Capítulo 7. Pirólisis
Capítulo 7. Pirólisis
ÍNDICE
1. Introducción ........................................ 478 6. Procesos y tecnologías para pirólisis
1.1 Principios de la pirólisis................. 478 de residuos ......................................... 513
1.2 Bases termoquímicas de la 6.1 Pirólisis de residuos
descomposición en co-combustión ......................... 513
de residuos lignocelulósicos ............ 481 6.2 El proceso EDDITh ........................ 514
2. Reactores de pirólisis ........................... 485 6.3 Tecnología SERPAC....................... 515
2.1 Sistemas convencionales ............... 485 6.4 Tecnología PKA ............................ 516
2.2 Sistemas avanzados ..................... 485 6.5 Tecnología PyroMelt...................... 517
6.6 Tecnología Siemens Schwel-Brenn .. 518
3. Aplicación y mercado de los procesos
6.7 Proceso de conversión Noell-KRC .. 520
de pirólisis .......................................... 486
6.8 El proceso THERMOSELECT........... 521
3.1 La aplicabilidad de la pirolisis ....... 486
6.9 La tecnología Von Roll RCP............ 522
3.2 Tratamiento de residuos ................ 488
3.3 Pirólisis de carbones ..................... 490 6.10 Proceso Compact Power ............... 522
3.4 Pirólisis de RSU ............................ 491 6.11 El proceso ATM ............................ 524
3.5 La pirólisis de plásticos.................. 494 6.12 La oxidación del coque ................. 525
3.6 Pirólisis de neumáticos .................. 499 6.13 Reformado en etapas de residuos
3.7 Pirólisis de residuos de madera ..... 500 biogénicos ................................... 526
3.8 Pirólisis de mezclas complejas ....... 503 7. Procesos de pirólisis rápida
4. La hidrogenación................................. 505 para biomasa...................................... 527
4.1 La hidrogenación de mezclas 7.1 Principios de la pirólisis rápida...... 527
de plásticos y aceites usados ......... 506 7.2 El sistema de pirólisis rápida ......... 528
7.3 Características del producto líquido
5. Tratamiento integral de RSU incluyendo
(Bio-oil)........................................ 532
un proceso de pirólisis ......................... 507
7.4 Consideraciones técnico-económicas
5.1 Descripción de la instalación ......... 508
de la producción de electricidad .... 536
5.2 Sistemas mixtos
gasificación-pirólisis ..................... 512 Bibliografía ............................................. 537
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RESUMEN
caría la combustión de una parte del combus- los constituyentes individuales de la madera.
tible. Sin embargo, muchos fabricantes pro- De ellos, el más estudiado es la celulosa, dada
ceden a la pirólisis con una ligera inyección su condición de componente mayoritario y la
de aire. simplicidad de su constitución química, en
Las diferencias básicas entre los sistemas relación con la de la lignina.
directos e indirectos radican el funcionamiento Pueden distinguirse, de acuerdo con los
del reactor (ver Tabla 7.2). En estos se inyecta trabajos de diversos autores, dos etapas en la
una cantidad de aire que facilita varias cosas: pirólisis de la celulosa. La primera transcurre
a temperaturas de hasta 300 °C y en ella tiene
• Aumenta la temperatura en el interior lugar una reducción del grado de polimeriza-
del reactor con lo cual la formación de ción, por rupturas de enlaces en la macromo-
gases es mucho mayor y, proporcional- lécula, reacciones de deshidratación, para dar
mente la cantidad de char es menor. anhidrocelulosa, formación de radicales
• La eficacia térmica del sistema es más libres y ciertos grupos funcionales, funda-
elevada. El calentamiento del reactor de mentalmente: carbonilo, carboxilo e hidrope-
forma indirecta como se realiza en los róxido, en particular en presencia de oxígeno,
sistemas alotérmicos, supone una mer- y evolución de bióxido de carbono por des-
ma importante de la tasa de transferen- carboxilación y de monóxido de carbono por
cia de calor. descarbonilación.
• Como inconveniente hay que citar la En la segunda etapa, predominante a tem-
mezcla de los gases de pirólisis con los peraturas superiores a 300 °C, se produce una
de combustión. Sin embargo en la mayo- despolimerización por transglicosilación, que
ría de los casos esto se lleva a cabo y es conduce a la formación de compuestos como
igual que tenga lugar antes o después. levoglucosano (1,6-anhidro-b-D-glucopirano-
Como se ha comentado anteriormente la sa), su isómero furanosídico y una gama varia-
pirólisis no es un sistema terminal. Los ble de oligosacáridos. Junto con estas reaccio-
gases y vapores que emanan del proceso nes tienen lugar otras de deshidratación, fisión
se deben oxidar y, en consecuencia al y desproporcionamiento, así como de repoli-
final todo terminará en CO2 y H2O. merización, dando lugar, estas últimas, a la
estructura aromática polinuclear del carbo-
1.2. Bases termoquímicas nizado final. Por encima de unos 400 °C, la
de la descomposición pérdida de masa del residuo sólido resulta
pequeña, en términos relativos, debiéndose,
de residuos lignocelulósicos
fundamentalmente, a la eliminación de susti-
La descomposición térmica de los materiales tuyentes alifáticos, acompañada, en cierta
lignocelulósicos es un proceso complicado, medida, de deshidrogenación, con posterior
dada la propia complejidad química del sus- reagrupamiento de los restos no volátiles. El
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trato, en el que se producen un elevado núme- esquema de la Figura 7.1 recoge de forma
ro de reacciones diferentes, que conducen, en simplificada el conjunto de reacciones que se
conjunto, a la formación de gases y productos producen en la pirólisis de la celulosa.
condensables, quedando como resultado del En la pirólisis de la lignina se producen, asi-
craqueo, desvolatilización y repolimeriza- mismo, reacciones de despolimerización, por
ción, un residuo sólido con alto grado de car- ruptura de enlaces en el polímero, deshidrata-
bonización, al que se denomina carbón, char- ción y descarbonilación, pérdida de sustituyen-
coal o coque vegetal. tes alifáticos, desmetoxilación y, desde luego,
La complejidad del tema ha determinado reagrupamiento de radicales libres y restos de
que su estudio se enfoque, fundamentalmen- craqueo. Dada su composición química, no
te, en base a aspectos parciales del mismo o tiene lugar la formación de levoglucosano y la
particularizando el análisis sobre cada uno de fracción de alquitranes es de constitución emi-
CO,CO2,H2O, HC
Anhidrocelulosa
Carbón vegetal
Celulosa
Tabla 7.3. Caracterización de los efluentes procedentes de la pirólisis de diferentes residuos a 815 °C.
conjunto heterogéneo de vapores, con- Tabla 7.4. Composición del gas de síntesis proce-
siste en alquitranes y/o bien aceite que dente de la pirólisis de un RSU convencional.
contiene agentes químicos tales como
% Peso PCI (kcal/kg)
ácido acético, acetona y metanol.
3. Un coque o char residual consiste en Metano 8,8 13.256
carbono casi puro mezclado con el Etano 5,2 12.399
material inerte que entra en el proceso. Etileno 4,9 12.021
Hidrógeno 0,9 33.887
La Tabla 7.3 muestra un ejemplo de la CO 18,0 2.414
caracterización, en términos de porcentajes C4-C7 19,3 11.300
de masa, de los efluentes procedentes de la CO2 42,9 0
pirólisis de diferentes residuos a 815 °C. En la
última fila se ha realizado una media aritmé-
tica de los resultados. Ello no tiene ningún Como se ha señalado anteriormente, algu-
sentido fisco pero da una rápida idea del nos reactores pueden operar con entrada con-
resultado de una pirólisis. trolada de aire. Ello modifica la composición
Por regla general, los gases de pirólisis tie- del gas, ya que en él estarán presentes los pro-
nen una proporción de hidrocarburos muy ductos de la combustión parcial del residuo.
superior a los proceden de la gasificación. En El reactor de pirólisis de la Figura 7.2, es un
estos últimos reactores al permitir la entrada horno rotatorio de pirólisis en el que permite
de cierta cantidad de aire se consigue eliminar una entrada, muy reducida, de aire. Con ello
casi todo el sólido (excepto los inertes), en se logra, además de aportar energía por com-
cambio la fracción gaseosa contiene menor bustión, minimizar la cantidad de char produ-
cantidad de hidrocarburos pero más CO y CO2. cido, que en términos ambientales siempre es
La Tabla 7.4 muestra la composición de problemático. No obstante, el gas generado es
un gas de síntesis procedente de la pirólisis más pobre que en los reactores alotérmicos.
de un RSU convencional. Este tipo de operación entraña un riesgo ya
Lavador
Enfriador
Reactor
Alimentador
Bomba
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Separador
Agua Exceso
Carbón activo Aceite residual de aceite
Neutralización Tanque de gas
que el oxígeno puede provocar mezclas ex- vista de la recuperación energética ello es una
plosivas, o simplemente iniciar una combus- ventaja puesto que los sólidos siempre son
tión incontrolada. conflictivos a la hora de su valorización ener-
Se ha encontrado que la distribución de las gética. No obstante, a medida que aumenta la
fracciones producto de la pirólisis varía con la temperatura se van volatilizando compuestos
temperatura a la que se lleva a cabo la piróli- que, al mezclarse con el gas de síntesis pro-
sis. Bajo condiciones de máxima gasifica- voca una contaminación que obligara a su
ción, el contenido energético del gas resultan- depuración, en función de la clase de valori-
te es alrededor de 26.100 kJ/Nm3. zación a la que se halle destinado.
El gráfico de la Figura 7.3 muestra la evolu-
1.2.2. Evolución de la composición ción del gas de síntesis procedente de la piróli-
sis de un carbón subbituminoso de Wyoming.
del gas en función
El eje de ordenadas de la izquierda muestra la
de la temperatura composición porcentual en volumen, mientras
En los procesos de pirólisis, a medida que la que el de la derecha indica las cantidades de
temperatura del proceso aumenta la propor- gas generadas en m3/t de carbón. En interesan-
ción de gases generados es mayor en relación te observar que a partir de la temperatura
con la fase sólida (char). Desde el punto de «mínima» de pirólisis, sobre los 600 °C, la can-
70 350
60 300
Cantidad de
CO2 gas generado
50 250 Cantiddes de gas generadas m3/t
Composición, % en volumen
CH4
40 H2 200
CO
30 150
20 100
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10 50
C2H6
Temperatura de pirólisis °C
Figura 7.3. Evolución del gas de síntesis procedente de la pirólisis de un carbón subbituminoso de Wyoming.
Desulfurador
Enfriador
Ciclón
Separador
Condensador
Alimentador
Exceso
Precalentador
lar a la salida de los gases un ciclón para captar Como se expuso en el apartado anterior,
el material particulado. Además del material dependiendo de cómo se suministre la energía
particulado también hay coque. Por la parte necesaria para la descomposición térmica del
inferior se extrae el coque y los impropios. residuo, estos reactores pueden ser autotérmi-
cos o alotérmicos.
2. Reactores de pirólisis 2.2. Sistemas avanzados
Dentro de la pirólisis instantánea (menos
Desde el punto de vista operativo, los proce- estudiada), la alternativa más prometedora
sos de pirólisis pueden encuadrarse en tres es la de lecho fluidizado. La producción de
grandes bloques: carbón activo pudiera constituir la salida
Tabla 7.5. Factores que afectan a la demanda de los procesos de gasificación y pirólisis.
cemento, por ejemplo, como materia prima 3.1.1. Imagen pública negativa
alternativa de la caliza. de la incineración
Al margen de los argumentos técnicos,
existen otros motivos que propician el incre- A pesar de ser una tecnología ampliamente
mento de la pirólisis y la gasificación (ver aplicada, la incineración tiene diversos incon-
Tabla 7.5). Por un lado la imagen negativa de venientes. Uno de ellos nada despreciable es
la incineración frente a la percepción de que la oposición de la opinión pública, que se
estos procesos son más respetuosos con el manifiesta en dificultades para encontrar
medio ambiente, y por otro el hecho de que lugares donde implementar la planta (Efecto
estas tecnologías permitan la producción de «NIMBY»).
residuos más estables resultando más adecua- Leyendo el contenido de la tabla anterior
dos para la posterior valorización. se cae en la cuenta de que no hay en ella un
Realmente se trata de una percepción solo argumento técnico sólido en contra de
algo subjetiva ya que, como es sabido, el la incineración. Son percepciones e imáge-
último fin de toda conversión energética es nes que se confecciona el ciudadano a través
la obtención de CO2 y H2O y ello supone una de campañas de información o desinforma-
oxidación. Lo que entra en discusión es la ción, bien orquestadas. Si bien la repulsa
mejor manera de transformar los sólidos y hacia la incineración tenía un fundamento
líquidos de naturaleza orgánica en gases y real, durante los años 80, debido a la inexis-
vapores oxidables. La incineración lo lleva a tencia de filtros en las chimeneas, hoy en
cabo en una sola etapa, mientras que la piró- día este argumento es falso y demagógico,
lisis y la gasificación lo realizan en dos: en prueba de ello es que existen incineradoras
la primera fase se craquea, gasifica y/o vapo- en el centro de las principales ciudades
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riza, mientras que en la segunda se procede a europeas, empezando por aquellas que exhi-
la oxidación. ben una gran sensibilidad ambiental como
En una visión más amplia a este mismo Viena.
proceso está abocada toda la materia orgánica La Directiva Europea 75/2000/CE, tras-
del planeta. Cuando el tejido animal o vegetal puesta en el ordenamiento jurídico español
muere los microorganismos inician un proce- como Real Decreto 653/2003, relativo a la
so de degradación que poco a poco van pasan- Incineración de Residuos, cataloga a la piró-
do la materia sólida y líquida a gas. Si predo- lisis de la misma forma que la incineración.
minan las bacterias anaerobias el resultado Ello tiene su parte de lógica ya que los gases
será un biogas y sin son aerobias CO2. Los y vapores que emanan del proceso de piróli-
procesos termoquímicos, como la pirólisis lo sis pueden ser igualmente tóxicos (de hecho
que hacen es acelerar estos procesos. los de pirólisis son, sin lugar a dudas tóxi-
cos). Para evitar que las emisiones sean el mismo: un incremento de los costes de
nocivas para el medio ambiente y las perso- gestión.
nas, el Real Decreto dispone que los efluen- En la UE todos los países han sufrido un
tes estén exentos de todo contaminante. En incremento importante de los costes de ges-
el caso concreto de la pirólisis, estos contie- tión y tratamiento de los residuos. Ciñéndose
nen cantidades muy importantes de CO del solo a los RSU, la cantidad ha pasado de
orden de cientos o miles de veces de lo que 250 kg/persona y año, en la década de los 80
marca la ley. Es obvio que estos gases se a más de 500 kg/persona y año en el 2002 y
generan para un posterior proceso. Sin la tendencia, pese a las campañas para redu-
embargo los gases, una vez oxidados, han de cir las cantidades de residuos en origen y los
cumplir con lo establecido en el citado Real sistemas de recogida selectiva, la cifra total
Decreto. sigue aumentando. Las Directivas del 1999
referentes a la prohibición del vertido de
3.1.2. Incremento de los costes materia orgánica y materiales reciclables no
hacen sino impulsar los sistemas de valori-
de tratamiento zación energética (En algunas grandes con-
Al incrementarse las exigencias de la legisla- centraciones urbanas de la UE, por diversas
ción medioambiental las plantas de trata- razones de índole urbanístico, social, etc., se
miento y/o valorización de residuos requieren ha abandonado casi por entero la recogida
utilizar la mejor tecnología disponible, hecho selectiva y se ha apostado claramente por la
que incrementa la complejidad de las plantas incineración). Pero en el bien entendido que
y por tanto su coste. todo ello sea de manera respetuosa desde la
Volviendo a las reflexiones vertidas en el óptica ambiental, lo que implica necesaria-
párrafo anterior, el coste de la incineración se mente la instalación de sistemas de trata-
ve condicionado por la fase de lavado de miento de gases e incremento de costes de
gases y así debe ser. No obstante si se hace gestión.
esta misma reflexión para la pirólisis, se llega
a la conclusión de que el coste de tratamiento 3.2. Tratamiento de residuos
va a ser sensiblemente superior ya que a las
mismas exigencias de depuración de gases La presión para reciclar los residuos ha con-
deben añadirse las de homogeneización y pre- ducido a un deseo creciente de reciclar la
paración de los residuos a la entrada de la ceniza y el resto de residuos sólidos produc-
planta. tos de la incineración. Esta fracción represen-
Es bien cierto que la pirólisis es un pro- ta, en el caso de los RSU del orden del 30 %
ceso bien respetuoso con la conversión en peso de la cantidad inicial de residuos. Sin
energética, desde el punto de vista físico. embargo, muchos componentes son poten-
Pero el resultado final es que la materia se cialmente peligrosos (diversos estudios lleva-
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Los principales hitos del proceso son: pese al tratamiento de la fracción car-
bonosa, como indica la figura se tritu-
• Trituración: preparación y homogenei- ra y se lava para poder ser valorizado,
zación de los residuos. Esta es una de las posibilidades son escasas. Además
las particularidades que distingue estos hay que tener presente que el char
procesos de la incineración en masa. debe enfriarse a la salida del piroliza-
Obviamente desde el punto de vista eco- dor.
nómico ello se traduce en un incremen-
to de costes. Otra fuente importante de aplicación con-
• Secado: no conviene que los materiales siste en la transformación de productos natu-
entren en el pirolizador con una hume- rales, con el fin de hacerlos utilizables direc-
dad superior al 10%. tamente, una vez eliminadas las estructuras
• Pirólisis: la materia seca se introduce en orgánicas perjudiciales. Tal es el caso de los
un reactor, normalmente cilíndrico y residuos de «tierras de filtro» de diatomeas.
estanco, que se calienta externamente. En realidad actúa en este caso como un siste-
El tiempo de residencia del sólido y la ma descontaminador de tierras. La tempera-
temperatura dependerán del tipo de resi- tura piroliza y libera la diatomea de la materia
duo a tratar. orgánica. A la salida del pirolizador, la diato-
• Tratamiento de los productos: los mea libre del char se puede volver a usar para
gases y el sólido. Los gases de síntesis el mismo fin.
se lavan para ser aprovechados ener- El reactor de pirólisis también puede ins-
géticamente. La fracción sólida (char) talarse a la cola de una línea de compostaje de
es también combustible. Se puede tra- RSU para tratar todo el rechazo. Esta es otra
tar como tal en hornos de clínquer o alternativa en la que se está trabajando para
vitrificarlo junto con otros componen- dar salida a las enormes cantidades de recha-
tes. La realidad ha demostrado que zo de las plantas de compostaje.
Gases
Cámara de combustión a alta Caldera de
temperatura 1.300°C recuperación Depuración
de gases
Residuos Electrofiltro
Gas de síntesis
Vapor
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Reactor de pirólisis
450°C (aprox.)
Productos de reacción
Finos de C Polvo y material Turbina Alternador
particulado
Productos valorizables
100
Composición % en masa
80
Ceniza
60
40
Agua formada Gas Alquitrán
20
Aceite ligero
0
Aceites medios
Serrín Turba Lignito Carbón Carbón Carbón Ceniza
SubB HvBb Hv Ab 480 °C
Figura 7.7. Porcentajes en masa de los productos obtenidos en la pirólisis de diferentes tipos de lignitos y serrín.
100
80
Composición % en volumen
Metano
60 CO2
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40
CO
20
H2
Etano
0
Figura 7.8. Porcentajes en volumen de los productos obtenidos en la pirólisis de diferentes tipos de lignitos y
serrín.
ble (gases y vapores). El proceso, en general de esta manera la inserción de un costoso pro-
es más limpio y no es preciso retirar de la ceso de secado antes de la trituración.
corriente de gases todas las cenizas. El convertidor pirolítico se alimenta a partir
La Figura 7.8 muestra, para los mismos de los residuos procedentes de un almacén
combustibles, la composición, en volumen, regulador y para su calentamiento emplea parte
del gas de síntesis. del gas de síntesis generado. La Figura 7.9
Como muestra la figura, pese a tratarse de muestra el esquema de principio del conjunto.
carbones con mucha ceniza, la pirólisis consi- Como muestra la figura la planta trata
gue extraer un gas con un contenido de meta- RSU en masa. Por lo tanto la primera provi-
no importante. dencia consiste en instalar una planta de
selección para separar, en lo posible la frac-
3.4. Pirólisis de RSU ción no orgánica: metales y vidrio. El cartón
El RSU es un residuo complejo en el que hay es un caso un poco especial ya que contiene
una cantidad notable, próxima al 15%, de una gran cantidad de «filler» y, a veces se
material inerte que debe retirarse antes de separa y otras solo parcialmente y de paso se
entrar en el reactor de pirólisis. El cartón, potencia su propiedad como absorbente.
aunque presenta mejores tasas de conversión En función de la temperatura de trabajo la
energética por combustión directa, suele fracción sólida residual (char) puede oscilar
dejarse en muchas ocasiones ya que absorbe del 40 al 15%. La Tabla 7.6 muestra la depen-
parte de la humedad que contiene la fracción dencia de la temperatura del tipo de producto
fermentable y homogeneiza el resto evitando obtenido. La tabla muestra bien claramente la
Recepción
y almacén
Cinta de tria primaria
Compactador de metal
Triturador
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Gas recuperado
Unidad de enfriamiento Convertidor pirolítico
de carbón
Carbón
recuperado Gas de realimentación
Almacén
Almacén de de gas Gas a vender
carbón Ácidos pirolíticos
Tabla 7.6. Distribución de productos para la piróli- un aceite de pirólisis vendible) y cerró después
sis de RSU. de solamente dos años de funcionamiento. En
la Figura 7.10 se muestra un diagrama de flujo
Productos, % masa Gas producido
simplificado del proceso. El sistema primario
Temp, °C Gases Líquidos Sólido Nm3/kg MJ/kg
empleó dos etapas de trituración, clasificación
500 12,3 61,1 24,7 0,114 1,39 neumática, cribado y secado para producir una
650 18,6 59,2 21,8 0,166 2,63 fracción orgánica muy fina. También se recu-
800 23,7 59,7 17,2 0,216 3,33 peraron los metales férreos, el aluminio y el
900 24,4 58,7 17,7 0,202 3,05 vidrio utilizando separación magnética, sepa-
ración por corrientes de Foucault y flotación,
respectivamente. La parte del sistema que
Tabla 7.7. Composición de la fracción sólida (char) implicaba la pirólisis consistió en varios lazos
obtenido por pirólisis de RSU. interconectados de proceso.
Los productos finales eran aceites pirolíti-
Tipo °C H C N O S PCI
kcal/kg
cos, gases, coque inferior y ceniza. Como era
de esperar con un sistema tan complejo, se
RSU 500 0,4 32,4 0,5 0,5 0,2 2.766
encontraron numerosos problemas operacio-
RSU 700 0,8 54,9 1,1 1,8 0,2 4.419
nales. En un análisis del sistema, el fracaso
RSU 900 0,3 36,1 0,5 0,0 0,2 2.898
final se atribuyó a varios factores, incluyendo
los siguientes:
Tabla 7.8. Composición del gas de pirólisis de RSU.
1. Imposibilidad del sistema primario para
°C CO CO2 H2 CH4 C2H6 C2H2 PCI
cumplir con las especificaciones de
kcal/m3 pureza para el aluminio y el vidrio, lo
650 30,5 31,8 16,5 15,9 3,1 2,2 2.821
que afectó a la rentabilidad del sistema.
815 34,1 20,6 28,6 13,7 0,8 2,2 2.744
2. Incapacidad del sistema para producir
927 35,3 18,3 32,4 10,5 1,1 2,4 2.695
un aceite de pirólisis vendible. El acei-
te producido tenía un contenido en
humedad del 52 por 100, no el 14 por
relación entre la temperatura de proceso y la 100 pronosticado con los resultados de
calidad, PCI, del gas obtenido. No obstante una planta piloto. El exceso de hume-
habida cuenta que la pirólisis es un proceso dad en el aceite disminuyó el contenido
endotérmico, a medida que se aumente la energético a 8.374 kJ/kg, frente a los
temperatura el balance energético empeorará, 21.166 kJ/kg pronosticados en los
además el char contendrá más metales. ensayos de la planta piloto.
La Tabla 7.7 la composición de la fracción
sólida (char) procedente de la pirólisis de los El sistema de pirólisis aún se usa amplia-
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RSU no seleccionados
Trituradora
primaria
Combustible Aceite de
Rechazos al Vidrio Aluminio carbonoso pirólisis
vertedero limpio
Figura 7.10. Diagrama de flujo simplificado del Occidental Flash Pyrolysis System.
una alimentación uniforme a partir de resi- al menor contratiempo la planta tiene proble-
duos sólidos urbanos. mas económicos.
No obstante, aunque algunos sistemas Parece conveniente insistir, aunque tan
como el Occidental Flash Pyrolysis System solo sea a titulo didáctico, en el coste de trata-
no obtuvieron éxitos comerciales, aportaron miento de los residuos. El único sistema que
datos valiosos sobre el diseño y el funciona- no precisa de la preselección es la incinera-
miento que puede ser utilizados por los dise- ción en masa. De hecho no es que no la nece-
ñadores en el futuro. site, sino que no se hace por motivos econó-
Para el correcto funcionamiento de cual- micos. La selección en la incineración se lleva
quier sistema, y la pirólisis en particular, es a cabo a la salida de las escorias. Obviamente
preciso partir de una recogida selectiva efec- en esta situación las posibilidades de valoriza-
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tiva. De lo contrario no debe achacarse el fra- ción material de los integrantes de los residuos
caso a la tecnología en si misma (muchas son casi nulas. El único componente que se
plantas de compostaje y metanización han puede reciclar es el acero y en una cantidad
tenido que cerrar por el mismo motivo). inferior a la de entrada ya que hay que tener en
El otro factor importante a tener en cuenta cuenta la pérdida por oxidación.
es de índole económica. Hay una tendencia a La alternativa es la recogida selectiva, ya
internalizar los costes de tratamiento a base que permite una tasa de reciclaje muy elevada.
de conseguir que los subproductos obtenidos No obstante según sea el urbanismo de la ciu-
en las plantas, como la citada, sean de alto dad esta modalidad tiene una clara limitación.
valor. Esto supone que la instalación sea muy En cualquier caso y desde el punto de vista
sofisticada y su coste de implantación, man- estrictamente económico, la recogida selectiva
tenimiento y explotación elevado por lo que, es la solución más cara para el ciudadano.
Material PE PE PE PS PVC
Medio fluidizante N2 Crak-gas C-gas Crak-gas Crak-gas
Temperatura °C 735 735 785 735 735
Hidrógeno 0,3 0,5 1,9 0,03 0,7
Metano 7,0 16,2 16,7 0,3 2,8
Etileno 35,1 25,5 10,3 0,5 2,1
Etano 3,6 5,4 4,1 0,04 0,4
Propano 22,6 9,4 6,4 0,02 0,4
Isobuteno 8,7 1,1 2,3 — —
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diisocianatos mediante pirólisis están ope- radiación, mientras que el resto, precalenta-
rando en Francia y Japón. do por los gases combustibles calientes en
La Figura 7.11 muestra el esquema de la el cambiador de calor, se emplea para flui-
planta piloto para la pirólisis de plásticos mez- dificar el lecho de arena. El exceso de gas se
clados. El corazón de la planta es un reactor quema en una antorcha dispuesta para este
de lecho fluidificado con un diámetro interior fin.
de 450 mm. Se emplea para la pirólisis de Normalmente, es difícil volver a recuperar
plásticos un lecho fluidificado de arena los monómeros mediante pirólisis. Los rendi-
de cuarzo con una temperatura de 500-900 °C. mientos en eteno y propeno producidos a par-
Los plásticos alimentan el reactor a través de tir de poliolefinas no exceden del 60 %. Por el
una puerta de doble trampilla o a través de un contrario la pirolización de polimetacrilato de
tornillo sin fin refrigerado. metilo en lecho fluidificado da grandes canti-
496
Tratamiento y valorización energética de residuos
Columnas de destilación
Criostato Agua
Llave de cierre
Torre de Depurador
Ciclón enfriamiento Depurador Precipitador Agua
electrostático Vapor
Silo de Vapor
agua de
Agua
agua
Fracción
tolueno
Alimentación de líquido
Aceite Aceite Fracción
benceno
Reactor Fracción
alto punto Fracción
Depósito de
Aceite de ebullición xileno
descarga
Criostato de pirólisis
Aire
comprimido
Gasómetro
Propano Gas de escape Compresor
Gas sobrante
Figura 7.11. Esquema de un proceso de lecho fluidifizado para la pirólisis de plásticos mezclados.
La pirólisis 497
Tabla 7.10. Condiciones de pirólisis de tres ensayos usando las mezclas de plásticos en la planta de residuos
de Hamburgo-Bergedorf.
Tabla 7.11. Composición del gas de pirólisis de dioxinas cloradas entre estos compuestos
mezcla de plásticos. orgánicoclorados. Esto ha sido confirmado
por numerosos análisis en otros institutos.
Temperatura de pirólisis (°C)
Hay solamente trazas de triclorodibenzofura-
680 735 790
nos (TCDF) y pentaclorodibenzofuranos
Hidrógeno 0,667 0,683 1,868 (PECDF) en el aceite de alto punto de ebulli-
CO 8,376 14,155 6,316 ción. Se consigue una posterior deshalogena-
CO2 20,418 20,807 3,38 ción del aceite de pirólisis mediante dosifica-
Metano 16,734 22,661 46,491 ción de vapor de sodio en el flujo del gas de
Eteno 18,383 20,69 25,994 pirólisis por analogía con el proceso de piró-
Etano 10,118 7,189 7,765 lisis en el que los aceites que contienen cloro
Propeno 13,758 7,797 3,311 se deshalogenan en pocos minutos en la fase
Propano 1,668 0,54 0,222 líquida empleando sodio. En fase gaseosa a
Butenos 4,603 1,515 0,375 500 °C el mismo proceso tiene lugar sola-
1,3-Butadieno 1,896 1,554 1,221 mente en segundos.
1,3-Pentadieno 0,105 0,033 0,017 Una planta semiindustrial (que utiliza el
1-Pentene 0,555 0,124 0,17 proceso de Hamburgo de pirólisis en lecho
Ciclopentadiene 0,582 0,535 0,267 fluidificado) ha sido construida en Ebenhausen
Isopreno 0,302 0,202 0,014 (Alemania) cerca de Ingolstadt y ha estado
1-Hexeno 0,145 0,021 0,004 bajo control de la compañía Asea Brown
HCI <5 ppm <5 ppm 0,772 Boveri (ABB) con una cantidad de materia
Otros compuestos 1,691 1,496 1,771 prima de 5.000 toneladas por año.
Poder calorífico (MJ/kg) 35,1 33,0 45,4 El proceso ha puesto de manifiesto que es
bastante útil para la pirólisis de poliolefinas.
Para procesar plásticos con un alto contenido
reacción de eliminación autocatalítica del
PVC se puede retener químicamente. El clo-
ruro cálcico que se forma en el proceso, sin Tabla 7.12. Concentración de policlorodibenzodio-
embargo, tiene tendencia a atascar el lecho xinas y policlorodibenzofuranos en el aceite de piró-
fluidificado a altas concentraciones. Por lo lisis de plásticos mezclados con un contenido en PVC
tanto es mucho mejor eliminar el HCl gaseo- del 13,7 % a una temperatura de 735 °C. Los valores
en cada caso están expresados en ng/g de aceite de
so en una etapa preliminar, a 300-400 °C. en pirolización.
una extrusora de tornillo (estas extrusoras son
especiales y costosas), antes de que tengan Límite Bajo punto Alto punto
lugar extensas reacciones de craqueo median- Compuesto detección ebullición ebullición
te el proceso que se conoce como extrusión ∑ TCDD 0,02 n.d. n.d.
degradativa. El HCl gaseoso que se obtiene 2,3,7,8- TCDD 0,05 n.d. n.d.
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está disponible entonces para darle un uso ∑ PeCDD 0,05 n.d. n.d.
posterior. ∑ HxCDD 0,05 n.d. n.d.
El contenido residual de cloro orgánico en ∑ HpCDD 0,10 n.d. n.d.
los aceites de pirólisis es de una gran impor- OCDD 0,10 n.d. n.d.
tancia. Para su procesado en las plantas petro- ∑ TCDD 0,02 n.d. 4,5
químicas existentes el contenido en cloro no 2,3,7,8- TCDF 0,02 n.d. n.d.
debe de exceder de 10 ppm. Los aceites que ∑ PeCDF 0,03 n.d. 1,5
se obtienen de la pirólisis de mezclas de plás- ∑ HxCDF 0,03 n.d. n.d.
ticos contienen entre 50 y 200 ppm de cloro ∑ HpCDF 0,10 n.d. n.d.
unido orgánicamente, principalmente cloro- OCDF 0,10 n.d. n.d.
benceno. Afortunadamente, como se indica
en la Tabla 7.12, no se encontraron dibenzo- n.d. = no disponible.
en PVC es necesario limitar este contenido 0,5 millones de toneladas en Japón, etc. La
hasta un 2-3 % para evitar la adhesión a las mayoría de estos residuos se destina a verte-
partículas del lecho fluidificado y el bloqueo deros y dado que los neumáticos se degradan
de los tubos. En cooperación con British con dificultad y además presentan un peligro
Petroleum Chemicals (BP), se ha instalado latente de incendio, las autoridades ambienta-
una planta piloto para la producción de acei- les van prohibiendo el vertido. Así pues la
te de alto punto de ebullición que se puede valorización energética se perfila como una
emplear como una materia prima en la ali- buena alternativa.
mentación de un craquer hidrotérmico. Con La compleja naturaleza de los neumáti-
el procedimiento de Hamburgo es posible cos usados hace que su reciclado sea muy
por tanto, pirolizar mezclas de plásticos de complicado. Las dos características más pro-
los residuos domésticos y producir una fuen- blemáticas de dichos residuos son las
te de hidrocarburos de interés para la indus- siguientes. Por un lado, se trata de polímeros
tria química. En comparación con el vertido que están químicamente reticulados o entre-
o combustión, la pirólisis de residuos plásti- cruzados, por lo que son materiales que no
cos no es económica para pequeñas cantida- funden por calor, luego no pueden ser direc-
des. Este punto de vista cambiará si el precio tamente remoldeados. Por otro lado, se trata
de los crudos de petróleo aumenta y otros de una compleja mezcla de componentes
métodos de deposición de residuos incre- muy diversos, entre los que se incluyen
menta su costo. diversos tipos de cauchos, negro de humo,
antioxidantes, cargas, cordones o refuerzos
3.6. Pirólisis de neumáticos de acero, etc.
El reciclado de residuos de caucho se ha con- Durante años se han recuperado residuos
vertido en una necesidad actual creciente. El de caucho por regeneración. Este método
volumen de neumáticos desechados anual- consiste en eliminar el reticulado químico del
mente en diversos países se estima en los caucho, mediante masticación y calentamien-
siguientes valores: 2,3 millones de toneladas to moderado, con lo que el material vuelve al
(= 250 millones de neumáticos) en EE UU, estado termoplástico y puede ser remoldeado.
1,5 millones de toneladas en la UE (de com- Sin embargo, el mercado de cauchos regene-
posición media mostrada, en porcentaje, en rados está disminuyendo progresivamente.
la Figura 7.12) (unas 300.00 en España), Por ejemplo, estos materiales no se pueden
Textil 4 % Otros 2 %
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Negro de humo
26 %
Caucho 48 %
Figura 7.12.
Composición
media
de los neumáticos Acero 20 %
europeos.
Pérdidas 6,4
utilizar para neumáticos de calidad, concreta- útiles como combustible o como fuente de
mente en Alemania debido a los niveles de materias primas químicas. Los componentes
calidad exigidos, ni tampoco permiten emple- inorgánicos (fundamentalmente acero) y la
arlos para piezas moldeadas. materia orgánica no volátil (fundamental-
Otra alternativa aparentemente atractiva mente negro de humo), permanecen teórica-
de reutilización de residuos de caucho es mente inalterados tras el proceso, y por lo
emplearlos triturados, como carga en otros tanto se pueden reciclar en aplicaciones de
productos poliméricos. Sin embargo, se ha valor.
observado que originan una importante pérdi- La Figura 7.13 muestra un balance másico
da de las propiedades mecánicas de los mate- habitual del proceso de pirólisis de neumáticos.
riales, incluso cuando se utilizan en baja pro- El balance que muestra la figura es desa-
porción. lentador desde la óptica del reciclador. Mas
Por otro lado, una posibilidad de valoriza- del 52 % es sólido y el 31 % son aceites piro-
ción o aprovechamiento de residuos de mate- líticos. Todo ello, a excepción del acero no
riales poliméricos siempre ha sido la incine- tiene otra vía de valorización, económica-
ración. En el caso de los cauchos, el poder mente viable, que la incineración.
calorífico de los mismos es bastante elevado
(aproximadamente 8.700 kcal/kg) Sin embar- 3.7. Pirólisis de residuos de madera
go, este valor disminuye en los productos La madera, y los residuos de madera, son un
acabados, como son los neumáticos, ya que, material renovable muy abundante, por tanto
además de la mezcla de cauchos y aditivos, se ha intentado aplicar todas las técnicas dis-
contienen refuerzos no combustibles. Esto ponibles para sacar el mejor provecho de su
da como resultado un importante volumen tratamiento. Las proporciones relativas de
de cenizas o residuo de combustión que gases, productos condensables y char varían
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habría que destinar a vertederos, y además con las condiciones de operación y con la
solo se estaría recuperando parte del valor composición de la materia prima utilizada,
del material. dada la diferente proporción de los constitu-
Desde hace algunos años se viene consi- yentes básicos.
derando e investigando la posibilidad de En cuanto al producto sólido, cabe dis-
reciclar químicamente, mediante el proceso tinguir entre el carbón activo y el carbón
de pirólisis, los neumáticos de deshecho. En vegetal. El segundo con aplicaciones fun-
la pirólisis se produce la descomposición de damentalmente como combustible y de ca-
la parte orgánica volátil del neumático (fun- rácter reductor, se obtiene a temperaturas
damentalmente el/los polímeros o cauchos). moderadas y sin el empleo de agentes acti-
Se generan así productos de bajo peso mole- vantes. La pirólisis a niveles térmicos supe-
cular, líquidos o gaseosos, que pueden ser riores y particularmente en atmósfera de
competir en el futuro en este campo depende- rrollo es el reformado con vapor de la frac-
rá de factores esencialmente económicos y ción volátil procedente de la pirólisis.
estratégicos. Actualmente, el mayor freno para Aunque actualmente la vía más competiti-
su implantación es la relativa poca madurez va de producción de hidrógeno es el reforma-
de las tecnologías de pirólisis frente a otras do con vapor del gas natural, su producción a
más ampliamente desarrolladas y probadas partir de biomasa ofrece una alternativa neutra
como la combustión y la gasificación. En este en cuanto a la producción de gases de efecto
apartado se analiza el potencial de la pirólisis invernadero, siendo clave para el cumplimien-
de biomasa para la generación de electricidad. to futuro de los compromisos de Kyoto.
En el proceso de pirólisis, la biomasa se Investigadores de la Universidad Tecnológica
convierte en gases, líquidos y char. El proceso de Delf (Países Bajos) han publicado reciente-
se puede configurar para obtener principal- mente resultados sobre pirólisis catalítica de cás-
Tabla 7.13. Rendimientos de la pirólisis a diferentes geno es superior a la que podría encontrarse en
temperaturas (kg/kg de biomasa) sin catalizador. un proceso comercial. No obstante, comparando
los resultados entre sí, se demuestra que el uso
Tipo Tempe- Gas Alquitranes Agua Char
de biomasa ratura, °C (%) (a)
(%) (%) (%)
de catalizador tiene una influencia favorable en
la formación de hidrógeno. El Cr2O3 es, entre
Cáscara 500 29 26 16 29
de arroz 750 36 20 16 28
los óxidos metálicos utilizados, el que demues-
850 40,6 19,4 14 26 tra un efecto catalítico más favorable. Los resul-
Serrín 500 35 23 18 24 tados también muestran como tanto la produc-
750 42,2 17,8 18 22 ción de gas como su contenido en hidrógeno
850 46,5 15,5 17 21 aumentan con la temperatura.
(a)
Por diferencia.
Tabla 7.15. Rendimiento de gas pirolítico para diferentes tipos de catalizador y temperaturas (% en masa
sobre la biomasa utilizada).
Tipo de biomasa Temperatura, °C Sin catalizador Cr2O3 MnO FeO Al2O3 CaO CuO
Cáscara de arroz 500 29 34,5
750 36 46 40 39,2 37,8 41 35
850 40,6 46,2
Serrín 500 35 42
750 42,2 55 47,2 45,3 43 51,2
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850 46,5 56
Tabla 7.16. Rendimiento en hidrógeno para diferentes tipos de catalizador y temperaturas (% en masa sobre
el gas).
Tipo de biomasa Temperatura, °C Sin catalizador Cr2O3 MnO FeO Al2O3 CaO CuO
Cáscara de arroz 500 41,2 44,5
750 45 48 47,6 45,8 45,6 46,6 45
850 48,2 49,5
Serrín 500 40,6 42
750 44,2 49,3 48,5 47,3 45
850 47 51,4
504
Criostato
Ciclón Tolueno
Benceno
Horno Aceite Aceite
Fracción de
alto punto de
ebullición Xilol
Arena
Aire a Criostáto
presión
Gasómetro
Comprensores
Gas de escape
Propano Gas fluidizante Antorcha
Gas de pirólisis
Tabla 7.17. Productos básicos de pirólisis: gas, aceites ligeros y sólidos, para diversas mezclas.
Mezcla °C de pirólisis Gas (%) peso Líquido (%) peso Sólido (%) peso Varios (%) peso
PE+PP+PS 750 52,0 46,6 1,4
Plástico de RSU (*) 787 43,6 26,4 25,4 4,6 (H2O)
Plástico desguace automóviles 733 29,9 26,7 27,6 14,0 metales +
1,8 (H2O)
Neumáticos 700 22,4 27,1 39,0 11,5 acero
Madera (celulosa) 700 47,1 23,0 18,6 11,3 (H2O)
Fangos depuradora 600 34,3 27,7 33,2 4,8 (H2O)
(*)
76% Poliolefinas+12%PVC+12%PET y otros plásticos.
Gas
Lavado
Mezcla a pirolizar
Trituración
Almacenaje
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Sales
Separación
Aceite
Dosificador
Hidroge.
por etapas
Precalentamiento
Refinado y
destilación
Bomba dosificadora Residuos
Hidrógeno
Tabla 7.18. Comparación entre el crudo y una vencional. Durante el mismo las macromolé-
mezcla de plásticos hidrogenados. culas se rompen y los fragmentos se saturan
con hidrógeno. En el proceso el Cl, N, O, etc.,
Crudo de Mezcla
Kirkuk (%) plásticos (%)
son transferidos a sus formas hidrogenadas.
La conversión consiste en la obtención de
Metano — 2,8
una estructura saturada, que es muy estable y
Hidrocarburos gaseosos permite almacenar el producto resultante
(C2-C4) 1,4 10,6
largo tiempo hasta su posterior tratamiento
Hidrocarburos no aromáticos
(< 480 °C) 62,0 58,5 petroquímico. Metales y halógenos son libe-
Benceno, tolueno, xileno 1,6 3,2 rados del residuo para pasar a formas hidro-
Hidrocarburos cadena alta genadas más fáciles de tratar.
( < 480 °C) 12,0 4,8 Como inconvenientes hay que resaltar los
Residuo ( > 480 °C) 23,0 20,0 problemas de corrosión derivados del HCl y
otros compuestos generados en el proceso
Hoy en día es una tecnología que se usa nor-
malmente para en tratamiento de residuos, pre-
plásticos hidrogenados son, esencialmente,
ferentemente sólidos con PCI alto. Residuos de
líquidos saturados de composición semejante al
cables de PVC y plásticos residuales en general.
crudo de petróleo, como expone la Tabla 7.18.
Desde la óptica medioambiental la dife-
rencia con la pirólisis estriba en que los pro- 4.1. La hidrogenación de mezclas
ductos procedentes de la hidrogenación son de plásticos y aceites usados
hidrocarburos de estructura saturada y, por En la hidrogenación el calor degrada térmica-
tanto, menos conflictivos. mente las moléculas de las largas y complejas
Este tipo de degradación térmica, en pre- cadenas poliméricas, como las del plástico o los
sencia de hidrógeno, sirve para transformar un aceites minerales pesados. Esta tecnología es
residuo en un combustible más o menos con- usada corrientemente en las refinerías que dis-
– CH2 – CH2 –
– CH2 – CH –
| |
CI –C– C1 – C4 – gas
– CH2 – CH – |
| C – C – C – C Alifáticos
CN |
C n
Hidrógeno
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– O – (CH2)6 – O – CO – NH – (CH2)4 – NH – CO – n
PU Catalizador – R Cicloalifáticos
– CH – CH2 – n
PS
Neutralización
CH3 Aditivo
|
–O– –C– – O – CH2 – CH – CH – n
Epóxido
|
|
|
CH3
Plástico Vacio
gasoil
Intercambiador de calor Pre-
Aceite pesado calentador
Recuperador de calor
Aditivos
Gas para hidrogenación
H2 Colector aceite
Reactor de fase Residuos
Intercambiador
de calor
Vacio
Compresor Reactor destilación
gas-fase
Lavado
de aceite
Separador
Figura 7.19. Esquema de fabricación de una planta de transformación de plásticos y aceite usado.
ponen de un anexo donde tratan estos residuos • Tratar las basuras de una manera ambien-
y los transforman en un líquido de composición talmente correcta, de manera que el resi-
similar al crudo de petróleo. También en los duo final de la instalación de la planta
últimos tiempos se han desarrollado y puesto sea mínimo, mejor dicho: NULO. Así la
en marcha fábricas para la transformación de salida de residuos de tratamiento tam-
residuos de plástico, con o sin adición de acei- bién está de acuerdo con otro de los prin-
tes, en líquidos o materias primas para la indus- cipios establecidos en el V Programa
tria química a base de la hidrogenación. Ambiental de la UE referente a la ges-
En la parte izquierda de la Figura 7.18 tión de los residuos: las naciones, comu-
aparece la formulación de los residuos a la nidades, territorios, etc., han de procurar
entrada y, a la derecha, los productos resul- ser autosuficientes en el tratamiento de
tantes de la hidrogenación. sus residuos.
La Figura 7.19 reproduce el esquema de • Establecer una clasificación en la entra-
fabricación de una planta de transformación da de los residuos en la planta para valo-
de plásticos y aceite usado. El producto resul- rizar lo máximo que sea posible. En
tante es un aceite semejante al crudo. principio se contempla la recuperación
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eléctrica y energía térmica en forma de gases ca fuente de calor adicional y gratuita. Puede
calientes y agua caliente). destinarse a la generación de agua caliente
Sin embargo los gases contienen ciertos para los servicios de la planta o bien vender-
componentes incompatibles con el funciona- se a empresas externas.
miento del motor como: agua (consecuencia
de la humedad contenida en los residuos), 5.1.8. Vitrificación
halógenos, compuestos sulfurosos y polvo.
En primer lugar la corriente gaseosa a El residuo sólido de la pirólisis (char) es un
500 °C se introduce en un scrubber donde la material carbonoso y negro. De hecho es un
ducha de agua con hidróxido de cal enfría y coque con un respetable poder calorífico (18
neutraliza el pH. También hace condensar los MJ/kg, equivalentes a 4.300 Kcal/kg) y por
aceites pirolíticos y retiene la mayor parte de tanto apto para ser empleado como combusti-
las partículas de polvo y algún metal pesado ble.
que, eventualmente, haya podido pasar a la Desde la óptica de una posible contamina-
corriente gaseosa. ción conviene señalar que contiene todos los
Los gases se hacen pasar por un absorbe- metales pesados presentes en el residuo origi-
dor de humedad y quedan en condiciones de nal. Por tanto su combustión provocaría una
ser introducidos en el motor. Como que se ha importante emisión de contaminantes. No así
condensado el vapor de agua en contacto con las temidas dioxinas y furanos ya que al
agua fría, el gas a la salida está a saturación y haberse generado en ausencia de oxigeno su
ello es peligroso para el funcionamiento del presencia es insignificante. Sin embargo, la
motor. Lo que normalmente se hace es calen- gestión integral requiere no generar ningún
tar un poco el gas de manera que la humedad tipo de residuo en su etapa final, es por ello
relativa sea del orden del 80 %. que se recurre a la vitrificación.
La vitrificación es un proceso de fusión
5.1.7. Producción de electricidad donde el material, residuo, desarrolla una
estructura vítrea capaz de integrar todos los
Los gases limpios pasan por un compresor metales presentes. Esta integración se realiza
que los acondiciona para alimentar al motor. en la red vítrea pero a nivel atómico, de ahí
La cogeneración es una tecnología amplia- que los metales no tengan ninguna posibili-
mente usada y difundida por cuanto genera dad de lixiviar. Cuando el líquido esta fundi-
un importante ahorro energético (la tasa de do, cosa que acontece a una temperatura entre
aprovechamiento integral puede superar el 1.200 y 1.300 °C, según la mezcla de materia-
90 %) y, en consecuencia económica. les a vitrificar, se vierte sobre agua fría con lo
Se trata de un motor de combustión inter- que se colapsa la estructura interna y da lugar
na que combina el combustible con el aire a un sólido compacto y duro de aspecto
ambiente. El motor esta directamente conec- pétreo. Estas características convierten a esta
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tado a un alternador síncrono que genera elec- tecnología en la más eficaz para la inertiza-
tricidad a baja tensión. ción de contaminantes inorgánicos.
Buena parte de esta electricidad se emplea El combustible usado es el propio char.
en el funcionamiento de los motores de la Como combustible sólido es preciso emplear
planta. El resto, se eleva de voltaje, y se des- un horno de incineración para oxidarlo correc-
tina a la exportación. tamente. Los gases de combustión, mas un
Los gases de escape del motor a una tempe- pequeño refuerzo de gas natural se usa para
ratura aproximada de 450 °C, gases limpios, se aportar el calor para la vitrificación. Las ceni-
usan para el funcionamiento del secador. Con zas resultantes se mezclan íntimamente con el
ello se logra un ahorro energético adicional. resto de los materiales que hay que añadir para
El agua de refrigeración de las culatas del la correcta vitrificación. Así pues todo el
motor, a unos 90 °C, constituye una magnifi- material se encuentra dentro de un baño a alta
Salida
Aire de gases
Sistemas de alta secundario
temperatura. La pirólisis
Fangos EDAR
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Reactor de
Aditivos
Gasificación-pirólisis
Figura 7.20.
Reactor de Salida de
gasificación- inorgánicos
pirólisis.
Con ello a la salida del reactor se separa, dos de pirólisis y/o gasificación cuyos produc-
por la parte inferior, la fracción no combusti- tos (char y combustibles líquidos y/o gaseosos)
ble formada por la parte inorgánica de los se queman en un horno adosado. La separa-
residuos y los aditivos añadidos y por la parte ción interna requiere que el horno o generador
superior la masa de gases. de vapor disponga de varias cámaras.
Los gases pasan a una cámara de oxidación La primera aproximación es normalmente
donde se les añade la cantidad de oxigeno pre- un proceso discontinuo que permite la recu-
cisa (en forma de aire secundario) para ser peración de materiales (por ejemplo: metales,
enviados, después de pasar por la cámara de incombustibles, etc.). La segunda requiere un
postcombustión, a la caldera de recuperación. buen balance entre la alimentación de resi-
En el siguiente apartado se exponen algu- duo, el proceso de descomposición térmica y
nas soluciones tecnológicas diferentes a la el combustor, para conseguir aprovechar
expuesta. En algún caso, se separan los pro- simultáneamente el calor sensible y latente
cesos de pirólisis y gasificación en reactores del combustible.
aparte. Ello confiere algunas ventajas en
cuanto al control y seguridad del proceso. 6.1. PIrólisis de residuos
Una de las grandes ventajas de este siste-
en co-combustión
ma es que no genera aguas residuales ni fan-
gos secundarios y tanto la instalación como la La tecnología de pirólisis de Babcock Krauss-
explotación son mas económicos. Maffei Industrieanlagen GmbH (BKMI) se
basa en la combinación de hornos rotatorios y
una cámara de combustión para tratar térmi-
camente RSU. Produce vapor con el que se
6. Procesos y tecnologías obtiene electricidad en una turbina o bien
para pirólisis de residuos calor y electricidad.
El RSU triturado se piroliza a 470-500 °C
durante una hora en un horno rotatorio calen-
Recientemente, los esfuerzos de investigación tado externamente utilizando la combustión
y desarrollo llevados a cabo en las pasadas del gas de pirólisis. Se añade cal hasta un 1,5 %
décadas están dando sus frutos en la construc- en peso como absorbente. El gas de pirólisis se
ción de plantas de demostración y comerciales pasa por un aerociclón donde se elimina el
que combinan los procesos de pirólisis, gasifi- polvo. Posteriormente se quema con un 30-
cación y/o combustión como sistemas avanza- 50 % de exceso de aire en una cámara de com-
dos de tratamiento térmico de residuos. El bustión adjunta. Los condensables se enfrían
objetivo primario de la mayoría de estas tec- súbitamente en un baño de agua.
nologías es reducir el impacto ambiental des- La tecnología ha sido probada, desde
truyendo de forma efectiva los contaminantes 1987, en una planta de calor y electricidad de
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pirólisis a 400-500 °C de RSU en un tambor mente metales. La fracción fina del char se
rotatorio calentado externamente y en la com- envía a los molinos de carbón. En 2002 estaba
bustión del gas a 1.200 °C previamente someti- prevista la construcción de la primera planta
do a la limpieza en caliente. El proceso se inte- con esta tecnología en la planta de 769 MW de
gra en centrales termoeléctricas existentes o de combustión de carbón pulverizado en Hamm-
nueva construcción. Se han construido y opera- Uentrop, Alemania, estando dimensionada
do algunas plantas en Austria, Alemania, Corea para sustituir el 10 % del carbón utilizado.
y Suiza durante el periodo entre 1987 y 1996
para tratar residuos como suelos contaminados, 6.2. El proceso EDDITh
plásticos, residuos de refinería y coque, así
como aceites y fangos de depuradora. El proceso EDDITh® de Thide Environment
La tecnología ConTherm® de RWE S.A. de Francia y del Institut Français du Pétrol
Energie AG piroliza combustibles triturados (IFP) comprende un secador rotatorio alimen-
tales como RSU y residuos de automóvil tado con aire caliente, un reactor tubular de
(ASR) así como hasta el 50 % de plásticos pirólisis calentado externamente usando gas
usados a 500-550 °C en hornos rotatorios de de postcombustión, una cámara de combustión
100.000 t/a suministrados por TECHNIP. El con quemador de baja producción de NOx y
gas se quema directamente en un generador separadores de char para recuperación de
de vapor de carbón pulverizado. Los residuos, metales, el esquema se halla en la Figura 7.21.
sin embargo, son tamizados y seleccionados El RSU se alimenta al secador para redu-
para recuperación de materiales, principal- cir la humedad (alrededor del 10 %) usando
Calor Electricidad
Cámara de combustión
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Termolizador
Recepción Secado
Carbón
Metales Fe y no Fe
Inerte Sales
aire precalentado en un intercambiador de calor El IFP operó una planta piloto de 500 kg/h
con gas de postcombustión. Posteriormente, en Vernouillet, Francia. Actualmente, una
el sólido se vehicula con un pistón hacia el planta de demostración de 1,25 t/h está siendo
reactor rotatorio para su pirólisis a 450- construida en Nkaminato, Japón. Está previs-
550 °C. Tras la descarga de los productos de to de construir una segunda planta de 20.000
pirólisis, el gas se quema a unos 1.100 °C en t/a en Itoigawa y una tercera de 50.000 t/a en
el combustor con aire procedente del secador, Arras, Francia.
mientras que el char se somete a separación y
filtrado de materiales. El char tiene un poder
calorífico del orden de 16 MJ/kg se comer- 6.3. Tecnología SERPAC
cializa como subproducto similar al coque, El proceso P.I.T. Pyroflam de BS Engineering
CARBOR®, o se quema. El gas caliente de S.A. filial de SERPAC Environment de
postcombustión proporciona calor al horno Francia es un proceso combinado de gasifica-
rotatorio de doble camisa sellado y para pre- ción y pirólisis. Trata RSU en un reactor incli-
calentamiento del aire antes de ser utilizado nado dividido en dos cámaras interconectadas
en un generador de vapor. de forma cilíndrica y cónica, respectivamente
En un balance de materia típico, una tone- como muestra la Figura 7.22. Los gases pro-
lada de residuo proporciona 400 kg de gas de ducidos se queman en un generador de vapor.
unos 12 MJ/kg de poder calorífico y 240 kg El RSU se alimenta mediante pistón desde
de coque, 51 kg de metales, 61 kg de inertes, la tolva a la cámara de pirólisis, que está a
10 kg de sales, principalmente CaCl2 y NaCl, unos 600-700 °C. El calor necesario es sumi-
así como 20 kg de residuos del sistema de nistrado por el gas combustible procedente de
limpieza para la prevención de la contamina- la gasificación aguas abajo del char. Esta se
ción atmosférica. lleva a cabo con aire a unos 800 °C en la
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600-700°C
700-80
0°C
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7 10
segunda cámara. La cámara de pirólisis está lisis fue previamente desarrollada por Kiener
dimensionada para permitir un tiempo de con modificaciones de la subsidiaria de PKA
residencia suficiente como para permitir la Deutsches BrennstoInstitut R.U.A. GmbH.
volatilización casi completa de la materia El proceso, como muestra la Figura 7.23,
orgánica contenida en el sólido, al tiempo que se inicia con un tratamiento/acondiciona-
los metales pesados quedan, idealmente, rete- miento que consta, básicamente, de una sepa-
nidos en el char. El gas de pirólisis liberado ración, tamizado y trituración de diferentes
abandona el tambor juntamente con el gas tipos de residuos, tales como RSU, residuos
sintetizado en el gasificador. Después de de automóvil, neumáticos usados y residuos
secada, la mezcla de gases se quema a unos de plástico, así como suelos contaminados.
1.100-1.200 °C en un generador de calor La pirólisis tiene lugar a 500-550 °C durante
adjunto. El char es conducido, debido a la unos 45-60 minutos en un horno rotatorio
inclinación del tambor hacia la segunda calentado externamente. El gas se vehicula
cámara. Tras la descarga de cenizas en la sali- hacia una unidad de conversión donde los
da, se pueden recuperar los metales. hidrocarburos y orgánicos volátiles son cra-
En la actualidad, hay una planta de 1 t/h queados a aproximadamente 1.000 °C para
operando en el aeropuerto de Budapest, dar un gas sin polvo y homogéneo rico en CO
Hungría, para tratar residuos industriales. e hidrógeno. El char conteniendo metales y
minerales se acondiciona separando los meta-
les férricos y no férricos, reduciendo la hume-
6.4. Tecnología PKA dad por debajo del 10 % y el tamaño por
La tecnología PKA Umwelttechnik GmbH & debajo de 2 mm antes de ser utilizado como
Co. KG (PKA) incorpora el concepto de piró- combustible, sorbente (p.e. carbón activado) o
lisis y gasificación modular. La etapa de piró- materia prima para la producción de ladrillos.
Material triturado
Craqueo del gas Vitrificador alta
Secado Gas de temperatura Gas de síntesis
pirólisis
Combustor Oxígeno
Ceniza
Gas a Pirólisis
proceso Char
proceso Material
Char vitrificado
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Fango
Scrubber a secar
Carbón
activado Filtro H2S Tratamiento
agua scrubber
Utilizando el módulo de gasificación con Toshiba Corp. Intenta comercializar esta tec-
aire en un reactor de alta temperatura con nología bajo licencia.
fusión, los finos del char son gasificados a En los Países Bajos esta tecnología está
1.400-1.500 °C para dar gas combustible y siendo comercializada bajo el nombre
escoria vitrificada. Esta última es granulada, Product en Energie Centrale por Gibros PEC
típicamente a 1 mm, para su uso en la indus- B.V. gestionándose la aprobación de una
tria del cemento o de la construcción o para planta de 150.000 t/a con tres líneas de 4 t/h
ser vertido. Los gases son enfriados súbita- de capacidad en Delfzijl. Una planta piloto de
mente con agua y lavados antes de ser utiliza- 25 kWt que incluye el módulo de pirólisis y el
dos, normalmente en motores de gas o plantas de gasificación está siendo usada desde 1997
de calor y potencia. en el Energieonderzoek Centrum Nederland
En Aalen-Goldshöfen (Alemania) opera para tratar térmicamente diferentes tipos de
una planta piloto de 24.000 t/a de RSU desde biomasa y residuos tales como maderas resi-
1999. Utiliza un motor de gas para producir duales, recortes de corteza y jardinería, sauce,
electricidad. Otra planta de pirólisis más residuos de automóvil, chatarra de aluminio,
pequeña, de 3 t/dia de capacidad, ha estado alfombras usada y residuos de equipos eléc-
operando entre 1994 y 2002. Desde 1993, está tricos y electrónicos.
en funcionamiento en Bopfingen (Alemania)
una planta de secado de fangos de depurado-
ra de 8.000 t/a. Además, desde 2000 una plan- 6.5. Tecnología PyroMelt
ta de producción de aluminio utiliza el módu- El proceso PyroMelt process de ML Ent-
lo de pirólisis para procesar anualmente sorgungs- und Energieanlagen GmbH combi-
12.000 toneladas de residuo industrial con na pirólisis y combustión con escorificación
alto contenido en aluminio. El gas se utiliza dando una escoria granulada reciclable resis-
para calentar el horno de fusión. Además, tente a la lixiviación. El residuo tiene diferen-
se granula. El calor del gas de postcombus- con gases recirculados y un horno de alta
tión enriquecido con oxígeno y enfriado hasta temperatura acoplado a un generador de
950-1.050 °C después de salir del horno, vapor con turbina. Por razones de seguridad,
junto con el del gas de pirólisis quemado por el proceso trabaja a presión por debajo de la
separado, se utilizan en diferentes generado- atmosférica en atmósfera empobrecida de
res de vapor. oxígeno.
El sólido se somete a 450 °C durante una
6.6. Tecnología Siemens hora. Posteriormente se enfría a 150 °C en
un baño de agua y se tamiza. El sólido con un
Schwel-Brenn tamaño superior a los 5 mm se extrae para
La tecnología Schwel-Brenn es, como su reciclado de los metales férricos y no férricos
nombre indica, un proceso discontinuo de y de los materiales inertes (vidrio, cerámi-
Combustible
Residuo Ciclón
Caldera
Reactor
pirólisis Lavado
gases
Tornillo alimentador
Transportador
enfriador
Cámara de
Criba combustión
Polvo
Fe N-Fe Vidrio
ca, etc.). La fracción fina, enriquecida en car- En el proceso se obtienen 300-360 kWh/t de
bono (30 %) se moltura a 0,1 mm y se quema electricidad y se recuperan 28 kg de materiales
juntamente con el gas en un reactor con esco- férricos y 4 kg de metales no férricos con una
rificación a 1.300 °C con un exceso de aire pureza superior al 90 %, 17-20 kg de ácido
entre 1,2 y 1,3. El gas caliente se utiliza para clorhídrico, 6-9 kg de yeso, así como 140 kg
generar vapor a 400 °C y 40bar y este para de escoria. Todo ello contribuye a la posibili-
generar electricidad con una eficiencia del dad de ingresos económicos adicionales.
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Gas limpio
Tratamiento de gases
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Materiales Fe y no Fe
Gas sobrante. Purga para reciclaje Molino
Cierre Condensados
Tratamiento de sólidos 1ª 2ª Etapa:
Electricidad residuales Filtración vaporización
G.N. o gas de síntesis Sales
Electricidad
Sulfuros
Planta de tratamiento
Condensado de aguas
Turbina Turbina Escoria
Aire de gas Recuperción de vapor
de calor granulada
gasificador de flujo arrastrado de 0,5 t/h de 1996 una planta de 10MWt de hasta 700 kg/h
capacidad (5 MWt). Este opera a 26 bar con de capacidad sita en Freiberg se usa para tra-
diferentes tipos de residuo: residuos químicos tar fangos de depuradora y diversos residuos
y de refinería, agua residual y disolventes usa- y lechadas para producir vapor. En 1995
dos). En la instalación Sekundärrohsto- empezó a operar una planta de demostración
Verwertungszentrum Schwarze Pumpe GmbH de 100.000 t/a de RSU y 16.000 t/a de fangos
(SVZ) un reactor gasificaba originalmente y deshidratados en Northeim (Alemania).
desde 1984 lignito rico en sal para producir
gas ciudad. Desde su conversión en 1991, trata
suelos contaminados, alquitranes, solventes y 6.8. El proceso THERMOSELECT
aguas residuales conteniendo sólidos. El gas El proceso THERMOSELECT, ver esquema
de síntesis se utiliza para la síntesis de meta- en la Figura 7.28 data de 1989. En esta época
nol y operación en GICC (gasificación inte- empezó a trabajar una planta piloto de 1 t/h
grada en ciclo combinado) (véase el proceso alimentada con RSU y lo hizo durante unas
SVZ en el capítulo de gasificación). 4.000 horas. En 1992 empezó a operar una
En la planta de caprolactama Seal Sands planta de demostración de 4,2 t/h en
de BASF plc en Middlesbrough (Reino Fontodoce, Italia. Esta planta cesó sus activi-
Unido) se ha construido un reactor de 13 t/h dades en 1999. El proceso THERMOSE-
para tratar residuos conteniendo nitrógeno LECT es continuo y está basado en una piró-
para producir vapor y suministrar gas a una lisis seguida de una gasificación con aire en
turbina. Entre 1996 y 1999 estuvo en opera- lecho fijo. Este reactor opera con escorifica-
ción la planta de pirólisis de 40.000 t/a de ción y posterior vitrificación del residuo. El
Salzgitter Pyrolyse GmbH, una subsidiaria de RSU se compacta a una quinta parte de su
Babcock Borsig AG. trataba materiales peli- volumen original mediante prensa hidráulica.
grosos como aceites usados y residuos conte- Periódicamente se introduce en un canal de
niendo PCB’s. Desde su puesta en marcha en degasificación calentado indirectamente en
Sal
Prensa O2 Canal de homogeneización
Concentrado
2000°C 1600°C de zinc
Metales y
agregados
minerales
Producción de oxígeno
cuyo extremo inferior tiene lugar la pirólisis a otro lado, la planta de Karlsruhe ha consegui-
600 °C. Posteriormente el sólido entra en el do la autorización de las autoridades para
gasificador a unos 800 °C. En él, los produc- operar permanentemente después de un pro-
tos de la pirólisis se gasifican conjuntamente. longado periodo de pruebas. En esta planta
La parte superior del gasificador está a está previsto utilizar el gas de síntesis para
1.200 °C y la parte inferior a 2.000 °C. De producción de hidrógeno.
esta forma se asegura la destrucción de los
compuestos orgánicos volátiles, dioxinas y 6.9. La tecnología Von Roll RCP
furanos en la parte superior y la vitrificación La tecnología de gasificación/pirólisis Recy-
del residuo en la parte inferior. cled Clean Products (RCP) de Von Roll/Inova
El gas de síntesis, rico en CO e hidrógeno está basada en el proceso Duotherm.
se enfría con agua por debajo de 90 °C. Se lava Una planta RCP está compuesta por una
en dos etapas para eliminar contaminantes cámara de pirólisis de parrilla, un horno
(NH3, HCN, CO, CS2, HF, H2S, HCl así como Holderbank-Smelt-Redox (HSR), un reactor
metales pesados) mediante un scrubber de lecho fluidizado circulante (CFB) con un
(ácido/alcalino) y carbón activado. Finalmente, ciclón y un enfriador de cenizas en el circuito
el gas seco se puede utilizar en un generador de de retorno, así como un generador de vapor
vapor o en un motor de gas o bien como pri- como muestra la Figura 7.29. El sólido se seca
mera materia para procesos químicos. Una y posteriormente se piroliza debido a la com-
parte del gas se usa para calentar el canal de bustión parcial con oxígeno. La descarga de la
degasificación. parrilla en el horno de fusión lleva a la com-
Los residuos se homogeneizan a 1.600 °C bustión a una temperatura de 1.400 °C utili-
utilizando un quemador y se separan metalúr- zando oxígeno. Los metales y la escoria se
gicamente los metales férricos y no férricos descargan sobre un segundo horno (HSR) para
en la parte superior de la escoria, que es segui- su separación y recuperación. El gas se quema
damente enfriada en agua y granulada. El car- por debajo de los 1.000 °C en la parte superior
bono residual y los metales pesados volatiliza- del CFB. Las cenizas separadas en el ciclón se
dos pueden escapar hacia la sección del enfrían en un enfriador situado en la parte
gasificador. Depende del ciclo de generación inferior del ciclón y se reintroducen en el reac-
de potencia que se utilice, la eficiencia eléctri- tor para su incineración. El gas se envía a una
ca puede variar entre el 11 y el 40 %. Por caldera de recuperación donde se produce
ejemplo, la planta de Fontodoce, utilizando vapor. El polvo recogido en el sistema de lava-
residuo de 12.000 kJ/kg daba entre 200 y 500 do de gas puede ser introducido en el horno de
kWhe/t. Salvo error u omisión, en la actualidad fusión para destruir dioxinas y furanos y para
hay dos plantas en operación en Kawasaki Steel que los metales pesados pasen a la escoria.
Corporation’s Chiba Works (Japón) y Karlsruhe Actualmente, está en operación una planta
(Alemania), con unas capacidades de 150 y piloto de 16 MW con una capacidad nominal
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Lanza de
Sistema cierre
oxígeno
de aire Ciclón
Alimentación Reacto de
residuo pirólisis
Oxígeno
Enfriador de
lecho Salida de gas
fluidizado de síntesis
para limpiar
Electrodos de fusión
Tratamiento de
Lanza de escorias HSR
Oxígeno
oxígeno Granulación
Horno de fusión
Metal fundido
Adición de cemento
1200°C
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Polvo Turbina
Absorbente
Aire
Sistema de cierre
hermético de Condensador
Vapor Quemador auxiliar
alimentación de
residuos Calor residual
Cenizas
duos. El RSU se introduce mediante un sin- transporta a los reactores de pirólisis mediante
fín. Este se calienta externamente para pro- una bomba de sólidos. Paralelamente, los enva-
ducir la pirólisis. El gas y el sólido se separan ses vacíos y aquellos que están llenos de resi-
en un gasificador. El gas pasa a través de un duos orgánicos en pasta, se depositan en una
ciclón y se conduce a una cámara de combus- cinta transportadora que los envía a una tritura-
tión ciclónica a 1.200-1.500 °C, lo que asegu- dora, en cuyo fondo hay otro silo donde los
ra la vitrificación de la escoria. Los gases se envases triturados se mezclan con el residuo.
recirculan parcialmente para calentar los ali- Esta mezcla también se bombea, mediante
mentadores de sinfín. La mayor parte de bomba de sólidos, a los pirolizadores
ellos, sin embargo, se conduce a una caldera Ambos pirolizadores disponen de un que-
de recuperación para obtener vapor. Una parte mador de gas natural para hacer posible el
del vapor producido se utiliza para gasificar el calentamiento en los reactores durante su
char en el gasificador. puesta en marcha. La temperatura se eleva
Recientemente, se ha puesto en operación hasta 500 °C y el nivel de oxígeno se rebaja a
una planta piloto de 500 kg/h dual que opera menos del 6 % en volumen. Una vez se han
con RSU y residuos sanitarios. Está emplaza- alcanzado los valores indicados de temperatu-
da en las instalaciones de Avonmouth en ra y concentración de oxígeno, se puede
Bristol (Reino Unido). Además, se está cons- empezar a alimentar el gasificador con resi-
truyendo una planta de 7,8 MWe con 60.000 duos mediante sinfines. A esta temperatura, el
t/a de RSU de capacidad Dargavel, cerca de agua, los disolventes, aceites y otros hidrocar-
Dumfries (Reino Unido) para ser explotada buros se evaporan. Los contenedores de mate-
por Batneec (Dumfries) Ltd de Escocia. rial plástico se descomponen completamente.
Los hidrocarburos evaporados reaccionan
6.11. El proceso ATM con el oxígeno que se inyecta. Esta reacción
provoca que la concentración de oxígeno
Afvalstoffen Terminal Moerdijk (ATM) es caiga al 0 %. Como resultado de las reaccio-
una compañía de tratamiento de residuos nes de oxidación y descomposición, se libera
situada en Moerdijk (Países Bajos). Dispone suficiente calor como para permitir apagar los
de procesos para el tratamiento de suelos con- quemadores de gas natural, pasando el proce-
taminados, residuos peligrosos y agua. En su so a ser auto-térmico. Los residuos introduci-
instalación de pirólisis pueden tratarse resi- dos en el reactor alcanzan una temperatura
duos sólidos y residuos pastosos orgánicos entre 200 y 500 °C, mientras que la fase gas
residuales. Asimismo, puede tratar la torta alcanza una temperatura entre 900 y 1.200 °C.
conteniendo aceites procedente de la instala- La escoria, junto con el metal triturado
ción de tratamiento de fangos y los lodos pro- procedente de los contenedores de residuo,
cedentes de la planta de tratamiento biológico cae, al final de los reactores de pirólisis en la
de aguas residuales. primera válvula de compuerta. Una segunda
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El gas obtenido en la instalación de piróli- válvula de compuerta impide que los gases
sis se utiliza como combustible en la instala- salgan de los reactores cuando la primera se
ción térmica de tratamiento de limpieza de abre. Cuando se abre la segunda válvula
suelos. El agua evaporada se condensa y se (mientras la primera permanece cerrada) los
usa como fluido refrigerante y para humidifi- materiales caen en un transportador de sinfín
car los residuos de la pirólisis, esto es, las cerrado y refrigerado. Este transporta los
escorias. Los residuos se suministran en bido- materiales a un sistema que separa los meta-
nes. El metal procedente de estos se tritura, se les de la escoria. El metal cae en un baño de
recicla y se vende. agua donde se enfría y se lava de la escoria
La Figura 7.31 muestra un esquema del pro- adherente. El resto de la escoria se enfría en
ceso. Los materiales sólidos se depositan en un un mezclador con agua condensada y se
búnker de alimentación. Mediante un sinfín se humidifica para evitar la formación de polvo.
Gas de pirólisis
Reactor 2
Válvula de compuerta
Alimentación de sólido
fragmentado/residuo Quemador
en masa
GN
Gas de pirólisis Aire
Reactor 1
Descarga de gas Válvula de
de pirólisis hacia el compuerta
incinerador «TRI»
Unidad de
refrigeración Imán
Sinfín Sinfín
Bomba Enfriador de gas
Alimentación de embalajes
Fragmentador de residuos y residuos
químicos empaquetados
Alimentación de residuo sólido Mezclador
Bomba de sólido Residuo
Metal residual
El gas de pirólisis procedente de los reacto- ción. El único residuo final es la escoria de
res se enfría hasta aproximadamente 50 °C en pirólisis.
una torre de refrigeración mediante inyección
de agua. El vapor de agua presente condensa y 6.12. La oxidación del coque
el gas se limpia de partículas carbonosas. Estas La gran mayoría de los procesos expuestos
últimas se separan del agua condensada en un deben aportar diversas tecnologías combinadas
decantador. El agua decantada se usa para para resolver uno de los problemas más acucian-
enfriar y humidificar la escoria y la fracción tes de la pirólisis en sus diferentes versiones: la
metálica. El gas de pirólisis resultante, con un formación y posterior eliminación de coque.
alto poder calorífico, se utiliza como combus- El coque residual de una pirólisis tiene un
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Gas de salida
Gas de
síntesis
Reformador
Vapor
WT
Gas caliente
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Biomasa
Pirolizador
Combustor
Figura 7.33.
Esquema
del proceso Combustión del coque
de reformado
de residuos
biogénicos.
caliente inerte. El residuo se descompone financiado por el programa REN del estado
dando un 80 % de compuestos volátiles y gas de North-Rhine Westphalia (con cofinanca-
y un 20 % de char. Este último se separa del ción de la UE). También participan en el pro-
sólido usado para la aportación de calor des- yecto DMT (ingeniería y gestiones de com-
pués de salir del reactor de pirólisis. Los com- pra) en Essen, la compañía ITWH (ingeniería
puestos en la fase vapor se envían al reforma- de planta) de Krefeld, y el Illwerke en la
dor donde se calientan hasta más de 900 °C y región austríaca de Vorarlberg.
se añade vapor de agua. Los hidrocarburos
presentes se convierten prácticamente por
completo en CO e hidrógeno. Se obtiene así 7. Procesos de pirólisis
un gas conteniendo el 50 % o más de hidróge-
no, alrededor de un 10 a 15 % de CO y bas- rápida para biomasa
tante menos de un 5 % de metano e hidrocar-
buros más pesados. Su poder calorífico es del
En contraste con otras energías renovables,
orden de 10 MJ/Nm3 y se puede utilizar tanto
que dan calor y potencia, la biomasa repre-
como fuente de energía como materia prima
senta la única fuente capaz de producir com-
para síntesis.
bustibles líquidos y gaseosos. La pirólisis
El proceso es endotérmico. El calor se
rápida permite producir un combustible
aporta mediante un sólido transportador. Este
líquido que puede sustituir al fuelóleo en
se calienta con los gases procedentes de la
cualquier sistema de generación de calor o
combustión del char (a unos 1.000 °C) en el
electricidad. La ventaja es más patente cuan-
precalentador, desde donde pasa al reactor de
do las fuentes de biomasa están situadas
reformado y, posteriormente, a menor tempe-
lejos de los centros de consumo energético,
ratura al reactor de pirólisis.
ya que el combustible líquido puede almace-
Este proceso abre la posibilidad de gasifi-
narse y transportarse fácilmente. Aunque la
car virtualmente cualquier tipo de sustancia
pirólisis convencional está tecnológicamente
que, al ser calentada, libere la mayor parte de
avanzada, tal y como se refleja en el párrafo
su masa a la fase volátil. Esto quiere decir
anterior, la pirólisis rápida se encuentra
cualquier tipo de materia orgánica, incluyen-
todavía en desarrollo.
do residuos de naturaleza biológica. Ello es
debido a la separación en etapas del proceso
de gasificación, lo que, a diferencia de otros 7.1. Principios de la pirólisis rápida
procesos de gasificación, le hace ser práctica- La pirólisis rápida se diferencia de la piróli-
mente independiente de las propiedades de sis convencional en la velocidad de calenta-
entrada de la alimentación. Además de bio- miento del material a tratar. En ausencia de
masa y residuos sólidos, también se pueden aire, la alimentación se vaporiza y condensa
tratar substancias en pasta o líquidas, lo que le posteriormente dando un líquido marrón
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confiere una gran versatilidad. oscuro que tiene un poder calorífico seme-
En el año 2000 se construyó una planta jante al del fuelóleo. Sus características
piloto en Herten (Alemania) para demostrar esenciales son
la eficacia del proceso y contribuir a su desa-
rrollo tecnológico con el fin de poderlo • Velocidades de calentamiento y transfe-
comercializar. Esta planta no incluye la com- rencia de calor muy rápidas, lo que
bustión del char si no que usa como aporte de requiere que la biomasa alimentada esté
energía el propio gas generado, cuyo conteni- finamente dividida.
do en hidrógeno llegó al 40 %. El char no • Temperatura muy cuidadosamente con-
contiene prácticamente volátiles y por tanto trolada alrededor de 500 °C
está prácticamente exhausto, por lo que el • Enfriamiento rápido de los vapores de
proceso debe ser modificado. El proyecto está pirólisis para producir bio-oil.
Biomasa
Enfriamiento
Triturac.
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Ciclón
Reactor
Char
Bio-oil
Calor para
la pirólisis
zación que se manifiestan como un incre- bles tolera tiempos de residencia hasta unos 2
mento de la viscosidad. segundos. Tiempos de residencia más prolon-
gados dan como resultado un menor rendi-
7.2.5. Tiempo de residencia miento en orgánicos.
de la fase vapor
El tiempo y el perfil de temperatura entre la 7.2.6. Colector de líquidos
formación de los vapores de pirólisis y su La recolección de los líquidos ha sido con
enfriamiento súbito influyen sobre la compo- diferencia la mayor dificultad encontrada en
sición y calidad del producto líquido. Las altas la operación de los procesos de pirólisis rápi-
temperaturas favorecen que los vapores se da debido a la naturaleza del producto líquido
sigan craqueando y cuanto más tiempo están que está mayoritariamente en forma de aero-
los vapores a altas temperaturas, mayor es la soles en lugar de en forma de vapor. El enfria-
extensión del proceso de craqueo. Aunque las miento súbito, por ejemplo, por contacto con
reacciones secundarias se vuelven lentas por líquidos enfriados es efectivo, pero requiere
debajo de unos 350 °C, algunas de ellas pue- un cuidadoso diseño y control de la tempera-
den continuar a temperatura ambiente, lo que tura para evitar el bloqueo por condensación
contribuye a la inestabilidad del bio-oil. diferencial de los compuestos pesados. La
La combinación tiempo/temperatura a la recolección de los compuestos ligeros es
que se someten los vapores de pirólisis influi- importante para reducir la viscosidad del
rá sobre la calidad del bio-oil. El char también líquido. La precipitación electrostática ha
contribuye al craqueo de los vapores como se mostrado ser muy efectiva para recuperar los
ha expuesto anteriormente. Se necesitan unos aerosoles. En los sistemas con lecho fluidiza-
tiempos de residencia de unos pocos milise- do, la concentración de vapor/aerosol puede
gundos para obtener rendimientos óptimos si ser muy baja, incrementando aún más la difi-
se van a producir productos químicos o aditi- cultad la dificultad de separación del produc-
vos alimentarios. La producción de combusti- to debido a la baja presión de vapor.
Pretratamiento
Secado Esencial entorno al 10 %
Tamaño Se necesitan partículas pequeñas-costoso
Lavado y aditivos Para producción de productos químicos
Reactor
Configuración Se han desarrollado muchas configuraciones pero no hay ninguna
que sea la mejor
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Tabla 7.21. Procesos de producción de líquidos por pirólisis de más de 40 kg/h, 1998.
Antorcha
Reactor de
pirólisis rápida
Madera
Enfriamiento
rápido
(Quench) Precipitador
electrostático
Cenizas
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Almacen
de
Combustor Bio-oil
de char
Combustor Precipitador
Quench
catalítico electrostático
Gases de salida Precalentador
Aire de gas Gas recirculado
precalentado
Aire
Figura 7.35. Esquema de una planta piloto de pirólisis rápida con lecho fluidizado (Wellman).
con materiales resistentes al ácido tales puestos reactivos sean manipulados en una
como el acero inoxidable o poliolefinas. La forma alternativa.
neutralización causa una rápida polimeriza- La densidad del líquido de pirólisis es
ción de los polifenoles, por tanto se debe muy alta, alrededor de 1.200 kg/m3. En con-
mantener la acidez a menos que los com- secuencia, aunque la densidad energética es
Tabla 7.22. Propiedades y características del aceite de pirólisis obtenido a partir de madera.
Característica Solución
Contenido de agua El producto es hasta cierto punto hidrofílico. Debe optimizarse para su aplicación.
Inestabilidad
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BIOMASA SELECCIONADA
Pirólisis rápida
Extracto o
reactivo
Caldera Estabilizado
Motor Turbina
Figura 7.36.
Aplicaciones de
los productos de la Calor Electricidad Carburante Productos
pirólisis rápida de transporte químicos
biomasa.
nos. Se han publicado resultados de pruebas válido para motores diesel, o el craqueo con
en los que el bio-oil crudo, sin tratamiento, ha zeolita para dar aromáticos. Ninguna de estas
sido utilizado en un motor diesel dual de 250 vías se ha probado técnicamente especial-
kWe de Ormrod. Este ha funcionado durante mente en lo que se refiere a la estabilidad y
unas 200 h. Entre las organizaciones que tie- vida del catalizador. Adicionalmente, la nece-
nen experiencia en este campo están Inst. sidad de operar a elevada presión y la alta
Motori, Italia; Kansas University, USA; MIT, demanda de hidrógeno de las vías de hidro-
USA; Pasquali, Italia; y Wartsila, Finlandia. tratamiento, hacen que sea una opción muy
Se necesita una larga experiencia operacional cara. La alternativa usando zeolita no tiene
para establecer las condiciones óptimas y estas desventajas, pero los productos que se
obtener suficientes datos o garantías. obtienen todavía son inaceptablemente caros.
En cuanto a las turbinas, Orenda ha infor-
mado del éxito en el uso de bio-oil filtrado en 7.3.3. Productos químicos
un combustor de silo acoplado a una turbina
de gas de 2,5 MWe. ENTEL ha estudiado el La producción de productos químicos es
uso de bio-oil como combustible en turbinas mucho más atractiva debido a su alto valor
de gas en plataformas de prueba estáticas. añadido. La única aplicación comercializada
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