Abril 16 de 2021
Problema 4: Los resultados obtenidos en un RCTA para una reacción en fase
gaseosa 2A → B operando isotérmicamente a 100 oC y volumen constante, con
una concentración inicial de CAO= 3 g mol/Lt son:
Datos experimentales
Tiempo (min) Conversión XA
10 0.310
30 0.674
60 0.894
80 0.950
Encuentra si éstos datos corresponden a una reacción de primer orden o a una
de segundo orden, y dime cúal es el valor de k a 100 oC.
El balance de materia para una reacción de primer orden es el siguiente:
C AO
0 = C AO − C A − θ kC A que nos da CA = entonces:
(1+ θ k)
C AO − C A C 1 θk XA
XA = = 1− A = 1− = ⇒ k= (a)
C AO C AO (1+ θ k) (1+ θ k) θ (1− X A )
Para una reacción de segundo orden, tenemos:
C AO − C A − θ kC A2 = C AO − C AO (1− X A ) − θ kC AO
2
(1− X A )2 = 0
1
XA
lo que nos da k= (b)
θ C AO (1− X A )2
entonces ahora resolvemos estas dos ecuación algebráica (a) y (b) para
encontrar el valor de k1, y tenemos que ver cuál de las dos cinéticas, la de
primer o segundo orden, predicen adecuadamente los datos experimentales
mostrados en la figura anterior, encontrando, para todos los valores de θ, el
valor de XA, y graficar XA vs θ .
θk
primer orden XA =
(1+ θ k)
⎛ 2θ kC AO − 1 ⎞
segundo orden X A2 − ⎜ XA + 1 = 0
⎝ θ kC AO ⎟⎠
Veamos de nuevo las ecuaciones que nos dan el valor de k1 para las reacciones
de primer y segundo orden:
XA XA
k= (a) k= (b)
θ (1− X A ) θ C AO (1− X A )2
Hagamos ahora una tabla donde se comparan los valores de k1 calculando a
partir de las ecuaciones (a) y (b):
Tiempo (min) Conversión XA k ecuación (a) k ecuación (b)
10 0.310 0.0449 0.0217
30 0.674 0.0689 0.0704
60 0.894 0.1406 0.442
80 0.950 0.237 1.583
Como se puede observar, los valores de k de las ecuaciones (a) y (b) crecen con
el tiempo, por lo que ésta cinética no pueden corresponder a ninguno de los
ordenes de reacción 1 y 2, y no se puede determinar el valor de k a 100 oC.
¿Corresponden estos datos a una reacción NO elemental?.
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Consideremos ahora un problema similar al problema 3, que usa 2 RCTA en serie
para una reacción A → B operando isotérmicamente y en estado estacionario,
para el cuál se tiene los siguientes balances de materia:
C AO V1
(1) C AO − C A1 − θ1kC A1 = 0 ⇒ (2) C A1 = θ1 =
(1+ θ1k) FO
C A1 V2
(3) C A1 − C A2 − θ 2 kC A2 = 0 ⇒ (4) C A2 = θ2 =
(1+ θ 2 k) F1
C AO
de (2) y (4) obtenemos: C A2 = (5)
(1+ θ1k)(1+ θ 2 k)
Problema 5: Considera una reacción de primer orden A → B en estado
estacionario, cuya constante de velocidad de reacción es k=0.25 (1/min), y que
se lleva a cabo usando 2 RCTA (como el de la figura anterior), si los volumenes
de los reactores son iguales V1=V2= 1000 cm3 y los flujos de entrada y salida
FO=F1=250 cm3/min, ¿cuál debe ser el tiempo de residencia de cada reactor para
obtener una conversión total de 95% ?
Respuesta: De la ecuación (5) podemos calcular CA2, y si suponemos una base de
CAO= 1 (gmol/Lt), entonces, ya que V1=V2 y FO=F1, tenemos que θ1=θ2 y
C A2 1 C AO − C A2
= = 0.25 y XA = = 0.75
C AO (1+ θ1k)(1+ θ 2 k) C AO
Entonces debo encontrar nuevos valores de los flujos FO=F1, disminuyendo su
valor, por ejemplo si FO=F1=100 cm3/min, θ1=θ2=10 ⇒ lo que da XA=0.918
Hacer !!!
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Problema 6: Una reacción A+B → C se lleva a cabo en un RCTA en estado
estacionario, al cuál se alimentan dos corrientes, FO y F1 (ver figura siguiente).
La corriente Fo es de 100 cm3/min y tiene una concentración en masa de A de
30 gr/cm3 y un peso molecular de 180 g/gmol. La corriente F1 es de 205
cm3/min y tiene una concentración en masa de B de 60 gramos/cm3 y un peso
molecular de 98 g/gmol. El volumen del reactor es de 1000 cm3 y la constante
de velocidad de reacción es k=0.5 (cm3/gmol-min).
¿Que conversión de A se obtiene?
Respuesta: Primero necesito saber, de acuerdo con la estequeometría de la
reacción, cuantas moles de A y B se alimentan al reactor RCTA, y para esto
divido las concentraciones en masa por su peso molecular, lo que nos da:
CAO= 0.167 (gmol/cm3) y CBO= 0.612 (gmol/cm3). Ya que se alimentan al RCTA
2 corrientes, entonces el flujo volumétrico total es FT=FO+F1= 305 (cm3/min), por
lo que el tiempo de residencia es θ = 1000/305= 3.28 min. Ahora, para una
reacción de segundo orden, el balance de masa (en estado estacionario) de los
componentes A y B son:
C AO − C A − θ kC AC B = 0 (i)
C BO − C B − θ kC AC B = 0 (ii)
de estas ecuaciones (i) y (ii) obtenemos que: C AO − C A = C BO − C B
por lo que: C AO − C A − θ kC A (C BO − C AO + C A ) = 0 (iii)
resolviendo (iii) obtenemos: θ kC A2 + [1+ θ k(C BO − C AO )] C A − C AO = 0
Lo que nos da CA= 0.08 (gmol/cm3), entonces XA= 0.466
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Problema 5b: Consideremos ahora un sistema de dos reactores RCTA en serie,
como el de la figura siguiente, donde el reactivo A se alimenta en el primer
reactor, mientras que el reactivo C solo se alimenta al segundo reactor:
Las siguientes reacciones se llevan a cabo en cada RCTA
Reactores 1 y 2: A → B
Reactor 2: B+C ! D
Ya que las temperaturas de alimentación de cada reactor es diferente, así como
la temperatura a la que opera cada uno de estos RCTA, debemos realizar los
balances de materia y energía para este sistema.
¿Cómo son los balances de materia y energía para este sistema?
