UNIVERSIDAD DEL

VALLE

Estructuras Cristalinas Complejas

Ciencia de Materiales

Nombre: Eber Choque Mamani

Docente: Ing. Ludwin Guzman Mendez
Fecha: Mayo-2020
Gestión: 1-2020
ESTRUCTURA CRISTALINA

La estructura cristalina, formada por la distribución de átomos, iones o moléculas,

es en realidad la que constituye la base material que forma el cristal. Mientras que
la red cristalina refleja el hecho de que el cristal es periódico y por ello, determina la
simetría tratada hasta el momento, la estructura del cristal no sólo determina su
periodicidad, marcada por la red y por la celda unidad de la misma, sino que
determina el motivo, es decir, la parte material constituida por átomos, iones y
moléculas que llenan la citada celda unidad. 

Aunque las estructuras cristalinas de gran complejidad se calculan mediante

determinados métodos a partir de las intensidades de las reflexiones de Bragg. Un
cristal viene definido, en primer lugar, por su composición química y, por tanto, es
la relación estequiométrica el factor dominante en una estructura.
La influencia de la estequiometria es evidente, por ejemplo, un cristal de ClNa, por
ejemplo, no puede tener, en modo alguno, la misma estructura que la anhidrita
(SO4Ca) o que la calcita (CO3Ca) o que un silicato cualquiera, puesto que no sólo
los átomos que forman estos cristales son diferentes química y físicamente, sino
que sus componentes entran en la fórmula química en relaciones muy distintas.

Cuando las estructuras están formadas por dos o más tipos de átomos unidos por
enlace iónico, puro o combinado con otros (que es lo más frecuente), los poliedros
de coordinación estarán en función de la relación de sus radios. Además, existen
ciertos principios generales que regulan esta coordinación entre iones que son las
denominadas Reglas de Pauling. Las estructuras que aquí se consideran, tienen
elevadas simetrías, y, frecuentemente son visualizadas como un conjunto de
esferas estrechamente agrupadas. Los cristales compuestos de moléculas no
pueden esperarse que tengan estas simetrías elevadas, puesto que las propias
moléculas tienen baja simetría. No obstante, un conocimiento detallado de algunas
estructuras sencillas ilustra en la interpretación de estructuras de sustancias más
complicadas.

TIPOS DE ESTRUCTURAS CRISTALINAS COMPLEJAS

Estructura cubica de diamante

Los elementos C, Si y Ge con enlaces covalentes insaturados, presentan la

estructura cúbica del diamante (CD). Ejemplos de estas estructuras son los
cerámicos avanzados SiC, SiN y el compuesto semiconductor GaAs. El diamante
posee una estructura de Bravais CC y por tanto posee la red cúbica vista
anteriormente. La diferencia entre ésta y la estructura del diamante es la presencia
de 4 átomos interiores adicionales, situados en 4 de los 8 huecos tetraédricos de la
estructura, que se sitúan en los puntos (1/4, ¼, ¼), (3/4, ¾, ¼), (3/4, ¼, ¾) y (3/4,
¼, ¾).
 Figura 1

Una de las formas alotrópicas del C es la del Diamante, cuya celda cristalina se
muestra en la Fig. 1. Es esta celda la que, por traslación paralela, permite generar
(idealmente) el cristal.

Figura 2 y 3

El C diamante es un material covalente. Además del Carbono, otros tres elementos

puros (Si, Ge y Sn), también pueden presentar esta esa misma estructura. Más allá
de los elementos puros, hay varios compuestos binarios que son variaciones de la
estructura cristalina diamante. Entre ellos cabe mencionar la cristobalita alfa
(covalente) y el ZnS (blenda, un cristal iónico).

Para el caso del C diamante, establezcamos la relación entre enlace y estructura

cristalina. La Fig. 2 muestra un “cubo auxiliar” ilustrando los 4 enlaces de un átomo
cualquiera de C en el Diamante, debidos a la hibridización sp3. Nótese que en ese
cubo auxiliar hay un átomo de C al centro, y también hay átomos de C en 4 vértices
no contiguos (o alternados). El átomo central está en la mitad de las diagonales de
este cubo auxiliar.
Para comprender el orden atómico en la celda cristalina del Diamante,
considerémosla dividida en 8 cubos menores, ver Fig. 3. Nótese que de esos 8
cubos menores, 4 corresponden a los cubos auxiliares de la Fig. 2, en tanto que los
otros 4 no tienen átomos en su centro, aunque sí en 4 esquinas no contiguas.
Nótese que esta estructura es mucho menos densa que la de los cristales
predichos por el modelo de esferas duras, para iones con simetría esférica. Aquí
los cuatro enlaces dirigidos de cada carbono limitan la densidad.

Figura 4

Al analizar la celda del Diamante, ver Figs. 1 y 3, se deduce que: -la celda de red
es CCC -el motivo tiene dos átomos por nodo. Un nodo se ubica en el origen y el
otro en un cuarto de la diagonal de la celda: C(000) y C(¼ ¼ ¼).
 Figura 5

La Fig. 5 ilustra la celda cristalina del ZnS (blenda), un cristal iónico. En este caso,
se deduce que la red nodal es CCC, y el motivo Zn(000) y S(¼ ¼ ¼). (Por supuesto
que el Zn se puede cambiar por el S, y viceversa). Finalmente, la Fig. 6 muestra un
cristal de cristobalita alfa, otro cristal covalente de fórmula estequiometria SiO2.
Nótese que esta estructura es similar a la del C Diamante, sólo que hay que
reemplazar los átomos de C por átomos de Si y, entre dos átomos de Si (de
valencia 4), siempre hay que poner un átomo de O (de valencia 2).

Figura 6

Estructura del cloruro de sodio

Cuando en una estructura cúbica de caras centradas todas las posiciones

octaédricas son ocupadas pos átomos iguales, pero distintos de los originales. Los
iones Cl y Na alternan en las tres direcciones principales del espacio.
El cloruro de sodio es un sólido iónico que tiene una estructura cubica centrada en
cara, a diferencia del CsCl donde los átomos ocupan espacios entre los mismos
átomos, es decir se presentan intercalados. Observamos en sus estructuras de VW
las diferentes colocaciones de los átomos. Podemos construir la estructura
cristalina del cloruro de sodio disponiendo iones de Na+ y Cl− alternativamente en
los puntos de la red de una red cubica simple. En el cristal cada ion está rodeado
por los seis vecinos más próximos de carga opuesta. La red es cubica centrada en
las caras y la base tiene un ion Cl−en 000 y un ion Na + en 12, 12,12. La figura
muestra una celda, cubica convencional. Los diámetros iónicos en esta figura se
han reducido en relación al tamaño de la celda con objeto de que quede más
clara la disposición espacial.

Modelo de cloruro de sodio. Los iones de sodio son más pequeños que los de cloro
(Cortesía DE A. N. Holden y P. Singer).de Cl separados por la mitad de la diagonal
del cuerpo de un cubo unidad. Existen cuatro unidades de NaCl en cada cubo
unidad, teniendo los átomos las posiciones.
Cada átomo tiene como vecinos más próximos seis átomos de la clase opuesta. En
la tabla siguiente se mencionan alguno de los cristales más representativos que
poseen la estructura del NaCl. La arista del cubo a viene dada en angstroms;
A≡10−8cm≡10−10m= 0,1nm.
La celda elemental es cúbica de caras centradas, y la estructura puede describirse
como dos redes de este tipo, una de Cl- y otra de Na+.

Estructura del cloruro de cesio

El cloruro de cesio tiene una estructura cúbica cuya celda unidad presenta iones

Cl- y Cs+. Los iones cloruro forman una red cúbica simple, con los iones cesio en el
centro de la celda. Cada ion Cs+ tiene un índice de coordinación, (I.C.) igual a
ocho. Los iones cloruro tienen igualmente un índice de coordinación, (I.C.) ocho
como corresponde a un compuesto de estequiometria 1:1. Esta estructura se
puede describir igualmente como un empaquetamiento cúbico simple de iones
cesio con los iones cloruro ocupando el centro del cubo.
La estructura del clorurode cesio se indica en la figura 26. Existe solo una molecula 
porcelda primitiva, con ´átomos en los vértices 000 y en las posiciones Centradas
en el cuerpo 12 12 12 de la red espacial cubica simple. Cada ´átomo puede
considerarse como el centro de un cubo de ´átomos de la clase opuesta, de forma
que el número de vecinos más próximos o número descoordinación es ocho.
La estructura de cloruro de cesio adopta una red cúbica primitiva con una base de
dos átomos, donde los dos átomos de coordinación tienen ocho veces. Los átomos
de cloro se encuentran en los puntos de la red en los bordes del cubo, mientras
que los átomos de cesio se encuentran en los agujeros en el centro de los cubos.
Esta estructura es compartida con CsBr y CSI y muchas aleaciones metálicas
binarias. En contraste, los otros haluros alcalinos tienen la estructura de cloruro de
sodio. Cuando ambos iones son similares en tamaño se adopta la estructura de
CsCl, cuando son diferentes de la estructura de cloruro de sodio se adopta.
Después de calentar a por encima de 450 C, la estructura normal de cloruro de
cesio se convierte en la forma de CsCl-con la estructura de sal de roca.
loruro de cesio es incoloro en forma de grandes cristales y blancas cuando en
polvo. Se disuelve fácilmente en agua con el aumento de la solubilidad máxima de
1,865 g/L a 20 º C a 2705 g/L a 100 º C. Los cristales son muy higroscópicos y se
desintegran gradualmente en condiciones ambientales. Cloruro de cesio no forma
hidratos.
En contraste con cloruro de sodio y cloruro de potasio, cloruro de cesio se disuelve
fácilmente en ácido clorhídrico concentrado. Cloruro de cesio tiene también una
solubilidad relativamente alta en ácido fórmico y la hidrazina; medio solubilidad en
metanol y baja solubilidad en etanol, dióxido de azufre, amoniaco, acetona,
acetonitrilo, ethylacetates y otros éteres complejos, butanona, acetofenona, piridina
y clorobenceno.
A pesar de su amplia brecha de banda de aproximadamente 8,35 eV a 80 K,
cloruro de cesio lleva a cabo débilmente electricidad, y la conductividad no es
electrónico, pero iónica. La conductividad tiene un valor de la orden de 10-7 S/cm a
300 C. Esto ocurre a través de saltos vecino más cercano de vacantes de celosía, y
la movilidad es mucho mayor para los Cl-a + vacantes Cs. La conductividad
aumenta con la temperatura hasta aproximadamente 450 C, con el cambio de una
energía de activación desde 0,6 hasta 1,3 eV a aproximadamente 260 C. A
continuación, cae bruscamente por dos órdenes de magnitud a causa de la
transición de fase desde la fase de CsCl-un-CsCl. La conductividad también es
suprimida por la aplicación de presión que reduce la movilidad de las vacantes de
celosía.
 Estructura de cristal de cloruro de cesio. La red espacial es cubica simple y la base
tiene un ion Cs + en 000 y un ion Cl− en ½ ½ ½