Diagrama de Fases

• Los minerales son monitores de las condiciones bajo las cuales se

formaron: P, T, C.

GEOQUÍMICA • La ocurrencia de algunos minerales, sus asociaciones estables, las

reacciones y las variaciones composicionales dan información
Geoquímica de los Ciclos Endógenos importante sobre los procesos geológicos.
– Estimar presiones y temperaturas
Diagrama de Fases – Estimar condiciones fisicoquímicas como pH y eH (potencial
Ing. Felipe Tapia Utreras oxidante)
– Presiones de gases
Temuco – Caracterizar procesos petrogenéticos en base a elementos
mayores y trazas.

Diagrama de Fases Energía libre de Gibbs

• La regla de fases deGibbs • Todas las fases, mineralógicas o no, tienen asociadas una energía libre de Gibbs (de
– Permite caracterizar el estado químico de un sistema (geológico) formación) ΔGf. Este valor describe la cantidad de energía que es liberada o
y predecir el equilibrio entre las fases (minerales, fundidos, consumida para crear una fase a partir de otra.
líquidos y gases) como una función de las condiciones físicas, • Ejemplo:
tales como P yT. • Enstantita (MgSiO3). La energía libre de Gibbs para la formación del mineral a partir
– También permite construir los diagramas de fases para de los elementos (Mg, Si, O) es -1,460.9 J/mol a condiciones ambientales.
representar e interpretar equilibrios de fases en un sistema • La energía libre de Gibbs para formar la enstantita a partir de los óxidos (MgO y
heterogéneo.
SiO2) es -35.4 J/mol en las mismas condiciones.
• En la forma más simplista, la fase estable (minerales) se • Los valores negativos indican que la enstantita es mas estable que los elementos y
representan como campos en la región P-T. y las fronteras los óxidos (y se formará siempre que estén presentes). Parte de la energía
entre estos campos estables están definidas por curvas que producida será emitida en forma de calor; otra parte contribuirá a la entropía.
representan las reacciones entre los arreglos defases.
• Estos son valoresrelativos.
 Energía libre de Gibbs Energía libre de Gibbs

• La energía libre de Gibbs varía con la presión y la temperatura • La energía libre de Gibbs (ΔGrxn) nos dice si tendrá lugar una reacción.
G = E + PV -TS Esto es la energía de la derecha menos la de la izquierda. Si ΔGrxn < 0
G = H – TS, siendo H= E + PV la reacción procederá hacia la derecha yviceversa.
• P, T: Presión y Temperatura E: energía interna, V volumen, H entalpía y S • La entalpía de la reacción (ΔHrxn) nos dice cuanto calor fluirá (hacia
entropía de la fase. dentro o fuera) en el sistema. Si ΔHrxn < 0 será una reacción exotérmica
(C + O2 = CO2). ΔHrxn > 0 endotérmica (derretir hielo).
• Para cualquier reacción: • La entropía de la reacción (ΔSrxn) nos dice si los productos o los
ΔGrxn = ΔErxn + PΔVrxn -TΔSrxn reactivos están más desordenados. P.ej. Ebullición delagua
ΔGrxn = ΔHrxn -TΔSrxn
• El volumen de la reacción (ΔVrxn) nos dice nos dice si los productos o los
• El primer término es el cambio en la energía interna (ctte según las reactivos tienen mayor volumen.
fases involucradas), el segundo (PV) mayores volúmenes mayor energía
libre de Gibbs y el tercero involucra entropía (medida deldesorden).
• Algunas fases pueden absorber energía solamente “desordenándose”

Energía libre de Gibbs

• La regla de las fases de Gibbs se escribe como

P+ F = C + 2

• Pes el número de fases del sistema

• C es el número mínimo de componentes químicos
necesarios para formar todas las fasesen el sistema
• F es el número de grados de libertad o el número de
parámetros intensivos que deben ser especificados para
determinar completamente el sistema.
La comparación de la energía libre de Gibbs de los dos minerales, α • 2 número de parámetros intensivos, normalmente P y T.
y β , ambos con la misma composición .
El mineral con la energía más baja es estable .
 Reglas de Fases deGibbs Reglas de Fases deGibbs

• Una fase es cualquier material físicamente separable en el • El número de grados de libertad se refiere al número de variables que
sistema. se pueden modificar de manera independiente sin afectar el estado del
sistema (p. ej: el número de fases y la composición son constantes).
• Cada mineral único esuna fase (incluyendo polimorfos)
• Se pueden generar trescondiciones:
• Fundidos ígneos, soluciones acuosas y el vapor también se – Equilibrio invariante: P y T no pueden ser cambiados. En un diagrama de
consideran fases únicas. fases se representa por un punto singular.
• Es posible tener dos o más fases en el mismo estado de la – Equilibrio univariante: P o T se pueden cambiar de forma independiente,
materia (por ejemplo, asociaciones minerales sólidos, líquidos no pero para mantener el estado del sistema tiene que haber un cambio
correspondiente en la otra variable; en un diagrama de fase de esto se
miscibles, como agua e hidrocarburos, etc.) conoce como una curva univariante.
• Fases pueden ser compuestos puros o mezclas, pero que deben – Equilibrio divariante: P y T son libres de cambiar de forma independiente
"comportarse" como una sustancia coherente con propiedades sin modificar el estado del sistema (limitado por las condiciones definidas
físicas y químicas fijas. por los equilibrios univariante)

Diagrama de Fases Diagrama de Fases, H20 C=1

• Son representaciones gráficas de las relaciones de equilibrio entre

minerales (u otras fases).
• Las relaciones están gobernadas por las leyes de la termodinámica.
• Pueden representar:
– las relaciones que implican múltiples fases que tienen la misma
composición
– representan las relaciones entre un número de compuestos que
tienen diferentes composiciones
– cómo las composiciones de las fases cambian en diferentes
condiciones
 Diagrama de Fases, H20 C=1 Diagrama de Fases, H20 C=1

• Las fases representan distintos estados de la materia: sólido (hielo),

líquido (agua) y gaseoso (vapor de agua). Todos tienen propiedades
físicas y químicas diferentes.

• Existe un solo punto donde pueden existir las tres fases (punto triple).
Este punto es un punto invariante porque la presión y la temperatura no
pueden variar (cero grados de libertad)

• Cada curva representa “una reacción química” que describe una

transformación de fases.

• Hay tres curvas univariantes alrededor del punto invariante(C+2).

Diagrama de Fases, H20 C=1

• Hay un solo grado de libertad sobre las curvas invariantes.

• Hay tres áreas donde sólo existen hielo, agua y vapor. Estos son
campos divariantes.

• El fin de la "curva de ebullición" se llama el "punto crítico". Esta

es una parte interesante del diagrama de fases porque más allá
de esta región las propiedades físico-químicas del agua y el
vapor convergen al punto en que son idénticas. Por lo tanto , más
allá del punto crítico, nos referimos a esta sola fase como un "
fluido supercrítico "