Estudiante: raul coarite Aguilar

Actividad: 4

PROPIEDADES VOLUMETRICAS DE LOS

FLUIDOS PUROS

Objetivos

➢ Como primer objetivo se debe conocer y estudiar las propiedades volumétricas de los fluidos
puros, los conceptos del comportamiento PVT de sustancias puras, la ecuación virial y su
aplicación, el gas ideal, el proceso a volumen constante, el proceso a presión constante, el
proceso a temperatura constante, el proceso adiabático reversible, el proceso politrópico,
ecuaciones cubicas de estado, volúmenes de vapor, volúmenes de líquido, correlaciones
generalizadas para gases, correlaciones generalizadas para líquidos.
➢ Determinación del volumen molar del n-butano a una determinada presión y temperatura
utilizando la ecuación del gas ideal, la correlación generalizada del factor de compresibilidad
y la correlación generalizada del coeficiente virial.
➢ Determinación de la presión del metano con un determinado volumen y temperatura
utilizando la ecuación del gas ideal, la ecuación de Redlich/Kwong y la correlación
generalizada.
➢ Determinación de la presión del amoniaco gaseoso con un determinado volumen, masa y
temperatura utilizando la ecuación del gas ideal, la ecuación de Redlich/Kwong y la
correlación generalizada.
Marco teórico

Comportamiento PVT de sustancias puras

La relación presión/volumen/temperatura (PVT) son en si mismas importantes para algunos fines

como medición de fluidos y determinación del tamaño de recipientes y tuberías.
Normalmente los fluidos homogéneos se dividen en dos clases, líquidos y gases. Sin embargo, no
siempre puede hacerse esta distinción tan abrupta debido a que ambas fases se vuelven
indistinguibles en lo que se llama el punto crítico. Las mediciones de la presión de vapor de un sólido
puro a temperaturas hasta la de su punto triple y las mediciones de la presión de vapor del líquido
puro a temperaturas mayores que la de su punto triple.
Ecuación virial
La forma de representar a los gases no ideales es la ecuación virial de estado. En esta relación, el
factor de compresibilidad(Z) se expresa como una expansión en serie de potencias inversas del
volumen molar.
𝐵 𝐶 𝐷
𝑧 =1+ + 2 + 3 + ⋯……
𝑉 𝑉 𝑉

Se han puesto otras ecuaciones de estado para los gases, pero las ecuaciones del virial son las
únicas que tienen una base teórica firme. Los métodos de la mecánica estadística permiten la
deducción de las ecuaciones del virial y proporcionan un significado físico de los coeficientes viriales.

El gas ideal

Es la ecuación de estado del gas ideal, un gas hipotético formado por partículas puntuales, sin
atracción ni repulsión entre ellas y cuyos choques son perfectamente elásticos (conservación de
momento y energía cinética). La energía cinética es directamente proporcional a la temperatura en
un gas ideal. Los gases reales que más se aproximan al comportamiento del gas ideal son los gases
monoatómicos en condiciones de baja presión y alta temperatura.
El gas ideal es un modelo de fluido útil debido a que esta descrito por ecuaciones sencillas que
pueden emplearse a menudo como buenas aproximaciones para gases reales. En los cálculos de
ingeniería a menudo los gases están sujetos a presiones de unos cuantos bar pueden considerarse
como ideales, por lo tanto, el resto de esta sección esta dedicado al desarrollo de relaciones
termodinámicas para gases ideales.

El proceso a volumen constante

Un proceso isocórico, también llamado iso-volumétrico es un proceso termodinámico en el cual el
volumen permanece constante. Esto implica que el proceso no realiza trabajo presión-volumen

Las aplicaciones que se aplican a un proceso a volumen constante y mecánicamente reversible. No

se obtiene ninguna simplificación para el gas ideal.

El proceso a presión constante

Recordemos que, en un proceso isobárico, la presión permanece constante.

La mayoría de los cambios físicos y químicos ocurren a presión constante.
Por ejemplo, una reacción química, que se realiza en un sistema abierto, la presión es la presión
atmosférica y ésta no varía durante el proceso.
El proceso a temperatura constante

Recordemos que, en un proceso isotérmico, la temperatura se mantiene constante.

La energía interna depende de la temperatura. Por lo tanto, si un gas ideal es sometido a un proceso
isotérmico, la variación de energía interna es igual a cero.

El proceso adiabático reversible

El término adiabático hace referencia a elementos que impiden la transferencia de calor con el
entorno. Una pared aislada se aproxima bastante a un límite adiabático. Otro ejemplo es la
temperatura adiabática de llama, que es la temperatura que podría alcanzar una llama si no hubiera
pérdida de calor hacia el entorno.
El calentamiento y enfriamiento adiabático son procesos que comúnmente ocurren debido al cambio
en la presión de un gas. Esto puede ser cuantificado usando la ley de los gases ideales.
En otras palabras, se considera proceso adiabático a un sistema especial en el cual no se pierde ni
tampoco se gana energía calorífica. Esto viene definido según la primera ley de termodinámica
describiendo que Q=0.
Cuando las ecuaciones se aplican a gases reales, con frecuencia proporcionan aproximaciones
satisfactorias, siempre y cuando las desviaciones de la idealidad sean relativamente pequeñas.

El proceso politrópico

Un proceso de expansión y compresión de gases donde la presión y el volumen se relacionen, como

sucede a menudo.
Proceso termodinámico, generalmente ocurrido en gases.
Ocurre una trasferencia de energía al interior del sistema que contiene los gases, como una
transferencia de energía con el medio exterior
Entropía no CONSTANTE.
Es un proceso de expansión y compresión de gases donde hay una relación presión-volumen.

Ecuaciones cubicas de estado

Las ecuaciones de estado cubicas son quizás las herramientas más usadas en la predicción de los
estados en equilibrio termodinámico de substancias puras y sus mezclas. Su base fundamental,
aceptada desde el trabajo pionero de van der Waals, es la noción física de un ensamble de
partículas esféricas con volumen excluyente y que interactúan con un potencial atractivo.

𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − 1
𝑉−𝑏
𝑇 2 𝑉(𝑉 + 𝑏)
Correlaciones generalizadas para gases

Las correlaciones generalizadas tienen un uso muy extendido. Las más populares son las
desarrolladas por Pitzer y colaboradores para el factor de compresibilidad Z y para el segundo
coeficiente virial B.

1 𝑎 ℎ
𝑧= − 1.5
( )
1 − ℎ 𝑏𝑅𝑇 1+ℎ

De las correlaciones disponibles del tipo Pitzer, la desarrollada por Lee /Kesler es la más favorecida.
Aunque su desarrollo se fundamenta en una forma modificada de la ecuación de estado de Benedictl
Webb/Rubin, la correlación de Lee/Kesler proporciona resultados confiables para gases que son no
polares o ligeramente polares, para estos los errores indicados no son mayores de 2 o 3%. Cuando
se aplica a gases muy polares o asociados se pueden esperar errores más grandes.
Correlaciones generalizadas para líquidos
Aunque los volúmenes molares de los líquidos pueden calcularse por medio de ecuaciones cubicas
de estado generalizadas, a menudo los resultados no son muy exactos. Sin embargo, la correlación
de Lee/Kesler resulta igual de apropiada tanto para líquidos como para gases.
Por otra parte, existen ecuaciones generalizadas para la estimación de volúmenes molares de
líquidos saturados.

𝑉 𝑠𝑎𝑡 = 𝑉𝑐𝑍𝑐 (1−𝑇𝑟)0.2857

 Ejercicios

1.-Determine el volumen molar de n butano a 510 K y 25 bar mediante:

a) La ecuación del gas ideal
b) La correlación generalizada del factor de compresibilidad
c) La correlación generalizada del coeficiente virial

UNIDAD IDEAL GENERALIZADA CORRESPONDIENTES VIRIAL HYSYS EXPERIMENTAL

(LEE KESLER)
Cm3 1696.06 1478.94 1466.12 1490.71 1479.07 1480.7

Datos
T = 510 K a) 𝑅𝑇
P = 25 bar = 24.630817 atm 𝑣=
𝑃
PM = 58.123 g/mol
 = 0.200 0.082 𝑎𝑡𝑚 𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 ∗ 510𝐾
𝑣=
Tc = 425.1 K 24.63081𝑎𝑡𝑚
Pc= 37.96 bar
𝑣 = 1,6949646 l/mol

𝑣 = 1694,9646 cm3/mol

0
b) 𝑃 𝑇
𝑃𝑟 = 𝑇𝑟 =
𝑃𝑐 𝑇𝑐

25 𝑏𝑎𝑟 510 𝐾
𝑃𝑟 = 𝑇𝑟 =
37.96 𝑏𝑎𝑟 425.1 𝐾

𝑃𝑟 = 0.658588 𝑇𝑟 = 1.1997177

Interpolación
Pr Pr Pr Pr Zo Zo Zo Zo
0.6000 0.658588 0.8000 0.8779 ? 0.8330
y = A+Bx
y = 1.0126 – 0.2245 (0.658588)
y = 0.864747
El valor de Zo es 0.864747

Interpolación
Pr Pr Pr Pr Z1 Z1 Z1 Z1
0.6000 0.658588 0.8000 0.0326 ? 0.0499
y = A+Bx
y = -0.0193 + 0.0865 (0.658588)
y = 0.0376679
El valor de Z1 es 0.0376679

𝑧 = 𝑧° + 𝜔𝑧

𝑧 = 0.864747 + 0.200 ∗ 0.0376679

𝑧 =0.8722806

𝑧𝑅𝑇
𝑣=
𝑃

0.8722806 ∗ 0.082 𝑎𝑡𝑚𝑙⁄𝑚𝑜𝑙𝐾 ∗ 510𝐾

𝑣=
24.6730817 𝑎𝑡𝑚

𝑣 = 1.4784847 𝑙/𝑚𝑜𝑙

𝑣 = 1478.4847 𝑐𝑚3/𝑚𝑜𝑙

c)
0.422 0.172
𝐵° = 0.083 − 𝐵1 = 0.139 −
𝑇𝑟 1.6 𝑇𝑟 4.2
0.422 0.172
𝐵° = 0.083 − 𝐵1 = 0.139 −
1.19971771.6 1.19971774.2

𝐵° = -0.232345 𝐵1 = 0.0589435

𝐵𝑃𝑐
= 𝐵° + 𝜔𝐵1
𝑅𝑇𝑐

𝐵𝑃𝑐
= −0.232345 + 0.200 ∗ 0.0589435
𝑅𝑇𝑐
 𝐵𝑃𝑐
=-0.2205563
𝑅𝑇𝑐

𝐵𝑃𝑐 𝑃𝑟
𝑧 = 1+( )∗
𝑅𝑇𝑐 𝑇𝑟

0.658588
𝑧 = 1 + (−0.2205563) ∗
1.1997177

𝑧 = 0.8789251

𝑧𝑅𝑇
𝑣=
𝑃

0.8789251 ∗ 0.082 𝑎𝑡𝑚𝑙⁄𝑚𝑜𝑙𝐾 ∗ 510𝐾

𝑣=
24.6730817 𝑎𝑡𝑚

𝑣 = 1.4897469 𝑙/𝑚𝑜𝑙

𝑣 = 1489.7469 𝑐𝑚3/𝑚𝑜𝑙

2.- Que presión se genera cuando se guarda 1 (lb mol) de metano en un volumen de 2 ft3 a 122°F.
Haga los cálculos con:

a) La ecuación del gas ideal

b) La ecuación de Redlich/Kwong
c) Una correlación generalizada

UNIDAD IDEAL REDLICH GENERALIZADA HYSYS HYSYS EXPERIMENTAL

KWONG SRK (LEE KESLER)
P (atm) 212.47 187.61 188.57 192.2 187.1 185
Datos
V= 2 ft3 = 56.6336 L
T = 122°F = 323.15K
𝑅𝑇
a) 𝑃=
𝑉
 0.082 𝑎𝑡𝑚 𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 323.15 𝐾
𝑃=
56.6336 𝑙

𝑃 = 0.46789009 𝑎𝑡𝑚/𝑚𝑜𝑙

𝑃 = 0.46789009 𝑎𝑡𝑚/𝑚𝑜𝑙 *(453.592 mol)

𝑃 = 212.2312 𝑎𝑡𝑚

b)
0.42748 𝑅 2 𝑇𝑐 2.5
𝑎=
𝑃𝑐

0.42748 ∗ ( 0.082 𝑎𝑡𝑚 𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 )2 (190.6𝐾)2.5

𝑎=
45.388601 𝑎𝑡𝑚

𝑎 = 31.761715 𝑙/𝑚𝑜𝑙

0.08664 𝑅𝑇𝑐
𝑏=
𝑃𝑐

0.08664 (0.082 𝑎𝑡𝑚 𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 )190.6𝐾

𝑏=
45.388601 𝑎𝑡𝑚

𝑏 = 0.0298338 𝑙/𝑚𝑜𝑙

𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − 1
𝑉−𝑏
𝑇2 ∗ (𝑉 − 𝑏)

0.082 𝑎𝑡𝑚𝑙⁄𝑚𝑜𝑙𝐾 ∗ 323.15𝐾 31.761715 𝑙/𝑚𝑜𝑙

𝑃= − 1
56.6336 𝑙 − 0.0298338 𝑙/𝑚𝑜𝑙
323.152 ∗ (56.63361 𝑙 − 0.0298338 𝑙/𝑚𝑜𝑙)
 𝑃 = 187.583 𝑎𝑡𝑚

c)
𝑃 𝑇
𝑃𝑟 = 𝑇𝑟 =
𝑃𝑐 𝑇𝑐

212.2312 𝑎𝑡𝑚 323.15 𝐾

𝑃𝑟 = 𝑇𝑟 =
45.388601 𝑎𝑡𝑚 190.6 𝐾

𝑃𝑟 = 4.6758701 𝑇𝑟 = 1.6954355

Interpolación
Pr Pr Pr Pr Zo Zo Zo Zo
3.0000 4.6758701 5.0000 0.8809 ? 0.8984
y = A+Bx
y = 0.85465 + 0.00875 (4.6758701)
y = 0.89556
El valor de Zo es 0.89556

Interpolación
Pr Pr Pr Pr Z1 Z1 Z1 Z1
3.0000 4.6758701 5.0000 0.2305 ? 0.2788
y = A+Bx
y = 0.15805 + 0.02415 (4.6758701)
y = 0.27098
El valor de Z1 es 0.27098
𝑧 = 𝑧° + 𝜔𝑧

𝑧 = 0.89556 + 0.012 ∗ 0.27098

𝑧 =0.89881

𝑧𝑅𝑇
𝑃=
𝑉

0.89881 ∗ 0.082 𝑎𝑡𝑚𝑙⁄𝐾 ∗ 323.15𝐾

𝑃=
56.6336 𝑙
 𝑃 = 188.746 𝑎𝑡𝑚

3.- Un recipiente de 30000 cm3 contiene una masa de 500g de amoniaco gaseoso. El recipiente
está sumergido en un baño que tiene una temperatura constante de 65°C. Calcule la presión del gas
mediante:

a) La ecuación del gas ideal

b) La ecuación de Redlich/Kwong
c) Una correlación generalizada

UNIDAD IDEAL REDLICH KWONG VIRIAL HYSYS EXPERIMENTAL

(SRK)
P (atm) 27.52 23.86 23.76 23.29 23.509

Datos
V=30000 cm3
m=500g
T=65°C = 338.15 K
P=?
PM = 17.031 g/mol 𝑉
𝑉=
𝑛

𝑉
𝑉=
𝑚/𝑃𝑀

30 𝑙
𝑉=
500𝑔 ∗ 17.031𝑔/𝑚𝑜𝑙

𝑉 = 1.02186 𝑙/𝑚𝑜𝑙

𝑉 = 1021.86 𝑐𝑚3/𝑚𝑜𝑙

a)
𝑅𝑇
𝑃=
𝑉

0.082 𝑎𝑡𝑚 𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 338.15 𝐾

𝑃=
1.02186 𝑙/𝑚𝑜𝑙
 𝑃 = 27.135126 𝑎𝑡𝑚/𝑚𝑜𝑙

𝑃 = 27.135126 𝑎𝑡𝑚/𝑚𝑜𝑙 *(1 mol)

𝑃 = 27.135126 𝑎𝑡𝑚

b)
0.42748 𝑅 2 𝑇𝑐 2.5
𝑎=
𝑃𝑐

0.42748 ∗ ( 0.082 𝑎𝑡𝑚 𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 )2 (405.7𝐾)2.5

𝑎=
111.32494 𝑎𝑡𝑚

𝑎 = 85.597984 𝑙/𝑚𝑜𝑙

0.08664 𝑅𝑇𝑐
𝑏=
𝑃𝑐

0.08664 (0.082 𝑎𝑡𝑚 𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 )405.7𝐾

𝑏=
111.32494 𝑎𝑡𝑚

𝑏 = 0.0258908 𝑙/𝑚𝑜𝑙

𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − 1
𝑉−𝑏
𝑇2 ∗ (𝑉 − 𝑏)

0.082 𝑎𝑡𝑚𝑙⁄𝑚𝑜𝑙𝐾 ∗ 405.7𝐾 85.597984 𝑙/𝑚𝑜𝑙

𝑃= − 1
1.02186 𝑙/𝑚𝑜𝑙 − 0.0258908 𝑙/𝑚𝑜𝑙
405.72 ∗ (1.02186 𝑙/𝑚𝑜𝑙 − 0.0258908 𝑙/𝑚𝑜𝑙)

𝑃 = 23.528 𝑎𝑡𝑚
 c) 𝑇
𝑇𝑟 =
𝑇𝑐

338.15 𝐾
𝑇𝑟 =
405.7 𝐾

𝑇𝑟 = 0.8334977

0.422 0.172
𝐵° = 0.083 − 𝐵1 = 0.139 −
𝑇𝑟 1.6 𝑇𝑟 4.2

0.422 0.172
𝐵° = 0.083 − 𝐵1 = 0.139 −
0.83349771.6 0.83349774.2

𝐵° = -0.481762 𝐵1 = −0.2305984

𝐵𝑃𝑐
= 𝐵° + 𝜔𝐵1
𝑅𝑇𝑐

𝐵𝑃𝑐
= −0.481762 + 0.253 ∗ (−0.2305984)
𝑅𝑇𝑐

𝐵𝑃𝑐
=-0.5401033
𝑅𝑇𝑐

𝑅𝑇𝑐
𝐵=
𝑃𝑐

0.082 𝑎𝑡𝑚𝑙⁄𝑚𝑜𝑙𝐾 ∗ 405.7𝐾

𝐵=
111.32494 𝑎𝑡𝑚

𝐵 = 0.2988315
 𝑅𝑇
𝑃=
𝑉−𝐵

0.082 𝑎𝑡𝑚 𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 ∗ 338.15 𝐾

𝑃=
𝑙
1.02186 − 0.2988315
𝑚𝑜𝑙

𝑃 = 23.4493 𝑎𝑡𝑚

Conclusiones

En conclusión se puede decir que se conoció y estudio las propiedades volumétricas de los fluidos
puros encontrados en diferentes fuentes de información como los conceptos del comportamiento
PVT de sustancias puras, la ecuación virial y su aplicación, el gas ideal, el proceso a volumen
constante, el proceso a presión constante, el proceso a temperatura constante, el proceso adiabático
reversible, el proceso politrópico, ecuaciones cubicas de estado, volúmenes de vapor, volúmenes de
líquido, correlaciones generalizadas para gases, correlaciones generalizadas para líquidos.
Se determino el volumen molar del n-butano a una determinada presión y temperatura utilizando la
ecuación del gas ideal, la correlación generalizada del factor de compresibilidad y la correlación
generalizada del coeficiente virial, se encontró los datos requeridos en tablas y los datos que no se
encontraron se procedió a interpolar para llegar al resultado requerido.
Se determino la presión del metano con un determinado volumen y temperatura utilizando la
ecuación del gas ideal, la ecuación de Redlich/Kwong y la correlación generalizada, los datos que se
requerían para resolver el ejercicio se saco de tablas y los que no estaban en tablas se procedo a
interpolar para llegar al resultado requerido.
Se determino la presión del amoniaco gaseoso con un determinado volumen, masa y temperatura
utilizando la ecuación del gas ideal, la ecuación de Redlich/Kwong y la correlación generalizada en
este caso también se recurrió a las tablas donde se encuentran los datos que se requieren para la
resolución el ejercicio.
Se puede decir que la actividad se realizó con éxito ya que gracias a las fuentes de información y la
orientación del docente se facilitó la resolución de los ejercicios.
Bibliografía
http://www.jmcampbell.com/tip-of-the-month
www.coursehero.com/file/ptfero/termo
https://es.scribd.com/doc/55867397/Correlaciones-Generalizada
http://www.scielo.org.mx/pdf/rmf/v57n2/v57n2a5.pdf
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aplace.us.es/wiki/index.php/Trabajo_en_termodinámica_(GIE)