Análisis Químico ME-212 FIGMM
LAB. 03 – ANÁLISIS DEL GRUPO II DE CATIONES
OBJETIVO
El objeto de esta práctica es observar e identificar las reacciones características de
algunos de los cationes pertenecientes al grupo II, para su posterior separación e
identificación. Los cationes de este grupo tienen la particularidad de que forman
sulfuros insolubles en ácidos diluidos.
FUNDAMENTO TEÓRICO
Los cationes del segundo grupo se dividen tradicionalmente en dos subgrupos: el
subgrupo II A (del cobre) y el subgrupo II B (del arsénico).
La base de esta división es la solubilidad de los precipitados de sulfuros en polisulfuros
de amonio. Mientras que los sulfuros del subgrupo del cobre son insolubles en este
reactivo, los sulfuros del subgrupo del arsénico se disuelven por la formación de
Tiosales.
El subgrupo del cobre está conformado por: Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, y Cd2+.
Aunque la mayor parte de los iones Pb2+ son precipitados con ácido clorhídrico diluido
junto con los otros iones del grupo I, este precipitado es bastante incompleto debido a la
solubilidad relativamente alta del PbCl2.
Por lo tanto, en el curso del análisis todavía habrá presente iones plomo cuando se trate
de precipitar el segundo grupo de cationes.
Los cloruros, nitratos y sulfatos de los cationes del subgrupo del cobre son bastante
solubles en agua. Los sulfuros, hidróxidos y carbonatos son insolubles. Algunos de los
cationes del de este subgrupo tienden a formar complejos.
El subgrupo del arsénico consiste en los iones de As3+, Sb3+, Sn2+ y Sn4+.
-1-
Análisis Químico ME-212 FIGMM
Estos iones tienen carácter anfótero: sus óxidos forman sales con ambos, ácidos y bases.
Entonces el As2O3 se puede disolver en HCl(6M) formando cationes de As3+.
La disolución de sulfuros en polisulfuro de amonio puede ser considerada como la
formación de Tiosales a partir de Tioácidos Anhidros. Entonces la disolución de As2S3
en sulfuro de amonio conduce a la formación de iones de amonio y tioarsenito.
Todos los sulfuros de subgrupo de arsénico se disuelven en sulfuro de amonio
(incoloro) excepto el SnS; para disolverlo se necesita de polisulfuro de amonio.
EQUIPO Y MATERIALES
• 8 Tubos de ensayo
• Gradilla
• Piseta con agua destilada
• Baqueta
• Embudo de vidrio
• Papel de filtro
• Papel de tornasol
• Reactivos (NH4OH, Na2S, HCl, (NH4)2Sx, HNO3, HNO3, H2SO4, KCN)
-2-
Análisis Químico ME-212 FIGMM
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Corregir la acidez de la solución inicial, si es necesario, que contiene todos los
cationes del Grupo II (agregue gota a gota NH4OH 15 N hasta neutralizar la
solución.
Luego añada HCl 6N en relación a 1 gota/ml de solución, use papel tornasol como
indicador)
2. Añada gota a gota Na2S hasta completar la precipitación.
-3-
Análisis Químico ME-212 FIGMM
Filtre y deseche la solución pasante. El precipitado obtenido está formado por los
sulfuros de los cationes del sub-grupo IIA (HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS) y por los del
sub-grupo IIB (As2S3, Sb2S3, SnS, SnS2).
3. Transfiera el precipitado obtenido a un vaso con ayuda de unos ml. de solución
amarilla de polisulfuro de amonio (NH4)2Sx (hacer esta operación en la zona de
extracción de gases o en un lugar ventilado).
Posteriormente lleve el contenido del vaso a un tubo.
-4-
Análisis Químico ME-212 FIGMM
Someta este tubo a baño Maria por unos segundos (con agitación permanente).
Filtrar.
Se obtienen dos productos: Precipitado y solución.
El residuo o precipitado puede contener: HgS, PbS, Bi2S3, CuS, Sº
Y la solución puede contener las tiosales: (NH4)3AsS4, (NH4)3SbS4, (NH4)2SnS3
-5-
Análisis Químico ME-212 FIGMM
Se trabajará primero con el precipitado:
a. El precipitado se traspasa a un vaso con ayuda de unos ml. de HNO3 6N.
Calentar ligeramente (hasta observar un cambio) enfriar.
Filtrar.
El residuo obtenido esta compuesto de HgS y Sº
-6-
Análisis Químico ME-212 FIGMM
La solución filtrada puede contener: Pb(NO3)2, Bi(NO3)3, Cu(NO3)2, Cd(NO3)2,
esta solución debe ser recibida en un vaso.
Agregar unas gotas de H2SO4 9N
Calentar la solución hasta observar, el desprendimiento de abundantes humos
blancos, (realizar esta operación en zona de extracción de gases, no usar
mechero).
Humos blancos
Enfriar.
Diluir ligeramente la solución.
-7-
Análisis Químico ME-212 FIGMM
Filtrar.
El residuo obtenido corresponde a PbSO4.
La solución filtrada contiene Bi2(SO4)3, CuSO4, CdSO4.
Alcalinizar la solución con NH4OH 15N y observar la formación de un
precipitado.
-8-
Análisis Químico ME-212 FIGMM
Filtrar.
El precipitado corresponde a Bi(OH)3.
La solución filtrada debe presentar una tonalidad azul por la presencia del catión
Cu (Nota 1) que se encuentra como Cu(NO3)4SO4.
Añadir gotas de KCN hasta decolorar la solución.
-9-
Análisis Químico ME-212 FIGMM
La solución final será tratada con gotas de Na2S hasta observar la formación de
un precipitado que corresponde a CdS.
b. La solución que contiene las tiosales es diluida ligeramente.
Luego es acidificada con gotas de HCl 6N.
Calentar ligeramente.
- 10 -
Análisis Químico ME-212 FIGMM
Filtrar y desechar la solución pasante.
El precipitado obtenido puede contener: AsS3, SbS3, SnS2 y Sº.
Traspasar el precipitado con ayuda de unos ml. De HCl 6N a un vaso.
Calentar ligeramente.
- 11 -
Análisis Químico ME-212 FIGMM
Filtrar.
El precipitado resultante contiene As2S5.
La solución puede contener SbCl3 y SbCl4, se diluye la solución hasta que la
concentración de HCl contenido se aproxime a 2.4N. (Nota 2).
Calentar la solución.
- 12 -
Análisis Químico ME-212 FIGMM
Luego añadir gotas de Na2S hasta observar la formación de un precipitado.
Filtre en caliente.
El precipitado obtenido es: SbS5.
La solución final debe ser diluida nuevamente hasta que la concentración de HCl
se aproxime a 1.2N.
- 13 -
Análisis Químico ME-212 FIGMM
Añadir gotas de Na2S, observe la formación de un precipitado que corresponde
a SnS2.
CUESTIONARIO
1. Haga un diagrama esquemático indicando la separación e identificación de
cada catión.
Solución con cationes del grupo II
Alcalinizar y acidificar
Tratar con Na2S
Precipitado Solución
Cationes de otros grupos
Tratar con (NH4)2Sx
Calentar y Filtrar
Solución Precipitado
Subgrupo II B Subgrupo IIA
- 14 -
Análisis Químico ME-212 FIGMM
Precipitado Subgrupo II A
(HgS, PbS, CuS, BiS, CdS)
Tratar con HNO3 caliente
Residuo Solución
(HgS) (Cu2+, Pb2+, Bi3+ Cd2+)
Precipitado Solución
Identificar con agua (PbSO4) (Cu2+, Bi3+, Cd2+)
regia
Identificar con Tratar con NH3 en
bencina exceso
Precipitado Subgrupo II B
(AsS3, SbS3, (NH4)Sx)
Acidificar con HCl 6N
Precipitado
(As2S3, Sb2S3, SnS2 y Sº)
Tratar con HCl 12N
Residuo Solución
(As2S5, Sº) (Sb3+, Sn4+)
Diluir hasta que [HCl] = 2.4N
Disolver con H2O2
amoniacal
Precipitado Solución
Identificar con (Sb2S3) (Sn4+)
AgNO3
Identificar con Diluir hasta que [HCl] = 1.2N
tiosulfato
Identificar con HgCl2 Precipitado SnS2 Tratar con Na2S
- 15 -
Análisis Químico ME-212 FIGMM
2. Escriba las ecuaciones químicas, de las reacciones efectuadas.
Subgrupo del Cobre
Hg2+ + 2Cl- → HgCl2 ↓
Pb2+ + 2Cl- → PbCl2 ↓
Bi3+ + 3Cl- → BiCl3 ↓
Cu2+ + 2Cl- → CuCl2 ↓
Cd2+ + 2Cl- → CdCl2 ↓
HgCl2(ac) + Na2S(ac) → HgS ↓ + 2NaCl(ac)
PbCl2(ac) + Na2S(ac) → PbS ↓ + 2NaCl(ac)
2BiCl3(ac) + 3Na2S(ac) → Bi2S3 ↓ + 6NaCl(ac)
CuCl2(ac) + Na2S(ac) → CuS ↓ + 2NaCl(ac)
CdCl2(ac) + Na2S(ac) → CdS ↓ + 2NaCl(ac)
3PbS ↓ + 8HNO3 (ac) → 3Pb(NO3)2(ac) + 3S(S) + 2NO(g) + 4H2O(l)
Bi2S3 ↓ + 8HNO3 (ac) → 2Bi(NO3)3(ac) + 3S(S) + 2NO(g) + 4H2O(l)
3CuS ↓ + 8HNO3 (ac) → 3Cu(NO3)2(ac) + 3S(S) + 2NO(g) + 4H2O(l)
3CdS ↓ + 8HNO3 (ac) → 3Cd(NO3)2(ac) + 3S(S) + 2NO(g) + 4H2O(l)
Pb(NO3)2(ac) + H2SO4(ac) → PbSO4 ↓ + 2HNO3(ac)
2Bi(NO3)3(ac) + 3H2SO4(ac) → Bi2(SO4)3(ac) + 6HNO3(ac)
Cu(NO3)2(ac) + H2SO4(ac) → CuSO4(ac) + 2HNO3(ac)
Cd(NO3)2(ac) + H2SO4(ac) → CdSO4(ac) + 2HNO3(ac)
Bi2(SO4)3 (ac) + 6NH4OH (ac) → 2Bi(OH)3 ↓ + 3(NH4)2SO4(ac)
CuSO4 (ac) + 4NH4OH (ac) → Cu(NH3)4SO4 (ac) + 4H2O(l)
CdSO4 (ac) + 4NH4OH (ac) → Cd(NH3)4SO4 (ac) + 4H2O(l)
Cu(NH3)4SO4 (ac) + KCN(ac) → K3Cu(CN)4 + (NH3)2SO4(ac) + CN
Cd(NH3)4SO4 (ac) + KCN(ac) → K2Cd(CN)4 + (NH3)2SO4(ac)
K2Cd(CN)4 + Na2S → CdS + K2Na2(CN)4
- 16 -
Análisis Químico ME-212 FIGMM
Subgrupo del Arsénico
As3+ + 3Cl- → AsCl3 (ac) ↓
Sb5+ + 5Cl- → SbCl5 (ac) ↓
Sn2+ + 2Cl- → SbCl5 (ac) ↓
2AsCl3(ac) + 3Na2S(ac) → As2S3(ac) + 6NaCl(ac)
2SbCl5(ac) + 5Na2S(ac) → Sb2S5(ac) + 10NaCl(ac)
SnCl2(ac) + Na2S(ac) → SnS(ac) + 2NaCl(ac)
SnCl4(ac) + 2Na2S(ac) → SnS2(ac) + 4NaCl(ac)
As2S3(ac) + (NH4)2Sx(ac) → 2(NH4)3AsS4(ac)
Sb2S5(ac) + (NH4)2Sx(ac) → 2(NH4)3SbS4(ac)
SnS(ac) + (NH4)2Sx(ac) → (NH4)2SnS3(ac)
SnS2(ac) + (NH4)2Sx(ac) → (NH4)2SnS3(ac)
Reacción con HCl 6 N
2(NH4)3AsS4 (ac) + 6HCl (ac) → 3H2S (ac) + As2S5 ↓ + 6NH4Cl(ac)
2(NH4)3SbS4 (ac) + 6HCl (ac) → 3H2S (ac) + Sb2S3 ↓ + 6NH4Cl(ac)
(NH4)2SnS3 (ac) + 2HCl (ac) → H2S (ac) + SnS2 ↓ + 2NH4Cl(ac)
Reacción con HCl 12N
Sb2S3 ↓ + 6HCl (ac) → 2SbCl3(ac) + 3H2S
SnS2 ↓ + 4HCl (ac) → SnCl4(ac) + 2H2S
- 17 -
Análisis Químico ME-212 FIGMM
3. Los ácidos comerciales: H2SO4 (ac) y HCl (ac) sulfúrico y clorhídrico son 18M y
12M respectivamente. Indique como prepararía H2SO4 (ac) 9N y HCl (ac) 1.2 N
¿Qué precaución se debería tener en la preparación de esas soluciones?
Para obtener H2SO4 9N a partir de H2SO4 18M
Sabemos: 9N = 4.5M (por que θ = 2)
M=n/V
La molaridad inicial es 4 veces la molaridad final por lo tanto debemos agregar agua
hasta obtener un volumen igual a 4 veces el volumen inicial
→ Debemos agregar agua, 3 veces el volumen inicial.
Para obtener HCl 1.2N a partir de HCl 12M
Sabemos: 1.2N = 1.2M (por que θ = 12)
M=n/V
La molaridad inicial es 10 veces la molaridad final por lo tanto debemos agregar
agua hasta obtener un volumen igual a 10 veces el volumen inicial
→ Debemos agregar agua, 9 veces el volumen inicial.
4. Durante la marcha química, que cationes se pueden identificar
simultáneamente. Escriba las formulas respectivas.
5. En la acidificación de las tiosales, se percibe un olor característico ¿Qué
sustancia la produce? Y ¿Qué característica tiene?
- 18 -
Análisis Químico ME-212 FIGMM
6. La solubilidad del AgNO2 nitrito de plata a 222mg/dl. Calcule el Kps de esa sal,
en función de los coeficientes de actividad de los iones.
AgNO2 → Ag+ + NO2 -
S S S
Kps = S(S) = S2 = 2,22g/L
→ S = 1.4899 g/L
Kps(a) = Kpsf x Kps = (fAg+) (f NO2-)Kps
Hallamos la concentración molar:
AgNO2 = 1.4899g/L x 1mol/153.88gr = 0.00968mol/L
Entonces:
U = ½((0.0144) x 12 + 12 x (0.0144)) = 0.01936
fAg+ = 0.852 f NO2- = 0.852
→ Kps (a) = 7.02675 x10-3
7. Con los cálculos debidos, indique si se forma precipitado, o no, cuando se
mezclan volúmenes iguales de las soluciones de HCl (ac) y Pb(NO3)2 (ac), ambas
soluciones son 0.09N. El precipitado podría ser el PbCl2, cloruro de plomo.
Kps = 1.6x10-5 (Cte. de producto de solubilidad del PbCl2)
Concentraciones: Pb(NO3)2 0.0225M
HCl 0.045M
De la reacción:
PbCl2 → Pb+2 + 2Cl-
0.0225M 0.045M
i) Pb(NO3)2 → Pb+2 + 2(NO3)-
0.0225 0.0225M 0.045M
- 19 -
Análisis Químico ME-212 FIGMM
ii) HCl → H+ + Cl-
0.045 0.045M 0.045M
Kps(Q) = ( a Pb )( a Cl )
Donde:
a=fxC
Log f = -0.5 x Z2 u
u = 0.5 x C x Z2 (Z = valencia)
Reemplazando datos:
CPb = 0.0225M
CCl = 0.045M
u = 0.0675
Log f Pb = 0.3022
Log f Cl = 0.7414
Kps = 0.0225 x 0.3022 x 0.0.45 x 0.7414
Kps = 2.268 x 10-4 < Kps = 1.6 x 10-5 (libro)
→ No se forma precipitado
- 20 -
Análisis Químico ME-212 FIGMM
CONCLUSIONES
• Todos los sulfuros de subgrupo del Arsénico se disuelven en sulfuro de amonio,
con excepción del SnS, que para disolverse necesita del polisulfuro de amonio.
• Los cationes de este grupo forman sulfuros insolubles en ácidos diluidos.
RECOMENDACIONES
• Realizar una correcta precipitación completa, para no tener complicaciones con
la identificación de otros cationes en el futuro o evitar q estos reacciones.
• Tener cuidado con la manipulación de los reactivos ya que algunos de estos
pueden ser muy concentrados y causar lesiones a los estudiantes.
• Realizar los experimentos en los lugares indicados (campana de extracción) para
no contaminar el laboratorio y a los estudiantes.
BIBLIOGRAFÍA
• Semimicroanálisis Químico Cualitativo. V. N. Alexeiev. Ed. Mir. URSS 1975.
• Química Analítica Cualitativa. Arthur I. Vogel. Editorial Karpelusz. Quinta
Edición. Buenos Aires 1974.
- 21 -
