El Segundo Principio de la Termodinámica

UTILIZACION DEL SEGUNDO PRINCIPIO

El Segundo principio nos proporciona medios para:

▪ Predecir la dirección de los procesos
▪Establecer las condiciones de equilibrio
▪Determinar las mejores presentaciones teoricas de ciclos, motores y otros dispositivos
▪Evaluar cuantitativamente los factores que impiden alcanzar en la practica dicho nivel ideal
▪Definición de una escala de temperature independiente de la sustancia termométrica empleada
▪Desarrollo de procedimientos para evaluar propiedades como u y h en función de otras
obtenibles experimentalmente.
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SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

La formulación de Clausius del segundo principio puede expresarse como sigue: Es imposible la
existencia de un sistema que pueda funcionar de modo que su único efecto sea una
transferencia de energía mediante calor de un cuerpo frio a otro mas caliente.
La formulación de Kelvin Planck del segundo principio puede expresarse como sigue: Es
imposible construir un sistema que, operando según un ciclo termodinámico, ceda una cantidad
neta de trabajo a su entorno mientras recibe energía por transferencia de calor procedente de
un único reservorio térmico.
Un reservorio o foco termico es una clase especial de sistema cerrado que se mantiene siempre
a temperatura constante, aun cuando se le ceda o quite energía por transferencia de calor. Un
reservorio es una idealización.
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SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

El primer y segundo principios imponen restricciones:

El principio de conservación de la energía impone una restricción sobre las cantidades de trabajo neto y calor
neto intercambiados por todo ciclo. Qciclo =Wciclo
En otras palabras, el trabajo neto realizado por (o sobre) el sistema que desarrolla un ciclo es igual al calor neto
transferido al (o desde) el sistema. Para la discusión que sigue es particularmente importante tener en cuenta que
si Wciclo es negativo, entonces Qciclo también es negativo. Es decir, si existe una transferencia neta de energía al
sistema en forma de trabajo durante el ciclo, entonces existirá una transferencia neta de igual cantidad de energía
por calor desde el sistema durante el ciclo.
• El ciclo también debe satisfacer una restricción impuesta por el segundo principio que se refiere a la dirección
de dichos intercambios de energía: de acuerdo con el enunciado de Kelvin-Planck, un sistema que desarrolla un
ciclo comunicado térmicamente con un único foco no puede transferir una cantidad neta de trabajo a su entorno.
Es decir, el trabajo neto del ciclo no puede ser positivo. No obstante, el enunciado de Kelvin-Planck no niega la
posibilidad de que ocurra una transferencia neta de trabajo al sistema durante el ciclo o de que el trabajo neto
sea nulo.
Wciclo<= 0 (único foco) Qciclo <= 0
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IDENTIFICACION DE IRREVERSIBILIDADES

Se dice que un proceso es irreversible si, una vez que el proceso ha tenido lugar, resulta
imposible devolver al sistema y a todas las partes del entorno a sus respectivos estados iniciales.
Un proceso es reversible si ambos, sistema y entorno, pueden devolverse a sus estados iniciales.
Los procesos irreversibles incluyen una o más de una de las siguientes irreversibilidades:

1. Transferencia de calor a traves de una diferencia finita de temperaturas.

2. Expansion libre de un gas o liquido hasta una presion mas baja.
3. Reaccion quimica espontanea.
4. Mezcla espontanea de sustancias con diferente composicion o estado.
5. Rozamiento —tanto de deslizamiento como de viscosidad en el seno de un fluido.
6. Flujo de corriente electrica a traves de una resistencia.
7. Magnetizacion o polarizacion con histeresis.
8. Deformacion inelastica.
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IDENTIFICACION DE IRREVERSIBILIDADES

Las irreversibilidades pueden ser internas o externas, ya sea ocurran dentro del Sistema o en el
Entorno.
El proceso de un sistema es reversible si el sistema y todas las partes de su entorno pueden
devolverse exactamente a sus estados iniciales, después de que el proceso haya tenido lugar. No
pueden ser reversibles, logicamente, los procesos que suponen una transferencia espontanea de
calor a través de una diferencia finita de temperatura, los de expansión libre de un gas o liquido,
los de rozamiento, o los procesos que involucren cualquier efecto disipativo de los comentados
antes. En el sentido estricto de la palabra, un proceso reversible es aquel que es ejecutado
perfectamente.
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PROCESOS INTERNAMENTE REVERSIBLES

En un proceso irreversible, las irreversibilidades se presentan en el sistema, en su entorno, o en

ambos. Un proceso reversible es aquel en el que no se presentan irreversibilidades internas ni
irreversibilidades externas. Se dice que un sistema ha experimentado un proceso internamente
reversible si no ocurre nada dentro del sistema que haga el proceso irreversible: No hay
irreversibilidades internas. Sin embargo, las irreversibilidades pueden localizarse en el entorno,
como cuando existe una transferencia de calor entre una porción de la frontera del sistema, que
esta a una temperatura, y el entorno, que está a otra.
En cada uno de los estados intermedios de un proceso internamente reversible de un sistema
cerrado todas las propiedades intensivas son uniformes en todas las partes de cada fase
presente. La reversibilidad, sin embargo, requiere que no se presenten procesos espontáneos. A
partir de estas consideraciones puede concluirse que un proceso internamente reversible
consiste en una serie de estados de equilibrio: es un proceso de cuasiequilibrio.
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APLICACIÓN DEL SEGUNDO PRINCIPIO A LOS CICLOS TERMODINÁMICOS

CICLOS DE POTENCIA QUE INTERACCIONAN CON DOS FOCOS

Un sistema que ejecuta un ciclo mientras esta en contacto térmicamente con dos focos térmicos, un
foco caliente y otro frio, y desarrolla un trabajo neto positivo Wciclo. El rendimiento térmico del ciclo
es:
W𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜
= = 1- Q𝑓
Qc Qc
Donde Qc es la cantidad de energía recibida por el sistema del foco caliente por transferencia de calor
y 0 F es la cantidad de energía cedida por el sistema al foco frio por transferencia de calor. Si el valor
de QF fuera nulo, el sistema de la Fig. 5.5 podría retirar la energía Qc del reservorio caliente y
producir idéntica cantidad de trabajo mientras desarrolla el ciclo. El rendimiento térmico de un ciclo
como este tendría un valor igual a la unidad (100%). Sin embargo, este modo de operación violaría el
enunciado de Kelvin-Planck y por tanto no esta permitido. Así, resulta que para cualquier sistema que
ejecute un ciclo de potencia que funcione entre dos reservorios, solo una porción del calor recibido
Qc podrá ser transformada en trabajo, y la restante, QF, deberá descargarse por transferencia de calor
al foco frío.
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APLICACIÓN DEL SEGUNDO PRINCIPIO A LOS CICLOS TERMODINÁMICOS

W𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜
= = 1- Q𝑓
Qc Qc
Corolarios de Carnot
1. El rendimiento térmico de un ciclo de potencia
irreversible es siempre menor que el
rendimiento térmico de un ciclo de potencia
reversible cuando ambos operan entre los dos
mismos focos térmicos.
2. Todos los ciclos de potencia reversibles que
operan entre los dos mismos focos térmicos
tienen el mismo rendimiento térmico.
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APLICACIÓN DEL SEGUNDO PRINCIPIO A LOS CICLOS TERMODINÁMICOS

CICLOS DE REFRIGERACIÓN Y BOMBA DE CALOR QUE INTERACCIONAN CON DOS FOCOS

De acuerdo con el principio de conservación de la energía, el ciclo descarga una energía Qc
mediante transferencia de calor en el foco caliente, que es igual a la suma de la energía QF,
recibida también mediante transferencia de calor desde el foco frio, y del trabajo neto
consumido. Este ciclo puede ser un ciclo de refrigeración o un ciclo de bomba de calor,
dependiendo de que su función sea la de extraer la energía 0 F del foco frio o la de ceder la
energía Qc al foco caliente.

Ciclo de refrigeración: = Q𝑓 = Q𝑓
W𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 Qc−Qf

Bomba de calor = Q𝑐 = Q𝑐
W𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 Qc−Qf
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MEDIDAS DEL RENDIMIENTO MÁXIMO PARA CICLOS QUE OPERAN ENTRE DOS RESERVORIOS

CICLOS DE POTENCIA
T𝑓
Rendimiento de Carnot: max= 1 -
T𝑐
Los ciclos de potencia convencionales
tienen rendimientos térmicos en un
rango de hasta el 40%.
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CICLOS DE REFRIGERACIÓN Y BOMBAS DE CALOR

T𝑓
MAX=
Tc−Tf
T𝑐
 MAX =
Tc−Tf
EJEMPLOS DE APLICACIÓN
1) Un inventor sostiene que ha desarrollado un ciclo de potencia capaz de producir un trabajo neto de
410 k] a partir de un consumo de energía, por transferencia de calor, de 1000 kj. El sistema que realiza
el ciclo recibe el calor de un flujo de gases calientes cuya temperatura es de 500 K y descarga calor a
la atmosfera a 300 K. Evalue esta afirmacion.
2) Un refrigerante a baja temperatura circula en situación estacionaria a través de los conductos
insertados en las paredes del compartimiento de un congelador. El ciclo frigorífico mantiene una
temperatura de -5°C en el congelador cuando la temperatura del aire que rodea la instalación es de
22°C. La transferencia de calor desde el congelador al refrigerante es de 8000 kj/h y la potencia
requerida para accionar el ciclo frigorífico es de 3200 kj/h. Determínese para el frigorífico su
coeficiente de operación y compárese con el de un ciclo frigorífico reversible que funcionara entre las
mismas temperaturas.
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CICLO DE CARNOT

En un ciclo de Carnot, el sistema que ejecuta el ciclo

desarrolla una serie de cuatro procesos internamente
reversibles: dos procesos adiabaticos alternados con dos
procesos isotermos. Se muestra el diagrama pv de un ciclo
de potencia de Carnot en el que el sistema esta
constituido por el gas contenido en un dispositivo cilindro-
piston. El pistón y las paredes del cilindro son adiabaticos.
Proceso 1-2: El gas se comprime adiabaticamente hasta el
estado 2, cuya temperatura es Tc.
Proceso 2-3: El gas se expande isotermicamente mientras
recibe la energia Qc del reservorio caliente por
transferencia de calor.
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CICLOS DE REFRIGERACIÓN Y BOMBAS DE CALOR

Proceso 3-4: El dispositivo se coloca de nuevo sobre la base aislada y se permite que el gas continue
expandiendose, ahora adiabaticamente, hasta que la temperatura caiga a Tf .
Proceso 4-1: El dispositivo se pone en contacto con el reservorio a Tf. El gas se comprime
isotermicamente hasta su estado inicial mientras cede la energia QF al reservorio frio por
transferencia de calor.
Para que la transferencia de calor durante el proceso 2-3 sea reversible, la diferencia entre la
temperatura del gas y la temperatura del reservorio caliente debe ser extremadamente pequena.
Como la temperatura del reservorio se mantiene constante, esto implica que la temperatura del gas
tambien permanecera constante durante el proceso 2-3. La misma conclusion puede obtenerse para
el proceso 4-1.
El area bajo la linea 1-2 del proceso adiabatico representa el trabajo consumido por unidad de masa
para comprimir el gas en este proceso. Las areas bajo las lineas 2-3 y 3-4 representan el trabajo por
unidad de masa realizado por el gas segun se expande en dichos procesos. El area bajo la linea 4-1 es
el trabajo consumido por unidad de masa para comprimir el gas en este proceso.
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CICLOS DE REFRIGERACIÓN Y BOMBAS DE CALOR

El área encerrada en el diagrama p-v, que se muestra sombreada, es el trabajo neto por unidad
de masa desarrollado por el ciclo.
El ciclo de Carnot no se limita solo a los procesos de un sistema cerrado que se producen en el
interior de un dispositivo cilindro-piston.
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CICLOS DE REFRIGERACIÓN Y BOMBAS DE CALOR
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CICLOS DE REFRIGERACIÓN Y BOMBAS DE CALOR

El ciclo es ejecutado por un flujo de agua que circula en situación estacionaria a traves de cuatro
equipos conectados en serie, que tiene algunos puntos en comun con el ciclo simple de vapor de
una central termica. El agua, a medida que fluye por la caldera, cambia de fase (desde liquido
hasta vapor) a la temperatura constante Tc, como consecuencia de la transferencia de calor
recibida del reservorio caliente. Durante dicho cambio de fase, dado que la temperatura se
mantiene constante, la presion tambien lo hara. El vapor que abandona la caldera se expande a
traves de la turbina, produciendo trabajo de este modo. En este proceso la temperatura
disminuye hasta la temperatura del foco frio, TF, reduciendose simultaneamente la presion. El
vapor, a medida que circula a traves del condensador, transfiere calor al reservorio frio; una
parte del mismo condensa a la temperatura constante TF. Como la temperatura permanece
constante, la presion tambien se mantendra constante en el paso del agua por el condensador.
El cuarto equipo es una bomba, o compresor, que recibe la mezcla liquido-vapor que abandona
el condensador y la comprime adiabaticamente hasta el estado inicial de entrada a la caldera.
Durante este proceso, que consume trabajo para incrementar la presion, la temperatura
aumenta desde TF hasta Tc.