÓN
La neutralización de una solución acuosa de HCl con una solución de NaOH puede ser
representada por la siguiente ecuación:
HCl (ac) + NaOH (ac) ⎯→ NaCl (ac) + H2O (l)
El calor de reacción ΔH° se puede calcularse a partir de los respectivos calores de formación ΔH°f, a
saber:
NaOH(ac) HCl(ac) NaCl(ac) H2O (l)
ΔH°f (kcal) -112 ,236 -40,023 -97,302 683,17
ΔH° = [ (-97,302) + (-68,317) ] - [ (-112,236) + (-40,023) ] = -13,680 kcal (4)
Datos/Observaciones
Ejercicios
propuestos
por el
profesor
Se quema una muestra de 0.5 g de heptanol en un calorímetro a volumen constante
produciéndose CO2 (g) y H2O y la temperatura se eleva 2.934 C. si la capacidad
calorífica del calorímetro y sus accesorios es de 1954 cal/C, y la temperatura media
del mismo es 25 C, calcular.
a. El calor de combustión por mol de heptano a volumen constante
b. El calor de combustión del heptano por mol a presión constante
Calor de combustión por mol de heptano a volumen constante
1954𝑐𝑎𝑙 𝑥 2.934 ⁰𝐶 𝑐𝑎𝑙 11466.072𝑐𝑎𝑙 𝑥 100.2 𝑔 𝑐𝑎𝑙
𝑞= = 11470 𝑞𝑐 = = 1148900.414 𝑚𝑜𝑙
⁰𝐶 0.5 𝑔 𝑔 𝑔 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
∆E= qc = - 1148900.414 𝑚𝑜𝑙
Calor de combustión a presión constante (∆H)
∆H = ∆E + ∆nRT C7H16(g) + 11O2 (g) 7 CO2(g) + 8H2O(l)
∆n = 7 – 11 = -4 𝑐𝑎𝑙 cal
∆H = - 1148900.414 + (- 4 x 1.987 x 298 K )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝐾
∆H = - 1149000 cal - 2368 .504cal
∆H = - 1151.268 k cal
SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
Unidad 01 – Sesión 03
LOGRO DE LA UNIDAD
Al finalizar la unidad, el estudiante resuelve problemas de
aplicación de las leyes de la termodinámica utilizando los
conceptos de entropía.
Procesos espontáneos
Muchos procesos termodinámicos
se efectúan naturalmente en una
dirección pero no en la opuesta
ENTROPÍA (S)
Se entiende por entropía a la medida del desorden de un sistema
orden S desorden S
S = Sfinal – Sinicial
Para cualquier sustancia, el estado sólido es más ordenado que el estado líquido y el
estado líquido es más ordenado que el estado gaseoso
Ssólido< Slliquido<< Sgas
Procesos que conducen a
un aumento en la entropía
(ΔS > 0)
ENTROPÍA EN REACCIONES QUÍMICAS
Los valores de S° (entropía molar estándar) de las diferentes
sustancias se encuentran en Tablas a condiciones estándar.
En una reacción química:
aA + bB cC + dD
∆S° = cS°(C) + dS°(D) – [aS°(A) + bS°(B)]
∆S° = ∆ np· S°productos – ∆ nr· S°reactivos
Si es un Proceso a Presión Constante
∆S = nCp ln (T2/T1)
En caso que se tenga la masa: ∆S = mCe ln (T2/T1)
Si es un proceso a volumen constante
∆S= n Cv ln (T2/T1)
La entropía en gases ideales
¿Cuál es el cambio en la entropía estándar en la
siguiente reacción a 25°C?
2CO (g) + O2 (g) 2CO2 (g)
S°(CO) = 197.9 J/K•mol S°(O2) = 205.0
J/K•mol
S°(CO2) = 213.6 J/K•mol
ΔS0 = 2 x S°(CO2) – [2 x S°(CO) + S° (O2)]
rxn
ΔS0 = 427.2 – [395.8 + 205.0] = -173.6 J/K•mol
rxn
Energía libre de Gibbs (G) (energía libre o
entalpía libre)
En procesos a T constante se define como:
G = H –T · S ∆G = ∆ H – T · ∆ S
En condiciones estándar: ∆ G°= ∆ H° – T· ∆ S°
∆ Suniverso = ∆ Ssistema + ∆ Sentorno > 0 (p. espontáneos)
En procesos espontáneos: ∆ G < 0
Si ∆ G. > 0 la reacción no es espontánea
Si ∆ G. = 0 el sistema está en equilibrio
