Geometría Molecular

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Modelo de Repulsión del Par Electrónico de la Capa
de Valencia (RPECV):
Predice la geometría de la molécula a partir de repulsiones
electrostáticas entre los pares de electrones (de enlace y no
enlace).
# de átomos # de pares
enlazados al solitarios sobre Arreglo de pares Geometría
Clase átomo central el átomo central de electrones Molecular

AB2 2 0 lineal lineal

B B

10.1
 Cloruro de Berilio

0 pares solitarios sobre el átomo central

Cl Be Cl

2 átomos enlazados al átomo central 10.1

 RPECV
# de átomos # de pares
enlazados al solitarios sobre Arreglo de pares Geometría
Clase átomo central el átomo central de electrones Molecular

AB2 2 0 lineal lineal

trigonal trigonal
AB3 3 0
planar planar

10.1
Trifluoruro de Boro

10.1
 RPECV
# de átomos # de pares
enlazados al solitarios sobre Arreglo de pares Geometría
Clase átomo central el átomo central de electrones Molecular

AB2 2 0 lineal lineal

trigonal trigonal
AB3 3 0
planar planar
AB4 4 0 tetraédrica tetraédrica

10.1
AB4: Metano (CH4)

10.1
 RPECV
# de átomos # de pares
enlazados al solitarios sobre Arreglo de pares Geometría
Clase átomo central el átomo central de electrones Molecular

AB2 2 0 lineal lineal

trigonal trigonal
AB3 3 0
planar planar
AB4 4 0 tetraédrica tetraédrica
Bipirámide Bipirámide
AB5 5 0
trigonal trigonal

10.1
AB5: Pentacloruro de fósforo (PCl5)

10.1
 RPECV
# de átomos # de pares
enlazados al solitarios sobre Arreglo de pares Geometría
Clase átomo central el átomo central de electrones Molecular

AB2 2 0 lineal lineal

trigonal trigonal
AB3 3 0
planar planar
AB4 4 0 tetraédrica tetraédrica
Bipirámide Bipirámide
AB5 5 0
trigonal trigonal
AB6 6 0 octaédrica octaédrica

10.1
AB6: hexafluoruro de azufre (SF6)

10.1
10.1
Par enlazante vs. Par enlazante < Par solitario vs. Par enlazante < Par solitario vs. Par solitario
repulsión repulsión repulsión
 RPECV
# de átomos # de pares
enlazados al solitarios sobre Arreglo de pares Geometría
Clase átomo central el átomo central de electrones Molecular

trigonal trigonal
AB3 3 0
planar planar
trigonal
AB2E 2 1 angular
planar

10.1
 RPECV
# de átomos # de pares
enlazados al solitarios sobre Arreglo de pares Geometría
Clase átomo central el átomo central de electrones Molecular

AB4 4 0 tetraédrica tetraédrica

Pirámide
AB3E 3 1 tetraédrica
trigonal

10.1
 RPECV
# de átomos # de pares
enlazados al solitarios sobre Arreglo de pares Geometría
Clase átomo central el átomo central de electrones Molecular

AB4 4 0 tetraédrica tetraédrica

Pirámide
AB3E 3 1 tetraédrica
trigonal

AB2E2 2 2 tetraédrica angular

O
H H

10.1
 RPECV
# de átomos # de pares
enlazados al solitarios sobre Arreglo de pares Geometría
Clase átomo central el átomo central de electrones Molecular

Bipirámide Bipirámide
AB5 5 0
trigonal trigonal
Bipirámide Tetraedro
AB4E 4 1
trigonal distorsionado

10.1
 RPECV
# de átomos # de pares
enlazados al solitarios sobre Arreglo de pares Geometría
Clase átomo central el átomo central de electrones Molecular

Bipirámide Bipirámide
AB5 5 0
trigonal trigonal
Bipirámide Tetraedro
AB4E 4 1
trigonal distorsionado
Bipirámide
AB3E2 3 2 T-forma
trigonal
F

F Cl

10.1
 RPECV
# de átomos # de pares
enlazados al solitarios sobre Arreglo de pares Geometría
Clase átomo central el átomo central de electrones Molecular

Bipirámide Bipirámide
AB5 5 0
trigonal trigonal
Bipirámide Tetraedro
AB4E 4 1
trigonal distorsionado
Bipirámide
AB3E2 3 2 T-forma
trigonal
Bipirámide
AB2E3 2 3 lineal
trigonal
I

I 10.1
 RPECV
# de átomos # de pares
enlazados al solitarios sobre Arreglo de pares Geometría
Clase átomo central el átomo central de electrones Molecular

AB6 6 0 octaédrico octaédrica

Pirámide
AB5E 5 1 octaédrico
cuadrada
F
F F
Br
F F

10.1
 RPECV
# de átomos # de pares
enlazados al solitarios sobre Arreglo de pares Geometría
Clase átomo central el átomo central de electrones Molecular

AB6 6 0 octaédrico octaédrica

Pirámide
AB5E 5 1 octaédrica
cuadrada
cuadrado
AB4E2 4 2 octaédrica
planar
F F
Xe
F F

10.1
10.1
Prediciendo la Geometría Molecular
1. Dibuje la estructura de Lewis para la molécula.
2. Cuente el número de pares solitarios sobre el átomo
central y el número de átomos enlazados al átomo
central.
3. Use RPECV para predecir la geometría de la molécula.
Cuáles son las geometrías moleculares para SO2 y SF4?

O S O F
AB4E
AB2E F S F
Tetraedro
angular distorsionado
F

10.1
Momento Dipolar y Moléculas Polares

Región Región rica

pobre de en
electrones electrones

H F

=Qxr
Q es la carga
r es la distancia entre cargas
1 D = 3.36 x 10-30 C m 10.2
Comportamiento de las moléculas polares a) en ausencia de
un campo eléctrico externo y b) cuando el campo eléctrico
está presente. Las moléculas no polares no se ven
afectadas por un campo eléctrico.

a b
10.2
10.2
 Cuál de las siguientes moléculas tendrá un momento dipolar?
H2O, CO2, SO2, y CH4

O S

Momento dipolar Momento dipolar

Molécula polar Molécula polar

H C H
O C O

Sin momento dipolar H

Molécula no polar Sin momento dipolar
Molécula no polar
10.2
Tendrá el BF3
momento dipolar?

10.2
Tendrá el CH2Cl2
momento dipolar?

10.2
10.2
 Explicará la teoría de Lewis los enlaces en H2 y F2?

Comparta dos electrones entre los dos átomos.

Energía de disociación Longitud de Traslape

de enlace enlace entre
H2 436.4 kJ/mol 74 pm 2 1s

F2 150.6 kJ/mol 142 pm 2 2p

Teoría del enlace de valencia– los enlaces se

forman por compartir e- desde los orbitales atómicos
que se traslapan.

10.3
Cambio en la Energía Potencial de dos átomos de
hidrógeno como función de su distancia de separación

10.3
Cambio en la densidad
electrónica a medida
que dos átomos de
hidrógeno se acercan
entre si.

10.3
 Teoría del Enlace de Valencia y NH3

N – 1s22s22p3

3 H – 1s1

Si los enlaces se forman del traslape 3 orbitales 2p sobre

el nitrógeno con los orbitales1s orbital de cada átomo de
hidrógeno, Cuál puede ser la geometría del NH3?
Si se usan 3 orbitales
2p habrían enlaces
de 900

El ángulo real H-N-H

es de 107.30

10.4
Hibridación – mezclar dos o más orbitales atómicos
para formar un nuevo grupo de orbitales híbridos.

1. Mezcle al menos 2 orbitales atómicos no equivalentes (ej. s

y p). Los orbitales híbridos tienen formas muy diferentes a
las de sus orbitales originales.
2. El número de orbitales híbridos es igual al número de
orbitales atómicos puros usados en el proceso de
hibridación.
3. Los enlaces covalentes están formados por:
a. El traslape de orbitales híbridos con orbitales atómicos.
b. El traslape de orbitales híbridos con otros orbitales
híbridos.
10.4
Formación de Orbitales Híbridos sp3

10.4
Formación de Enlaces Covalentes

10.4
Hibridación sp3 del átomo de N en el NH3

Ángulo de
enlace
predicho
correctamente

10.4
Formación de Orbitales Híbridos sp

10.4
Formación de Orbitales Híbridos sp2

10.4
 Cómo predecir la hibridación del átomo central?

1. Dibuje la estructura de Lewis de la molécula.

2. Cuente el número de pares solitarios Y el número
de átomos enlazados al átomo central.
# de pares solitarios
+
# átomos enlazados Hibridación Ejemplos
2 sp BeCl2

3 sp2 BF3

4 sp3 CH4, NH3, H2O

5 sp3d PCl5

6 sp3d2 SF6
10.4
10.4
Hibridación sp2 del átomo de carbono

10.5
En la molécula de
C2H4 cada átomo de
carbono tiene tres
orbitales híbridos sp2
(verde) y un orbital
sin hibridar 2pz (gris),
el cual es
perpendicular al
plano de los orbitales
híbridos.

10.5
 Enlaces en el etileno,

Enlace pi ( ) – densidad electrónica por encima y por debajo del plano del
núcleo de los átomos enlazantes
Enlace sigma ( ) – densidad electrónica entre los 2 átomos 10.5
10.5
La hibridación sp de un átomo de carbono.

10.5
10.5
 Describa el enlace en CH2O.

H
C O
H
C – 3 átomos enlazados, 0 pares solitarios
C – sp2

10.5
 Enlaces Sigma ( ) y Pi ( )

Enlace sencillo 1 enlace sigma

Enlace Doble 1 enlace sigma y 1 enlace pi

Enlace Triple 1 enlace sigma y 2 enlaces pi

Cuántos enlaces y hay en la molécula de ácido

acético CH3COOH?
O

H
enlaces = 6+ 1 = 7
H C C O H
enlaces = 1
H
10.5
 Experimento muestra que el O2 es paramagnético

O
O
e- no desapareados

debería ser diamagnético

Teoría del Orbital Molecular– los enlaces se forman

a partir de interacciones de los orbitales atómicos
para formar orbitales moleculares.
10.6
 Niveles de energía de enlace y antienlace de los
orbitales moleculares en el hidrógeno (H2).

Un orbital molecular de enlace tiene menor energía y mayor

estabilidad que los orbitales atómicos de los que se forma.

Un orbital molecular de antienlace tiene mayor energía y

menor estabilidad que los orbitales atómicos de los que se
forma. 10.6
10.6
10.6
Dos interacciones posibles entre dos orbitales p equivalentes
Diagrama general de niveles de energía de orbitales
moleculares para las moléculas diatómicas homonucleares
del segundo periodo Li2, Be2, B2, C2 y N2.

10.6
 Configuraciones del Orbital Molecular (OM)

1. El número de orbitales moleculares (OM) formados es

siempre igual al número de orbitales atómicos combinados.
2. Mientras más estable el OM, menos estable el
correspondiente OM de antienlace.
3. El llenado de los OM procede desde menor hasta mayor
energía.
4. Cada OM puede acomodar dos electrones.
5. Use la regla de Hund cuando agregue electrones a los OM
de la misma energía.
6. El número de electrones en los OM es igual a la suma de
todos los electrones en los orbitales atómicos.

10.7
 Número de Número de
Orden de enlace =
1
2 ( electrones
en OM de
enlace
- electrones
en OM de
antienlace
)

Orden de
½ 1 ½ 0
enlace
10.7
10.7
Orbitales moleculares deslocalizados no están
confinados entre dos átomos adyacentes, pero realmente
se extiende sobre tres o más átomos.

10.8
Densidad electrónica encima y por debajo del plano de
la molécula de benceno.

10.8
Enlaces en el ion del carbonato.

10.8
 Algunos Ejercicios
• Prediga la geometría de cada una de las siguientes especies: a) AlCl3, b) ZnCl2,
c) ZnCl42– .
• Prediga la geometría de los siguientes iones: a) NH4+, b) NH2–, c) CO32–, d )
ICl2–, e) ICl4–, f ) AlH4–, g) SnCl5–, h) H3O+, i) BeF42–.
• ¿La molécula de OCS tendrá un momento dipolar mayor o menor que el CS2?
• ¿Cuál de las siguientes moléculas tiene mayor momento dipolar?

•Considere la reacción
BF3 + NH3 → F3BONH3
Describa los cambios de hibridación (de haberlos) de los átomos de B y N
como resultado de esta reacción.
•Especifique qué orbitales híbridos utiliza el átomo de carbono en cada una de
las siguientes especies: a) CO, b) CO2, c) CN–.
 Algunos Ejercicios
• ¿Cuántos enlaces sigma y cuántos enlaces pi hay en cada una de las siguientes
moléculas?

•Dé la fórmula de un anión compuesto por yodo y flúor en el cual el átomo de

yodo tenga hibridación sp3d2.
•Disponga las siguientes especies en orden de estabilidad creciente: Li2, Li2+,
Li2-. Justifique la elección con un diagrama de niveles de energía de orbitales
moleculares.
•Explique en términos de la teoría de orbitales moleculares, cuál de las
siguientes especies tiene una longitud de enlace mayor: B2 o B2+.
•Explique por qué el orden de enlace de N2 es mayor que el orden de enlace de
N2+, y sin embargo el orden de enlace de O2 es menor que el de O2+.
•¿Cuál es el estado de hibridación del átomo central de O en el O3? Describa el
enlace en el O3 en términos de orbitales moleculares deslocalizados.