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Capítulo 7. Pirólisis

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7 La pirólisis

Xavier Elias y Enric Velo

ÍNDICE
1. Introducción ........................................ 478 6. Procesos y tecnologías para pirólisis
1.1 Principios de la pirólisis................. 478 de residuos ......................................... 513
1.2 Bases termoquímicas de la 6.1 Pirólisis de residuos
descomposición en co-combustión ......................... 513
de residuos lignocelulósicos ............ 481 6.2 El proceso EDDITh ........................ 514
2. Reactores de pirólisis ........................... 485 6.3 Tecnología SERPAC....................... 515
2.1 Sistemas convencionales ............... 485 6.4 Tecnología PKA ............................ 516
2.2 Sistemas avanzados ..................... 485 6.5 Tecnología PyroMelt...................... 517
6.6 Tecnología Siemens Schwel-Brenn .. 518
3. Aplicación y mercado de los procesos
6.7 Proceso de conversión Noell-KRC .. 520
de pirólisis .......................................... 486
6.8 El proceso THERMOSELECT........... 521
3.1 La aplicabilidad de la pirolisis ....... 486
6.9 La tecnología Von Roll RCP............ 522
3.2 Tratamiento de residuos ................ 488
3.3 Pirólisis de carbones ..................... 490 6.10 Proceso Compact Power ............... 522
3.4 Pirólisis de RSU ............................ 491 6.11 El proceso ATM ............................ 524
3.5 La pirólisis de plásticos.................. 494 6.12 La oxidación del coque ................. 525
3.6 Pirólisis de neumáticos .................. 499 6.13 Reformado en etapas de residuos
3.7 Pirólisis de residuos de madera ..... 500 biogénicos ................................... 526
3.8 Pirólisis de mezclas complejas ....... 503 7. Procesos de pirólisis rápida
4. La hidrogenación................................. 505 para biomasa...................................... 527
4.1 La hidrogenación de mezclas 7.1 Principios de la pirólisis rápida...... 527
de plásticos y aceites usados ......... 506 7.2 El sistema de pirólisis rápida ......... 528
7.3 Características del producto líquido
5. Tratamiento integral de RSU incluyendo
(Bio-oil)........................................ 532
un proceso de pirólisis ......................... 507
7.4 Consideraciones técnico-económicas
5.1 Descripción de la instalación ......... 508
de la producción de electricidad .... 536
5.2 Sistemas mixtos
gasificación-pirólisis ..................... 512 Bibliografía ............................................. 537
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RESUMEN

La pirólisis es probablemente una de las técnicas de conversión energética menos investi-


gadas y, por ende con un mayor potencial de desarrollo. El presente capítulo hace especial
atención a su aplicación al tratamiento de residuos.
En la primera parte, después de una introducción, se estudia las posibilidades de la piró-
lisis a toda una gama de residuos haciendo especial hincapié en los RSU. Más tarde se pasa
revista a los diversos tipos de reactores y sistemas de pirólisis.
En la última parte se describen los diferentes sistemas de pirólisis, la mayor parte de
ellos en fase piloto o reactor de demostración. Es interesante la faceta que relaciona la piró-
lisis como tecnología para la obtención de biocarburantes.

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478 Tratamiento y valorización energética de residuos

bien este fenómeno fisicoquímico constitu-


1. Introducción ye una etapa previa a la combustión o a la
gasificación, también se encuentra como
proceso industrial. Los productos de piróli-
El incesante aumento de los residuos, ya sean sis se aprovechan de muy diferentes mane-
de procedencia tanto doméstica como indus- ras como se verá a lo largo del presente
triales abre nuevas posibilidades de aplica- capítulo.
ción a tecnologías que hasta hace pocos años La aportación del calor al proceso divide a
parecían condenadas al ostracismo. Una de la pirólisis en dos grandes grupos:
ellas es la pirólisis.
En el caso de los residuos sólidos urbanos, • Sistemas alotérmicos: La transmisión
los nuevos sistemas de recogida selectiva da del calor se lleva a cabo por conducción
lugar en las plantas de clasificación a un tipo y radiación de las paredes, o sea indirec-
de rechazo difícil de tratar por los medios to. La fuente de energía suele ser la
convencionales de tratamiento, a no ser que combustión de parte de los gases produ-
vaya a parar al vertedero. cidos o bien del propio char. Existe
En los últimos años se han desarrollado algún proceso en el que la aportación de
una serie de sistemas de tratamiento térmico calor se realiza mediante introducción
de residuos, una parte para cumplir con la de sólido inerte precalentado en otro
Directiva Europea de 1999 relativa a la prohi- dispositivo a parte (por ejemplo en un
bición de vertido de materia orgánica y de combustor o en un gasificador).
materiales reciclables y también para limitar • Sistemas autotérmicos: La energía la
el sistema de incineración en masa y así han proporciona la combustión de parte de
surgido otras alternativas como: la pirólisis y la carga. También se llaman proceso de
la gasificación. calentamiento directo.
1.1. Principios de la pirólisis Desde el punto de vista operativo, los pro-
La pirólisis es la descomposición térmica de cesos de pirólisis pueden encuadrarse en tres
la materia orgánica, como la presente en los grandes bloques: pirólisis convencional, piró-
residuos, en ausencia de oxígeno. Si el pro- lisis rápida (fast pyrolysis) y pirólisis instan-
ceso es autotérmico, concepto que se expli- tánea (flash pyrolysis).
cará más adelante, se introduce algo de oxí- Siguiendo esta filosofía la Tabla 7.1 repro-
geno con el fin de producir una combustión duce las principales características de los
parcial que aporte calor al proceso. Los diversos tipos de pirólisis generados a baja
compuestos basados en carbono contenidos temperatura.
en el residuo se descomponen dando gases, La naturaleza de los productos y la depen-
hidrocarburos condensables y un residuo dencia de la composición de los gases en fun-
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carbonoso o char (palabra que se emplea en ción de la temperatura de proceso se discute


esta tecnología para designar el coque). Si más adelante.

Tabla 7.1. Comparación de los procesos de pirólisis.

Proceso Temperatura, Velocidad de calentamiento, Tiempo Producto


°C °C/s residencia mayoritario
Convencional 500 2 Gases 5 s Char y condensables
Sólido horas
Rápida 400 a 800 >2 Gases: < 2 s A temperaturas moderadas,
500 °C, condensables
Instantánea > 600 > 200 Gases: < 0,5 s Gases e hidrocarburos ligeros

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La pirólisis 479

1.1.1. Procesos de calentamiento • Debido al requerimiento de ausencia de


indirecto (alotérmicos) aire, tanto el reactor de pirólisis como
las válvulas de entrada y salida de mate-
En ellos la pirólisis se lleva a cabo, en ausen- ria deben ser perfectamente hermetiza-
cia de aire, sobre un material para transfor- das y estancas. Esto acelera las reaccio-
marlo en otros productos más fáciles de tratar. nes de termorreducción. La lectura
Así pues la pirólisis, como la gasificación no ambiental de ello es que evita la salida
deberían catalogarse de tratamiento final sino de olores o contaminantes durante la
una etapa intermedia. A la temperatura a la etapa del proceso.
que se realizan los procesos convencionales, • Debido a la alta temperatura, la materia
de 500 a 600 °C, los productos de la pirólisis orgánica se degrada y se convierte en
son un residuo sólido y otra fracción gaseosa gases más o menos ligeros. Las molécu-
que arrastra, en función de la naturaleza del las complejas de cadena larga se trans-
material pirolizado y de las condiciones de forman en otras sencillas más maneja-
proceso, diferentes especies y concentracio- bles y mucho menos problemáticas
nes de vapores condensables (como los acei- desde la vertiente ambiental. Otra frac-
tes pirolíticos) e incondensables (como el ción permanece como materia sólida
metano o el amoníaco). carbonosa libre de volátiles. Todos los
Es obvio que su utilización toma interés materiales y residuos conteniendo car-
cuando los productos obtenidos son más fáci- bono son pirolizables.
les de tratar que el original. Al final del pro- • En los procesos discontinuos, o en aque-
ceso de pirólisis, los residuos se separan en llos en los que el sólido avanza a lo largo
fracciones que, eventualmente, deberán ser de un tambor o horno rotatorio, a medi-
tratadas o valorizadas. En esta etapa es donde da que aumenta la temperatura se incre-
aparecen diferencias importantes entre los menta la cantidad de CO2 y CO (Al ser
diversos procesos industriales, ya que unos un proceso exento de oxígeno, los óxi-
optan por enfriar los gases, lavarlos y con- dos de carbono se formarán a través del
densar los aceites y alquitranes para su poste- oxigeno contenido en el combustible).
rior uso como combustibles o materia prima, Durante la fase central de gasificación
mientras otros se inclinan por la combustión (de 250 a 4.000 °C) se sintetiza metano
inmediata de los gases. En cuanto al trata- y otros hidrocarburos ligeros. A la vez
miento/utilización del sólido también existen también se forman cloruro de hidrógeno
diferencias entre procesos. (HCl) y sulfuro de hidrógeno (H2S). La
El principio de funcionamiento de la piró- cantidad de ácidos generados, en parti-
lisis es bien conocido desde antiguo (ha sido cular el HCl puede paliarse, in situ, con
y es profusamente utilizado en la industria la inyección de compuestos neutralizan-
química). No obstante su aplicación al trata- tes en el reactor. Simultáneamente, y a
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miento de residuos es un nuevo concepto que la máxima temperatura, una parte de la


conlleva unas particularidades que vale la materia orgánica carboniza y da lugar al
pena resaltar: residuo carbonoso (char). Esta sustancia
a medida que se desplaza a lo largo del
• El residuo puede entrar en el reactor de interior del reactor de pirólisis hace las
pirólisis a una temperatura ligeramente veces de recubrimiento interno que pro-
superior a la del ambiente si procede de tege a la pared del reactor de pirólisis
un secador, ya que en contenido de hume- contra la corrosión de los gases ácidos.
dad que no debe sobrepasar el 10 %. Esta • El sistema permite una corrección in
agua se vaporiza de forma casi instantá- situ de la generación de los ácidos en los
nea debido a la temperatura reinante en el gases. En el propio reactor se puede aña-
reactor y a la depresión existente. dir cal (o hidróxido de cal). De esta

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480 Tratamiento y valorización energética de residuos

Tabla 7.2. Comparación de los procesos de pirólisis convencional alotérmicos y autotérmicos.

Calentamiento DIRECTO Calentamiento INDIRECTO


Mejor eficiencia de la transmisión de calor. Se precisan intercambiadores de calor.
No se puede independizar la temperatura Las temperaturas de pirólisis se respetan.
de pirólisis de la de combustión.
Los gases de pirólisis y de combustión, se mezclan. Los volátiles y vapores se independizan.
Mejor para la futura valorización.
El revestimiento interno se ha de diseñar para 1.250 °C Las paredes no se pueden aislar. La máxima temperatura
(Incremento de temperatura por combustión). de pared es, aproximadamente, 750 °C.
En contenedor (reactor) de metal no presenta Las grandes dilataciones exigen sistemas
gran dilatación térmica. de estanqueidad sofisticados.
El reactor de metal esta frío y no presenta estrés. La alta temperatura y los gases ácidos degradan el metal
y lo someten a estrés.

manera el HCl y HF pasan a la forma de • Desde la perspectiva de operabilidad la


cloruros y desprenden agua. Los SOx pirólisis es una tecnología versátil ya
pasan a la forma de sulfato. Todo ello se que permite tanto el tratamiento de resi-
transfiere al residuo carbonoso, donde duos urbanos como residuos industriales
suele ser más fácil el tratamiento final. como lodos procedentes del tratamiento
• El tiempo de residencia del residuo en el de aguas residuales, residuo (no metáli-
interior del reactor depende del tipo de co) del desguace de automóviles (ASR),
proceso. En la pirólisis convencional, el neumáticos, etc.
prolongado tiempo de residencia de los
sólidos, asegura la homogeneidad de la Como ventajas cabe destacar la muy baja
transformación de manera ordenada, emisión de partículas. Posibilidad de aplica-
completa y homogénea. ción al tratamiento de suelos contaminados.
• La combinación de ausencia de oxígeno Los gases de síntesis son fáciles de usar.
y temperatura moderada consigue que Como inconvenientes hay que resaltar que
los componentes inorgánicos presentes, parte del residuo original se transforma en
en particular los metales pesados, no se una sustancia sólida carbonosa (char) de difí-
puedan volatilizar y pasen a la fracción cil reutilización. El char debe enfriarse rápi-
residual carbonosa. damente a la salida del reactor de pirólisis,
• Los contaminantes tóxicos, los metales para evitar su inflamación espontánea al
pesados, son íntegramente transferidos entrar en contacto con el oxígeno del aire.
al residuo carbonoso. Si, en etapa poste- Debido a que, aproximadamente, un 50%
rior, este se vitrifica los metales pasan a en peso de los productos de la pirólisis son
sólidos y es en estos donde se concentra la
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formar parte de una sólida estructura


vítrea de la que, bajo ningún concepto, mayor parte de los contaminantes se ha desa-
pueden lixiviar. La hipotética presencia rrollado, o amoldado, la incineración, vitrifi-
de compuestos tóxicos halogenados: cación o una combinación de ambas para el
dioxinas y furanos (de difícil síntesis ya tratamiento y valorización de este residuo
que el reactor de pirólisis trabaja en carbonoso.
ausencia de oxígeno) se destruirán en la
vitrificación, o en el posterior tratamien- 1.1.2. Procesos autotérmicos
to de oxidación de los gases de síntesis, Las reacciones de termorreducción deben rea-
por cuanto la temperatura es superior a lizarse en un medio químicamente inactivo o,
1.200 °C y el tiempo de residencia de los preferentemente, en atmósfera reductora ya
gases supera los dos segundos. que cualquier introducción de oxígeno provo-

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La pirólisis 481

caría la combustión de una parte del combus- los constituyentes individuales de la madera.
tible. Sin embargo, muchos fabricantes pro- De ellos, el más estudiado es la celulosa, dada
ceden a la pirólisis con una ligera inyección su condición de componente mayoritario y la
de aire. simplicidad de su constitución química, en
Las diferencias básicas entre los sistemas relación con la de la lignina.
directos e indirectos radican el funcionamiento Pueden distinguirse, de acuerdo con los
del reactor (ver Tabla 7.2). En estos se inyecta trabajos de diversos autores, dos etapas en la
una cantidad de aire que facilita varias cosas: pirólisis de la celulosa. La primera transcurre
a temperaturas de hasta 300 °C y en ella tiene
• Aumenta la temperatura en el interior lugar una reducción del grado de polimeriza-
del reactor con lo cual la formación de ción, por rupturas de enlaces en la macromo-
gases es mucho mayor y, proporcional- lécula, reacciones de deshidratación, para dar
mente la cantidad de char es menor. anhidrocelulosa, formación de radicales
• La eficacia térmica del sistema es más libres y ciertos grupos funcionales, funda-
elevada. El calentamiento del reactor de mentalmente: carbonilo, carboxilo e hidrope-
forma indirecta como se realiza en los róxido, en particular en presencia de oxígeno,
sistemas alotérmicos, supone una mer- y evolución de bióxido de carbono por des-
ma importante de la tasa de transferen- carboxilación y de monóxido de carbono por
cia de calor. descarbonilación.
• Como inconveniente hay que citar la En la segunda etapa, predominante a tem-
mezcla de los gases de pirólisis con los peraturas superiores a 300 °C, se produce una
de combustión. Sin embargo en la mayo- despolimerización por transglicosilación, que
ría de los casos esto se lleva a cabo y es conduce a la formación de compuestos como
igual que tenga lugar antes o después. levoglucosano (1,6-anhidro-b-D-glucopirano-
Como se ha comentado anteriormente la sa), su isómero furanosídico y una gama varia-
pirólisis no es un sistema terminal. Los ble de oligosacáridos. Junto con estas reaccio-
gases y vapores que emanan del proceso nes tienen lugar otras de deshidratación, fisión
se deben oxidar y, en consecuencia al y desproporcionamiento, así como de repoli-
final todo terminará en CO2 y H2O. merización, dando lugar, estas últimas, a la
estructura aromática polinuclear del carbo-
1.2. Bases termoquímicas nizado final. Por encima de unos 400 °C, la
de la descomposición pérdida de masa del residuo sólido resulta
pequeña, en términos relativos, debiéndose,
de residuos lignocelulósicos
fundamentalmente, a la eliminación de susti-
La descomposición térmica de los materiales tuyentes alifáticos, acompañada, en cierta
lignocelulósicos es un proceso complicado, medida, de deshidrogenación, con posterior
dada la propia complejidad química del sus- reagrupamiento de los restos no volátiles. El
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trato, en el que se producen un elevado núme- esquema de la Figura 7.1 recoge de forma
ro de reacciones diferentes, que conducen, en simplificada el conjunto de reacciones que se
conjunto, a la formación de gases y productos producen en la pirólisis de la celulosa.
condensables, quedando como resultado del En la pirólisis de la lignina se producen, asi-
craqueo, desvolatilización y repolimeriza- mismo, reacciones de despolimerización, por
ción, un residuo sólido con alto grado de car- ruptura de enlaces en el polímero, deshidrata-
bonización, al que se denomina carbón, char- ción y descarbonilación, pérdida de sustituyen-
coal o coque vegetal. tes alifáticos, desmetoxilación y, desde luego,
La complejidad del tema ha determinado reagrupamiento de radicales libres y restos de
que su estudio se enfoque, fundamentalmen- craqueo. Dada su composición química, no
te, en base a aspectos parciales del mismo o tiene lugar la formación de levoglucosano y la
particularizando el análisis sobre cada uno de fracción de alquitranes es de constitución emi-

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482 Tratamiento y valorización energética de residuos

CO,CO2,H2O, HC

Anhidrocelulosa

Carbón vegetal
Celulosa

Figura 7.1. Levoglucosano y otros


Etapas en la
descomposición Volátiles condensables
térmica
de la celulosa.

nentemente fenólica. La estructura aromática condensables y, si el tiempo de residencia de


de la lignina constituye, en gran parte, la base los gases es muy pequeño, como en la piróli-
del producto sólido de carbonización. sis rápida, la proporción de olefinas ligeras en
Los productos volátiles de la pirólisis de los mismos resulta importante, ya que se redu-
materiales lignocelulósicos sufren reacciones ce la polimerización de las mismas.
de craqueo, descomposición secundaria y
polimerización, en mayor o menor medida, 1.2.1. Naturaleza de los productos
dependiendo de la temperatura y del tiempo
de la pirólisis
de residencia de los mismos en el horno. Así,
en el caso de la pirólisis convencional, a tem- Las características de las tres principales frac-
peraturas bajas o moderadas y con tiempos de ciones componentes que resultan de la piróli-
residencia relativamente altos, se obtienen sis son:
mayores rendimientos en líquidos y sólido, ya
que la desvolatilización no es muy intensa y, 1. La corriente de gas que contiene bási-
además, resulta posible la recombinación par- camente hidrógeno, metano, monóxi-
cial de los productos formados. La producción do de carbono, dióxido de carbono y
de líquidos se maximiza operando a tempera- otros varios gases, dependiendo de las
turas intermedias y tiempos de residencia, características orgánicas del material
para los volátiles, suficientemente bajos para que es pirolizado y de las condiciones
minimizar la recombinación de los mismos. A de operación.
temperaturas elevadas, se favorece la forma- 2. La fracción condensable, líquida a tem-
ción de gases, a costa de productos volátiles peratura ambiente, integrada por un
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Tabla 7.3. Caracterización de los efluentes procedentes de la pirólisis de diferentes residuos a 815 °C.

Residuo Gas Agua Líquidos Coque Cenizas


Goma 17,3 3,1 42,5 27,5 8,8
Serrín depino 20,4 32,7 24,5 22,2 0,2
Pepal periódico 25,8 33,9 10,1 28,7 1,5
Papel revista 19,5 25,9 10,8 21,2 22,5
Césped 26,1 24,7 11,5 31,4 6,2
Cáscara de limón 31,2 29,9 17,5 18,1 3,1
Restos vegetales 27,5 27,1 20,4 20,1 4,9
MEDIA 23,9 23,5 22,6 24,7 11,3

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La pirólisis 483

conjunto heterogéneo de vapores, con- Tabla 7.4. Composición del gas de síntesis proce-
siste en alquitranes y/o bien aceite que dente de la pirólisis de un RSU convencional.
contiene agentes químicos tales como
% Peso PCI (kcal/kg)
ácido acético, acetona y metanol.
3. Un coque o char residual consiste en Metano 8,8 13.256
carbono casi puro mezclado con el Etano 5,2 12.399
material inerte que entra en el proceso. Etileno 4,9 12.021
Hidrógeno 0,9 33.887
La Tabla 7.3 muestra un ejemplo de la CO 18,0 2.414
caracterización, en términos de porcentajes C4-C7 19,3 11.300
de masa, de los efluentes procedentes de la CO2 42,9 0
pirólisis de diferentes residuos a 815 °C. En la
última fila se ha realizado una media aritmé-
tica de los resultados. Ello no tiene ningún Como se ha señalado anteriormente, algu-
sentido fisco pero da una rápida idea del nos reactores pueden operar con entrada con-
resultado de una pirólisis. trolada de aire. Ello modifica la composición
Por regla general, los gases de pirólisis tie- del gas, ya que en él estarán presentes los pro-
nen una proporción de hidrocarburos muy ductos de la combustión parcial del residuo.
superior a los proceden de la gasificación. En El reactor de pirólisis de la Figura 7.2, es un
estos últimos reactores al permitir la entrada horno rotatorio de pirólisis en el que permite
de cierta cantidad de aire se consigue eliminar una entrada, muy reducida, de aire. Con ello
casi todo el sólido (excepto los inertes), en se logra, además de aportar energía por com-
cambio la fracción gaseosa contiene menor bustión, minimizar la cantidad de char produ-
cantidad de hidrocarburos pero más CO y CO2. cido, que en términos ambientales siempre es
La Tabla 7.4 muestra la composición de problemático. No obstante, el gas generado es
un gas de síntesis procedente de la pirólisis más pobre que en los reactores alotérmicos.
de un RSU convencional. Este tipo de operación entraña un riesgo ya

Lavador
Enfriador

Reactor

Alimentador

Bomba
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Separador

Agua Exceso
Carbón activo Aceite residual de aceite
Neutralización Tanque de gas

Figura 7.2. Proceso de pirólisis con reactor rotatorio.

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484 Tratamiento y valorización energética de residuos

que el oxígeno puede provocar mezclas ex- vista de la recuperación energética ello es una
plosivas, o simplemente iniciar una combus- ventaja puesto que los sólidos siempre son
tión incontrolada. conflictivos a la hora de su valorización ener-
Se ha encontrado que la distribución de las gética. No obstante, a medida que aumenta la
fracciones producto de la pirólisis varía con la temperatura se van volatilizando compuestos
temperatura a la que se lleva a cabo la piróli- que, al mezclarse con el gas de síntesis pro-
sis. Bajo condiciones de máxima gasifica- voca una contaminación que obligara a su
ción, el contenido energético del gas resultan- depuración, en función de la clase de valori-
te es alrededor de 26.100 kJ/Nm3. zación a la que se halle destinado.
El gráfico de la Figura 7.3 muestra la evolu-
1.2.2. Evolución de la composición ción del gas de síntesis procedente de la piróli-
sis de un carbón subbituminoso de Wyoming.
del gas en función
El eje de ordenadas de la izquierda muestra la
de la temperatura composición porcentual en volumen, mientras
En los procesos de pirólisis, a medida que la que el de la derecha indica las cantidades de
temperatura del proceso aumenta la propor- gas generadas en m3/t de carbón. En interesan-
ción de gases generados es mayor en relación te observar que a partir de la temperatura
con la fase sólida (char). Desde el punto de «mínima» de pirólisis, sobre los 600 °C, la can-

70 350

60 300
Cantidad de
CO2 gas generado
50 250 Cantiddes de gas generadas m3/t
Composición, % en volumen

CH4
40 H2 200

CO
30 150

20 100
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10 50
C2H6

300 400 500 600 700 800 900 1000

Temperatura de pirólisis °C

Figura 7.3. Evolución del gas de síntesis procedente de la pirólisis de un carbón subbituminoso de Wyoming.

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La pirólisis 485

Horno de lecho Condensador Postcombustión


fluidizado

Desulfurador

Enfriador
Ciclón
Separador

Condensador
Alimentador

Exceso

Precalentador

Ventilador Ceniza Bomba Bomba Tanque


de aceite

Figura 7.4. Esquema de una instalación de pirólisis.

tidad de gases generados comienza a aumentar. • pirólisis convencional,


Pero no todos lo hacen de la misma manera. • pirólisis instantánea (flash pyrolysis),
Así mientras el hidrógeno se incrementa clara- • pirólisis rápida (fast pyrolysis).
mente otros, como ciertos hidrocarburos, sufren
craqueo y su cantidad se reduce. Los sistemas continuos de pirólisis son, en
La Figura 7.4 muestra un esquema de una cuanto a su diseño, muy similares a los utili-
instalación de pirólisis en la modalidad autotér- zados para gasificación. Se pueden usar hor-
mica, ya que por la parte inferior se observa una nos o tambores rotatorios, lechos fijos y
inyección de aire. El aire en este caso tiene dos móviles y lechos fluidizados (ver Capítulo 6).
misiones: la principal aportar el oxígeno preci- Algunos sistemas discontinuos y sus peculia-
so para producir una combustión parcial de la ridades se muestran en este capítulo.
materia orgánica y elevar la temperatura al
mínimo que se precisa y, otra misión secundaria 2.1. Sistemas convencionales
(se podría llevar a cabo con un gas inerte) que es En el caso de la pirólisis convencional en con-
la de fluidificar el lecho. Tratándose de un reac- tinuo, se utilizan equipos rotatorios o de lecho
tor de lecho fluidizado es imprescindible insta- móvil y en algún caso horno de parrilla.
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lar a la salida de los gases un ciclón para captar Como se expuso en el apartado anterior,
el material particulado. Además del material dependiendo de cómo se suministre la energía
particulado también hay coque. Por la parte necesaria para la descomposición térmica del
inferior se extrae el coque y los impropios. residuo, estos reactores pueden ser autotérmi-
cos o alotérmicos.
2. Reactores de pirólisis 2.2. Sistemas avanzados
Dentro de la pirólisis instantánea (menos
Desde el punto de vista operativo, los proce- estudiada), la alternativa más prometedora
sos de pirólisis pueden encuadrarse en tres es la de lecho fluidizado. La producción de
grandes bloques: carbón activo pudiera constituir la salida

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486 Tratamiento y valorización energética de residuos

más interesante para este tipo de pirólisis,


para lo que parece especialmente indicada la GASIFICACIÓN
tecnología de lecho fluidizado en dos etapas,
con calentamiento por combustión de un
sólido inerte en uno de los lechos, que trans-
fiere calor en el otro a la materia prima a
pirolizar.
Los sistemas de polvo en suspensión, PIRÓLISIS
con el reactor neumático como exponente,
se encuadran dentro de la pirólisis instantá-
nea o rápida, dependiendo de las condicio-
nes de operación. Además del citado reac-
CONTENIDO EN INORGÁNICOS
tor, la tecnología de la pirólisis rápida
parece enfocarse hacia los baños de sales Figura 7.5. Los límites de la pirólisis.
fundidas o el reactor de pared fundida de
alta temperatura, cuya viabilidad para el tra-
tamiento de materiales biomásicos parece mas alternativos. El esquema de la Figura 7.5
más que cuestionable. es aclaratorio en este sentido.
Cuando el residuo a tratar es mayorita-
riamente orgánico parece aconsejable usar
la gasificación, mientras que si la presencia
3. Aplicación y mercado de materiales inorgánicos es importante
de los procesos sería conveniente decantarse por un proce-
de pirólisis so de pirólisis. Ello abre un amplio abanico
de nuevas posibilidades al empleo de la
pirólisis.
Las tecnologías de pirólisis y gasificación Por otro lado existe hoy en día un sin fin
ocupan actualmente del 5 al 10 % del merca- de residuos que hasta hace poco tiempo iban
do de tecnologías de tratamientos térmicos, directamente al vertedero o bien se abandona-
ampliamente dominado por la incineración. ban en cualquier lugar. Al imponerse obliga-
Sin embargo, existen predicciones que afir- ción de declarar los residuos y explicar de
man que hacia el 2006 estas tecnologías forma detallada su gestión estos procedimien-
alcanzarán una cuota de mercado cercana al tos o están prohibidos o el coste del vertido
20 %. los hace inviables es por ello que se intenta
buscar vías alternativas.
3.1. La aplicabilidad de la pirolisis Un ejemplo bien representativo de lo
Cuál o cuáles son los factores que han de hacer dicho lo constituye el residuo de las plantas
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decantar al técnico hacia una tecnología de tra- de envasado de conservas de productos de la


tamiento térmico u otra. La Figura 7.5, de mar, los mejillones. Una vez procesado el
manera muy sencilla pretende explicar cuan- mejillón, el residuo de los bivalvos, las con-
do el tratamiento de pirólisis ha de prevalecer chas todavía contienen una parte importante
sobre el de gasificación o a la inversa. de materia orgánica. El sistema más adecuado
La selección de uno de los numerosos sis- de tratamiento sería la pirólisis ya que alcan-
temas de pirólisis que existen en el mercado za una temperatura suficiente para destruir los
es una tarea compleja en la que intervienen restos de materia orgánica pero no suficiente
muchos parámetros que sería tarea de exper- como para estropear la inorgánica. Esta es
tos en el tema su sola clasificación y enume- básicamente caliza y si no se alcanzan los
ración. Sin embargo sí vale la pena resaltar 700 °C permanece como tal y puede ser un
que la pirólisis y la gasificación no son siste- subproducto valioso en la industria del

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La pirólisis 487

Tabla 7.5. Factores que afectan a la demanda de los procesos de gasificación y pirólisis.

Factores que incrementan la demanda Factores que disminuyen la demanda

Imagen negativa de la incineración. Tecnologías relativamente poco experimentadas.


Percepción de estos procesos como más «verdes» y como Naturaleza conservadora de la industria.
«soluciones de alta tecnología». La incineración como una tecnología ampliamente
Reducción del vertido de RSU. experimentada.
Incremento de los costes del vertido de los residuos de las La tecnología del lecho fluidizado está ganando aceptación
incineradoras. en muchos países de la Unión Europea. (En Japón está
Procesos compatibles con el reciclaje. ampliamente experimentada).
Esfuerzos de Marketing de los suministradores de estas Falta de conocimiento de estas tecnologías por los clientes
tecnologías. potenciales.

cemento, por ejemplo, como materia prima 3.1.1. Imagen pública negativa
alternativa de la caliza. de la incineración
Al margen de los argumentos técnicos,
existen otros motivos que propician el incre- A pesar de ser una tecnología ampliamente
mento de la pirólisis y la gasificación (ver aplicada, la incineración tiene diversos incon-
Tabla 7.5). Por un lado la imagen negativa de venientes. Uno de ellos nada despreciable es
la incineración frente a la percepción de que la oposición de la opinión pública, que se
estos procesos son más respetuosos con el manifiesta en dificultades para encontrar
medio ambiente, y por otro el hecho de que lugares donde implementar la planta (Efecto
estas tecnologías permitan la producción de «NIMBY»).
residuos más estables resultando más adecua- Leyendo el contenido de la tabla anterior
dos para la posterior valorización. se cae en la cuenta de que no hay en ella un
Realmente se trata de una percepción solo argumento técnico sólido en contra de
algo subjetiva ya que, como es sabido, el la incineración. Son percepciones e imáge-
último fin de toda conversión energética es nes que se confecciona el ciudadano a través
la obtención de CO2 y H2O y ello supone una de campañas de información o desinforma-
oxidación. Lo que entra en discusión es la ción, bien orquestadas. Si bien la repulsa
mejor manera de transformar los sólidos y hacia la incineración tenía un fundamento
líquidos de naturaleza orgánica en gases y real, durante los años 80, debido a la inexis-
vapores oxidables. La incineración lo lleva a tencia de filtros en las chimeneas, hoy en
cabo en una sola etapa, mientras que la piró- día este argumento es falso y demagógico,
lisis y la gasificación lo realizan en dos: en prueba de ello es que existen incineradoras
la primera fase se craquea, gasifica y/o vapo- en el centro de las principales ciudades
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riza, mientras que en la segunda se procede a europeas, empezando por aquellas que exhi-
la oxidación. ben una gran sensibilidad ambiental como
En una visión más amplia a este mismo Viena.
proceso está abocada toda la materia orgánica La Directiva Europea 75/2000/CE, tras-
del planeta. Cuando el tejido animal o vegetal puesta en el ordenamiento jurídico español
muere los microorganismos inician un proce- como Real Decreto 653/2003, relativo a la
so de degradación que poco a poco van pasan- Incineración de Residuos, cataloga a la piró-
do la materia sólida y líquida a gas. Si predo- lisis de la misma forma que la incineración.
minan las bacterias anaerobias el resultado Ello tiene su parte de lógica ya que los gases
será un biogas y sin son aerobias CO2. Los y vapores que emanan del proceso de piróli-
procesos termoquímicos, como la pirólisis lo sis pueden ser igualmente tóxicos (de hecho
que hacen es acelerar estos procesos. los de pirólisis son, sin lugar a dudas tóxi-

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488 Tratamiento y valorización energética de residuos

cos). Para evitar que las emisiones sean el mismo: un incremento de los costes de
nocivas para el medio ambiente y las perso- gestión.
nas, el Real Decreto dispone que los efluen- En la UE todos los países han sufrido un
tes estén exentos de todo contaminante. En incremento importante de los costes de ges-
el caso concreto de la pirólisis, estos contie- tión y tratamiento de los residuos. Ciñéndose
nen cantidades muy importantes de CO del solo a los RSU, la cantidad ha pasado de
orden de cientos o miles de veces de lo que 250 kg/persona y año, en la década de los 80
marca la ley. Es obvio que estos gases se a más de 500 kg/persona y año en el 2002 y
generan para un posterior proceso. Sin la tendencia, pese a las campañas para redu-
embargo los gases, una vez oxidados, han de cir las cantidades de residuos en origen y los
cumplir con lo establecido en el citado Real sistemas de recogida selectiva, la cifra total
Decreto. sigue aumentando. Las Directivas del 1999
referentes a la prohibición del vertido de
3.1.2. Incremento de los costes materia orgánica y materiales reciclables no
hacen sino impulsar los sistemas de valori-
de tratamiento zación energética (En algunas grandes con-
Al incrementarse las exigencias de la legisla- centraciones urbanas de la UE, por diversas
ción medioambiental las plantas de trata- razones de índole urbanístico, social, etc., se
miento y/o valorización de residuos requieren ha abandonado casi por entero la recogida
utilizar la mejor tecnología disponible, hecho selectiva y se ha apostado claramente por la
que incrementa la complejidad de las plantas incineración). Pero en el bien entendido que
y por tanto su coste. todo ello sea de manera respetuosa desde la
Volviendo a las reflexiones vertidas en el óptica ambiental, lo que implica necesaria-
párrafo anterior, el coste de la incineración se mente la instalación de sistemas de trata-
ve condicionado por la fase de lavado de miento de gases e incremento de costes de
gases y así debe ser. No obstante si se hace gestión.
esta misma reflexión para la pirólisis, se llega
a la conclusión de que el coste de tratamiento 3.2. Tratamiento de residuos
va a ser sensiblemente superior ya que a las
mismas exigencias de depuración de gases La presión para reciclar los residuos ha con-
deben añadirse las de homogeneización y pre- ducido a un deseo creciente de reciclar la
paración de los residuos a la entrada de la ceniza y el resto de residuos sólidos produc-
planta. tos de la incineración. Esta fracción represen-
Es bien cierto que la pirólisis es un pro- ta, en el caso de los RSU del orden del 30 %
ceso bien respetuoso con la conversión en peso de la cantidad inicial de residuos. Sin
energética, desde el punto de vista físico. embargo, muchos componentes son poten-
Pero el resultado final es que la materia se cialmente peligrosos (diversos estudios lleva-
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transforma en otros componentes: gases, dos a cabo sobre caracterización de RSU’s


líquidos (vapores a la temperatura de proce- han concluido de que entre el 0,5 y el 1 % de
so) y sólidos. Estos últimos pueden ser más los integrantes de los RSU son residuos tóxi-
o menos cuantiosos según el residuo o la cos y peligrosos) si no se les aplica un trata-
tecnología empleada pero siempre superio- miento, y en este caso deben ser depositados
res al 20% con relación a la materia orgáni- en un vertedero de residuos peligrosos. En el
ca entrante al sistema. Una vez generado el caso de que se traten, muchos tratamientos
coque (char) no hay otra forma de tratarlo resultan de gran complejidad técnica y muy
que por medio de la incineración, ya sea en caros desde la vertiente económica.
una planta específica o en una coincinera- La Figura 7.6 reproduce el esquema de una
ción. Si a estas plantas se les obliga a insta- planta de pirólisis para el tratamiento de resi-
lar filtros, el resultado va a ser más o menos duos domésticos.

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La pirólisis 489

Los principales hitos del proceso son: pese al tratamiento de la fracción car-
bonosa, como indica la figura se tritu-
• Trituración: preparación y homogenei- ra y se lava para poder ser valorizado,
zación de los residuos. Esta es una de las posibilidades son escasas. Además
las particularidades que distingue estos hay que tener presente que el char
procesos de la incineración en masa. debe enfriarse a la salida del piroliza-
Obviamente desde el punto de vista eco- dor.
nómico ello se traduce en un incremen-
to de costes. Otra fuente importante de aplicación con-
• Secado: no conviene que los materiales siste en la transformación de productos natu-
entren en el pirolizador con una hume- rales, con el fin de hacerlos utilizables direc-
dad superior al 10%. tamente, una vez eliminadas las estructuras
• Pirólisis: la materia seca se introduce en orgánicas perjudiciales. Tal es el caso de los
un reactor, normalmente cilíndrico y residuos de «tierras de filtro» de diatomeas.
estanco, que se calienta externamente. En realidad actúa en este caso como un siste-
El tiempo de residencia del sólido y la ma descontaminador de tierras. La tempera-
temperatura dependerán del tipo de resi- tura piroliza y libera la diatomea de la materia
duo a tratar. orgánica. A la salida del pirolizador, la diato-
• Tratamiento de los productos: los mea libre del char se puede volver a usar para
gases y el sólido. Los gases de síntesis el mismo fin.
se lavan para ser aprovechados ener- El reactor de pirólisis también puede ins-
géticamente. La fracción sólida (char) talarse a la cola de una línea de compostaje de
es también combustible. Se puede tra- RSU para tratar todo el rechazo. Esta es otra
tar como tal en hornos de clínquer o alternativa en la que se está trabajando para
vitrificarlo junto con otros componen- dar salida a las enormes cantidades de recha-
tes. La realidad ha demostrado que zo de las plantas de compostaje.

Gases
Cámara de combustión a alta Caldera de
temperatura 1.300°C recuperación Depuración
de gases
Residuos Electrofiltro
Gas de síntesis
Vapor
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Reactor de pirólisis
450°C (aprox.)
Productos de reacción
Finos de C Polvo y material Turbina Alternador
particulado

Inertes Metales Metales


Fe Vitrif. Calor Elec.
vidrio, ET no Fe

Productos valorizables

Figura 7.6. Esquema de una planta de pirólisis de RSU.

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490 Tratamiento y valorización energética de residuos

3.3. Pirólisis de carbones La Figura 7.7 reproduce los porcentajes,


en masa, de los diferentes productos de la
En el caso de los carbones de baja calidad la pirólisis para diferentes tipos de lignitos
combustión directa no es aconsejable, tanto (sobre base seca) y serrín. Los hidrocarburos
por razones de eficacia térmica como por ligeros, el alquitrán y el agua a esta tempera-
motivos ambientales y se recurre a otras vías tura son vapores y salen con los gases. La
de valorización energética como la pirólisis o pirólisis de estos materiales permite el apro-
la gasificación en lecho fluidizado. vechamiento directo de la fracción combusti-

100
Composición % en masa

80
Ceniza

60

40
Agua formada Gas Alquitrán
20

Aceite ligero
0
Aceites medios
Serrín Turba Lignito Carbón Carbón Carbón Ceniza
SubB HvBb Hv Ab 480 °C

Figura 7.7. Porcentajes en masa de los productos obtenidos en la pirólisis de diferentes tipos de lignitos y serrín.

100

80
Composición % en volumen

Metano
60 CO2
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40
CO

20
H2
Etano
0

Serrín Turba Lignito Carbón Carbón Carbón Ceniza


SubB HvBb Hv Ab 480 °C

Figura 7.8. Porcentajes en volumen de los productos obtenidos en la pirólisis de diferentes tipos de lignitos y
serrín.

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La pirólisis 491

ble (gases y vapores). El proceso, en general de esta manera la inserción de un costoso pro-
es más limpio y no es preciso retirar de la ceso de secado antes de la trituración.
corriente de gases todas las cenizas. El convertidor pirolítico se alimenta a partir
La Figura 7.8 muestra, para los mismos de los residuos procedentes de un almacén
combustibles, la composición, en volumen, regulador y para su calentamiento emplea parte
del gas de síntesis. del gas de síntesis generado. La Figura 7.9
Como muestra la figura, pese a tratarse de muestra el esquema de principio del conjunto.
carbones con mucha ceniza, la pirólisis consi- Como muestra la figura la planta trata
gue extraer un gas con un contenido de meta- RSU en masa. Por lo tanto la primera provi-
no importante. dencia consiste en instalar una planta de
selección para separar, en lo posible la frac-
3.4. Pirólisis de RSU ción no orgánica: metales y vidrio. El cartón
El RSU es un residuo complejo en el que hay es un caso un poco especial ya que contiene
una cantidad notable, próxima al 15%, de una gran cantidad de «filler» y, a veces se
material inerte que debe retirarse antes de separa y otras solo parcialmente y de paso se
entrar en el reactor de pirólisis. El cartón, potencia su propiedad como absorbente.
aunque presenta mejores tasas de conversión En función de la temperatura de trabajo la
energética por combustión directa, suele fracción sólida residual (char) puede oscilar
dejarse en muchas ocasiones ya que absorbe del 40 al 15%. La Tabla 7.6 muestra la depen-
parte de la humedad que contiene la fracción dencia de la temperatura del tipo de producto
fermentable y homogeneiza el resto evitando obtenido. La tabla muestra bien claramente la

Recepción
y almacén
Cinta de tria primaria

Cartón Metal Vidrio

Separador magnético Almacén

Compactador de metal

Triturador
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Gas recuperado
Unidad de enfriamiento Convertidor pirolítico
de carbón

Carbón
recuperado Gas de realimentación
Almacén
Almacén de de gas Gas a vender
carbón Ácidos pirolíticos

Figura 7.9. Esquema de conjunto de un convertidor pirolítico para RSU.

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492 Tratamiento y valorización energética de residuos

Tabla 7.6. Distribución de productos para la piróli- un aceite de pirólisis vendible) y cerró después
sis de RSU. de solamente dos años de funcionamiento. En
la Figura 7.10 se muestra un diagrama de flujo
Productos, % masa Gas producido
simplificado del proceso. El sistema primario
Temp, °C Gases Líquidos Sólido Nm3/kg MJ/kg
empleó dos etapas de trituración, clasificación
500 12,3 61,1 24,7 0,114 1,39 neumática, cribado y secado para producir una
650 18,6 59,2 21,8 0,166 2,63 fracción orgánica muy fina. También se recu-
800 23,7 59,7 17,2 0,216 3,33 peraron los metales férreos, el aluminio y el
900 24,4 58,7 17,7 0,202 3,05 vidrio utilizando separación magnética, sepa-
ración por corrientes de Foucault y flotación,
respectivamente. La parte del sistema que
Tabla 7.7. Composición de la fracción sólida (char) implicaba la pirólisis consistió en varios lazos
obtenido por pirólisis de RSU. interconectados de proceso.
Los productos finales eran aceites pirolíti-
Tipo °C H C N O S PCI
kcal/kg
cos, gases, coque inferior y ceniza. Como era
de esperar con un sistema tan complejo, se
RSU 500 0,4 32,4 0,5 0,5 0,2 2.766
encontraron numerosos problemas operacio-
RSU 700 0,8 54,9 1,1 1,8 0,2 4.419
nales. En un análisis del sistema, el fracaso
RSU 900 0,3 36,1 0,5 0,0 0,2 2.898
final se atribuyó a varios factores, incluyendo
los siguientes:
Tabla 7.8. Composición del gas de pirólisis de RSU.
1. Imposibilidad del sistema primario para
°C CO CO2 H2 CH4 C2H6 C2H2 PCI
cumplir con las especificaciones de
kcal/m3 pureza para el aluminio y el vidrio, lo
650 30,5 31,8 16,5 15,9 3,1 2,2 2.821
que afectó a la rentabilidad del sistema.
815 34,1 20,6 28,6 13,7 0,8 2,2 2.744
2. Incapacidad del sistema para producir
927 35,3 18,3 32,4 10,5 1,1 2,4 2.695
un aceite de pirólisis vendible. El acei-
te producido tenía un contenido en
humedad del 52 por 100, no el 14 por
relación entre la temperatura de proceso y la 100 pronosticado con los resultados de
calidad, PCI, del gas obtenido. No obstante una planta piloto. El exceso de hume-
habida cuenta que la pirólisis es un proceso dad en el aceite disminuyó el contenido
endotérmico, a medida que se aumente la energético a 8.374 kJ/kg, frente a los
temperatura el balance energético empeorará, 21.166 kJ/kg pronosticados en los
además el char contendrá más metales. ensayos de la planta piloto.
La Tabla 7.7 la composición de la fracción
sólida (char) procedente de la pirólisis de los El sistema de pirólisis aún se usa amplia-
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RSU estándar. mente como un proceso industrial para la pro-


La Tabla 7.8 muestra la composición del ducción de carbón vegetal a partir de madera,
gas de pirólisis procedente de la pirólisis de de coque y gas de coquización a partir de car-
los RSU. bón, y de gas combustible y betún de fraccio-
nes pesadas de petróleo. A pesar de estos usos
industriales, la pirólisis de residuos sólidos no
3.4.1. Problemas operacionales con ha sido tan exitosa. La causa principal del fra-
sistemas de pirólisis para RSU caso de la tecnología de pirólisis en el pasado
Un sistema completo de pirólisis en Estados parece haber sido la complejidad inherente de
Unidos, construido en El Cajón, California, el los sistemas y la falta de apreciación, por
Occidental Flash Pyrolysis System no logró su parte de los diseñadores de los sistemas, de
principal meta operacional (la producción de las dificultades asociadas a la producción de

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La pirólisis 493

RSU no seleccionados

Trituradora
primaria

Imán Materiales férreos Gas a purificación


y reciclado
Pesados Clasificador
neumático Entrada
Ligeros
Secador de agua
Ciclón Depurador
Materiales
grandes Salida
Trituración
Criba
fina
de agua
Materiales
pequeños
Sistema secundario Reactor de
de procesamiento pirólisis
inorgánico

Combustible Aceite de
Rechazos al Vidrio Aluminio carbonoso pirólisis
vertedero limpio

Figura 7.10. Diagrama de flujo simplificado del Occidental Flash Pyrolysis System.

una alimentación uniforme a partir de resi- al menor contratiempo la planta tiene proble-
duos sólidos urbanos. mas económicos.
No obstante, aunque algunos sistemas Parece conveniente insistir, aunque tan
como el Occidental Flash Pyrolysis System solo sea a titulo didáctico, en el coste de trata-
no obtuvieron éxitos comerciales, aportaron miento de los residuos. El único sistema que
datos valiosos sobre el diseño y el funciona- no precisa de la preselección es la incinera-
miento que puede ser utilizados por los dise- ción en masa. De hecho no es que no la nece-
ñadores en el futuro. site, sino que no se hace por motivos econó-
Para el correcto funcionamiento de cual- micos. La selección en la incineración se lleva
quier sistema, y la pirólisis en particular, es a cabo a la salida de las escorias. Obviamente
preciso partir de una recogida selectiva efec- en esta situación las posibilidades de valoriza-
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tiva. De lo contrario no debe achacarse el fra- ción material de los integrantes de los residuos
caso a la tecnología en si misma (muchas son casi nulas. El único componente que se
plantas de compostaje y metanización han puede reciclar es el acero y en una cantidad
tenido que cerrar por el mismo motivo). inferior a la de entrada ya que hay que tener en
El otro factor importante a tener en cuenta cuenta la pérdida por oxidación.
es de índole económica. Hay una tendencia a La alternativa es la recogida selectiva, ya
internalizar los costes de tratamiento a base que permite una tasa de reciclaje muy elevada.
de conseguir que los subproductos obtenidos No obstante según sea el urbanismo de la ciu-
en las plantas, como la citada, sean de alto dad esta modalidad tiene una clara limitación.
valor. Esto supone que la instalación sea muy En cualquier caso y desde el punto de vista
sofisticada y su coste de implantación, man- estrictamente económico, la recogida selectiva
tenimiento y explotación elevado por lo que, es la solución más cara para el ciudadano.

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494 Tratamiento y valorización energética de residuos

3.5. La pirólisis de plásticos mento de la fracción líquida y, sobre todo


sólida, tanto mejor. En líneas generales se
La pirólisis es otra posibilidad además de la procura que la temperatura sea elevada para
combustión o incineración, en las que de una lograr la máxima cantidad de gases. La Tabla
forma u otra se aprovecha el contenido ener- 7.9 reproduce el estado del arte de la técnica,
gético de los residuos plásticos en general y, haciendo hincapié en el polietileno (PE) ya
naturalmente, de los contenidos en los dese- que es el plástico mas ensayado por ser el más
chos urbanos. usado. Los ensayos se han realizado utilizan-
En los últimos tiempos se han llevado a cabo do reactores de lecho fluidizado, con diversos
un sinfín de investigaciones y pruebas sobre la tipos de medio fluidificante.
pirólisis de plásticos. El punto de partida de Como muestra la tabla la tasa de transfor-
todas ellas es el hecho de que los plásticos, mación es siempre superior al 95 % y la oxi-
todos ellos sólidos, están compuestos por largas dación de los productos de síntesis no ha de
cadenas poliméricas que por la acción de la tem- suponer, en principio, grandes problemas. Sin
peratura se descomponen y se obtienen com- embargo, desde el punto de vista ambiental la
puestos de cadena más corta. Estos suelen ser formación de cantidades notables de benceno,
líquidos y, en una parte muy importante, gases. tolueno, xileno e hidrocarburos aromáticos de
Los plásticos como sustancias de alto peso cadena alta demuestra que la pirólisis tiene
molecular no permiten ser purificados median- sus inconvenientes a la hora del reciclaje de
te procesos como la destilación, extracción, o los plásticos por esta vía.
cristalización. Solamente pueden ser aprove- Una parte del propio gas de síntesis se usa
chados mediante ruptura de las macromolécu- para el calentamiento del proceso.
las en fragmentos más pequeños. Para llevar a cabo estos ensayos se han
En vistas al aprovechamiento energético, usado, preferentemente, reactores de lecho
cuanto mayor sea la cantidad de gas en detri- fluidizado ya que para esta utilización permi-

Tabla 7.9. Productos de pirólisis para diferentes tipos de plásticos.

Material PE PE PE PS PVC
Medio fluidizante N2 Crak-gas C-gas Crak-gas Crak-gas
Temperatura °C 735 735 785 735 735
Hidrógeno 0,3 0,5 1,9 0,03 0,7
Metano 7,0 16,2 16,7 0,3 2,8
Etileno 35,1 25,5 10,3 0,5 2,1
Etano 3,6 5,4 4,1 0,04 0,4
Propano 22,6 9,4 6,4 0,02 0,4
Isobuteno 8,7 1,1 2,3 — —
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1,3 Butadieno 10,3 2,8 2,5 — —


Pentano-Hexano 0,01 2,0 6,1 0,01 —
Benceno 0,01 12,2 7,4 2,1 3,5
Tolueno 0,05 3,6 5,1 4,5 1,1
Xileno — 1,1 3,3 1,0 0,2
Estireno — 1,1 0,6 71,0 —
Naftaleno — 0,3 0,8 0,8 3,1
Aromáticos 0,53 17,3 12,1 15,0 19,3
Char 0,4 0,9 18,3 0,3 8,8
ClH — — — — 56,3
TOTAL (%) 98,6 99,4 97,9 95,6 98,7

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La pirólisis 495

ten unas prestaciones superiores principal- Se usa el gas de pirólisis precalentado a


mente por lo que hace referencia a la isoter- 400 °C para crear el torbellino en el lecho
mia del reactor, lo que redunda en una homo- fluidificado. La entrada de calor tiene lugar,
geneidad en los productos de síntesis. Otras indirectamente, a través del calor de radiación
líneas de investigación se han realizado a base de las toberas de combustión que son calenta-
de hornos rotatorios. das, a su vez, mediante el gas de pirólisis.
Algunos procesos se han diseñado para Los gases de salida se dirigen hacia un
ser utilizados como residuos mezclados, intercambiador de calor. Los productos de los
mientras otros se diseñan para acomodarlos gases que abandonan el lecho fluidificado se
a un tipo de plásticos a una corriente que separan del carbón residual y del polvo fino
contenga solamente ciertos tipos de plásti- que les acompaña en un ciclón y se enfrían a
cos. Dependiendo de la alimentación y de las temperatura ambiente mediante un producto
condiciones de pirólisis, especialmente aceitoso en un refrigerante. El flujo de gas se
sobre el polímero particular o polímero dirige, directamente, a través de dos colum-
implicado, se obtiene un espectro de dife- nas de condensación rellenas.
rentes productos. Algunos polímeros piroli- Las fracciones de aceite condensado se
zan en un porcentaje muy elevado a monó- llevan a cabo en dos columnas de destilación
meros, mientras otros no dan virtualmente empleando la fracción que hierve a 135-
ninguna proporción de monómero. En gene- 145 °C (principalmente xilenos) como medio
ral, como criterio, se puede decir, que a una de enfriamiento. La fracción que hierve entre
corriente de producto más o menos pura en 50-135 °C (principalmente benceno y tolue-
la alimentación, será más probable que el no) es el producto aceitoso de bajo punto de
producto de pirólisis pueda ser utilizado ebullición; la fracción que lo hace a 145-
como materia prima para la industria quími- 300 °C es el producto aceitoso de alto punto
ca. El polimetacrilato de metilo (PMMA) y de ebullición. También se producen alquitrán
los copolímeros de estireno/metacrilato de o breas con un alto intervalo de punto de ebu-
metilo pirolizan esencialmente a monóme- llición así como dos fracciones, una rica en
ros, los recortes de alfombras de Nylon 6, lo tolueno y la otra en benceno.
hacen en un 85% a monómero. La pirólisis El gas, después de haberle eliminado los
de las poliolefinas tales como el polietileno productos líquidos, pasa a un precipitador
generalmente da una mezcla de productos electrostático donde queda libre de las par-
muy compleja, incluyendo alquenos, olefi- tículas pequeñas. Posteriormente es compri-
nas y dienos. Estos son adecuados para su mido, en cinco compresores de diafragma,
empleo como combustible a causa del alto conectados en paralelo, y almacenado en
costo de purificación y del relativamente tres tanques de gas, cada uno de 0,5 m3 de
bajo valor de las especies que se han genera- volumen. Parte del gas sirve como combus-
do. Pequeñas unidades para el recuperado de tible para los tubos de calentamiento por
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diisocianatos mediante pirólisis están ope- radiación, mientras que el resto, precalenta-
rando en Francia y Japón. do por los gases combustibles calientes en
La Figura 7.11 muestra el esquema de la el cambiador de calor, se emplea para flui-
planta piloto para la pirólisis de plásticos mez- dificar el lecho de arena. El exceso de gas se
clados. El corazón de la planta es un reactor quema en una antorcha dispuesta para este
de lecho fluidificado con un diámetro interior fin.
de 450 mm. Se emplea para la pirólisis de Normalmente, es difícil volver a recuperar
plásticos un lecho fluidificado de arena los monómeros mediante pirólisis. Los rendi-
de cuarzo con una temperatura de 500-900 °C. mientos en eteno y propeno producidos a par-
Los plásticos alimentan el reactor a través de tir de poliolefinas no exceden del 60 %. Por el
una puerta de doble trampilla o a través de un contrario la pirolización de polimetacrilato de
tornillo sin fin refrigerado. metilo en lecho fluidificado da grandes canti-

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496
Tratamiento y valorización energética de residuos
Columnas de destilación
Criostato Agua
Llave de cierre
Torre de Depurador
Ciclón enfriamiento Depurador Precipitador Agua
electrostático Vapor
Silo de Vapor
agua de
Agua
agua
Fracción
tolueno
Alimentación de líquido
Aceite Aceite Fracción
benceno
Reactor Fracción
alto punto Fracción
Depósito de
Aceite de ebullición xileno
descarga
Criostato de pirólisis
Aire
comprimido
Gasómetro
Propano Gas de escape Compresor

Gas fluidizante Cambiador de calor Antorcha


Chimenea
Gas de pirólisis

Gas sobrante

Figura 7.11. Esquema de un proceso de lecho fluidifizado para la pirólisis de plásticos mezclados.
La pirólisis 497

dades (alrededor del 97%) de metacrilato de de plásticos residuales en la planta de


metilo monómero. Hamburgo-Bergedorf. El material de la ali-
Se han pirolizado una gran cantidad de mentación fue granulado a un tamaño de
diferentes plásticos puros. La situación es 0,5-1 cm. El tiempo de residencia de las par-
mucho más complicada si se emplean mez- tículas de polímero sólido fue de 10 segun-
clas de plásticos. La fracción recogida de dos; el tiempo de residencia del gas en el
plásticos de los residuos domésticos de la lecho fluidificado fue de 5 segundos. El HCl
zona de Hamburgo-Bergedorf contiene en que provenía del PVC fue adsorbido quími-
tanto por ciento en peso la siguiente composi- camente sobre cal o dolomita que se intro-
ción: 57,0 de poliolefinas; 19,0 de poliestire- dujo en la alimentación del lecho fluidifica-
no, 13,7 de PVC; 4,8 de otros plásticos y do. La tabla contiene también la cantidad de
papel (la mayor parte del papel se recoge arena de cuarzo para el lecho fluidificado y
independientemente); 5,3 de materiales inor- el xileno utilizados en los refrigeradores
gánicos (la mayor parte del vidrio, por ejem- para el enfriamiento. El residuo es una mez-
plo, se recoge independientemente) y 0,2 de cla de arena de cuarzo, dolomita, cloruro
humedad. cálcico procedente del PVC y la cal y dolo-
La composición de este residuo de mezcla mita y negro de carbono.
de plásticos está de acuerdo con otros datos La fracción gaseosa, como se muestra en
que se han publicado en la literatura. El aná- la Tabla 7.11, contiene principalmente óxidos
lisis elemental orgánico en tanto por ciento es de carbono (de la cal, dolomita y papel),
el siguiente: 79,1 de carbono; 11,0 de hidró- metano, etano, eteno, y propeno. La composi-
geno; 7,8 de cloro; 0,5 de nitrógeno y 1,6 de ción en HCl procedente del PVC en los gases
otros elementos. es menor de 5 ppm.
La Tabla 7.10 muestra las condiciones de Mediante la adición de cal al lecho fluidi-
pirólisis de tres ensayos usando las mezclas ficado, el ácido clorhídrico procedente de la

Tabla 7.10. Condiciones de pirólisis de tres ensayos usando las mezclas de plásticos en la planta de residuos
de Hamburgo-Bergedorf.

Temperatura de pirólisis (°C)


680 735 790
Carga de plásticos (kg) 165,6 135,1 130,0
Carga de dolomita (kg) 38,8 48,8 4,5 (cal)
Tiempo de pirólisis (h) 7 5,9 6,8
Flujo de gas de fludificación (kg/h) 19 23 19
Presión de entrada, medida antes del lecho fluidizado (mbar) 144 125 136
Presión del gas producido, medida después del ciclón (mbar) 57 35 36
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Temperatura en los enfriadores (°C) 2 0 3


Cantidad de xileno existente en los enfriadores (kg) 143,2 154,9 155
Cantidad de arena de cuarzo en el lecho fluidizado (kg) 165,6 148,7 171
Productos en % en peso tomando como base los plásticos en la alimentación
Gas 31,2 38,1 37,6
HCl medido como CaCl2 7,9 7,9 7,9
Aceite de bajo punto de ebullición 30,4 25,7 20,2
Aceite de alto punto de ebullición 19,1 7,6 20,9
Agua 1,9 1,8 1,7
Hollín 4,2 5,6 6,4
Residuo inorgánico 5,3 5,3 5,3

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498 Tratamiento y valorización energética de residuos

Tabla 7.11. Composición del gas de pirólisis de dioxinas cloradas entre estos compuestos
mezcla de plásticos. orgánicoclorados. Esto ha sido confirmado
por numerosos análisis en otros institutos.
Temperatura de pirólisis (°C)
Hay solamente trazas de triclorodibenzofura-
680 735 790
nos (TCDF) y pentaclorodibenzofuranos
Hidrógeno 0,667 0,683 1,868 (PECDF) en el aceite de alto punto de ebulli-
CO 8,376 14,155 6,316 ción. Se consigue una posterior deshalogena-
CO2 20,418 20,807 3,38 ción del aceite de pirólisis mediante dosifica-
Metano 16,734 22,661 46,491 ción de vapor de sodio en el flujo del gas de
Eteno 18,383 20,69 25,994 pirólisis por analogía con el proceso de piró-
Etano 10,118 7,189 7,765 lisis en el que los aceites que contienen cloro
Propeno 13,758 7,797 3,311 se deshalogenan en pocos minutos en la fase
Propano 1,668 0,54 0,222 líquida empleando sodio. En fase gaseosa a
Butenos 4,603 1,515 0,375 500 °C el mismo proceso tiene lugar sola-
1,3-Butadieno 1,896 1,554 1,221 mente en segundos.
1,3-Pentadieno 0,105 0,033 0,017 Una planta semiindustrial (que utiliza el
1-Pentene 0,555 0,124 0,17 proceso de Hamburgo de pirólisis en lecho
Ciclopentadiene 0,582 0,535 0,267 fluidificado) ha sido construida en Ebenhausen
Isopreno 0,302 0,202 0,014 (Alemania) cerca de Ingolstadt y ha estado
1-Hexeno 0,145 0,021 0,004 bajo control de la compañía Asea Brown
HCI <5 ppm <5 ppm 0,772 Boveri (ABB) con una cantidad de materia
Otros compuestos 1,691 1,496 1,771 prima de 5.000 toneladas por año.
Poder calorífico (MJ/kg) 35,1 33,0 45,4 El proceso ha puesto de manifiesto que es
bastante útil para la pirólisis de poliolefinas.
Para procesar plásticos con un alto contenido
reacción de eliminación autocatalítica del
PVC se puede retener químicamente. El clo-
ruro cálcico que se forma en el proceso, sin Tabla 7.12. Concentración de policlorodibenzodio-
embargo, tiene tendencia a atascar el lecho xinas y policlorodibenzofuranos en el aceite de piró-
fluidificado a altas concentraciones. Por lo lisis de plásticos mezclados con un contenido en PVC
tanto es mucho mejor eliminar el HCl gaseo- del 13,7 % a una temperatura de 735 °C. Los valores
en cada caso están expresados en ng/g de aceite de
so en una etapa preliminar, a 300-400 °C. en pirolización.
una extrusora de tornillo (estas extrusoras son
especiales y costosas), antes de que tengan Límite Bajo punto Alto punto
lugar extensas reacciones de craqueo median- Compuesto detección ebullición ebullición
te el proceso que se conoce como extrusión ∑ TCDD 0,02 n.d. n.d.
degradativa. El HCl gaseoso que se obtiene 2,3,7,8- TCDD 0,05 n.d. n.d.
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está disponible entonces para darle un uso ∑ PeCDD 0,05 n.d. n.d.
posterior. ∑ HxCDD 0,05 n.d. n.d.
El contenido residual de cloro orgánico en ∑ HpCDD 0,10 n.d. n.d.
los aceites de pirólisis es de una gran impor- OCDD 0,10 n.d. n.d.
tancia. Para su procesado en las plantas petro- ∑ TCDD 0,02 n.d. 4,5
químicas existentes el contenido en cloro no 2,3,7,8- TCDF 0,02 n.d. n.d.
debe de exceder de 10 ppm. Los aceites que ∑ PeCDF 0,03 n.d. 1,5
se obtienen de la pirólisis de mezclas de plás- ∑ HxCDF 0,03 n.d. n.d.
ticos contienen entre 50 y 200 ppm de cloro ∑ HpCDF 0,10 n.d. n.d.
unido orgánicamente, principalmente cloro- OCDF 0,10 n.d. n.d.
benceno. Afortunadamente, como se indica
en la Tabla 7.12, no se encontraron dibenzo- n.d. = no disponible.

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La pirólisis 499

en PVC es necesario limitar este contenido 0,5 millones de toneladas en Japón, etc. La
hasta un 2-3 % para evitar la adhesión a las mayoría de estos residuos se destina a verte-
partículas del lecho fluidificado y el bloqueo deros y dado que los neumáticos se degradan
de los tubos. En cooperación con British con dificultad y además presentan un peligro
Petroleum Chemicals (BP), se ha instalado latente de incendio, las autoridades ambienta-
una planta piloto para la producción de acei- les van prohibiendo el vertido. Así pues la
te de alto punto de ebullición que se puede valorización energética se perfila como una
emplear como una materia prima en la ali- buena alternativa.
mentación de un craquer hidrotérmico. Con La compleja naturaleza de los neumáti-
el procedimiento de Hamburgo es posible cos usados hace que su reciclado sea muy
por tanto, pirolizar mezclas de plásticos de complicado. Las dos características más pro-
los residuos domésticos y producir una fuen- blemáticas de dichos residuos son las
te de hidrocarburos de interés para la indus- siguientes. Por un lado, se trata de polímeros
tria química. En comparación con el vertido que están químicamente reticulados o entre-
o combustión, la pirólisis de residuos plásti- cruzados, por lo que son materiales que no
cos no es económica para pequeñas cantida- funden por calor, luego no pueden ser direc-
des. Este punto de vista cambiará si el precio tamente remoldeados. Por otro lado, se trata
de los crudos de petróleo aumenta y otros de una compleja mezcla de componentes
métodos de deposición de residuos incre- muy diversos, entre los que se incluyen
menta su costo. diversos tipos de cauchos, negro de humo,
antioxidantes, cargas, cordones o refuerzos
3.6. Pirólisis de neumáticos de acero, etc.
El reciclado de residuos de caucho se ha con- Durante años se han recuperado residuos
vertido en una necesidad actual creciente. El de caucho por regeneración. Este método
volumen de neumáticos desechados anual- consiste en eliminar el reticulado químico del
mente en diversos países se estima en los caucho, mediante masticación y calentamien-
siguientes valores: 2,3 millones de toneladas to moderado, con lo que el material vuelve al
(= 250 millones de neumáticos) en EE UU, estado termoplástico y puede ser remoldeado.
1,5 millones de toneladas en la UE (de com- Sin embargo, el mercado de cauchos regene-
posición media mostrada, en porcentaje, en rados está disminuyendo progresivamente.
la Figura 7.12) (unas 300.00 en España), Por ejemplo, estos materiales no se pueden

Textil 4 % Otros 2 %
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Negro de humo
26 %
Caucho 48 %

Figura 7.12.
Composición
media
de los neumáticos Acero 20 %
europeos.

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500 Tratamiento y valorización energética de residuos

Pérdidas 6,4

Neumáticos 100 Hierro 22,0


Sólidos 52,2
Pirólisis Separación
Inertes 3,1

Cauchos descompuesto 47,8 Negro de humo 27,1


Gas 6,4
Aceite 31,1
Fraccionamiento Gas 16,7 Gas 10,3

Figura 7.13. Balance másico habitual del proceso de pirólisis de neumáticos.

utilizar para neumáticos de calidad, concreta- útiles como combustible o como fuente de
mente en Alemania debido a los niveles de materias primas químicas. Los componentes
calidad exigidos, ni tampoco permiten emple- inorgánicos (fundamentalmente acero) y la
arlos para piezas moldeadas. materia orgánica no volátil (fundamental-
Otra alternativa aparentemente atractiva mente negro de humo), permanecen teórica-
de reutilización de residuos de caucho es mente inalterados tras el proceso, y por lo
emplearlos triturados, como carga en otros tanto se pueden reciclar en aplicaciones de
productos poliméricos. Sin embargo, se ha valor.
observado que originan una importante pérdi- La Figura 7.13 muestra un balance másico
da de las propiedades mecánicas de los mate- habitual del proceso de pirólisis de neumáticos.
riales, incluso cuando se utilizan en baja pro- El balance que muestra la figura es desa-
porción. lentador desde la óptica del reciclador. Mas
Por otro lado, una posibilidad de valoriza- del 52 % es sólido y el 31 % son aceites piro-
ción o aprovechamiento de residuos de mate- líticos. Todo ello, a excepción del acero no
riales poliméricos siempre ha sido la incine- tiene otra vía de valorización, económica-
ración. En el caso de los cauchos, el poder mente viable, que la incineración.
calorífico de los mismos es bastante elevado
(aproximadamente 8.700 kcal/kg) Sin embar- 3.7. Pirólisis de residuos de madera
go, este valor disminuye en los productos La madera, y los residuos de madera, son un
acabados, como son los neumáticos, ya que, material renovable muy abundante, por tanto
además de la mezcla de cauchos y aditivos, se ha intentado aplicar todas las técnicas dis-
contienen refuerzos no combustibles. Esto ponibles para sacar el mejor provecho de su
da como resultado un importante volumen tratamiento. Las proporciones relativas de
de cenizas o residuo de combustión que gases, productos condensables y char varían
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habría que destinar a vertederos, y además con las condiciones de operación y con la
solo se estaría recuperando parte del valor composición de la materia prima utilizada,
del material. dada la diferente proporción de los constitu-
Desde hace algunos años se viene consi- yentes básicos.
derando e investigando la posibilidad de En cuanto al producto sólido, cabe dis-
reciclar químicamente, mediante el proceso tinguir entre el carbón activo y el carbón
de pirólisis, los neumáticos de deshecho. En vegetal. El segundo con aplicaciones fun-
la pirólisis se produce la descomposición de damentalmente como combustible y de ca-
la parte orgánica volátil del neumático (fun- rácter reductor, se obtiene a temperaturas
damentalmente el/los polímeros o cauchos). moderadas y sin el empleo de agentes acti-
Se generan así productos de bajo peso mole- vantes. La pirólisis a niveles térmicos supe-
cular, líquidos o gaseosos, que pueden ser riores y particularmente en atmósfera de

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La pirólisis 501

CO2, vapor de agua o después de un trata-


miento químico previo mediante ácidos y Capa de arcilla Chapa
sales, conduce a sólidos de alta porosidad y metálica
superficie específica, lo que determina su
utilización como absorbentes.
Los compuestos volátiles resultantes de
la pirólisis de la madera abandonan el horno
en forma de gases y vapores condensables.
Los segundos constituyen la fracción líquida Figura 7.14. Fabricación manual de carbón vegetal.
de la pirólisis, de constitución compleja, con
alta representación, fundamentalmente de cubrirla con una plancha metálica sobre la
alcoholes, ácidos y aromáticos, en propor- que se echa arcilla y encender una parte del
ciones que no justifican su recuperación, mismo permitiendo una mínima entrada de
excepto en el caso de algunos de los compo- aire. Es obvio que este proceso de fabricación
nentes mayoritarios de la fase acuosa. La es extremadamente contaminante. Por esto
fracción no recuperable puede usarse como hoy en día se lleva a cabo en hornos cerrados
combustible con un poder calorífico entre y los gases y vapores pueden usarse para cale-
6.000 y 7.000 kcal/kg. facción.
La fase acuosa constituye la fase más lige- El ciclo de fabricación del carbón vegetal
ra de las fracciones en que puede separarse el condiciona las propiedades del mismo. En
conjunto del producto líquido de la pirólisis. particular el tiempo de carboneo y el tiempo
En ella, denominada «fracción piroleñosa» o de enfriado.
«ácido piroleñoso» se han identificado nume- Al margen de las sabidas aplicaciones en
rosos compuestos, entre los que cabe desta- calefacciones domésticas y barbacoas, los
car, en términos cuantitativos, ácidos acético carbones vegetales se emplean como coque
y fórmico, metanol, etanol, acetaldehído, fur- en siderurgia, refino de acero, ferroaleacio-
fural y acetona. nes, carburo de calcio y ciertos vidrios.

3.7.1. La pirólisis: el carbón vegetal 3.7.2. La fabricación de carbón


de madera activo
La fabricación de carbón vegetal es muy anti- Los carbones vegetales son el primer eslabón
gua. Se trata de pirolizar (fabricar coque) la para la fabricación de carbones activos. Se
madera de forma que se seque, elimine parte escribe en plural ya que existen infinitas cali-
de los volátiles y aumente mucho el porcenta- dades de carbones activos que dan lugar a
je de carbono. otras tantas aplicaciones.
La leña se carbonea sin descortezar, excep- El carbón activo se caracteriza por tener
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to en aplicaciones industriales, en un tamaño una gran superficie especifica y ello propor-


que oscila de 5 a 50 cm. Mas tarde para homo- ciona una gran adsorción. El material así
geneizar el tamaño se emplean cribas. obtenido se usa en mascarillas, plantillas para
La densidad del carbón vegetal es una pies, filtros para aguas, filtros para aire acon-
propiedad física bastante importante, sobre dicionado, material pulverulento adsorbente,
todo para su uso energético. Según el tipo filtros para industria química, etc.
de madera usada y la clase de horno, la La característica mas importante es la
densidad aparente puede oscilar de 170 a superficie específica. En el caso del carbón
450 kg/m3 vegetal se parte de superficies específicas de
La fabricación mas manual, como muestra 160 m2 /g hasta 400 m2 /g. Como ejemplo, 1,6
el esquema de la Figura 7.14 consiste en colo- gramos de carbón activo pueden absorber
car los troncos y/o residuos en una fosa, hasta 180 cm3 de amoníaco.

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502 Tratamiento y valorización energética de residuos

mente aceites piróliticos que pueden usarse en


una turbina integrada en ciclo combinado. La
ventaja de obtener un combustible líquido
radica en que se puede desacoplar la produc-
ción de este de la unidad de generación de
electricidad. Existen en la actualidad procesos
técnicamente avanzados y/o a escala comer-
cial. Aparte de las incertezas propias de una
tecnología emergente, existen algunas áreas
que precisan de mayor investigación, como
Figura 7.15. Carbón activo de corteza de coco. son la estabilidad de los aceites y la reducción
de contenidos alcalinos en los mismos.
Estudios económicos realizados reciente-
La foto de la Figura 7.15 muestra un car-
mente muestran que la pirólisis integrada en
bón activo obtenido a partir de corteza (resi-
ciclo combinado tiene un coste de inversión
duo) de coco. En la industria estos carbones
comparable con la gasificación integrada en
activados se expenden en forma de:
ciclo combinado. Los costes unitarios de pro-
ducción de electricidad pueden llegar a ser
• Polvo. Muy usados en la purificación de
comparables a los de otros procesos conven-
aguas de la industria alimentaria y far-
cionales en el rango de 1 a 5 MWe, siendo más
macéutica. Limpieza de gases.
ventajosos para precios altos de la biomasa.
• Carbones granulares. Generalmente
para el tratamiento de aguas residuales.
En este caso se precisa una densidad alta. 3.7.5. Pirólisis de la biomasa
• Carbones peletizados. Generalmente para la producción
para el tratamiento de aire y gases. de hidrógeno
También en galvanotécnia y como cata-
El hidrógeno es una fuente de energía limpia
lizadores. Filtros para tabaco y trata-
y eficiente de la que se espera que juegue un
miento de agua potable.
importante papel en la futura demanda de
energía. Una de las vías de obtención de
3.7.4. Pirólisis de biomasa para hidrógeno que se está investigando para su
generación de electricidad posible desarrollo tecnológico futuro es la
Tal y como se refleja en los diferentes capítu- conversión termoquímica de biomasa de bajo
los de este texto existe un amplio rango de coste. Entre ellas, se encuentra la pirólisis
procesos para la generación de electricidad a catalítica, cuyo objetivo es aumentar conside-
partir de la biomasa. La pirólisis es uno de rablemente la concentración de hidrógeno en
ellos. La posibilidad de que la pirólisis pueda el gas de pirólisis. Otra vía en estado de desa-
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competir en el futuro en este campo depende- rrollo es el reformado con vapor de la frac-
rá de factores esencialmente económicos y ción volátil procedente de la pirólisis.
estratégicos. Actualmente, el mayor freno para Aunque actualmente la vía más competiti-
su implantación es la relativa poca madurez va de producción de hidrógeno es el reforma-
de las tecnologías de pirólisis frente a otras do con vapor del gas natural, su producción a
más ampliamente desarrolladas y probadas partir de biomasa ofrece una alternativa neutra
como la combustión y la gasificación. En este en cuanto a la producción de gases de efecto
apartado se analiza el potencial de la pirólisis invernadero, siendo clave para el cumplimien-
de biomasa para la generación de electricidad. to futuro de los compromisos de Kyoto.
En el proceso de pirólisis, la biomasa se Investigadores de la Universidad Tecnológica
convierte en gases, líquidos y char. El proceso de Delf (Países Bajos) han publicado reciente-
se puede configurar para obtener principal- mente resultados sobre pirólisis catalítica de cás-

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La pirólisis 503

Tabla 7.13. Rendimientos de la pirólisis a diferentes geno es superior a la que podría encontrarse en
temperaturas (kg/kg de biomasa) sin catalizador. un proceso comercial. No obstante, comparando
los resultados entre sí, se demuestra que el uso
Tipo Tempe- Gas Alquitranes Agua Char
de biomasa ratura, °C (%) (a)
(%) (%) (%)
de catalizador tiene una influencia favorable en
la formación de hidrógeno. El Cr2O3 es, entre
Cáscara 500 29 26 16 29
de arroz 750 36 20 16 28
los óxidos metálicos utilizados, el que demues-
850 40,6 19,4 14 26 tra un efecto catalítico más favorable. Los resul-
Serrín 500 35 23 18 24 tados también muestran como tanto la produc-
750 42,2 17,8 18 22 ción de gas como su contenido en hidrógeno
850 46,5 15,5 17 21 aumentan con la temperatura.
(a)
Por diferencia.

3.8. Pirólisis de mezclas complejas


Tabla 7.14. Rendimientos en hidrógeno obtenidos
en la pirólisis sin catalizador (% en masa).
La tendencia actual en el tratamiento energé-
tico de residuos por pirólisis parece ser que va
Tipo de biomasa Temperatura, °C enfocada al tratamiento de mezclas de resi-
500 750 850 duos. Ello obedece a diversos motivos:
Cáscara de arroz 41,2 45 48,2
Serrín 40,6 44,2 47
• Los residuos no suelen estar limpios ni
proceder de una sola fuente. Ello impli-
ca que, con frecuencia se deba acudir a
cara de arroz y serrín con diversos tipos de cata- otras fuentes de suministro que suponen
lizadores (Tablas 7.13 a 7.16). El catalizador se composiciones diferentes.
encuentra dentro del reactor de pirólisis pero en • Tratar diversos residuos-combustibles
la parte superior, de forma que los vapores libe- permite un mejor diseño del punto
rados pasan a través de este antes de salir del medio de funcionamiento de la instala-
reactor. Debido a los tiempos de residencia rela- ción, en particular por lo que atañe al
tivamente prolongados, la producción de hidró- poder calorífico del combustible.

Tabla 7.15. Rendimiento de gas pirolítico para diferentes tipos de catalizador y temperaturas (% en masa
sobre la biomasa utilizada).

Tipo de biomasa Temperatura, °C Sin catalizador Cr2O3 MnO FeO Al2O3 CaO CuO
Cáscara de arroz 500 29 34,5
750 36 46 40 39,2 37,8 41 35
850 40,6 46,2
Serrín 500 35 42
750 42,2 55 47,2 45,3 43 51,2
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850 46,5 56

Tabla 7.16. Rendimiento en hidrógeno para diferentes tipos de catalizador y temperaturas (% en masa sobre
el gas).

Tipo de biomasa Temperatura, °C Sin catalizador Cr2O3 MnO FeO Al2O3 CaO CuO
Cáscara de arroz 500 41,2 44,5
750 45 48 47,6 45,8 45,6 46,6 45
850 48,2 49,5
Serrín 500 40,6 42
750 44,2 49,3 48,5 47,3 45
850 47 51,4

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504
Criostato

Tratamiento y valorización energética de residuos


Agua
Columna de
destilación
Llave de cierre
Torre de
enfriamiento Depurador Agua
Depurador Electrofiltro
Silo de
alimentación

Ciclón Tolueno

Benceno
Horno Aceite Aceite
Fracción de
alto punto de
ebullición Xilol
Arena
Aire a Criostáto
presión
Gasómetro
Comprensores
Gas de escape
Propano Gas fluidizante Antorcha

Gas de pirólisis

Figura 7.16. Instalación de lecho fluidizado para la pirólisis de mezclas.


La pirólisis 505

Tabla 7.17. Productos básicos de pirólisis: gas, aceites ligeros y sólidos, para diversas mezclas.

Mezcla °C de pirólisis Gas (%) peso Líquido (%) peso Sólido (%) peso Varios (%) peso
PE+PP+PS 750 52,0 46,6 1,4
Plástico de RSU (*) 787 43,6 26,4 25,4 4,6 (H2O)
Plástico desguace automóviles 733 29,9 26,7 27,6 14,0 metales +
1,8 (H2O)
Neumáticos 700 22,4 27,1 39,0 11,5 acero
Madera (celulosa) 700 47,1 23,0 18,6 11,3 (H2O)
Fangos depuradora 600 34,3 27,7 33,2 4,8 (H2O)
(*)
76% Poliolefinas+12%PVC+12%PET y otros plásticos.

• La posibilidad de adición, en determina- diferencia la parte mas voluminosa y compli-


das circunstancias, de combustibles con- cada de la instalación.
vencionales.

La Tabla 7.17 facilita los productos bási- 4. La hidrogenación


cos de pirólisis: gas, aceites ligeros y sólidos,
para diversas residuos sobre las que se han
llevado a cabo mezclas. La hidrogenación es una variante de la piróli-
La Figura 7.16 reproduce la instalación, de sis que consiste en la introducción de hidróge-
lecho fluidizado, usada para llevar a cabo estas no a presión en el reactor durante el periodo de
pirólisis. La parte izquierda del esquema repro- calentamiento. Los rangos de temperatura
duce la alimentación y el horno de lecho fluidi- oscilan de 300 a 500 °C y los de presión de 20
zado que hace las veces de reactor de pirólisis. a 40 MPa.
Hay que notar que la instalación de trata- La Figura 7.17 muestra el esquema básico
miento de los productos de la pirólisis es, con de hidrogenación de residuos de plástico. Los

Gas
Lavado
Mezcla a pirolizar

Trituración

Almacenaje
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Sales
Separación
Aceite
Dosificador
Hidroge.
por etapas
Precalentamiento
Refinado y
destilación
Bomba dosificadora Residuos
Hidrógeno

Figura 7.17. Esquema básico de hidrogenación de residuos de plástico.

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506 Tratamiento y valorización energética de residuos

Tabla 7.18. Comparación entre el crudo y una vencional. Durante el mismo las macromolé-
mezcla de plásticos hidrogenados. culas se rompen y los fragmentos se saturan
con hidrógeno. En el proceso el Cl, N, O, etc.,
Crudo de Mezcla
Kirkuk (%) plásticos (%)
son transferidos a sus formas hidrogenadas.
La conversión consiste en la obtención de
Metano — 2,8
una estructura saturada, que es muy estable y
Hidrocarburos gaseosos permite almacenar el producto resultante
(C2-C4) 1,4 10,6
largo tiempo hasta su posterior tratamiento
Hidrocarburos no aromáticos
(< 480 °C) 62,0 58,5 petroquímico. Metales y halógenos son libe-
Benceno, tolueno, xileno 1,6 3,2 rados del residuo para pasar a formas hidro-
Hidrocarburos cadena alta genadas más fáciles de tratar.
( < 480 °C) 12,0 4,8 Como inconvenientes hay que resaltar los
Residuo ( > 480 °C) 23,0 20,0 problemas de corrosión derivados del HCl y
otros compuestos generados en el proceso
Hoy en día es una tecnología que se usa nor-
malmente para en tratamiento de residuos, pre-
plásticos hidrogenados son, esencialmente,
ferentemente sólidos con PCI alto. Residuos de
líquidos saturados de composición semejante al
cables de PVC y plásticos residuales en general.
crudo de petróleo, como expone la Tabla 7.18.
Desde la óptica medioambiental la dife-
rencia con la pirólisis estriba en que los pro- 4.1. La hidrogenación de mezclas
ductos procedentes de la hidrogenación son de plásticos y aceites usados
hidrocarburos de estructura saturada y, por En la hidrogenación el calor degrada térmica-
tanto, menos conflictivos. mente las moléculas de las largas y complejas
Este tipo de degradación térmica, en pre- cadenas poliméricas, como las del plástico o los
sencia de hidrógeno, sirve para transformar un aceites minerales pesados. Esta tecnología es
residuo en un combustible más o menos con- usada corrientemente en las refinerías que dis-

Materiales entrantes Productos

– CH2 – CH2 –
– CH2 – CH –
| |
CI –C– C1 – C4 – gas
– CH2 – CH – |
| C – C – C – C Alifáticos
CN |
C n
Hidrógeno
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– HN – (CH2)6 – NH – CO – (CH2)4 – CO – PA – R Aromáticos


n

– O – (CH2)6 – O – CO – NH – (CH2)4 – NH – CO – n
PU Catalizador – R Cicloalifáticos

– CH – CH2 – n
PS
Neutralización
CH3 Aditivo
|
–O– –C– – O – CH2 – CH – CH – n
Epóxido
|
|
|

CH3

Figura 7.18. Esquema de un proceso de hidrogenación de mezclas de aceites usados y plásticos.

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La pirólisis 507

Plástico Vacio
gasoil
Intercambiador de calor Pre-
Aceite pesado calentador
Recuperador de calor
Aditivos
Gas para hidrogenación
H2 Colector aceite
Reactor de fase Residuos
Intercambiador
de calor
Vacio
Compresor Reactor destilación
gas-fase
Lavado
de aceite

Separador

Figura 7.19. Esquema de fabricación de una planta de transformación de plásticos y aceite usado.

ponen de un anexo donde tratan estos residuos • Tratar las basuras de una manera ambien-
y los transforman en un líquido de composición talmente correcta, de manera que el resi-
similar al crudo de petróleo. También en los duo final de la instalación de la planta
últimos tiempos se han desarrollado y puesto sea mínimo, mejor dicho: NULO. Así la
en marcha fábricas para la transformación de salida de residuos de tratamiento tam-
residuos de plástico, con o sin adición de acei- bién está de acuerdo con otro de los prin-
tes, en líquidos o materias primas para la indus- cipios establecidos en el V Programa
tria química a base de la hidrogenación. Ambiental de la UE referente a la ges-
En la parte izquierda de la Figura 7.18 tión de los residuos: las naciones, comu-
aparece la formulación de los residuos a la nidades, territorios, etc., han de procurar
entrada y, a la derecha, los productos resul- ser autosuficientes en el tratamiento de
tantes de la hidrogenación. sus residuos.
La Figura 7.19 reproduce el esquema de • Establecer una clasificación en la entra-
fabricación de una planta de transformación da de los residuos en la planta para valo-
de plásticos y aceite usado. El producto resul- rizar lo máximo que sea posible. En
tante es un aceite semejante al crudo. principio se contempla la recuperación
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de los metales y el vidrio, que constitu-


yen la fracción inerte. También se prevé
recuperar materiales que, en momentos
5. Tratamiento integral puntuales tengan un valor en el merca-
de RSU incluyendo do, como determinados plásticos.
un proceso de pirólisis • Utilizar un sistema de tratamiento que
presente la máxima eficacia energética.
Con ello también se cumple el precepto
El objetivo del tratamiento integral de resi- de la minimización. A partir de estas pre-
duos consiste en presentar un modelo de ges- misas, las soluciones tendentes a elimi-
tión de los residuos sólidos urbanos a partir nar el problema de los residuos domésti-
de las premisas siguientes: cos tienen como denominador común:

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508 Tratamiento y valorización energética de residuos

– El sistema de tratamiento ha de ser 5.1.1. Recepción del material


respetuoso con el medio ambiente.
El material llega a la planta en los camiones
– Se debe reducir a la mínima expre-
de recogida. En la planta se controla el peso
sión el rechazo de la planta de trata-
del residuo. La descarga se realiza por volteo
miento.
en la fosa de recepción.
– Reducir al mínimo las emisiones
El foso dispone de unas aberturas en la
gaseosas.
parte inferior destinadas a la captación de aire
– Establecer un sistema que pueda dar
a su través. Con ello se logra una ligera depre-
respuesta a la futura gestión de una
sión en el espacio circundante al foso lo que
composición de los residuos sólidos
evita la emisión de malos olores.
urbanos con el tiempo.
El foso también dispone de un sistema
– Reducir el coste de la factura energé-
para la recogida de los lixiviados.
tica
– Conseguir unos costes de tratamiento
mínimos. 5.1.2. Instalación de selección
Una cuchara suspendida de un puente grúa
Los puntos claves que permiten el trata- recoge el residuo del foso y lo deposita en una
miento integral de residuos mediante piróli- tolva equipada con un dosificador en su
sis cumpliendo con todos los condicionan- fondo.
tes ambientales anteriormente expuestos La descarga se lleva a cabo en el interior
son: de un tromel que rompe las bolsas, homoge-
neiza, desmenuza y separa los diversos com-
• Gasificación y pirolización de la mate- ponentes del residuo.
ria. El uso posterior del gas permite su A la salida del tromel el material se vierte
transformación en energía con toda sobre una cinta transportadora que dispone de
garantía. un »overband» (cinta con electroimán). En las
• Depuración y limpieza de gases, lo que cabinas de trabajo situadas sobre la cinta se
garantiza una perfecta calidad de las procede a la recogida manual de los residuos
emisiones. de grandes dimensiones, el vidrio, las frac-
• Vitrificación del residuo sólido. Con lo ciones metálicas no magnéticas y el plástico
que se inertiza el residuo a la vez que que decida recuperarse.
se transforma en un subproducto valo- El resto se introduce en un molino que
rizable y se prescinde del vertedero. El procede a una trituración hasta lograr un
proceso se debe desarrollar en conti- tamaño de partícula óptima para las operacio-
nuo. Sin embargo se puede parar y nes siguientes.
poner en marcha con cierta periodici-
dad dado que la inercia térmica de la 5.1.3. Almacenaje
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instalación, a excepción del vitrifica- y homogeneización


dor, es mínima, si bien es sabido que
como toda instalación térmica que tra- El material listo para su tratamiento se depo-
baja a cierta temperatura, el funciona- sita en un foso. De él se extrae, por medio de
miento en régimen intermitente enca- la misma cuchara del puente grúa, y se depo-
rece el mantenimiento y el consumo sita en una tolva en espera y preparación para
energético. entrar en la etapa de secado.
En este segundo foso el material se mezcla
y homogeneiza con lo cual adquiere unas
5.1. Descripción de la instalación características regulares que ayuda a compen-
El proceso de tratamiento de los residuos se sar las inevitables variaciones de humedad y
puede sintetizar en los siguientes apartados. poder calorífico.

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La pirólisis 509

Por otra parte la capacidad de este segun- 5.1.5. Pirólisis


do foso ha de permitir a la planta trabajar con
cierta autonomía y cubrir de esta manera las Este proceso es precisamente la parte funda-
posibles anomalías en el suministro. mental de la instalación. El producto entrante
se transforma, aproximadamente, en partes
iguales en gases y en un producto sólido. En el
5.1.4. Secado proceso descrito se utiliza un reactor rotatorio.
La tolva de almacenamiento para la entrada La temperatura es del orden de 500 °C,
del material en el secador contiene, en su temperatura suficiente para generar una impor-
parte inferior, una cinta-dosificadora que ali- tante cantidad de gases e higienizar la fracción
menta el secador. orgánica remanente pero insuficiente para pro-
El sistema exige un máximo de humedad vocar la volatilización de los metales pesados
del 10% para entrar en el reactor de pirólisis. presentes. De este modo se asegura que los
Por ello es preciso la instalación de un secador. contaminantes entrantes han quedado confina-
El secado se lleva a cabo en un secador dos en la fracción sólida residual.
rotativo dotado de calefacción en la periferia La calefacción del reactor es con aire calien-
y atravesado por una corriente de aire calien- te procedente de un intercambiador. La energía
te y seco. Con la rotación del secador el mate- procede de los gases calientes evacuados por
rial se remueve y presenta mayor superficie lo los hornos de vitrificación. Obviamente para
que facilita su contacto con el aire y mejora la poner en marcha el sistema hace falta un peque-
eficacia de secado. El material seco cae a una ño depósito de reserva de gas.
cinta que lo conduce a la tolva de entrada del El tiempo de residencia de los sólidos es
reactor de pirólisis. de unos 30 minutos, suficiente para lograr los
La energía térmica para el funcionamiento objetivos antes señalados.
procede de los efluentes térmicos, gases Tanto la entrada como la salida de los resi-
calientes y agua de refrigeración producidos duos se llevan a cabo por medio de válvulas
por el motor de cogeneración el cual, a su vez dosificadoras estancas que evitan la entrada
funciona por medio de los gases generados de aire al interior.
por la pirólisis. El cilindro va provisto de las correspon-
El aire a la salida del secador se introduce dientes juntas de dilatación y ventana de
en un ciclón que recupera las partículas sóli- expansión de seguridad para prevenir una
das que haya podido arrastrar. El aire satura- hipotética explosión.
do se conduce a un condensador donde casi La velocidad de rotación es graduable a
todo el vapor de agua se condensa. De esta través de la velocidad de rotación del motor
forma el aire, con poca humedad, es apto para de accionamiento. La unión entre el eje del
ser utilizado de nuevo como vehículo de seca- motor y el cilindro se efectúa por medio de un
do. La consecuencia ambiental de ello es embrague hidráulico.
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inmediata: el circuito de secado es cerrado y


se evita la salida de gases al exterior. Estos 5.1.6. Acondicionamiento de gases
gases siempre contienen volátiles que produ- La pirólisis, por principio, es el sistema de
cen olores desagradables. Es obvio que el sis- conversión energética que genera menor can-
tema debe disponer de un elemento de purga tidad de gases. Además la calidad de estos es
para evitar la acumulación de incondensables. buena por cuanto proceden de la fracción de
Ello se logra a base de succionar una ligera los residuos capaces de gasificar. Ello se tra-
corriente del circuito de fluido de secado que duce en que no hace falta una instalación
se envía al vitrificador, o a una caldera. grande, pero si sofisticada de lavado de gases.
El agua condensada se envía al depósito Los gases de pirólisis se introducen en un
de acumulación para ser, posteriormente motor de combustión interna para cogenerar
aprovechada. energía (producción simultánea de energía

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510 Tratamiento y valorización energética de residuos

eléctrica y energía térmica en forma de gases ca fuente de calor adicional y gratuita. Puede
calientes y agua caliente). destinarse a la generación de agua caliente
Sin embargo los gases contienen ciertos para los servicios de la planta o bien vender-
componentes incompatibles con el funciona- se a empresas externas.
miento del motor como: agua (consecuencia
de la humedad contenida en los residuos), 5.1.8. Vitrificación
halógenos, compuestos sulfurosos y polvo.
En primer lugar la corriente gaseosa a El residuo sólido de la pirólisis (char) es un
500 °C se introduce en un scrubber donde la material carbonoso y negro. De hecho es un
ducha de agua con hidróxido de cal enfría y coque con un respetable poder calorífico (18
neutraliza el pH. También hace condensar los MJ/kg, equivalentes a 4.300 Kcal/kg) y por
aceites pirolíticos y retiene la mayor parte de tanto apto para ser empleado como combusti-
las partículas de polvo y algún metal pesado ble.
que, eventualmente, haya podido pasar a la Desde la óptica de una posible contamina-
corriente gaseosa. ción conviene señalar que contiene todos los
Los gases se hacen pasar por un absorbe- metales pesados presentes en el residuo origi-
dor de humedad y quedan en condiciones de nal. Por tanto su combustión provocaría una
ser introducidos en el motor. Como que se ha importante emisión de contaminantes. No así
condensado el vapor de agua en contacto con las temidas dioxinas y furanos ya que al
agua fría, el gas a la salida está a saturación y haberse generado en ausencia de oxigeno su
ello es peligroso para el funcionamiento del presencia es insignificante. Sin embargo, la
motor. Lo que normalmente se hace es calen- gestión integral requiere no generar ningún
tar un poco el gas de manera que la humedad tipo de residuo en su etapa final, es por ello
relativa sea del orden del 80 %. que se recurre a la vitrificación.
La vitrificación es un proceso de fusión
5.1.7. Producción de electricidad donde el material, residuo, desarrolla una
estructura vítrea capaz de integrar todos los
Los gases limpios pasan por un compresor metales presentes. Esta integración se realiza
que los acondiciona para alimentar al motor. en la red vítrea pero a nivel atómico, de ahí
La cogeneración es una tecnología amplia- que los metales no tengan ninguna posibili-
mente usada y difundida por cuanto genera dad de lixiviar. Cuando el líquido esta fundi-
un importante ahorro energético (la tasa de do, cosa que acontece a una temperatura entre
aprovechamiento integral puede superar el 1.200 y 1.300 °C, según la mezcla de materia-
90 %) y, en consecuencia económica. les a vitrificar, se vierte sobre agua fría con lo
Se trata de un motor de combustión inter- que se colapsa la estructura interna y da lugar
na que combina el combustible con el aire a un sólido compacto y duro de aspecto
ambiente. El motor esta directamente conec- pétreo. Estas características convierten a esta
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tado a un alternador síncrono que genera elec- tecnología en la más eficaz para la inertiza-
tricidad a baja tensión. ción de contaminantes inorgánicos.
Buena parte de esta electricidad se emplea El combustible usado es el propio char.
en el funcionamiento de los motores de la Como combustible sólido es preciso emplear
planta. El resto, se eleva de voltaje, y se des- un horno de incineración para oxidarlo correc-
tina a la exportación. tamente. Los gases de combustión, mas un
Los gases de escape del motor a una tempe- pequeño refuerzo de gas natural se usa para
ratura aproximada de 450 °C, gases limpios, se aportar el calor para la vitrificación. Las ceni-
usan para el funcionamiento del secador. Con zas resultantes se mezclan íntimamente con el
ello se logra un ahorro energético adicional. resto de los materiales que hay que añadir para
El agua de refrigeración de las culatas del la correcta vitrificación. Así pues todo el
motor, a unos 90 °C, constituye una magnifi- material se encuentra dentro de un baño a alta

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La pirólisis 511

temperatura de donde sale el fundido por la – Agua procedente de la instalación de


piquera. En el seno del líquido hay muy poco acondicionamiento de los gases de piró-
oxigeno, ya que la combustión debe llevarse a lisis. El caudal procede de la condensa-
cabo con un mínimo exceso de aire para lograr ción del vapor generado por el reactor
la máxima temperatura. Desde el punto de de pirólisis. A esta agua se le suma la
vista ambiental ello reporta claras ventajas: precisa para el lavado y enfriado de los
gases. El sistema de lavado es, esencial-
• La ausencia de oxigeno impide la for- mente, un scrubber ya que junto a la
mación de dioxinas y furanos. incorporación de ciertos ácidos, se
• Si las hubiese, procedentes de la etapa arrastra polvo, aceites pirolíticos y,
anterior, la alta temperatura y el largo eventualmente, metales pesados así
tiempo de residencia las destruiría. como trazas de amoníaco, aromáticos y
• El uso del propio residuo como fuente fenoles.
de combustible propicia la valorización – El agua procedente de la condensación
del residuo, a la vez que añade un del vapor producido en el secador.
importante ahorro de energía. Debido a la temperatura del aire usado
en el proceso de secado, del orden de
El producto final, el vitrificado, es com- 150 °C se puede provocar la volatiliza-
pletamente inerte y por la manera en que se ción de algunos contaminantes de los
ha producido presenta el aspecto de un grano residuos, especialmente hidrocarburos y
de arroz por lo que su valorización puede lle- gases disueltos. Además siempre exis-
varse a cabo en forma de grava para añadir al ten partículas sólidas en suspensión.
hormigón. – Otra fuente de agua contaminada la
El agua de enfriamiento del sistema de constituye la captación de los lixiviados
recolección del vitrificado se enfría en un aero- en el foso de recepción de los residuos.
refrigerador y se reutiliza en circuito cerrado. Si bien esta producción es poco relevan-
te su carga contaminante es significativa.
5.1.9. Tratamiento de gases A ello debe añadirse el agua procedente
del vitrificador del lavado de camiones de transporte de
Los gases procedentes de la instalación de la basura y de la propia planta.
vitrificación deben tratarse antes de su eva- – Por último existe el agua procedente del
cuación a la atmósfera. Para ello se dispone enfriamiento del vitrificado. En este
de una instalación similar a la del lavado de caso la aportación de contaminante es
los gases de pirólisis. nula. Por ello se usa la mezcla de las tres
La corriente gaseosa, que sale a una tem- corrientes antes citadas, previa depura-
peratura próxima a los 1.300 °C, se envía a un ción. Esta operación provoca una eleva-
intercambiador de calor cerámico. A la salida ción notable de la temperatura del agua,
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se introduce en un scrubber donde la ducha de por eso se intercala un depósito cisterna.


agua con cal enfría y neutraliza el pH.
También se puede valorar, en términos 5.1.11. Servicios auxiliares
económicos, la posibilidad de usar la gran
Sistema centralizado de control de todas las
cantidad de calor sobrante que todavía arras-
operaciones. Todas las variables del proceso
tran los gases a la salida.
son enviadas a un PLC que comanda todos
los circuitos de la instalación.
5.1.10. Tratamiento de las aguas
También existe un laboratorio de control
residuales donde se extraen muestras tanto de los resi-
El agua residual del proceso proviene de duos entrantes como de los salientes. Se com-
diversas vías: prueban las principales características.

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512 Tratamiento y valorización energética de residuos

5.1.12. Resumen diseñadores de instalaciones que prefieren evi-


tar la depuradora. Ello supone usar un sistema
El sistema descrito consta de un conjunto de de tratamiento radicalmente diferente.
tecnologías bien probadas a escala individual
pero no como conjunto por lo que presumi-
blemente aparecerán puntos débiles como:
5.2. Sistemas mixtos
gasificación-pirólisis
• La cantidad de char es una incógnita que Habiendo visto las ventajas y los inconve-
depende de la caracterización puntual nientes de los procesos de gasificación y de
del RSU y de las condiciones de trabajo. pirólisis, la síntesis de ambos procesos
El mayor problema que plantea es su deviene como la solución, teóricamente
incineración. ideal para solventar el problema de la valori-
• El sistema genera una gran cantidad de zación de la fracción orgánica de la mayoría
diversas aguas residuales que es preciso de los residuos.
tratar en una estación depuradora antes El sistema, como muestra el esquema para
de su reutilización, en el mismo proce- el caso de los fangos de EDAR, consiste en la
so, o en otros. introducción de los residuos, con una hume-
dad residual del 20-30 %, junto con ciertos
Lo que esta asegurado es que el coste de aditivos inorgánicos para la posterior vitrifi-
tratamiento va a ser proporcional a la comple- cación, en un reactor rotativo que trabaja a
jidad de los residuos y, en la sociedad indus- una temperatura de unos 900 °C con defecto
trializada el RSU es, cada día mas un residuo de aire, como esquematiza la Figura 7.20.
complejo, solo hace falta reflexionar en la En el reactor tienen lugar una serie de
gran cantidad de materiales y objetos diferen- reacciones de gasificación y pirólisis. La ele-
tes que se echan a la basura (Hay estadísticas vada temperatura favorece la pirólisis-flash
que afirman que en un RSU puede llegar a con lo que la generación de gases es máxima.
existir hasta 100 elementos considerados tóxi- Por otra parte la inclinación y rotación del
cos. En España se calcula que entre el 0,5 y el reactor favorece la completa gasificación de
1 % de los RSU son compuestos tóxicos y la materia orgánica, a base de aumentar el
peligrosos). Por todo ello hay determinados tiempo de residencia de los sólidos.

Salida
Aire de gases
Sistemas de alta secundario
temperatura. La pirólisis

Fangos EDAR
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Reactor de
Aditivos
Gasificación-pirólisis

Figura 7.20.
Reactor de Salida de
gasificación- inorgánicos
pirólisis.

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La pirólisis 513

Con ello a la salida del reactor se separa, dos de pirólisis y/o gasificación cuyos produc-
por la parte inferior, la fracción no combusti- tos (char y combustibles líquidos y/o gaseosos)
ble formada por la parte inorgánica de los se queman en un horno adosado. La separa-
residuos y los aditivos añadidos y por la parte ción interna requiere que el horno o generador
superior la masa de gases. de vapor disponga de varias cámaras.
Los gases pasan a una cámara de oxidación La primera aproximación es normalmente
donde se les añade la cantidad de oxigeno pre- un proceso discontinuo que permite la recu-
cisa (en forma de aire secundario) para ser peración de materiales (por ejemplo: metales,
enviados, después de pasar por la cámara de incombustibles, etc.). La segunda requiere un
postcombustión, a la caldera de recuperación. buen balance entre la alimentación de resi-
En el siguiente apartado se exponen algu- duo, el proceso de descomposición térmica y
nas soluciones tecnológicas diferentes a la el combustor, para conseguir aprovechar
expuesta. En algún caso, se separan los pro- simultáneamente el calor sensible y latente
cesos de pirólisis y gasificación en reactores del combustible.
aparte. Ello confiere algunas ventajas en
cuanto al control y seguridad del proceso. 6.1. PIrólisis de residuos
Una de las grandes ventajas de este siste-
en co-combustión
ma es que no genera aguas residuales ni fan-
gos secundarios y tanto la instalación como la La tecnología de pirólisis de Babcock Krauss-
explotación son mas económicos. Maffei Industrieanlagen GmbH (BKMI) se
basa en la combinación de hornos rotatorios y
una cámara de combustión para tratar térmi-
camente RSU. Produce vapor con el que se
6. Procesos y tecnologías obtiene electricidad en una turbina o bien
para pirólisis de residuos calor y electricidad.
El RSU triturado se piroliza a 470-500 °C
durante una hora en un horno rotatorio calen-
Recientemente, los esfuerzos de investigación tado externamente utilizando la combustión
y desarrollo llevados a cabo en las pasadas del gas de pirólisis. Se añade cal hasta un 1,5 %
décadas están dando sus frutos en la construc- en peso como absorbente. El gas de pirólisis se
ción de plantas de demostración y comerciales pasa por un aerociclón donde se elimina el
que combinan los procesos de pirólisis, gasifi- polvo. Posteriormente se quema con un 30-
cación y/o combustión como sistemas avanza- 50 % de exceso de aire en una cámara de com-
dos de tratamiento térmico de residuos. El bustión adjunta. Los condensables se enfrían
objetivo primario de la mayoría de estas tec- súbitamente en un baño de agua.
nologías es reducir el impacto ambiental des- La tecnología ha sido probada, desde
truyendo de forma efectiva los contaminantes 1987, en una planta de calor y electricidad de
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atmosféricos e inertizando el sólido obtenido. 2,2 MWe en Burgau-Unterknöringen,


Con ello se consigue reducir los costes de ver- Alemania. Esta planta trata 3t/h de RSU en
tido aún cuando la eficiencia energética global horno rotatorio dando anualmente 452 MWh
no sea muy alta. No obstante, otras tecnologí- de electricidad a partir de vapor a 25 bar y
as persiguen alcanzar mayores eficiencias 400 °C y 1,5 GWh de calor a baja temperatu-
eléctricas utilizando otras alternativas diferen- ra. Actualmente, WasteGen (UK) Ltd está
tes a la del ciclo simple de vapor. comercializando esta tecnología para aplica-
Una de las formas de conseguir un aumen- ciones con turbina de vapor.
to de la eficiencia del proceso de tratamiento El proceso PYROPLEQ® de Mannesmann
de residuos es separar los procesos de pirólisis Demag Energie- und Umwelttechnik GmbH
y gasificación del sistema de combustión. La ahora parte de la compañía de ingeniería fran-
separación externa requiere reactores separa- cesa TECHNIP, se basa, sin embargo, en la

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514 Tratamiento y valorización energética de residuos

pirólisis a 400-500 °C de RSU en un tambor mente metales. La fracción fina del char se
rotatorio calentado externamente y en la com- envía a los molinos de carbón. En 2002 estaba
bustión del gas a 1.200 °C previamente someti- prevista la construcción de la primera planta
do a la limpieza en caliente. El proceso se inte- con esta tecnología en la planta de 769 MW de
gra en centrales termoeléctricas existentes o de combustión de carbón pulverizado en Hamm-
nueva construcción. Se han construido y opera- Uentrop, Alemania, estando dimensionada
do algunas plantas en Austria, Alemania, Corea para sustituir el 10 % del carbón utilizado.
y Suiza durante el periodo entre 1987 y 1996
para tratar residuos como suelos contaminados, 6.2. El proceso EDDITh
plásticos, residuos de refinería y coque, así
como aceites y fangos de depuradora. El proceso EDDITh® de Thide Environment
La tecnología ConTherm® de RWE S.A. de Francia y del Institut Français du Pétrol
Energie AG piroliza combustibles triturados (IFP) comprende un secador rotatorio alimen-
tales como RSU y residuos de automóvil tado con aire caliente, un reactor tubular de
(ASR) así como hasta el 50 % de plásticos pirólisis calentado externamente usando gas
usados a 500-550 °C en hornos rotatorios de de postcombustión, una cámara de combustión
100.000 t/a suministrados por TECHNIP. El con quemador de baja producción de NOx y
gas se quema directamente en un generador separadores de char para recuperación de
de vapor de carbón pulverizado. Los residuos, metales, el esquema se halla en la Figura 7.21.
sin embargo, son tamizados y seleccionados El RSU se alimenta al secador para redu-
para recuperación de materiales, principal- cir la humedad (alrededor del 10 %) usando

Calor Electricidad

Módulo de valorización energética Lavado gases

Cámara de combustión
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Termolizador
Recepción Secado

Lavado y separación del char

Carbón
Metales Fe y no Fe
Inerte Sales

Figura 7.21. Esquema del proceso EDDITh.

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La pirólisis 515

aire precalentado en un intercambiador de calor El IFP operó una planta piloto de 500 kg/h
con gas de postcombustión. Posteriormente, en Vernouillet, Francia. Actualmente, una
el sólido se vehicula con un pistón hacia el planta de demostración de 1,25 t/h está siendo
reactor rotatorio para su pirólisis a 450- construida en Nkaminato, Japón. Está previs-
550 °C. Tras la descarga de los productos de to de construir una segunda planta de 20.000
pirólisis, el gas se quema a unos 1.100 °C en t/a en Itoigawa y una tercera de 50.000 t/a en
el combustor con aire procedente del secador, Arras, Francia.
mientras que el char se somete a separación y
filtrado de materiales. El char tiene un poder
calorífico del orden de 16 MJ/kg se comer- 6.3. Tecnología SERPAC
cializa como subproducto similar al coque, El proceso P.I.T. Pyroflam de BS Engineering
CARBOR®, o se quema. El gas caliente de S.A. filial de SERPAC Environment de
postcombustión proporciona calor al horno Francia es un proceso combinado de gasifica-
rotatorio de doble camisa sellado y para pre- ción y pirólisis. Trata RSU en un reactor incli-
calentamiento del aire antes de ser utilizado nado dividido en dos cámaras interconectadas
en un generador de vapor. de forma cilíndrica y cónica, respectivamente
En un balance de materia típico, una tone- como muestra la Figura 7.22. Los gases pro-
lada de residuo proporciona 400 kg de gas de ducidos se queman en un generador de vapor.
unos 12 MJ/kg de poder calorífico y 240 kg El RSU se alimenta mediante pistón desde
de coque, 51 kg de metales, 61 kg de inertes, la tolva a la cámara de pirólisis, que está a
10 kg de sales, principalmente CaCl2 y NaCl, unos 600-700 °C. El calor necesario es sumi-
así como 20 kg de residuos del sistema de nistrado por el gas combustible procedente de
limpieza para la prevención de la contamina- la gasificación aguas abajo del char. Esta se
ción atmosférica. lleva a cabo con aire a unos 800 °C en la

1 3 5

2
6
9
12
600-700°C
700-80
0°C
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4
11
8
7 10

1. Combustible. 5. Salida de gas combustible. 9. Cámara de gasificación.


2. Tolva. 6. Cámara de pirólisis. 10. Residuos sólidos inertes.
3. Compuerta. 7. Cojinetes. 11. Descarga de cenizas
4. Pintón. 8. Suministro de aire. 12. Quemador de puesta en marcha.

Figura 7.22. Esquema del reactor de gasificación y pirólisis P.I.T. Pyroflam.

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516 Tratamiento y valorización energética de residuos

segunda cámara. La cámara de pirólisis está lisis fue previamente desarrollada por Kiener
dimensionada para permitir un tiempo de con modificaciones de la subsidiaria de PKA
residencia suficiente como para permitir la Deutsches BrennstoInstitut R.U.A. GmbH.
volatilización casi completa de la materia El proceso, como muestra la Figura 7.23,
orgánica contenida en el sólido, al tiempo que se inicia con un tratamiento/acondiciona-
los metales pesados quedan, idealmente, rete- miento que consta, básicamente, de una sepa-
nidos en el char. El gas de pirólisis liberado ración, tamizado y trituración de diferentes
abandona el tambor juntamente con el gas tipos de residuos, tales como RSU, residuos
sintetizado en el gasificador. Después de de automóvil, neumáticos usados y residuos
secada, la mezcla de gases se quema a unos de plástico, así como suelos contaminados.
1.100-1.200 °C en un generador de calor La pirólisis tiene lugar a 500-550 °C durante
adjunto. El char es conducido, debido a la unos 45-60 minutos en un horno rotatorio
inclinación del tambor hacia la segunda calentado externamente. El gas se vehicula
cámara. Tras la descarga de cenizas en la sali- hacia una unidad de conversión donde los
da, se pueden recuperar los metales. hidrocarburos y orgánicos volátiles son cra-
En la actualidad, hay una planta de 1 t/h queados a aproximadamente 1.000 °C para
operando en el aeropuerto de Budapest, dar un gas sin polvo y homogéneo rico en CO
Hungría, para tratar residuos industriales. e hidrógeno. El char conteniendo metales y
minerales se acondiciona separando los meta-
les férricos y no férricos, reduciendo la hume-
6.4. Tecnología PKA dad por debajo del 10 % y el tamaño por
La tecnología PKA Umwelttechnik GmbH & debajo de 2 mm antes de ser utilizado como
Co. KG (PKA) incorpora el concepto de piró- combustible, sorbente (p.e. carbón activado) o
lisis y gasificación modular. La etapa de piró- materia prima para la producción de ladrillos.

Material triturado
Craqueo del gas Vitrificador alta
Secado Gas de temperatura Gas de síntesis
pirólisis
Combustor Oxígeno

Ceniza
Gas a Pirólisis
proceso Char
proceso Material
Char vitrificado
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Gasógeno Metales Sistema


Limpieza de gases enfriante
Agua
Limpieza
gases

Fango
Scrubber a secar
Carbón
activado Filtro H2S Tratamiento
agua scrubber

Figura 7.23. Esquema de la tecnología PKA.

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La pirólisis 517

Utilizando el módulo de gasificación con Toshiba Corp. Intenta comercializar esta tec-
aire en un reactor de alta temperatura con nología bajo licencia.
fusión, los finos del char son gasificados a En los Países Bajos esta tecnología está
1.400-1.500 °C para dar gas combustible y siendo comercializada bajo el nombre
escoria vitrificada. Esta última es granulada, Product en Energie Centrale por Gibros PEC
típicamente a 1 mm, para su uso en la indus- B.V. gestionándose la aprobación de una
tria del cemento o de la construcción o para planta de 150.000 t/a con tres líneas de 4 t/h
ser vertido. Los gases son enfriados súbita- de capacidad en Delfzijl. Una planta piloto de
mente con agua y lavados antes de ser utiliza- 25 kWt que incluye el módulo de pirólisis y el
dos, normalmente en motores de gas o plantas de gasificación está siendo usada desde 1997
de calor y potencia. en el Energieonderzoek Centrum Nederland
En Aalen-Goldshöfen (Alemania) opera para tratar térmicamente diferentes tipos de
una planta piloto de 24.000 t/a de RSU desde biomasa y residuos tales como maderas resi-
1999. Utiliza un motor de gas para producir duales, recortes de corteza y jardinería, sauce,
electricidad. Otra planta de pirólisis más residuos de automóvil, chatarra de aluminio,
pequeña, de 3 t/dia de capacidad, ha estado alfombras usada y residuos de equipos eléc-
operando entre 1994 y 2002. Desde 1993, está tricos y electrónicos.
en funcionamiento en Bopfingen (Alemania)
una planta de secado de fangos de depurado-
ra de 8.000 t/a. Además, desde 2000 una plan- 6.5. Tecnología PyroMelt
ta de producción de aluminio utiliza el módu- El proceso PyroMelt process de ML Ent-
lo de pirólisis para procesar anualmente sorgungs- und Energieanlagen GmbH combi-
12.000 toneladas de residuo industrial con na pirólisis y combustión con escorificación
alto contenido en aluminio. El gas se utiliza dando una escoria granulada reciclable resis-
para calentar el horno de fusión. Además, tente a la lixiviación. El residuo tiene diferen-

Lavado de gas Cámara de


Pirólisis combustión
aire Lavador de gases
Caldera Caldera
de KSMF
Basura pirólisis
KOH
Electro Lavador Lavador Filtro de Reacción
filtro de HCI de SO2 mangas SCR
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Polvo Yeso KOH

Fango Aire Turbina


de vapor
Separador
de metales
Condensador
Refrigerador
Horno
KSMF
Agua de Tanque de
refrigeración alimentación
de agua
Escoria
Chatarra metálica

Figura 7.24. Esquema del proceso PyroMelt.

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518 Tratamiento y valorización energética de residuos

tes orígenes: RSU, residuos peligrosos, plásti-


cos usados y residuo ligero de automóvil, 3
estando su poder calorífico inferior en torno a
los 8-18 MJ/kg. Este es triturado a un tamaño 1 2
inferior a los 15 cm antes de someterse a piró-
lisis a 1.200 °C en un tambor, como muestra la
Figura 7.24.
La adición de sorbentes permite la desul- 4
furización y/o deshalogenación «in situ», lo 6
que simplifica la limpieza de los gases.
5 7
La mayor parte de los gases son quemados
para calentar el tambor, mientras que el gas de 8
10
postcombustión y el resto del gas de pirólisis 9

se envían a un generador de vapor. Antes de la


combustión, el gas se somete a lavado en
scrubbers en varias etapas, utilizando fraccio-
nes medias y ligeras recicladas de aceite de
pirólisis. Durante el lavado, el gas se enfría
11
desde 500-600 °C a la salida del tambor, hasta
120-150 °C.
El char se enfría desde 500-550 °C hasta
unos 50 °C en un segundo tambor mediante 1. Elevador 7. Mecanismo
2. Quemador de rotación
agua. Posteriormente se selecciona y tritura a principal 8. Quemador
un tamaño inferior a los 5 cm, separándose 3. Tolva 9. Cámara
los metales férricos y no férricos utilizando 4. Cámara de combustión
un lecho fluidizado. Las partículas de char se de combustión secundaria
principal 10. Túnel
queman conjuntamente con el fango del siste- 5. Salida de escoria 11. Transportador
ma de lavado de gas, compuesto por polvo y 6. Lodo (torta seca) de escoria
aceites pirolíticos, en un reactor Kubota-
Surface-Melt-Furnace (ver Figura 7.25) utili-
Figura 7.25. Esquema del reactor Kubota-Surface-
zando aire precalentado. Melt-Furnace.
En la cámara secundaria del horno, el gas
empobrecido se enriquece con oxígeno hasta
un 6 % en volumen, vitrificando las cenizas, carbonización/incineración, cuyo esquema
que contienen metales pesados, a unos aparece en la Figura 7.26, basado en las piró-
1.350 °C. El resultado es una matriz alumino- lisis de Kiener. Básicamente consiste en un
silicato que se enfría súbitamente con agua y tambor rotatorio calentado indirectamente
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se granula. El calor del gas de postcombus- con gases recirculados y un horno de alta
tión enriquecido con oxígeno y enfriado hasta temperatura acoplado a un generador de
950-1.050 °C después de salir del horno, vapor con turbina. Por razones de seguridad,
junto con el del gas de pirólisis quemado por el proceso trabaja a presión por debajo de la
separado, se utilizan en diferentes generado- atmosférica en atmósfera empobrecida de
res de vapor. oxígeno.
El sólido se somete a 450 °C durante una
6.6. Tecnología Siemens hora. Posteriormente se enfría a 150 °C en
un baño de agua y se tamiza. El sólido con un
Schwel-Brenn tamaño superior a los 5 mm se extrae para
La tecnología Schwel-Brenn es, como su reciclado de los metales férricos y no férricos
nombre indica, un proceso discontinuo de y de los materiales inertes (vidrio, cerámi-

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La pirólisis 519

Combustible
Residuo Ciclón
Caldera
Reactor
pirólisis Lavado
gases

Tornillo alimentador
Transportador
enfriador

Cámara de
Criba combustión

Polvo

Fe N-Fe Vidrio

Escoria Turbina y alternador

Figura 7.26. Esquema de la tecnología Siemens/KWU Schwel-Brenn.

ca, etc.). La fracción fina, enriquecida en car- En el proceso se obtienen 300-360 kWh/t de
bono (30 %) se moltura a 0,1 mm y se quema electricidad y se recuperan 28 kg de materiales
juntamente con el gas en un reactor con esco- férricos y 4 kg de metales no férricos con una
rificación a 1.300 °C con un exceso de aire pureza superior al 90 %, 17-20 kg de ácido
entre 1,2 y 1,3. El gas caliente se utiliza para clorhídrico, 6-9 kg de yeso, así como 140 kg
generar vapor a 400 °C y 40bar y este para de escoria. Todo ello contribuye a la posibili-
generar electricidad con una eficiencia del dad de ingresos económicos adicionales.
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24 %. El quemador multietapa de baja forma- En la actualidad y desde el 1988, está en


ción de NOx con recirculación de humos ase- operación una planta piloto de 200 kg/h en Ulm-
gura la combustión casi completa del carbo- Wiblingen, Alemania. Una planta de demos-
no, rebajando su contenido en la escoria hasta tración de 100.000 t/año de RSU estuvo ope-
un 0,2 %. Esta se enfría con agua y se granu- rando entre 1997 y 1998 en Fürth, Alemania.
la. Las cenizas recogidas en el generador de Esta planta cerró debido a las múltiples difi-
vapor y en los gases a la salida del mismo se cultades de operación.
recirculan para su combustión. El calor resi- En Japón, Mitsui Engineering & Ship-
dual en exceso se utiliza para calentar el agua building Co., Ltd opera, desde 1994, una plan-
del sistema de lavado de humos. ta de demostración de 80.000 t/a de capacidad
Una tonelada de residuo, con un poder en el Yame Seibu Clean Center, Prefactura de
calorífico de 8,4 MJ/kg, contiene 24,6 MWh/t. Fukuoka. Trata principalmente 70.000 t/a de

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520 Tratamiento y valorización energética de residuos

RSU. En 1994 una planta de tratamiento peratura es de 1.400-2.000 °C y la presión 2-


máximo de 1t/h de RSU entró en operación en 50 bar. Además de RSU, se pueden gasificar o
la instalación Shikine Sanitation, en la región co-gasificar otros tipos de materiales como
de Kokubu. También en Fukuoka, se puso en lechadas industriales residuales, fangos secos
funcionamiento en 1998 una planta de 25.000 de depuradora y carbón pulverizado. El gas de
t/a alimentada con residuos de automóvil, bajo síntesis, con un poder calorífico medio, se lim-
la licencia de Takuma Co., Ltd. Varios proyec- pia y acondiciona. Se puede quemar en un
tos más han sido encargados o están en fase de generador de vapor, turbina de gas o motor,
construcción. usándose una parte del gas limpio para calen-
tar el horno rotatorio. En la Figura 7.27
6.7. Proceso de conversión se puede ver un esquema de instalación.
La escoria, que contiene metales, se enfría
Noell-KRC a la salida del gasificador y se granula para su
El proceso discontinuo BBP, subsidiaria de uso en el sector de la construcción. Parte del
Noell-KRC Energie- und Umwelttechnik agua de utiliza de alimentación en el gasifica-
GmbH consiste en un tratamiento térmico en dor, otra parte se recircula al baño de enfria-
dos etapas. La etapa de pirólisis tiene lugar a miento o se evapora usando calor residual.
unos 550 °C en un horno rotatorio calentado Un motor de gas puede dar unos 5,1 MWh
externamente durante aproximadamente una de electricidad a partir de 35,85 MWh de
hora. La segunda etapa consiste en la gasifica- RSU y 2,76 MWh de fango de depuradora
ción de los efluentes libres de polvo, de los con un poder calorífico de 10 MJ/kg y
condensados, previamente enfriados, y de los 2.5MJ/kg, respectivamente, representando un
residuos coquificados. Estos son enfriados con 13 % de eficiencia, común para aplicaciones
agua, tamizados y pulverizados previamente. de pequeña escala como esta.
La gasificación tiene lugar en flujo arrastrado Desde 1979, se ha probado con éxito en la
con escorificación utilizando oxígeno. La tem- instalación de DBI en Freiberg (Alemania) un

Silo material Pirólisis Gasificación


triturado Gas de pirólisis Oxígeno
Agua/aceite
Polvo
Coque

Gas limpio
Tratamiento de gases
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Materiales Fe y no Fe
Gas sobrante. Purga para reciclaje Molino
Cierre Condensados
Tratamiento de sólidos 1ª 2ª Etapa:
Electricidad residuales Filtración vaporización
G.N. o gas de síntesis Sales
Electricidad
Sulfuros
Planta de tratamiento
Condensado de aguas
Turbina Turbina Escoria
Aire de gas Recuperción de vapor
de calor granulada

Figura 7.27. Esquema del proceso de conversión Noell-KRC.

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La pirólisis 521

gasificador de flujo arrastrado de 0,5 t/h de 1996 una planta de 10MWt de hasta 700 kg/h
capacidad (5 MWt). Este opera a 26 bar con de capacidad sita en Freiberg se usa para tra-
diferentes tipos de residuo: residuos químicos tar fangos de depuradora y diversos residuos
y de refinería, agua residual y disolventes usa- y lechadas para producir vapor. En 1995
dos). En la instalación Sekundärrohsto- empezó a operar una planta de demostración
Verwertungszentrum Schwarze Pumpe GmbH de 100.000 t/a de RSU y 16.000 t/a de fangos
(SVZ) un reactor gasificaba originalmente y deshidratados en Northeim (Alemania).
desde 1984 lignito rico en sal para producir
gas ciudad. Desde su conversión en 1991, trata
suelos contaminados, alquitranes, solventes y 6.8. El proceso THERMOSELECT
aguas residuales conteniendo sólidos. El gas El proceso THERMOSELECT, ver esquema
de síntesis se utiliza para la síntesis de meta- en la Figura 7.28 data de 1989. En esta época
nol y operación en GICC (gasificación inte- empezó a trabajar una planta piloto de 1 t/h
grada en ciclo combinado) (véase el proceso alimentada con RSU y lo hizo durante unas
SVZ en el capítulo de gasificación). 4.000 horas. En 1992 empezó a operar una
En la planta de caprolactama Seal Sands planta de demostración de 4,2 t/h en
de BASF plc en Middlesbrough (Reino Fontodoce, Italia. Esta planta cesó sus activi-
Unido) se ha construido un reactor de 13 t/h dades en 1999. El proceso THERMOSE-
para tratar residuos conteniendo nitrógeno LECT es continuo y está basado en una piró-
para producir vapor y suministrar gas a una lisis seguida de una gasificación con aire en
turbina. Entre 1996 y 1999 estuvo en opera- lecho fijo. Este reactor opera con escorifica-
ción la planta de pirólisis de 40.000 t/a de ción y posterior vitrificación del residuo. El
Salzgitter Pyrolyse GmbH, una subsidiaria de RSU se compacta a una quinta parte de su
Babcock Borsig AG. trataba materiales peli- volumen original mediante prensa hidráulica.
grosos como aceites usados y residuos conte- Periódicamente se introduce en un canal de
niendo PCB’s. Desde su puesta en marcha en degasificación calentado indirectamente en

Desechos de todo tipo H2, CO, CO2, H2O


Gas de síntesis
Producción de
Depuración del gas higrógeno
Reactor de altas Quench de síntesis metanol
temperaturas amoníaco
o usos
Lavador energéticos
Azufre
Depuración de agua
Canal de
de proceso
desgasificación
Agua pura
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Sal
Prensa O2 Canal de homogeneización
Concentrado
2000°C 1600°C de zinc
Metales y
agregados
minerales

Producción de oxígeno

Figura 7.28. Esquema del proceso THERMOSELECT.

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522 Tratamiento y valorización energética de residuos

cuyo extremo inferior tiene lugar la pirólisis a otro lado, la planta de Karlsruhe ha consegui-
600 °C. Posteriormente el sólido entra en el do la autorización de las autoridades para
gasificador a unos 800 °C. En él, los produc- operar permanentemente después de un pro-
tos de la pirólisis se gasifican conjuntamente. longado periodo de pruebas. En esta planta
La parte superior del gasificador está a está previsto utilizar el gas de síntesis para
1.200 °C y la parte inferior a 2.000 °C. De producción de hidrógeno.
esta forma se asegura la destrucción de los
compuestos orgánicos volátiles, dioxinas y 6.9. La tecnología Von Roll RCP
furanos en la parte superior y la vitrificación La tecnología de gasificación/pirólisis Recy-
del residuo en la parte inferior. cled Clean Products (RCP) de Von Roll/Inova
El gas de síntesis, rico en CO e hidrógeno está basada en el proceso Duotherm.
se enfría con agua por debajo de 90 °C. Se lava Una planta RCP está compuesta por una
en dos etapas para eliminar contaminantes cámara de pirólisis de parrilla, un horno
(NH3, HCN, CO, CS2, HF, H2S, HCl así como Holderbank-Smelt-Redox (HSR), un reactor
metales pesados) mediante un scrubber de lecho fluidizado circulante (CFB) con un
(ácido/alcalino) y carbón activado. Finalmente, ciclón y un enfriador de cenizas en el circuito
el gas seco se puede utilizar en un generador de de retorno, así como un generador de vapor
vapor o en un motor de gas o bien como pri- como muestra la Figura 7.29. El sólido se seca
mera materia para procesos químicos. Una y posteriormente se piroliza debido a la com-
parte del gas se usa para calentar el canal de bustión parcial con oxígeno. La descarga de la
degasificación. parrilla en el horno de fusión lleva a la com-
Los residuos se homogeneizan a 1.600 °C bustión a una temperatura de 1.400 °C utili-
utilizando un quemador y se separan metalúr- zando oxígeno. Los metales y la escoria se
gicamente los metales férricos y no férricos descargan sobre un segundo horno (HSR) para
en la parte superior de la escoria, que es segui- su separación y recuperación. El gas se quema
damente enfriada en agua y granulada. El car- por debajo de los 1.000 °C en la parte superior
bono residual y los metales pesados volatiliza- del CFB. Las cenizas separadas en el ciclón se
dos pueden escapar hacia la sección del enfrían en un enfriador situado en la parte
gasificador. Depende del ciclo de generación inferior del ciclón y se reintroducen en el reac-
de potencia que se utilice, la eficiencia eléctri- tor para su incineración. El gas se envía a una
ca puede variar entre el 11 y el 40 %. Por caldera de recuperación donde se produce
ejemplo, la planta de Fontodoce, utilizando vapor. El polvo recogido en el sistema de lava-
residuo de 12.000 kJ/kg daba entre 200 y 500 do de gas puede ser introducido en el horno de
kWhe/t. Salvo error u omisión, en la actualidad fusión para destruir dioxinas y furanos y para
hay dos plantas en operación en Kawasaki Steel que los metales pesados pasen a la escoria.
Corporation’s Chiba Works (Japón) y Karlsruhe Actualmente, está en operación una planta
(Alemania), con unas capacidades de 150 y piloto de 16 MW con una capacidad nominal
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300 t/día, respectivamente. Recientemente de 6 t/h de RSU en Bremerhaven (Alemania).


se ha aprobado una planta en Northeim Estando en funcionamiento desde 1997, en
(Alemania) para tratar 100.000 t/a de RSU y 2003 había alcanzado un rendimiento del
16.000 t/a de fangos de depuradora y en 2004 60 %.
está previsto que empiece a operar una planta
de 90.000 t/a en Hanau (Alemania). Otras
plantas se encuentran en estado de planifica- 6.10. Proceso Compact Power
ción, construcción o gestión. El proceso de Compact Power Ltd. del Reino
A pesar de ello, el proceso presenta pro- Unido, esquematizado en la Figura 7.30 utili-
blemas tecnológicos considerables que deben za la pirólisis, gasificación y la combustión a
ser resueltos. En este sentido, se ha cancelado alta temperatura para convertir en gas y mate-
un proyecto en Ansbach (Alemania). Pero por riales recuperados diferentes tipos de resi-

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La pirólisis 523

Tolva de Reactor de lecho circulante Caldera de


alimentación y cámara de postcombustión recuperación

Lanza de
Sistema cierre
oxígeno
de aire Ciclón
Alimentación Reacto de
residuo pirólisis
Oxígeno
Enfriador de
lecho Salida de gas
fluidizado de síntesis
para limpiar
Electrodos de fusión
Tratamiento de
Lanza de escorias HSR
Oxígeno
oxígeno Granulación

Horno de fusión
Metal fundido
Adición de cemento

Figura 7.29. Principios básicos de la tecnología RCP.

Preparación residuo Pirólisis Gasificación Combustión Recuperción Limpieza de gases


Recepción de residuos de energía

Materiales Caldera de recuperación Scrubber


Ciclón Combustor SCR para
a granel Sistema de multitubo seco abatimiento NOx
Recuperación Trituración
materiales Absorbente

1200°C
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Polvo Turbina
Absorbente
Aire

Sistema de cierre
hermético de Condensador
Vapor Quemador auxiliar
alimentación de
residuos Calor residual

Cenizas

Figura 7.30. Esquema del proceso Compact Power.

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524 Tratamiento y valorización energética de residuos

duos. El RSU se introduce mediante un sin- transporta a los reactores de pirólisis mediante
fín. Este se calienta externamente para pro- una bomba de sólidos. Paralelamente, los enva-
ducir la pirólisis. El gas y el sólido se separan ses vacíos y aquellos que están llenos de resi-
en un gasificador. El gas pasa a través de un duos orgánicos en pasta, se depositan en una
ciclón y se conduce a una cámara de combus- cinta transportadora que los envía a una tritura-
tión ciclónica a 1.200-1.500 °C, lo que asegu- dora, en cuyo fondo hay otro silo donde los
ra la vitrificación de la escoria. Los gases se envases triturados se mezclan con el residuo.
recirculan parcialmente para calentar los ali- Esta mezcla también se bombea, mediante
mentadores de sinfín. La mayor parte de bomba de sólidos, a los pirolizadores
ellos, sin embargo, se conduce a una caldera Ambos pirolizadores disponen de un que-
de recuperación para obtener vapor. Una parte mador de gas natural para hacer posible el
del vapor producido se utiliza para gasificar el calentamiento en los reactores durante su
char en el gasificador. puesta en marcha. La temperatura se eleva
Recientemente, se ha puesto en operación hasta 500 °C y el nivel de oxígeno se rebaja a
una planta piloto de 500 kg/h dual que opera menos del 6 % en volumen. Una vez se han
con RSU y residuos sanitarios. Está emplaza- alcanzado los valores indicados de temperatu-
da en las instalaciones de Avonmouth en ra y concentración de oxígeno, se puede
Bristol (Reino Unido). Además, se está cons- empezar a alimentar el gasificador con resi-
truyendo una planta de 7,8 MWe con 60.000 duos mediante sinfines. A esta temperatura, el
t/a de RSU de capacidad Dargavel, cerca de agua, los disolventes, aceites y otros hidrocar-
Dumfries (Reino Unido) para ser explotada buros se evaporan. Los contenedores de mate-
por Batneec (Dumfries) Ltd de Escocia. rial plástico se descomponen completamente.
Los hidrocarburos evaporados reaccionan
6.11. El proceso ATM con el oxígeno que se inyecta. Esta reacción
provoca que la concentración de oxígeno
Afvalstoffen Terminal Moerdijk (ATM) es caiga al 0 %. Como resultado de las reaccio-
una compañía de tratamiento de residuos nes de oxidación y descomposición, se libera
situada en Moerdijk (Países Bajos). Dispone suficiente calor como para permitir apagar los
de procesos para el tratamiento de suelos con- quemadores de gas natural, pasando el proce-
taminados, residuos peligrosos y agua. En su so a ser auto-térmico. Los residuos introduci-
instalación de pirólisis pueden tratarse resi- dos en el reactor alcanzan una temperatura
duos sólidos y residuos pastosos orgánicos entre 200 y 500 °C, mientras que la fase gas
residuales. Asimismo, puede tratar la torta alcanza una temperatura entre 900 y 1.200 °C.
conteniendo aceites procedente de la instala- La escoria, junto con el metal triturado
ción de tratamiento de fangos y los lodos pro- procedente de los contenedores de residuo,
cedentes de la planta de tratamiento biológico cae, al final de los reactores de pirólisis en la
de aguas residuales. primera válvula de compuerta. Una segunda
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El gas obtenido en la instalación de piróli- válvula de compuerta impide que los gases
sis se utiliza como combustible en la instala- salgan de los reactores cuando la primera se
ción térmica de tratamiento de limpieza de abre. Cuando se abre la segunda válvula
suelos. El agua evaporada se condensa y se (mientras la primera permanece cerrada) los
usa como fluido refrigerante y para humidifi- materiales caen en un transportador de sinfín
car los residuos de la pirólisis, esto es, las cerrado y refrigerado. Este transporta los
escorias. Los residuos se suministran en bido- materiales a un sistema que separa los meta-
nes. El metal procedente de estos se tritura, se les de la escoria. El metal cae en un baño de
recicla y se vende. agua donde se enfría y se lava de la escoria
La Figura 7.31 muestra un esquema del pro- adherente. El resto de la escoria se enfría en
ceso. Los materiales sólidos se depositan en un un mezclador con agua condensada y se
búnker de alimentación. Mediante un sinfín se humidifica para evitar la formación de polvo.

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La pirólisis 525

Alimentación de sólido fragmentado/ Quemador Gas natural (arranque)


residuo en masa

Gas de pirólisis

Reactor 2
Válvula de compuerta

Alimentación de sólido
fragmentado/residuo Quemador
en masa
GN
Gas de pirólisis Aire

Reactor 1
Descarga de gas Válvula de
de pirólisis hacia el compuerta
incinerador «TRI»
Unidad de
refrigeración Imán
Sinfín Sinfín
Bomba Enfriador de gas
Alimentación de embalajes
Fragmentador de residuos y residuos
químicos empaquetados
Alimentación de residuo sólido Mezclador
Bomba de sólido Residuo
Metal residual

Figura 7.31. Esquema del proceso ATM.

El gas de pirólisis procedente de los reacto- ción. El único residuo final es la escoria de
res se enfría hasta aproximadamente 50 °C en pirólisis.
una torre de refrigeración mediante inyección
de agua. El vapor de agua presente condensa y 6.12. La oxidación del coque
el gas se limpia de partículas carbonosas. Estas La gran mayoría de los procesos expuestos
últimas se separan del agua condensada en un deben aportar diversas tecnologías combinadas
decantador. El agua decantada se usa para para resolver uno de los problemas más acucian-
enfriar y humidificar la escoria y la fracción tes de la pirólisis en sus diferentes versiones: la
metálica. El gas de pirólisis resultante, con un formación y posterior eliminación de coque.
alto poder calorífico, se utiliza como combus- El coque residual de una pirólisis tiene un
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tible alternativo en el post-quemador de la ins- tamaño de grano pequeño y además es difícil


talación de postcombustión térmica. de incinerar: las reacciones heterogéneas de
Una de las principales ventajas de la insta- combustión son complicadas, por ello se han
lación de pirólisis de ATM es el alto grado de desarrollado diversos tipos de hornos, algu-
recuperación energética. El calor requerido nos de ellos ya comentados, sin embargo el
para el proceso de pirólisis se obtiene íntegra- mas versátil es el rotatorio convencional que
mente del propio residuo orgánico (aceites, se representa en la Figura 7.32.
disolventes, plásticos, etc.). El resto del gas El modelo representado en la figura, corres-
de pirólisis se utiliza en la instalación anexa ponde a un horno rotatorio de baja temperatu-
de purificación térmica. Además de la recu- ra, puesto que el revestimiento interno es de
peración energética, también se recupera el acero. Para lograr mejores resultados se debe
metal, triturado y limpio, para su reutiliza- recubrir con materiales refractarios que, tam-

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526 Tratamiento y valorización energética de residuos

6.13. Reformado en etapas


de residuos biogénicos
Partiendo de la experiencia tecnológica en
gasificación con vapor de la compañía DMT,
los inventores de este proceso han hecho posi-
ble la aprovechar las ventajas de la gasifica-
ción con vapor (por ejemplo, un gas con alto
contenido en hidrógeno) en el tratamiento de
residuos biogénicos. El proceso opera a pre-
sión atmosférica e incluye reactores de lecho
móvil, como muestra la Figura 7.33.
Figura 7.32. Horno rotatorio para tratar coque. El reformado en etapas es un proceso de
gasificación en dos etapas. En la primera, el
bién permiten la inserción de ladrillos refracta- material se termoliza calentándolo por enci-
rios con formas que faciliten el transporte ma de los 500 °C en ausencia de aire. El calor
interno hasta lograr la correcta combustión. se aporta introduciendo en el reactor material

Gas de salida

Gas de
síntesis
Reformador

Vapor

WT
Gas caliente
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Biomasa

Pirolizador

Combustor

Figura 7.33.
Esquema
del proceso Combustión del coque
de reformado
de residuos
biogénicos.

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La pirólisis 527

caliente inerte. El residuo se descompone financiado por el programa REN del estado
dando un 80 % de compuestos volátiles y gas de North-Rhine Westphalia (con cofinanca-
y un 20 % de char. Este último se separa del ción de la UE). También participan en el pro-
sólido usado para la aportación de calor des- yecto DMT (ingeniería y gestiones de com-
pués de salir del reactor de pirólisis. Los com- pra) en Essen, la compañía ITWH (ingeniería
puestos en la fase vapor se envían al reforma- de planta) de Krefeld, y el Illwerke en la
dor donde se calientan hasta más de 900 °C y región austríaca de Vorarlberg.
se añade vapor de agua. Los hidrocarburos
presentes se convierten prácticamente por
completo en CO e hidrógeno. Se obtiene así 7. Procesos de pirólisis
un gas conteniendo el 50 % o más de hidróge-
no, alrededor de un 10 a 15 % de CO y bas- rápida para biomasa
tante menos de un 5 % de metano e hidrocar-
buros más pesados. Su poder calorífico es del
En contraste con otras energías renovables,
orden de 10 MJ/Nm3 y se puede utilizar tanto
que dan calor y potencia, la biomasa repre-
como fuente de energía como materia prima
senta la única fuente capaz de producir com-
para síntesis.
bustibles líquidos y gaseosos. La pirólisis
El proceso es endotérmico. El calor se
rápida permite producir un combustible
aporta mediante un sólido transportador. Este
líquido que puede sustituir al fuelóleo en
se calienta con los gases procedentes de la
cualquier sistema de generación de calor o
combustión del char (a unos 1.000 °C) en el
electricidad. La ventaja es más patente cuan-
precalentador, desde donde pasa al reactor de
do las fuentes de biomasa están situadas
reformado y, posteriormente, a menor tempe-
lejos de los centros de consumo energético,
ratura al reactor de pirólisis.
ya que el combustible líquido puede almace-
Este proceso abre la posibilidad de gasifi-
narse y transportarse fácilmente. Aunque la
car virtualmente cualquier tipo de sustancia
pirólisis convencional está tecnológicamente
que, al ser calentada, libere la mayor parte de
avanzada, tal y como se refleja en el párrafo
su masa a la fase volátil. Esto quiere decir
anterior, la pirólisis rápida se encuentra
cualquier tipo de materia orgánica, incluyen-
todavía en desarrollo.
do residuos de naturaleza biológica. Ello es
debido a la separación en etapas del proceso
de gasificación, lo que, a diferencia de otros 7.1. Principios de la pirólisis rápida
procesos de gasificación, le hace ser práctica- La pirólisis rápida se diferencia de la piróli-
mente independiente de las propiedades de sis convencional en la velocidad de calenta-
entrada de la alimentación. Además de bio- miento del material a tratar. En ausencia de
masa y residuos sólidos, también se pueden aire, la alimentación se vaporiza y condensa
tratar substancias en pasta o líquidas, lo que le posteriormente dando un líquido marrón
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confiere una gran versatilidad. oscuro que tiene un poder calorífico seme-
En el año 2000 se construyó una planta jante al del fuelóleo. Sus características
piloto en Herten (Alemania) para demostrar esenciales son
la eficacia del proceso y contribuir a su desa-
rrollo tecnológico con el fin de poderlo • Velocidades de calentamiento y transfe-
comercializar. Esta planta no incluye la com- rencia de calor muy rápidas, lo que
bustión del char si no que usa como aporte de requiere que la biomasa alimentada esté
energía el propio gas generado, cuyo conteni- finamente dividida.
do en hidrógeno llegó al 40 %. El char no • Temperatura muy cuidadosamente con-
contiene prácticamente volátiles y por tanto trolada alrededor de 500 °C
está prácticamente exhausto, por lo que el • Enfriamiento rápido de los vapores de
proceso debe ser modificado. El proyecto está pirólisis para producir bio-oil.

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528 Tratamiento y valorización energética de residuos

El producto principal, bio-oil, se obtie- incluyendo generadores de vapor, hornos,


ne con rendimientos de hasta el 80 % en máquinas y turbinas. Además, se pueden
peso sobre la alimentación (base seca). extraer o sintetizar a partir de él numerosos
Adicionalmente se produce gas y char que productos químicos como aromas, resinas,
se utilizan en el proceso y que, por lo tanto, agro-químicos, fertilizantes y agentes de con-
no son corrientes residuales. trol de emisiones. Transformar el bio-oil en
Aunque se han utilizado muy diferentes combustible de automoción, aunque posible,
tipos de reactores y configuraciones, los más no es económicamente rentable.
populares son los lechos fluidizados y circu-
lantes debido a su fácil operación y cambio de
7.2. El sistema de pirólisis rápida
escala.
Los líquidos obtenidos tienen una viscosi- Un sistema de pirólisis rápida consiste en una
dad semejante a la de un fuelóleo medio y no serie integrada de operaciones. Se empieza
son miscibles con los hidrocarburos líquidos. por la preparación de la alimentación que
Son sensibles a las elevadas temperaturas, puede consistir en astillas de madera, cultivos
motivo por el cual no pueden ser destilados. energéticos como el miscanthus o sorgo, o
Su poder calorífico superior es de unos 17 residuos agrícolas como la paja. La Figura
MJ/kg, menor que el del fuelóleo convencio- 7.34 muestra un esquema básico de un proce-
nal que es de unos 42-44 MJ/kg. so de pirólisis rápida con lecho fluidizado,
El bio-oil puede sustituir al fuelóleo o algunos de cuyos componentes se describen a
gasóleo en muchas aplicaciones estáticas, continuación.

Biomasa

Calor para el secado Gas


Secado

Enfriamiento
Triturac.
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Ciclón

Reactor

Char
Bio-oil
Calor para
la pirólisis

Agente Gas reciclado


Figura 7.34. fluidizante
Esquema básico
del proceso de
pirólisis rápida.

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La pirólisis 529

7.2.1. Secado calentamiento y de transferencia de calor,


temperatura moderada y controlada y rápido
Se suele utilizar calor procedente de corrien- enfriamiento de los vapores de pirólisis.
tes de proceso de bajo nivel térmico, por Actualmente solo se está consiguiendo la
ejemplo los humos de la combustión de gas y explotación comercial para lechos transporta-
char, en secador rotatorio. dos o circulantes que se utilizan para producir
aromas para la industria alimentaria. Los
7.2.2. Trituración lechos fluidizados han sido también extensa-
Las partículas deben ser muy pequeñas para mente investigados y son una herramienta
cumplir los requerimientos de calentamiento ideal de I+D. Han sido probados a escala de
rápido y conseguir con ello mayores rendi- planta piloto y se planifica pasar a plantas de
mientos de fracción líquida. Las especifica- demostración en varias localizaciones. Se
ciones van desde los 200 mm de un reactor espera que en los próximos años se mejoren
rotatorio cónico hasta los menos de 2 mm para las prestaciones y se reduzcan los costes.
lechos fluidizados y menos de 6 mm para los
lechos circulantes y arrastrados. Los reactores 7.2.4. Separación del char
de ablación pueden utilizar astillas de árbol y de las cenizas
enteras ya que el mecanismo de transferencia
de calor es diferente, normalmente por con- Inevitablemente, algunos finos son arrastra-
tacto del material que se desliza por la pared dos más allá de los ciclones. A menos que se
caliente del reactor. La reducción de tamaño eliminen en filtros calientes de vapor, bajo
es más cara cuanto menor es el tamaño reque- desarrollo, pasan al líquido y únicamente
rido. Así los reactores que usan mayores tama- puede eliminarse por filtración de este utili-
ños de partícula tienen ventaja a este respecto. zando, por ejemplo, filtros de cartucho o
centrífugos. La mayor parte de la ceniza que
contiene la biomasa queda retenida en el
7.2.3. Configuración del reactor char, por tanto la separación correcta de este
Se han investigado un amplio abanico de conlleva la separación de la ceniza. La sepa-
tipos de reactores mostrando, como indica el ración del char es, sin embargo, difícil y
resumen en la Tabla 7.19, una diversidad con- puede que no sea necesaria para todas las
siderable para alcanzar los requerimientos aplicaciones. El char contribuye, actuando
básicos de la pirólisis rápida. La mayoría de como catalizador, a un craqueo secundario
los procesos obtienen entre el 65 y el 75 % de de la fase vapor. Es deseable pues una rápi-
líquidos, no habiéndose establecido todavía da y completa separación del mismo. Incluso
cual es el «mejor» de ellos. el char contenido en el líquido enfriado con-
Las características esenciales de un reactor tribuye a los problemas de inestabilidad,
de pirólisis rápida son: alta velocidad de acelerando los procesos lentos de polimeri-
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Tabla 7.19. Tipos de reactores de pirólisis rápida y localizaciones.

Tipo de reactor Organizaciones


Lecho fluidizado Aston University, Dynamotive, Hamburg University, INETI, IWC, Leeds University, NREL, Oldenberg
University, RTI, Sassari University, UEF, VTT, Universidad de Zaragoza, ZSW-Stuttgart University
De ablación NREL, Aston University, BBC, Castle Capital
Lecho circulante CRES, CPERI, ENEL/Pasquali
Lecho arrastrado GTRI, Egemin
Cono rotatorio Twente University, BTG/Schelde/Kara
Lecho transportado Ensyn, (at ENEL, Red Arrow, VTT)
Lecho móvil al vacío Laval University/Pyrovac

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530 Tratamiento y valorización energética de residuos

zación que se manifiestan como un incre- bles tolera tiempos de residencia hasta unos 2
mento de la viscosidad. segundos. Tiempos de residencia más prolon-
gados dan como resultado un menor rendi-
7.2.5. Tiempo de residencia miento en orgánicos.
de la fase vapor
El tiempo y el perfil de temperatura entre la 7.2.6. Colector de líquidos
formación de los vapores de pirólisis y su La recolección de los líquidos ha sido con
enfriamiento súbito influyen sobre la compo- diferencia la mayor dificultad encontrada en
sición y calidad del producto líquido. Las altas la operación de los procesos de pirólisis rápi-
temperaturas favorecen que los vapores se da debido a la naturaleza del producto líquido
sigan craqueando y cuanto más tiempo están que está mayoritariamente en forma de aero-
los vapores a altas temperaturas, mayor es la soles en lugar de en forma de vapor. El enfria-
extensión del proceso de craqueo. Aunque las miento súbito, por ejemplo, por contacto con
reacciones secundarias se vuelven lentas por líquidos enfriados es efectivo, pero requiere
debajo de unos 350 °C, algunas de ellas pue- un cuidadoso diseño y control de la tempera-
den continuar a temperatura ambiente, lo que tura para evitar el bloqueo por condensación
contribuye a la inestabilidad del bio-oil. diferencial de los compuestos pesados. La
La combinación tiempo/temperatura a la recolección de los compuestos ligeros es
que se someten los vapores de pirólisis influi- importante para reducir la viscosidad del
rá sobre la calidad del bio-oil. El char también líquido. La precipitación electrostática ha
contribuye al craqueo de los vapores como se mostrado ser muy efectiva para recuperar los
ha expuesto anteriormente. Se necesitan unos aerosoles. En los sistemas con lecho fluidiza-
tiempos de residencia de unos pocos milise- do, la concentración de vapor/aerosol puede
gundos para obtener rendimientos óptimos si ser muy baja, incrementando aún más la difi-
se van a producir productos químicos o aditi- cultad la dificultad de separación del produc-
vos alimentarios. La producción de combusti- to debido a la baja presión de vapor.

Tabla 7.20. Características de diseño claves de la pirólisis rápida.

Pretratamiento
Secado Esencial entorno al 10 %
Tamaño Se necesitan partículas pequeñas-costoso
Lavado y aditivos Para producción de productos químicos
Reactor
Configuración Se han desarrollado muchas configuraciones pero no hay ninguna
que sea la mejor
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Suministro de calor Se necesita una velocidad de transferencia de calor elevada


Transferencia de calor Gas-sólido y/o sólido-sólido
Velocidad de calentamiento La conductividad de la madera limita la velocidad de calentamiento
Temperatura A 500 °C se maximiza la producción de líquidos usando madera
Acondicionamiento de productos y recolección
Tiempo de residencia del vapor Crítico para producción de productos químicos y menos para la
producción de combustibles
Craqueo secundario Reduce el rendimiento
Separación del char Difícil tanto del vapor como del líquido
Separación de cenizas Más difícil que la separación de char
Recolección de líquidos Difícil. El enfriamiento súbito y la precipitación electrostática parecen
los mejores métodos

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La pirólisis 531

7.2.7. Consideraciones de diseño corriente de subproductos de bajo rendimien-


to, hasta el 20 %. Se llevaron a cabo pruebas
La Tabla 7.20 resume las consideraciones de de combustión de estos aceites. Ambas plan-
diseño de las características definidas ante- tas sirvieron para fomentar el interés en la
riormente. producción directa de biomasa en procesos a
presión atmosférica, así como la preocupa-
7.2.8. Estado actual ción sobre la baja calidad del líquido y los
Europa se ha incorporado con algo de retraso bajos rendimientos que todavía persisten.
respecto a otras áreas geográficas a la pro- Más tarde, a mediados de 1993, se cons-
ducción directa de combustibles líquidos a truyó en España por Unión FENOSA una
partir de biomasa. Hasta 1989, la única insta- planta de 200 kg/h de pirólisis rápida basada
lación europea era la planta de demostración en el proceso desarrollado por la Universidad
de 500 kg/h, basada en pirólisis convencional de Waterloo (Canada). Entre 1991 y 1992
(lenta), que operaba Alten en Italia. Esta plan- Egemin (Bélgica) construyó con un diseño
ta producía char y líquidos con aproximada- propio y operó una planta de 200 kg/h con
mente un rendimiento del 25 % de cada uno. reactor de lecho arrastrado descendente.
Por la misma época, Bio-Alternative de Suiza ENEL compró, para realizar pruebas, una
operaba una planta piloto de carbonización en planta piloto Ensyn RTP3 de 1,5 t/d para pro-
lecho fijo alimentada con madera, residuo y ducir bio-oil que fue instalada en Bastardo
RSU. La planta estaba diseñada para producir (Italia) a mediados de 1996. Varios proyectos
charcoal (carbón vegetal) con una salida de fueron subvencionados por los programas
líquidos secundaria. Esta constituía una europeos JOULE y FAIR.

Tabla 7.21. Procesos de producción de líquidos por pirólisis de más de 40 kg/h, 1998.

Organización País Tecnología kg/h Estatus


Castle Capitala Canadá Tubo de ablación 2000 cerrada
Dynamotive Canadá Lecho fluidizado 1500 diseño
Interchem USA Vórtice de ablación 1360 Abandonada en 1994
Red Arrow/Ensyn USA Lecho circulante 1250 operacional
Red Arrow/Ensyn USA Lecho circulante 1000 operacional
ENEL/Ensyn Italia Lecho circulante 625 operacional
Alten Italia Lecho fluidizado agitado 500 Abandonada en 1992
BTG/Kara Países bajos Cono rotatorio 200 diseño
Union Fenosa/Waterloo España Lecho fluidizado 200 operacional
Egemin Bélgica Lecho arrastrado 200 Abandonada en 1992
Red Arrow/Ensyn Canadá Lecho transportado 125 operacional
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Ensyn Canadá Lecho circulante 100 operacional


Pasquali/ENEL Italia Lecho circulante 50 cerrada
GTRI USA Lecho arrastrado 50 Abandonada en 1990
BBC Canadá Tubo de ablación 50 cerrada
Bio-Alternativeb Suiza Lecho fijo 50 Abandonada en 1993
BTG Países Bajos Cono rotatorio 50 operacional
University of Hamburg Alemania Lecho fluidizado 50 operacional
University of Laval Canadá Lecho móvil al vacío 50 operacional
University of Shenyang China Cono rotatorio 50 cerrada
WWTCb Canadá Rotatorio 42 operacional
Ensyn Canadá Lecho circulante 40 operacional

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532 Tratamiento y valorización energética de residuos

La inclusión de la pirólisis rápida en 1996 7.35 le da a un tiempo un gran potencial y


en el Reino Unido en el 4th Non Fossil Fuel riesgo de utilización. Algunas de sus propie-
Obligation (NFFO) dio lugar a varios premios dades principales se describen en la Tabla
en tecnología que causaron un considerable 7.22 y en la Tabla7.23.
aumento del interés en Europa. En el norte de El agua es miscible con el bio-oil hasta un
América han estado operativas varias plantas 30-45 %. El agua producida en la pirólisis
de demostración y comerciales a una escala junto con la contenida en la alimentación va a
de hasta 2.000 kg/h. Ensyn (Canadá) está parar al producto líquido. La cantidad de agua
comercializando la pirólisis rápida con capa- en el producto también depende de los pará-
cidades de hasta 10.000 kg/h que son oferta- metros del proceso, incluyendo la extensión
das con garantías de funcionamiento correcto. de las reacciones secundarias de craqueo y la
Para más detalles operacionales de estos pro- temperatura de los gases que salen del siste-
cesos ver A.V. Bridgwater, G.V.C. Peacocke ma de recolección. Cuando está involucrado
(2000) (ver Tabla 7.21). en el proceso un substancial flujo de gas,
como ocurre en los reactores de lecho fluidi-
7.3. Características del producto zado, se pierde una cantidad considerable de
agua como vapor saturado en los gases de
líquido (Bio-oil) salida, así como en las pérdidas de los pro-
La potencia calorífica del Bio-oil ronda los ductos ligeros. En cualquier caso el agua es
17 MJ/kg debido a la presencia de aproxima- importante pues reduce la viscosidad, mejora
damente un 25 % en peso de agua que no la estabilidad y reduce el poder calorífico.
puede ser separada. No es miscible con hidro- Los productos de degradación de la celu-
carburos líquidos. Está compuesto de una losa incluyen ácidos orgánicos tales como el
mezcla compuestos oxigenados que han sido ácido fórmico y ácido acético que confieren
«congelados» durante su craqueo y reforma- al bio-oil un pH bajo. Aunque no se trata de
do debido a la refrigeración súbita. La com- ácidos fuertes, atacan el acero suave por lo
plejidad del proceso, como muestra la Figura que el almacenamiento debe llevarse a cabo

Antorcha

Reactor de
pirólisis rápida
Madera
Enfriamiento
rápido
(Quench) Precipitador
electrostático

Cenizas
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Almacen
de
Combustor Bio-oil
de char
Combustor Precipitador
Quench
catalítico electrostático
Gases de salida Precalentador
Aire de gas Gas recirculado
precalentado

Aire

Figura 7.35. Esquema de una planta piloto de pirólisis rápida con lecho fluidizado (Wellman).

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La pirólisis 533

con materiales resistentes al ácido tales puestos reactivos sean manipulados en una
como el acero inoxidable o poliolefinas. La forma alternativa.
neutralización causa una rápida polimeriza- La densidad del líquido de pirólisis es
ción de los polifenoles, por tanto se debe muy alta, alrededor de 1.200 kg/m3. En con-
mantener la acidez a menos que los com- secuencia, aunque la densidad energética es

Tabla 7.22. Propiedades y características del aceite de pirólisis obtenido a partir de madera.

Propiedad física Valor típico


Humedad Entre 15 y 30 %
pH 2,5
Densidad relativa 1,20
Análisis elemental
C 56,4 %
O 6,2 %
H 37,3 %
N 0,1 %
Cenizas 0,1 %
Poder calorífico superior tal y como se produce (depende de la humedad) 16-19 MJ/kg
Viscosidad (a 40 °C y 25 % de agua) 40-100 cP
Sólidos (char) 1%
Destilación al vacío Máximo 50 % ya que se degrada el líquido
Características
Combustible líquido
Fácil substitución de combustibles convencionales en muchas aplicaciones estáticas: generadores de vapor, motores,
turbinas.
El poder calorífico, de 17 MJ/kg con un 25 % de humedad, es aproximadamente un 40 % del fuelóleo o gasóleo
Es inmiscible con combustibles a base de hidrocarburos líquidos
Menos estable que los combustibles fósiles
Deben definirse las necesidades de calidad para cada aplicación
Se requiere estandarización

Tabla 7.23. Características del Bio-oil.

Característica Solución
Contenido de agua El producto es hasta cierto punto hidrofílico. Debe optimizarse para su aplicación.
Inestabilidad
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Temperatura No calentar por encima de 80 °C.


Oxígeno Evitar el contacto con aire.
Luz Evitar la exposición a la luz.
Agua Complejo.
Alta viscosidad Calentamiento cuidadoso, no por encima de 80 °C. Añadir agua y/o co-solventes.
Char en suspensión Filtrado del vapor o del líquido. Modificar el char o la aplicación.
Bajo pH Selección cuidadosa de materiales.
Metales alcalinos Están contenidos en el char, por tanto filtrar y/o pretratar la alimentación para eliminar
las cenizas.
Falta de homogeneidad Cambiar o modificar la alimentación, modificar las condiciones de proceso, añadir aditivos.
Seguridad e higiene Tomar precauciones de toxicidad.

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534 Tratamiento y valorización energética de residuos

baja en términos de peso (17 MJ/kg al 25 % pirolítica formada por despolimerización de


de humedad frente a los 42 MJ/kg de un fue- la lignina forma una sustancia gelatinosa que
lóleo medio), en términos de volumen repre- bloquea la mayoría de los medios de filtrado
senta solo un 61 % respecto al fuelóleo, 20,5 convencional.
MJ/litro frente a los 33,5 MJ/litro. Esto signi- Una de las características del bio-oil es su
fica que aunque se necesita 2,5 kg de bio-oil propensión a envejecer debido a la lenta poli-
por kg de fuelóleo (para el mismo suministro merización o reacciones del tipo condensa-
energético), en términos de volumen son solo ción con los polifenoles. Ello se manifiesta en
1,5 litros por litro de fuelóleo. un aumento de la viscosidad y se acelera a
La viscosidad del bio-oil puede variar en altas temperaturas, por la acción del oxígeno
un amplio rango desde un valor tan bajo y exposición a la luz ultravioleta. A tempera-
como 10 cP a temperatura ambiente a un turas por encima de los 100 °C se produce una
valor tan alto como 10.000 cP o más para el separación de fases. Todavía no se conocen
bio-oil almacenado en malas condiciones bien los efectos de la alimentación o las con-
durante largos periodos de tiempo. La visco- diciones de operación en la inestabilidad. A
sidad es función del contenido de agua, la pesar de ello, es una de las características
configuración del proceso y sus parámetros, importantes a tener en cuenta para desarrollar
alimentación, condiciones de almacenaje y aplicaciones fiables.
edad. No se han establecido actualmente rela-
ciones entre ninguno de estos parámetros, 7.3.1. Aplicaciones del bio-oil
aunque se reconoce que la viscosidad o sus La Figura 7.36 muestra las posibilidades de
cambios son un indicador importante de la aplicación del bio-oil crudo o modificado.
estabilidad.
El método primario para la eliminación de [Link]. Combustión
char en la pirólisis rápida es a base de un
ciclón, que se vuelve menos efectivo a medi- A pesar del relativamente moderado poder
da que el tamaño de partícula disminuye. En calorífico del bio-oil y su alto contenido en
este caso las partículas de char son arrastradas agua, se ha utilizado con éxito como combus-
y recogidas en el bio-oil, resultando que el tible tanto en campañas de prueba como
contenido de sólido puede alcanzar el 1 %, comercialmente. Se han encontrado proble-
aunque se han publicado valores entre el 0,3 y mas relacionados con la viscosidad, que han
el 3 %. El char tiene efectos negativos en sido solventados mediante la adición de alco-
algunas aplicaciones provocando bloqueo, holes o por precalentamiento. El generador de
erosión y alto nivel de emisiones debido a la vapor requiere un precalentamiento con com-
combustión incompleta. bustible convencional antes de alimentar el
El char se puede eliminar de dos maneras bio-oil. Se requiere además una secuencia de
principales: filtración del vapor caliente y fil- puesta en marcha más compleja ya que el bio-
oil no es miscible con los combustibles con-
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tración del líquido. La filtración del vapor en


caliente es análoga a la filtración en caliente vencionales usados para esta fase. Una vez en
del gas en los procesos de gasificación y marcha, las emisiones son aceptables.
separa el entre el ciclón y la recolección de
líquidos. Esta vía ha demostrado ser muy [Link]. Motores y Turbinas
efectiva, dando un bio-oil más translúcido. Debido al alto valor añadido de la electricidad
Como contrapartida el tiempo de residencia en relación al calor y a su fácil distribución y
del vapor es mayor y el char depositado comercialización, la producción de electrici-
sobre el filtro actúa como catalizador de las dad ha sido considerada como una vía intere-
reacciones de craqueo. La alternativa es fil- sante. El interés en la producción eléctrica a
trar el líquido mediante filtros de cartucho, partir de bio-oil se ha visto incrementado por
rotatorios a presión y centrífugas. La lignina los incentivos ofrecidos por algunos gobier-

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La pirólisis 535

BIOMASA SELECCIONADA

Pirólisis rápida

Extracto o
reactivo

Caldera Estabilizado

Motor Turbina

Figura 7.36.
Aplicaciones de
los productos de la Calor Electricidad Carburante Productos
pirólisis rápida de transporte químicos
biomasa.

nos. Se han publicado resultados de pruebas válido para motores diesel, o el craqueo con
en los que el bio-oil crudo, sin tratamiento, ha zeolita para dar aromáticos. Ninguna de estas
sido utilizado en un motor diesel dual de 250 vías se ha probado técnicamente especial-
kWe de Ormrod. Este ha funcionado durante mente en lo que se refiere a la estabilidad y
unas 200 h. Entre las organizaciones que tie- vida del catalizador. Adicionalmente, la nece-
nen experiencia en este campo están Inst. sidad de operar a elevada presión y la alta
Motori, Italia; Kansas University, USA; MIT, demanda de hidrógeno de las vías de hidro-
USA; Pasquali, Italia; y Wartsila, Finlandia. tratamiento, hacen que sea una opción muy
Se necesita una larga experiencia operacional cara. La alternativa usando zeolita no tiene
para establecer las condiciones óptimas y estas desventajas, pero los productos que se
obtener suficientes datos o garantías. obtienen todavía son inaceptablemente caros.
En cuanto a las turbinas, Orenda ha infor-
mado del éxito en el uso de bio-oil filtrado en 7.3.3. Productos químicos
un combustor de silo acoplado a una turbina
de gas de 2,5 MWe. ENTEL ha estudiado el La producción de productos químicos es
uso de bio-oil como combustible en turbinas mucho más atractiva debido a su alto valor
de gas en plataformas de prueba estáticas. añadido. La única aplicación comercializada
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Como en el caso de los motores, se necesita en la actualidad es la obtención de aromas para


más experiencia para establecer las condicio- la industria alimentaria, como fumado líquido.
nes óptimas y obtener suficientes datos para Otros productos que se pueden obtener están
garantizar una operación adecuada. relacionados con la química fina para produc-
tos farmacéuticos, fertilizantes, productos quí-
micos medioambientales y resinas. Las actua-
7.3.2. Combustibles de automoción
les trabas al desarrollo de tales aplicaciones es
y combustibles sintéticos la falta de mercados definidos y la inadecua-
Existen dos vías posibles para obtener com- ción del desarrollo de los métodos de produc-
bustibles de automoción, deshidrotratamien- ción. La coproducción de productos químicos
to/hidrocraqueo de hidrocarburos aromáticos y combustibles ofrece, sin lugar a dudas, las
del tipo nafta para convertirlo en combustible oportunidades más interesantes.

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536 Tratamiento y valorización energética de residuos

7.4. Consideraciones MWe cuando se incluyen los efectos de


técnico-económicas aprendizaje tecnológico que actualmente
penalizan el proceso debido a la relativa poca
de la producción de electricidad madurez actual de la tecnología en cuanto a
Recientemente, Bridgwater y colaboradores costes de inversión, mano de obra y baja fia-
han publicado un estudio comparativo de la bilidad. En consecuencia, los sistemas de
producción de electricidad a partir de biomasa combustión con ciclo de vapor convenciona-
comparando la pirólisis rápida con los siste- les producen electricidad a menor coste en las
mas alternativos de gasificación y combustión. condiciones actuales.
El estudio tiene en cuenta todos los costes aso- Los problemas a resolver se han expuesto en
ciados al proceso desde la recepción de la párrafos anteriores. Para mejorar el rendimiento
materia prima hasta la puesta en red de la ener- energético de la conversión de biomasa en elec-
gía eléctrica generada. Considera la utilización tricidad es fundamental, sobretodo, mejorar el
de motores diesel duales con capacidades de rendimiento en la producción de líquido (mini-
entre 1 y 20 MWe. Tiene en cuenta, además, la mizar el char) y reducir los altos costes energé-
reducción de los costes de inversión a medida ticos de la trituración de la alimentación.
que la tecnología se vuelve más madura. En las condiciones actuales y a corto plazo,
Los resultados muestran que los costes la pirólisis rápida puede resultar competitiva
unitarios de la electricidad convergen para la en ciertas condiciones locales como son
mayor escala con los precios medios de la
electricidad pagados por los grandes consu- • Países o regiones con incentivos fiscales
midores en la Unión Europea. Ello muestra el para las energías renovables, como pre-
gran potencial de la pirólisis rápida acoplada cios primados de electricidad o subven-
a un motor diesel para vender electricidad ciones de capital.
directamente a los grandes consumidores por • Lugares con precios elevados de la elec-
producción «in situ». No obstante, la compe- tricidad de forma que esta puede ven-
tencia con otros procesos alternativos será derse directamente a los grandes con-
feroz debido a las mínimas diferencias en los sumidores o generada in-situ por
costes de producción de electricidad a cual- compañías que quieren reducir el consu-
quier capacidad de producción. En este senti- mo eléctrico procedente de la red.
do, las ventajas de la pirólisis rápida sobre • Disponibilidad de residuos por los que
otros sistemas, como el desacoplamiento de se cobra una tasa de tratamiento en lugar
la producción del combustible y su consumo, de pagar por ellos.
pueden jugar un papel relevante. Así, se • Allí donde sea conveniente almacenar
puede pensar en una gran instalación de piró- los líquidos de la pirólisis para evitar las
lisis rápida que produzca el combustible de posibles paradas o para suministrar
forma centralizada y desde donde se distribu- combustible en una planta de genera-
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ya a pequeños consumidores que cuenten con ción con picos de consumo.


motor diesel para producir su propia electrici- • Donde pueda instalarse una gran planta
dad. La posibilidad de almacenamiento inter- de pirólisis que suministre combustible
medio del combustible también confiere a a varios generadores remotos pequeños.
este sistema mayor fiabilidad en la produc- • Oportunidades de cogeneración termoe-
ción de electricidad que en otros sistemas. léctrica a pequeña escala.
Los costes actuales de producción de elec- • Donde pueda venderse el char, aunque
tricidad a partir de la pirólisis rápida para los no se ha establecido todavía un mercado
casos estudiados por Bridgwater son de 0,091 para este producto.
€/kWh a 20 MWe y 0,199 €/kWh a 1 MWe. • Potencial de coproducción de productos
Estos costes se estima pueden reducirse hasta de química fina y combustible para la
0,073 €/kWh a 20 MWe y 0,146 €/kWh a 1 generación de potencia.

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