5
Balances de materiales en sistemas reactivos
El capítulo 4 trata de los balances de materiales en sistemas de una o varias unidades
sin reacciones químicas. Normalmente, el reactor está en el corazón de los procesos
químicos. En este capítulo, primero se discuten los conceptos de estequiometría
relacionados con el balance de materiales. Luego, se formula la aplicación del reactor
en sistemas reactivos. A continuación, se describen los diferentes tipos de balances, a
saber, el método de balance de elementos materiales y el método de especies
moleculares. Como aplicación especial, se analiza a fondo el balance de materiales en
los sistemas de combustión.
Objetivos de aprendizaje
1. Escriba una reacción química balanceada y use la estequiometría para determinar
las cantidades correspondientes de participantes en una reacción (Sección 5.1).
2. Comprender las formulaciones del balance de materiales (Sección 5.2).
3. Escriba ecuaciones de equilibrio basadas en el grado de reacción (Sección 5.3).
4. Escriba ecuaciones de equilibrio que involucren especies atómicas (Sección 5.4).
5. Escriba ecuaciones de equilibrio usando especies moleculares (Sección 5.5).
6. Uso del grado de reacción para un sistema de reacciones químicas (Sección 5.6).
7. Uso de balance de componentes para un sistema de reacciones químicas (Sección
5.7).
8. Aplicar el análisis de grados de libertad para un sistema reactivo (Sección 5.8).
9. Definir las características de los procesos de combustión y aplicarles correctamente
los balances de materiales (Sección 5.9).
5.1 Fundamentos de la estequiometría
A continuación, la estequiometría de reacción se aborda a la luz de algunos conceptos
que incluyen la ecuación estequiométrica, los coeficientes estequiométricos y las
relaciones estequiométricas [1].
5.1.1 Ecuación estequiométrica Es una ecuación que relaciona el número relativo de
moléculas o moles de participantes (reactivos y productos) en una reacción química.
Para ser válida, la ecuación debe estar equilibrada. Por ejemplo, la siguiente ecuación
estequiométrica no está equilibrada:
La siguiente ecuación está balanceada porque el número de átomos es el mismo en
ambos lados de la ecuación (C, H y O):
5.1.2 Coeficientes estequiométricos
Estos son los valores que preceden a cada especie molecular, i, en una ecuación
estequiométrica equilibrada. Los valores se definen como positivos para los productos
y negativos para los reactivos. Para la reacción,
5.1.3 Relación estequiométrica
Es la relación de coeficientes estequiométricos en una ecuación estequiométrica
equilibrada. Considere la oxidación del dióxido de azufre:
La siguiente relación estequiométrica se emplea para resolver problemas de balance
de materiales que involucran esta reacción química:
2 mol de SO3 generados / 1mol de O2 consumido
Dos reactivos, A y B, están en proporción estequiométrica, si la relación (moles de A
presentes) / (moles de B presentes) es igual a su relación estequiométrica determinada
a partir de la ecuación estequiométrica.
5.1.4 Reactivo limitante
Un reactivo es limitante si está presente en menos de su proporción estequiométrica
con respecto a cualquier otro reactivo. Es el reactivo que sería el primero en
consumirse por completo, si la reacción fuera completa. Para encontrar el reactivo
limitante, equilibre la ecuación estequiométrica y luego tome la relación entre la
cantidad de reactivo (mol, caudal) en la alimentación y el coeficiente estequiométrico
del reactivo, es decir,
La relación con el valor más bajo corresponde al reactivo limitante.
5.1.5 Exceso de reactivos
Todos los reactivos, excepto las especies limitantes, se denominan reactivos en exceso.
Un exceso de reactivo no se agota completamente cuando se completa la reacción. El
exceso fraccional es la proporción de la cantidad en la que el alimento excede los
requisitos estequiométricos dividida por el requisito estequiométrico. El exceso
fraccional del reactivo es la relación entre el exceso y el requisito estequiométrico:
dónde
(nA) alimentación es la cantidad (mol, caudal) de un exceso de reactivo, A, presente en la
alimentación de un reactor
(nA) estequiométrico es el requerimiento estequiométrico de A, o la cantidad necesaria para
reaccionar completamente con el reactivo limitante
El exceso porcentual de A es 100 veces el exceso fraccional.
Ejemplo 5.1 Balance de la reacción química
Problema
1. ¿Cuántos moles de hidrógeno atómico y oxígeno se liberarían en 1 mol de H 2O si
este último se descompusiera en sus partes constituyentes?
2. Una gota de agua es de 0.05 g. ¿Cuántos lunares hay en la gota? ¿Cuál sería la masa
de aire en la misma cantidad de moles (Mw de aire es 29)?
3. ¿Cuántos kilogramos de H2 se pueden obtener por electrólisis de 1 kg de agua?
4. Equilibre la ecuación para la oxidación de la glucosa (es decir, determine α, β y γ):
Solución
1. El número de moles de hidrógeno atómico y oxígeno que se liberarían si 1 mol de
agua se descompusiera en sus partes constituyentes se puede calcular de la siguiente
manera. Considere 1 mol de agua dividido en sus partes constituyentes.
Hay dos átomos de hidrógeno y un átomo de oxígeno en una molécula de agua. Por
tanto, 1 mol de agua liberará 2 mol de hidrógeno atómico y 1 mol de oxígeno atómico.
2. El número de moles en una gota de lluvia promedio contiene 0.05 g de agua, que se
puede calcular considerando el Mw del agua (H 2O), es decir, (2 × 1) + (1 × 16) = 18 g /
mol. El número de lunares es, por tanto,
La masa de aire en el mismo número de moles que la de agua se calcula de la siguiente
manera:
3. La electrólisis es el uso de energía eléctrica para convertir el agua en H 2 y O2. La
reacción relevante es
Por tanto, 1 mol de H2O produce 1 mol de H2. El número de moles en 1 kg de H 2O es n
= m / Mw = 1 kg / (18 kg / kmol). Por lo tanto, (1/18) kmol de H 2O produce (1/18) kmol
de H2. Masa de (1/18) kmol H 2 = número de moles de H 2 multiplicado por el Mw de
hidrógeno.
4. β y γ se determinan equilibrando el número de cada átomo en ambos lados de la
ecuación. En otras palabras, el número de átomos del lado izquierdo de la ecuación
debe ser igual al número de átomos del lado derecho:
Por tanto, la ecuación balanceada es
5.2 Balance general de materiales
Los balances de masa son balances de masa integrales o balances de masa
diferenciales. Un balance de masa integral es un enfoque de caja negra y se enfoca en
el comportamiento general de un sistema, mientras que un balance de masa
diferencial se enfoca en mecanismos dentro del sistema [2].
5.2.1 Balance diferencial
Un balance diferencial es un balance de material en un instante dado y se ocupa de
tasas, es decir, cantidad / unidad de tiempo. Por lo general, un balance de material
diferencial se puede escribir con mayor precisión en una forma matemática como
dónde
dm / dt denota la tasa de cambio del material
G y C denotan la tasa de generación y consumo, respectivamente
Hay un par de casos especiales:
Para el caso de estado estacionario,
0 = entrada - salida + generación - consumo
0 = m entrada - m salida + G - G
Para el caso sin reacción química,
entrada = afuera, m entrada = m salida
