EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE
Química de Chang Ed. 10
Capítulos 15 y 16.
JUAN CARLOS ZAMBRANO ARTEAGA
PRINCIPIO DE LE CHÁTELIER
Un sistema en equilibrio químico, sometido a una perturbación
externa, reacciona en el sentido necesario, para que la causa
perturbadora quede en lo posible contrarrestada.
Un sistema inicialmente en equilibrio, se perturba al modificar alguna
condición experimental, se observa en él una evolución que le lleva
de nuevo al equilibrio.
EQUILIBRIO QUÍMICO
En una reacción química reversible, el equilibrio químico es el estado
en el que las concentraciones de los reactivos y los productos no
tienen ningún cambio neto en el tiempo y es definido por la
constante de equilibrio (Keq).
✓ Si se tiene la Rxn:
▪ La velocidad de la reacción de izquierda a derecha depende de la
[A] y [B].
▪ La velocidad de la reacción desde la derecha hacia la izquierda
depende de la [C] y [D].
Cuando la velocidad de izquierda a derecha se iguala con la
velocidad de derecha a izquierda, se ha alcanzado el equilibrio
químico en una reacción reversible.
EQUILIBRIO QUÍMICO
Constante de equilibrio (Keq): Es relación entre las concentraciones
molares (mol/L) de reactivos y productos. Su valor en una reacción
química depende de la temperatura, por lo que ésta siempre debe
especificarse, la cual en condiciones estándar se mide a 25°C.
A partir de la Rxn:
EQUILIBRIO QUÍMICO DEL AGUA
El comportamiento de la ionización del agua es la base para
comprender el concepto de ácido y base.
En la reacción se observa que una molécula de agua actúa como base
(aceptando un protón) para formar un ion hidronio y otra como ácido
donando un protón para formar el ion hidroxilo.
Keq=1.8x10-16
La forma simbólica de disociación del agua se puede representar como
se indica a continuación:
Ejercicio: Asumiendo que el agua pura tiene un pH de 7.0 y una Keq
= 1.8x10-16 en su reacción de disociación a 25°C, determine las
concentraciones de OH- y H+
Keq = 1.81 x 10-16 M
T= 25°C
pHH2O= 7.0
pH= -log [H+]
[H+]= antilog (-pH)
[H+]= antilog (-7.0)
[H+]= 1,0x10-7 M
Como una molécula de agua se disocia en relación 1:1 de H+ y OH-,
las concentraciones de las dos especies son iguales.
[OH-]= 1.0x10-7 M
[H2O]= 55.5 M
[H3O+]= 1.0x10-7 M
EJERCICIO
✓ Calcular la constante de equilibrio para la disociación del agua.
Tenga en cuenta que la densidad del agua es 1 g/ml
1 𝑔 1000𝑚𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂
𝑥 𝑥 = 55.55 𝑀
1 𝑚𝑙 1𝐿 18𝑔
𝐻 + 𝑥 𝑂𝐻 −
𝐾𝑒𝑞 =
𝐻 + 𝑥 𝑂𝐻 − 𝐻2 𝑂
𝐾𝑒𝑞 =
𝐻2 𝑂
1𝑥10−7 𝑥 1𝑥10−7
𝐾𝑒𝑞 = = 1.8𝑥10−16
55.55
QUÉ ES EL pH?
El pH es la concentraciones molar de iones hidronio (H3O+) en
solución acuosa, la cual es expresada en logaritmo negativo (-
Log), definida por el químico Serenasen en 1909. A partir de
estos, las soluciones acuosas pueden ser clasificadas como
ácidos, bases o sustancias neutras.
pH= -log [H3O+]
pH= -log [H+]
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ESCALA DE pH
▪ Para disoluciones neutras:
[H+]= 1x10-7 M ; pH= -log[1x10-7]= 7
▪ Para disoluciones ácidas:
[H+]> 1,0x10-7 M ; pH<7
▪ Para disoluciones básicas:
[H+]< 1,0x10-7 M ; pH>7
ESCALA DE pH
La expresión pOH es análoga a la expresión de pH, pNa, pCa, etc.
pOH= -log [OH-]
pH= -log [H+]
pH= -log [Na+]
Ejercicio: Demuestre la ecuación pH + pOH = 14 para el agua
pura:
ESCALA DE pH
El pH es el grado de acidez o alcalinidad de una solución. La acidez
de una solución se mide por la concentración molar de iones
hidronio que esta presente, como se indica en la siguiente tabla:
Feduchi. Bioquímica: Conceptos esenciales
ESCALA DE pH
ÁCIDOS Y BASES
Definición de ácidos y bases, según Bronsted-Lowry:
▪ Ácido: Es una especie química que en solución acuosa, puede
ceder un protón (H+), cuando reacciona con una base.
▪ Base: Es una especie química que en solución acuosa puede
aceptar un protón al reaccionar con un ácido.
pH DE FLUIDOS CORPORALES
Todos los fluidos corporales son acuosos y tienen potenciales de
hidrógeno (pH), diferentes, como se indica a continuación.
Plasma sanguíneo 7.35 – 7.45 [ ]
Fluido intersticial 7.4
Fluido intracelular 6.9
Leche humana 7.4
Jugo gástrico 1.5 – 3.0
Jugo pancreático 7.8 – 8.0
Saliva 6.5 – 7.0
Orina 4.6 – 8.0
pH DE FRUTAS Y VERDURAS
Ejercicio: Calcula la [H+] y [OH-] del plasma sanguíneo, si este
presenta un pH de 7.4. Exprese la concentración en nM.
𝑝𝐻 = −𝐿𝑜𝑔 [𝐻 + ]
[𝐻 + ] = 𝐴𝑛𝑡𝑖𝐿𝑜𝑔 [−𝑝𝐻]
𝐻 + = 𝐴𝑛𝑡𝑖𝐿𝑜𝑔 −7.4 = 3.98x10−8 mol/L
3.98x10−8 mol 1x109 nmol
𝑥 = 40 𝑛𝑀
𝐿 1 𝑚𝑜𝑙
Ejercicio: Un paciente con acidosis respiratoria presenta un pH
del plasma sanguíneo de 7.1. Cual es la [H+] y cuanto incrementa
la concentración si el pH fisiológico normal es de 7.4. Exprese las
concentraciones en nM
𝐻 + 𝑃𝑎𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑛𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙 = 𝐴𝑛𝑡𝑖𝐿𝑜𝑔 −7.4 = 3.98x10−8 mol/L
3.98x10−8 mol 1x109 nmol
𝑥 = 40 𝑛𝑀
𝐿 1 𝑚𝑜𝑙
𝐻 + 𝑝𝑎𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑐𝑜𝑛 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜𝑠𝑖𝑠 = 𝐴𝑛𝑡𝑖𝐿𝑜𝑔 −7.1 = 7.94x10−8 mol/L
7.94x10−8 mol 1x109 nmol
𝑥 = 79.4 𝑛𝑀
𝐿 1 𝑚𝑜𝑙
79.4 𝑛𝑀
𝐴𝑢𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 = =2
40 𝑛𝑀
ÁCIDOS FUERTES
Un ácido (del latín acidus, que significa agrio) se define como un
compuesto químico que, cuando se disuelve en medio acuoso, libera
hidrógenos, para formar el catión hidronio (H3O+). Estos ácidos
poseen constantes de acidez, Ka >1. Las sustancias puras o de
alta concentración tanto de ácidos como de bases fuertes con
irritantes y corrosivas.
HA + H2O H3O+ + A-
Ácido fuerte
Para determinar el pH de una solución de un ácido fuerte se emplea
la siguiente ecuación:
𝑝𝐻 = −𝐿𝑜𝑔 𝐻 +
Ejemplos de ácidos fuertes:
▪ H2SO4 (ácido sulfúrico)
▪ HNO3 (ácido nítrico)
▪ HCl (ácido clorhídrico)
▪ HBr (ácido bromhídrico)
▪ HClO4 (ácido perclórico)
BASES FUERTES
Son sustancias que se disocian completamente en solución acuosa y
aceptan protones (H+) de un ácido, para formar agua o para formar
iones hidroxilo (OH-). Estos bases poseen constantes de basicidad,
Kb >1
B + H2O BH+ + OH-
Base fuerte
▪ NaOH → Na+ + OH-
▪ OH- + H3O+ → H2O + H2O
Para determinar el pH de una solución
de una base fuerte se emplea la siguiente
ecuación:
pOH= -log [OH-]
Ejemplos de bases fuertes:
*NaOH *Ca(OH)2
*Ba(OH)2 * KOH
*LiOH
EJERCICIO
Determine el pH de una solución de NaOH 0.01 M y de HCl de
concentración 0.01M.
𝑝𝐻 = −𝐿𝑜𝑔 𝐻 +
𝑝𝐻 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝐻𝐶𝑙 = −𝐿𝑜𝑔 0.01 = 2
Para pasar de pOH a pH se debe aplica las fórmulas:
𝑝𝑂𝐻 = −𝐿𝑜𝑔 𝑂𝐻 −
𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻 = 14
𝑝𝑂𝐻 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑁𝑎𝑂𝐻 = −𝐿𝑜𝑔 0.01 = 2
𝑝𝐻 = 14 − 2 = 12
TABLA DE ÁCIDOS Y BASES
FUERTES
ÁCIDOS Y BASES DEBILES
Cuando un ácido pierde un protón se convierte en una base, por lo
que tiende a recuperarlo y, por ese motivo, esta segunda forma se
denomina base conjugada.
A pH fisiológico, el carboxilo se comporta como un ácido débil, y
dona un protón al agua que actúa de base. El grupo carboxilato
será la base conjugada y la molécula de agua capta el protón
convirtiéndose en un ion hidronio que será una especie ácida.
ÁCIDOS DÉBILES
Son sustancias que se disocian parcialmente en una solución
acuosa, formando iones hidronio. Las constantes de acidez son
menores de uno, Ka <1.
Base conjugada
Ácido débil
Ácido disociado
Los equilibrios de ionización de un ácido quedan caracterizados
mediante una constante de equilibrio llamada constante de
ionización ácida, Ka. Los valores de Ka pueden ser expresados
como pKa.
pKa= −𝐿𝑜𝑔 𝐾𝑎
CONSTANTES DE ACIDEZ DE ÁCIDOS
DÉBILES
ÁCIDOS FUERTES Y DÉBILES EN LA SANGRE
DE UN INDIVIDUO SANO
pH y pKa DE UN ÁCIDO DÉBIL
El pH para una solución de ácido débil se determina usando la
siguiente ecuación:
[𝐻 + ] = 𝐶𝐻𝐴 ∗ 𝐾𝑎
Ejercicio: Calcular el pH de una solución de ácido acético
(CH3COOH) 0.2 M, donde su ka =1.8x10-5. Determinar el valor de
pKa e interpretar su valor.
pKa= −𝐿𝑜𝑔 𝐾𝑎
[𝐻 + ] = 𝐶𝐻𝐴 ∗ 𝐾𝑎
pKa= −𝐿𝑜𝑔(1.8𝑥10−5 ) = 4.74
[𝐻 + ] = 0.2𝑀 𝑥 1.8𝑥10−5
El valor de pKa para el ácido acético
pH= −𝐿𝑜𝑔[𝐻 + ] indica que a un pH de 4.74, este ácido
se encuentra disociado en un 50%
pH= −𝐿𝑜𝑔(1.9𝑥10−3 ) = 2.72
Ácido débil Ácido disociado
50%
50%
BASES DÉBILES
Son sustancias básicas que se disocian parcialmente en una
solución acuosa, formando iones hidroxilo o especies con
capacidad de aceptar protones. Las constantes de basicidad son
menores de uno, Kb <1.
Ácido conjugado
Base débil Base disociada
[𝐵𝐻 + ][𝑂𝐻 − ]
𝐾𝑏 =
[𝐵]
El equilibrio de ionización de una base débil es definido mediante
una constante de equilibrio llamada constante de ionización básica,
Kb. Los valores de Kb pueden ser expresados como pKb.
pKb= −𝐿𝑜𝑔 𝐾𝑏
CONSTANTE DE BACISIDAD DE
BASES DÉBILES
pH y pKb DE UNA BASE DÉBIL
El pH para una solución de base débil se determina usando la
siguiente ecuación:
[𝑂𝐻 − ] = 𝐶𝐵 ∗ 𝐾𝑏
Ejercicio: Calcular el pH de una solución de amoniaco (NH3) 0.2
M, donde su kb =1.8x10-5. Determinar el valor de pKb e interpretar
su valor.
pKa= −𝐿𝑜𝑔 𝐾𝑏
[𝑂𝐻 − ] = 𝐶𝐵 ∗ 𝐾𝑏
pKa= −𝐿𝑜𝑔(1.8𝑥10−5 ) = 4.74
[𝑂𝐻 − ] = 0.2𝑀 𝑥 1.8𝑥10−5
El valor de pKb para el amoniaco
pOH= −𝐿𝑜𝑔[𝑂𝐻 ] −
indica que a un pH de 9.25, este ácido
pOH= −𝐿𝑜𝑔(1.9𝑥10−3 ) = 2.72 se encuentra disociado en un 50%
pH= 14 − 2.72 = 11.28
Ácido débil Ácido disociado
50%
50%
SOLUCIONES
AMORTIGUADORAS
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Las soluciones amortiguadoras también denominadas soluciones
reguladoras, buffer o tampón son aquellas que tienen la capacidad
de evitar cambios bruscos de pH en una solución acuosa, cuando se
adicionan pequeñas cantidades de ácidos fuertes o bases fuertes.
Una solución amortiguadora tiene por lo menos dos especies
químicas (un ácido débil y una base débil).
Ácido débil Base conjugada
MECANISMO DE UNA SOLUCIÓN
AMORTIGUADORA
Cuando se adiciona ácido, el H+ es secuestrado por la base
conjugada, mientras que cuando se adiciona base OH-, el ácido débil
aporta un H+, para formar agua y de esta forma la concentraciones
de H+ y OH- en solución acuosa tienden a permanecer constantes.
HAc → ácido débil
Ac- → base conjugada
OH- → base fuerte adicionada
H+→ ácido fuerte adicionado
SOLUCIÓN AMORTIGUADORA DE
ACETATO Y ÁCIDO ACÉTICO
Si se adiciona ácido fuerte, el H+ es secuestrado por el ion acetato
formado ácido acético, mientras que cuando se adiciona base (OH-),
el ácido acético aporta un H+, para formar agua y de esta forma la
concentraciones de H+ y OH- en solución acuosa tienden a
permanecer constantes.
SOLUCIÓN AMORTIGUADORA DE
ACETATO Y ÁCIDO ACÉTICO
✓ El ácido es capaz de liberar protones , cuando se adiciona una
base fuerte, para formar agua. Ej:
+ +
No se afecta el pH
NaOH
✓ La base conjugada es capaz de aceptar protones:
+
No se afecta el pH
HCl
ECUACIÓN DE HENDERSON-HASSELBALCH
Para calcular el pH de una solución amortiguadora, se utiliza la
ecuación de Henderson-Hasselbalch, que tienen en cuenta la
constante de acidez (pKa) y el logaritmo de la relación entre la
concentración de la base conjugada y el ácido débil.
Ácido débil Base conjugada
Ecuación de Henderson-Hasselbalch
EJERCICIO
Prepare 200 mL de un buffer concentración 0.2 M y pH 4.75 de
ácido acético (CH3COOH; P.M= 60.05 g/mol) y acetato de sodio
(CH3COONa; P.M= 82.03 g/mol). La disociación del ácido acético
tiene una Ka =1.75x10-5
𝐻𝐴 = [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 → 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂− + 𝐻+
𝐴− = 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂 −
Paso 1. Despejar 1
[𝐴− ]
pH= 𝑝𝐾𝑎 + 𝐿𝑜𝑔
[𝐻𝐴]
[𝐴− ]
4.75 = 4.75 + 𝐿𝑜𝑔 Paso 2. Despejar 2
[𝐻𝐴]
[𝐴− ] 𝐴− + 𝐻𝐴 = 0.2𝑀
4.75 − 4.75 = 𝐿𝑜𝑔
[𝐻𝐴]
[𝐴− ]
𝐻𝐴 = 0.2𝑀 − 𝐴− (𝟐)
0 = 𝐿𝑜𝑔
[𝐻𝐴]
[𝐴− ]
Antilog (0) =
[𝐻𝐴]
[𝐴− ]
1= (𝟏)
[𝐻𝐴]
Paso 3. Reemplazar 2 en 1 Paso 4. Reemplazar 3 en 2
[𝐴− ]
1= 𝐻𝐴 = 0.2𝑀 − 𝐴− (𝟐)
[𝐻𝐴]
𝐻𝐴 = 0.2𝑀 − 0.1𝑀
[𝐴− ]
1=
0.2− 𝐴−
𝐻𝐴 = 0.1𝑀
[𝐴− ]
1=
0.2− 𝐴−
Paso 5. Prueba
1x(0.2 − 𝐴− ) = 𝐴− [𝐴− ]
pH= 𝑝𝐾𝑎 + 𝐿𝑜𝑔
[𝐻𝐴]
0.2 − 𝐴− = 𝐴−
[𝐴− ]
4.75 = 4.75 + 𝐿𝑜𝑔
0.2 = 2 𝐴− [𝐻𝐴]
0.2 4.75 = 4.75 + 𝐿𝑜𝑔
[0.1]
[𝐴− ] = [0.1]
2
𝐴− = 0.1𝑀 (𝟑) 4.75 = 4.75 + 0
4.75 = 4.75
Paso 6. Preparar la base
𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂− = 0.1𝑀
1𝐿 0.1 𝑚𝑜𝑙 82.03 𝑔 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎
200ml 𝑥 𝑥 𝑥 = 1.64 𝑔
1000 𝑚𝑙 𝐿 1 𝑚𝑜𝑙
Paso 7. Preparar el ácido.
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 = 0.1𝑀
1𝐿 0.1 𝑚𝑜𝑙 60.05 𝑔 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻
200ml 𝑥 𝑥 𝑥 = 1.20 𝑔
1000 𝑚𝑙 𝐿 1 𝑚𝑜𝑙
CURVAS DE TITULACIÓN
Una curva de titulación, es una gráfica en la cual se indica el
comportamiento ácido-base de un analito con propiedades ácido-
básicas, que está es sometido a la adición (valoración) de base
fuerte para aumentar progresivamente el pH desde 0 hasta 14 o
viceversa, adición de ácido fuerte para disminuir progresivamente el
pH de 14 hasta 0.
Durante este proceso sucede una reacción de neutralización entre un
ácido débil y una base fuerte, generando agua y base conjugada, por
lo que disminuye la concentración de hidrogeniones [H3O+],
aumentando el pH.
Si se adiciona ácido fuerte, igualmente ocurre una reacción de
neutralización, generando agua y ácido débil, por lo que aumentan la
concentración de [H3O+], disminuyendo el pH.
CURVAS DE TITULACIÓN DEL CH3COOH
Por ejemplo el ácido acético posee un grupo ionizable, (el grupo
COOH), por lo tanto, posee una constante de acidez (Ka) y un valor de
pKa.
CURVA DE TITULACIÓN DE UN AMINOÁCIDO
Un aminoácido neutro posee dos grupos disociables, el grupo
carboxilo (RCOOH), y el grupo amino (RNH3+), por lo tanto posee dos
valores de pKa. Por lo tanto en medio ácido, el grupo disociado es el
carboxilo (COOH → COO- + H+) , y en medio alcalino el grupo amino
(RNH3+→ RNH2 + H+)
CURVA DE TITULACIÓN PARA LA GLICINA
La glicina posee dos grupos ionizables, el grupo COOH y el grupo
HN3+. Por lo tanto posee dos pKa. En el pKa1 el protón se disocia con
mayor facilidad en medio ácido, mientras que en el pKa 2 el protón
se disocia en medio básico.
Punto isoeléctrico: Es
un valor de pH en el
cual el aminoácido tiene
carga neta igual a cero
y se calcula sumando
los dos valores de pKa y
dividiendo entre 2, para
el caso de moléculas
con dos grupos
disociables
CURVA DE TITULACIÓN DE LA ALANINA
La alanina posee dos grupos ionizables (el grupo RCOOH y el grupo
RHN3+) Por lo tanto posee dos pKa. En el pKa1 el protón se disocia
con mayor facilidad que en el pKa2. En el Punto isoeléctrico el
aminoácido solo existe en la forma de zwitterion. La alanina tiene
buena capacidad buffer a pH 2.34 y pH 9.69 que corresponden a sus
valores de pKa1 y pKa2 respectivamente. Sin embargo a pH 6.01,
su capacidad buffer es nula, y corresponde al valor de pI.
CURVA DE TITULACIÓN PARA EL ÁCIDO GLUTÁMICO
El ácido glutámico es un aminoácido que posee tres grupos ionizables
(dos grupos COOH y un grupo NH3+) por lo tanto posee tres pKa.
Punto isoeléctrico:
Para un aminoácido
ácido como el ácido
glutámico (con dos
grupos carboxilos
COOH), el punto
isoeléctrico pI se calcula
sumando el pKa1 mas el
pKa2 (o pKaR) y
dividiendo entre 2.
CURVA DE TITULACIÓN PARA LA LISINA
La lisina en un aminoácido que posee tres grupos ionizables, un
grupo COOH y dos grupos NH3+ por lo tanto posee tres pka.
Punto isoeléctrico:
Para un aminoácido
básico (con dos grupos
amino NH3), el punto
isoeléctrico pI se calcula
sumando el pKa2 mas el
pKa3, dividiendo entre
2.
PUNTO ISOELÉCTRICO
El punto isoeléctrico (pI) es el pH en el cual una sustancia (Ej:
aminoácido, proteína) en solución acuosa presenta carga neta igual a
cero (CN=0). Para las proteínas en la mayoría de los casos, en su pI
son insolubles, por lo que precipitan en solución acuosa, por ejemplo
al adicionar ácido a la leche, las caseínas alcanzan su punto
isoeléctrico y esta se corta.
➢ Punto isoeléctrico de una proteína
Las proteínas son insolubles en su punto isoeléctrico, carga neta = 0
(CN=0)
Proteína pI
▪ Caseína 4.6
▪ Hemoglobina 6.7
▪ Albúmina 4.7
PUNTO ISOELÉCTRICO
Carga Neta +2 Carga Neta 0 Carga Neta -2
pH = 6.5
Leche líquida
pH = 5.5
Yogurt
pH = 4.7 (pI)
Leche cortada
PUNTO ISOELÉCTRICO DE ALGUNAS PROTEÍNAS
PUNTO ISOELÉCTRICO DE ALGUNAS PROTEÍNAS
ENFOQUE ISOELÉCTRICO
Es una técnica de electroforesis en gel bidimensional, que se usa para
separar moléculas proteínas. La técnica se basa en la diferencia del
punto isoeléctrico de las diferentes proteínas y la diferencias en sus
masas moleculares. En la primera fase las proteínas se someten a un
gradiente de pH, cuando ellas alcanzan su pI dejan de migrar y luego
en una segunda fase, se separan por su masa molecular (cuando más
pequeña es una proteína, esta migra mas rápido al ser sometida a
una corriente eléctrica.
ENFOQUE ISOELÉCTRICO
Las muestras biológicas (sangre, saliva, tejidos), deben ser
procesados para obtener la mezcla de proteínas. La mezcla de
proteínas, se separa inicialmente por gradiente de pH, según su pI,
luego se someten nuevamente a una corriente eléctrica, para
separarlas por su masa molecular, a las que tengan el mismo pI.
ENFOQUE ISOELÉCTRICO
La aplicación principal del enfoque isoeléctrico, es la proteómica de
expresión. Con esta técnica se puede comparar de forma cualitativa
y cuantitativa, la expresión de proteínas de dos muestras, por
ejemplo la proteína que expresa una persona con cáncer y la que
expresa una persona normal.
ENFOQUE ISOELÉCTRICO
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EQUILIBRIO RENAL
RESPIRATORIO
Capítulo 25. Bioquímica de
Baynes.
EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE EN EL ORGANISMO
Para mantener el equilibrio ácido-básico son necesarios los pulmones,
los riñones y el sistema circulatorio.
▪ Los pulmones controlan el intercambio de dióxido de carbono y de
oxígeno entre la sangre y la atmósfera.
▪ Los riñones controlan la síntesis de bicarbonato en el plasma y la
excreción del ion hidronio.
El pulmón y el riñón, mantienen un equilibrio ácido-base en el
organismo. El pulmón elimina los ácidos, como CO2 y agua, mientras
que el riñón lo hace en forma de sales o iones eliminados por la orina.
ÁCIDOS Y BASES CORPORALES QUE AFECTAN EL
pH
✓ Los principales ácidos liberados durante el metabolismo son:
ácido carbónico H2CO3 (H2O + CO2), ácido clorhídrico HCl,
fosfato ácido (H2PO4-1) ácido láctico, cuerpos cetónicos (ácido
acetoacético, ácido β-hidroxibutírico), ácidos orgánicos (ácido
acético, ácido cítrico).
✓ Las principales bases producidas en o durante el metabolismo
son: HCO3- (bicarbonato), NH3 (amoniaco), fosfatos básicos
(HPO4-2),
▪ Ácido carbónico:
Es el principal producto del metabolismo celular en forma de CO2 +
H2O.
Al ser un gas, el CO2 debe liberarse continuamente por los
pulmones, sin que se produzca una retención neta de ácido, por
esto es denominado un ácido volátil.
EQUILIBRIO RENAL Y RESPIRATORIO
La regulación del pH en el LIC y en el LEC es necesaria para la
supervivencia de un organismo. Los ácidos y las bases se
producen continuamente en la sangre procedentes de la dieta, del
metabolismo y de los medicamentos.
El pH fisiológico para humanos es de 7.35 – 7.45
¿Qué sucede si existe una alteración de este rango?
Si el pH es menor de 7.35, se está en una condición de acidemia,
si por el contrario, el pH esta por encima de 7.45, se está en una
condición de alcalemia. Para evitar estas condiciones patológicas,
el organismo posee tres sistemas que mantienen la homeóstasis
del pH.
1.Sistema respiratorio
2.Sistema renal
3.Sistema amortiguador químico
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https://www.youtube.com/watch?v=EEuOa2q4Pl0
1. SISTEMA RESPIRATORIO
El CO2 representa el 98% de la carga ácida total, que proviene del
metabolismo de lípidos, carbohidratos y proteínas.
Carbohidratos Proteínas Lípidos
Cuando hay un exceso de CO2 liberado por los tejidos, el centro
respiratorio del cerebro estimula un aumento de la frecuencia
respiratoria para eliminar el exceso de este gas y mantener así el
pH constante.
1. SISTEMA RESPIRATORIO
Si hay deficiencia o disminución de [H3O+], la frecuencia respiratoria
disminuye, para compensar la pérdida de [H3O+].
▪ Glucosa
▪ Lípidos
▪ Aminoácidos
2. SISTEMA RENAL
Es mas lento que los otros dos sistemas (químico y respiratorio),
pero muy eficaz para la regulación del pH fisiológico. La línea final
de defensa esta en los riñones.
Los riñones controlan el equilibrio ácido-base excretando orina
ácida o básica. Si la orina es ácida (pH= 5.0), se eliminan
hidrogeniones (H3O+) y si la orina es básica (pH= 8.0), se
eliminan bases como OH-, amoniaco u otras.
¿Cómo regulan los riñones la [H+] y [OH-]?
✓ Los riñones regulan la [H+] y [OH-], usando tres mecanismos:
a) Reabsorción de iones bicarbonato filtrados a la orina, los cuales
pasan nuevamente a circulación sanguínea.
b) Producción de nuevos iones bicarbonato y excreción de iones
hidronio.
2. SISTEMA RENAL
a) Reabsorción de iones bicarbonato filtrados
Los túbulos proximales reabsorben bicarbonato mediante un
proceso en el que participa la anhidrasa carbónica (AC).
La reabsorción de
bicarbonato tiene
lugar en el túbulo
proximal. No existe
excreción neta del ion
hidrógeno.
2. SISTEMA RENAL
b) Producción de nuevos iones bicarbonato y excreción de
iones hidrógeno
Los túbulos distales generan nuevo bicarbonato y excretan
hidrogeniones.
El amoníaco (NH3), es
una base débil
generada por dos
reacciones, una
Glutaminasa catalizada por la
enzima glutaminasa y
Glutamato otra por la glutamato
deshidrogenasa deshidrogenasa. El
amoniaco es liberado
como ion amonio
(NH4+) por la orina. En
los túbulos distales
también se elimina
iones hidronio (H3O+)
y se reabsorbe
bicarbonato (HCO3-)
2. SISTEMA RENAL
El riñón, filtra a la orina, los iones hidronio, los cuales son eliminados
como tal o combinados con bases débiles, como fosfatos o amoniaco.
3. SISTEMA AMORTIGUADOR QUÍMICO
Son analitos o moléculas que actúan como ácidos débiles o bases
débiles en los fluidos corporales y que evitan cambios bruscos de pH
en el organismo.
Los amortiguadores químicos no eliminan los iones H+ del cuerpo, ni
los integra a los tejidos, solo los mantiene unidos o retenidos hasta
que el equilibrio pueda reestablecerse. Esta es la primera línea de
defensa del organismo.
3. SISTEMA AMORTIGUADOR QUÍMICO
Los sistemas amortiguadores químicos del organismo son
principalmente: proteínas, hemoglobina, fosfatos y el
bicarbonato/ácido carbónico. Este último sistema requiere de la enzima
anhidrasa carbónica que transforma el CO2 y el H2O en H2CO3.
3. SISTEMA AMORTIGUADOR QUÍMICO
▪ Sistema amortiguador bicarbonato-ácido carbónico: Actúa
principalmente en el LEC.
▪ Sistema amortiguador hemoglobina: Actúa en los
eritrocitos.
▪ Sistema amortiguador fosfato: actúa a nivel intracelular
(LIC) en todos los tipos de células.
▪ Sistema amortiguador proteína: Actúa a nivel intracelular en
las células (LIC) y el plasma (LEC).
SISTEMA AMORTIGUADOR HCO3-/H2CO3
Cuando aumenta la concentración de H+ en la sangre, el
bicarbonato acepta hidrogeniones, formando ácido carbónico, el
cual se transforma posteriormente en CO2 y H2O en una reacción
catalizada por la anhidrasa carbónica y se eliminan por vía
respiratoria:
AC
De esta manera el exceso de ion hidrógeno H+ se neutraliza y el
cociente [HCO3-]/[H2CO3] vuelve a la normalidad (valor normal =
20)
[𝐻𝐶𝑂3 − ]
pH= 6.1 + 𝐿𝑜𝑔
[𝐻2 𝐶𝑂3 ]
Ecuación de Henderson - Hasselbalch
SISTEMA AMORTIGUADOR HCO3-/H2CO3
Cuando se disminuye la concentración de H+ en la sangre, el ácido
carbónico (H2CO3) se disocia para proporcionar H+ y neutralizar el
exceso de base. La frecuencia respiratoria también disminuye,
reteniendo CO2 para tratar de normalizar el cociente
[HCO3]/[H2CO3] y mantener la relación en 20.
SISTEMA AMORTIGUADOR HCO3-/H2CO3
Así mismo, la concentración plasmática de bicarbonato está controlada
por los riñones y el sistema circulatorio (eritrocitos, hemoglobina,
plasma) y se denomina componente metabólico del equilibrio ácido-
base.
El pH de la sangre arterial es proporcional al cociente entre el
bicarbonato y la presión parcial del dióxido de carbono (pCO2).
Componentes del tampón
bicarbonato
SISTEMA AMORTIGUADOR HCO3-/H2CO3
Este sistema no es un amortiguador muy potente químicamente, a
pesar de esto se trata del sistema de mayor importancia en la
homeóstasis del pH.
Dado que:
▪ Es un sistema que esta presente en todos los medios del
organismo, tanto intracelulares como extracelulares.
▪ Es un sistema abierto, ya que cada uno de los elementos que lo
componen son regulables, el CO2 por un intercambio de gases a
nivel pulmonar y el HCO3- mediante un intercambio de solutos a
nivel renal.
EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE EN EL ORGANISMO
VALORES NORMALES DE GASOMETRÍA
Los principales valores de gasometría son: el pH, la presión parcial de
CO2 (pCO2), la presión parcial de O2 (pO2) y la concentración de
HCO3-. Un pH por debajo de 7.0 o por e presión parcial de 7.7 es
potencialmente mortal.
Valor normal
(sangre arterial)
40 nM
7.4
40 mmHg
90 mmHg
24 mM
H2CO3 1.05 – 1.35 mM 1.2 mM
EJERCICIO:
Determine la relación [HCO3-]/[H2CO3] usando la ecuación de
Henderson-Hasselbalch, si se considera que el pH sanguíneo
normal es 7.4 y el pKa del sistema es 6.1. Además tenga en
cuenta que la concentración de [H2CO3] se estima como 0.03 x
pCO2
Ecuación de Henderson-Hasselbalch
https://www.youtube.com/watch?v=N6XTcb-o3vY
SOLUCIÓN La relación normal de [HCO3-
]/[H2CO3] es 20, si el valor de la
[𝐻𝐶𝑂3 − ] relación es > 20, el trastorno es
pH= 6.1 + 𝐿𝑜𝑔
0.03∗𝑝𝐶𝑂2 una alcalemia, si la relación es
[𝐻𝐶𝑂3 − ]
< 20 el trastorno es una
7.4 = 6.1 + 𝐿𝑜𝑔 acidemia
0.03∗𝑝𝐶𝑂2
[𝐻𝐶𝑂3 − ]
1.3 = 𝐿𝑜𝑔
0.03 ∗ 𝑝𝐶𝑂2
Relación normal
[𝐻𝐶𝑂3 − ]
𝐴𝑛𝑡𝑖𝑙𝑜𝑔 (1.3) =
0.03 ∗ 𝑝𝐶𝑂2
[𝐻𝐶𝑂3 − ]
20 =
0.03 ∗ 𝑝𝐶𝑂2
TRASTORNOS DEL EQUILIBRIO A-B
Acidemia: pH sanguíneo (sangre arterial) < 7.35
Acidosis: Proceso fisiológico primario que cuando ocurre tiende
a causar acidemia (respiratoria o metabólica)
Alcalemia: pH sanguíneo (sangre arterial) > 7.45
Alcalosis: Proceso fisiológico primario que cuando ocurre tiende
a causar alcalemia (respiratoria o metabólica)
ALTERACIÓN DEL EQUILIBRIO ACIDO BASE
El valor normal del pH en sangre oscila entre 7.35 - 7.45, si este
valor desciende por debajo de 7.35, el paciente presenta acidemia,
pero si el pH aumenta, el paciente presenta alcalemia. El pCO2
normal promedio es de 40 mmHg y del bicarbonato (HCO3-) es de 24
mM.
ALTERACIÓN DEL EQUILIBRIO ACIDO BASE
Un aumento primario en la pCO2 o una disminución en la concentración
plasmática de bicarbonato originan acidosis. Una disminución en la
pCO2 o un aumento en el bicarbonato en plasma provocan alcalosis.
TRASTORNO ACIDO BASE
La acidosis respiratoria es frecuente y está causada primariamente
por enfermedades del pulmón que afectan el intercambio gaseoso. La
alcalosis respiratoria es más rara y está ocasionada por
hiperventilación, al disminuir la pCO2. La acidosis metabólica es
frecuente y es resultado o de una superproducción o de una retención
de ácidos no volátiles en circulación. La alcalosis metabólica es más
rara: sus causas más comunes son los vómitos y la aspiración gástrica
(ambas causan pérdida de iones hidrógeno desde el estómago).
TRASTORNO ACIDO BASE
CAUSAS CLÍNICAS DE LOS
TRASTORNOS A-B
CAUSAS CLÍNICAS DE LOS
TRASTORNOS A-B
EJERCICIO:
Una paciente presenta un pH sanguíneo de 7.0 y un pCO2 de 65
mmHg. Determine el valor de HCO3- y defina si el paciente tiene
acidosis metabólica o respiratoria. Además determine el valor de la
relación HCO3-/H2CO3
Ecuación de Henderson-Hasselbalch
SOLUCIÓN
El paciente tiene una acidosis
[𝐻𝐶𝑂3 − ] respiratoria mixta, provocada
pH= 6.1 + 𝐿𝑜𝑔 por acumulación de CO2 y
0.03∗𝑝𝐶𝑂2
pérdida de HCO3-.El valor de
[𝐻𝐶𝑂3 − ] CO2 normal es de 1.2 mM, en
7.0 = 6.1 + 𝐿𝑜𝑔
0.03∗65 este caso es de 1.95 mM,
[𝐻𝐶𝑂3 − ] mientras que el de
0.9 = 𝐿𝑜𝑔 bicarbonato oscila entre 22 y
0.03 ∗ 65 26 mM, en este caso es de
[𝐻𝐶𝑂3 − ]
Antilog (0.9) = 𝐿𝑜𝑔 15.4 mM. La relación
0.03∗65
bicarbonato / ácido carbónico
es de 7.9
[𝐻𝐶𝑂3 − ]
7.9 =
0.03 ∗ 65
7.9 ∗ (0.03 ∗ 65) = [𝐻𝐶𝑂3 − ]
15.4 = [𝐻𝐶𝑂3 − ]
EJERCICIO:
Una paciente presenta un pH sanguíneo de 7.0 y un pCO2 de 40
mmHg. Determine si el valor de HCO3- y defina si el paciente tiene
acidosis metabólica o respiratoria. Además determine el valor de la
relación HCO3-/H2CO3
Ecuación de Henderson-Hasselbalch
SOLUCIÓN
El paciente tiene una acidosis
[𝐻𝐶𝑂3 − ]
metabólica provocada por
pH= 6.1 + 𝐿𝑜𝑔
0.03∗𝑝𝐶𝑂2
pérdida de bicarbonato. La
relación bicarbonato / ácido
[𝐻𝐶𝑂3 − ] carbónico es de 7.9, indicando
7.0 = 6.1 + 𝐿𝑜𝑔 que le paciente tiene acidosis.
0.03∗40
[𝐻𝐶𝑂3 − ]
0.9 = 𝐿𝑜𝑔
0.03 ∗ 40
[𝐻𝐶𝑂3 − ]
Antilog (0.9) = 𝐿𝑜𝑔
0.03∗40
[𝐻𝐶𝑂3 − ]
7.9 =
0.03 ∗ 40
7.9 ∗ (0.03 ∗ 40) = [𝐻𝐶𝑂3 − ]
9.48 = [𝐻𝐶𝑂3 − ]
ANIÓN GAP o BRECHA ANIÓNICA
El anión gap es la diferencia entre los aniones plasmáticos que
habitualmente no se miden (proteínas, sulfatos, fosfatos y ácidos
orgánicos como lactato, piruvato, etc.), y cationes plasmáticos que
habitualmente no se miden (K+, Ca2+, Mg2+).
AG =([Na+] + [K+]) – ([Cl-] + [HCO3-]) (1)
✓ El anión gap normal está entre 12 – 16 mEq/L.
[K+] = 4 mEq/L, concentraciones muy bajas a nivel extracelular,
se puede despreciar.
AG = ([Na+]) - ([Cl-] + [HCO3-]) (2)
✓ El anión gap normal sin medir K+, está entre 8 – 12 mEq/L.
https://www.youtube.com/watch?v=G105nLJdv68
Figge J, Mydosh T, Fencl V. Serum proteins and acid-base equilibria: a follow-up. J Lab Clin Med 1992; 120: 713–719
ANIÓN GAP o BRECHA ANIÓNICA
No cuantificable
Cuantificable
INTERVALOS DE REFERENCIA DE ANIONES
Y CATIONES
Las indicaciones para el cálculo del anión gap son trastornos
primarios de acidemia o acidosis de componente metabólico en
sospecha de intoxicaciones o estados de hipoperfusión. Se trata
principalmente de una magnitud para pacientes con problemas
renales o gastrointestinales. Los valores normales de iones y
cationes en sangre son:
▪ Sodio (Na+)= 135 – 145 mEq/L;
valor normal: 140 mEq/L
▪ Potasio (K+)= 3,5 – 5,0 mEq/L;
valor normal: 4.0 mEq/L
Rangos
normales
▪ Cloro (Cl-)= 97 – 107 mEq/L;
valor normal: 104 mEq/L
▪ Bicarbonato (HCO₃⁻) = 22- 26 mEq/L;
valor normal: 24 mEq/L
INTERPRETACIÓN DEL ANION GAP
▪ Si el anión gap es elevado, debe entenderse la presencia de
ácidos no medibles responsables del desequilibrio ácido-base,
como por ejemplo lactato, β –hidroxibutírico.
• Causas: Intoxicación con metanol, intoxicación aguda con
etanol, diabetes, intoxicación con cianuro, enfermedades
genéticas que provocan aumento del lactato.
▪ Los valores negativos, pueden deberse a desnutrición,
hipoalbuminemia o dislipidemia severas, por lo que se
recomienda una nueva toma sérica para recalcularla, o valores
altos de bicarbonato provocados por alcalosis metabólica.
INTERPRETACIÓN DEL ANION GAP
INTERPRETACIÓN DEL ANION GAP
ANIÓN GAP
✓ Ejercicio: Teniendo en cuenta los valores de los siguientes
cationes y aniones. Calcular el anión gap e interprete el valor.
Na⁺ = 140 mEq/L;
Cl⁻= 104 mEq/L; Acidosis metabólica con anión GAP disminuido
HCO₃⁻= 12 mEq/L
✓ Ejercicio: Teniendo en cuenta los valores de los siguientes
cationes y aniones. Calcular el anión gap e interprete el valor.
Na⁺ = 138 mEq/L;
Cl⁻= 114 mEq/L; Acidosis metabólica con anión GAP normal
HCO₃⁻= 12 mEq/L O Acidosis metabólica hiperclorémica
TALLER EN CLASE
1.Qué es un ácido no volátil, de tres ejemplos.
2. Qué diferencia existe entre un ácido no volátil y uno volátil como el
CO2, en el organismo humano?
3. Por qué se considera que el CO2 es un ácido débil y si es así, cual
es su base conjugada.
4. Cuál es el rango normal del pH sanguíneo, que trastornos ocurren si
el pH aumenta o disminuye más de lo normal?
5. Cuál es el rango normal de la [H3O+] en la sangre en mM?
6. Que es la homeostasis del pH?
7. Cómo ayudan a regular el pH el pulmón y el riñón?
8. Qué es un sistema tampón y cuales están presentes en el
organismo humano?
9. Como se mide el CO2 en sangre, si este es volátil, cual es su
concentración normal en mM?
10. Realice la ecuación química del sistema amortiguador HCO3-/H2CO3
11. A partir de la ecuación química del punto anterior, realice la
ecuación de Henderson-Hasselbalch (HH). Asuma el pKa de la reacción
como 6.1
12. Qué sucede cuando aumenta anormalmente la concentración de
CO2 en la sangre.
TALLER EN CLASE
13. Explique que sucede cuando aumenta anormalmente la
concentración de HCO3- en la sangre. Cual es la concentración
normal de este componente?
14. Usando la ecuación (HH) confirme que el pH sanguíneo es 7.4,
tenga en cuenta la concentración de HCO3- como 24 mM y un pCO2
de 40 mmHg.
15. Qué reacción cataliza la enzima anhidrasa carbónica, que
función cumple en el equilibrio ácido base?
16. Quién cataliza la reacción de disociación del ácido carbónico?
17. Por qué el pCO2 se considera como el componente respiratorio
y el bicarbonato como el componente metabólico en el equilibrio
ácido base?
18. Cuáles son los tampones intracelulares más importantes que
regulan el pH, indique la composición de cada componente (el
ácido débil y su base conjugada)
19.Qué es la gasometría y que componentes mide?
20. Cómo responde el centro respiratorio en el cerebro a valores
elevados de pCO2 y a valores bajos de pH.
21. Definas los términos acidosis, alcalosis, acidemia y alcalemia.
TALLER EN CLASE
22. Cómo puede afectar la disnea el equilibrio ácido base?
23. Por qué es importante la reabsorción renal de bicarbonato?
Que función cumple la anhidrasa carbónica en este proceso?
24. Qué función cumplen las enzimas glutaminasa y glutamato
deshidrogenasa en el riñón?
25. Cuáles son los cuatro trastornos fundamentales del equilibrio
ácido base en el organismo humano y como se relacionan con el
pH, pCO2 y la [HCO3-]
26. Qué es un mecanismo compensador y como se relaciona con
la relación [HCO3-]/(0.03*pCO2)
27. Por qué un paciente con cetoacidosis diabética presenta
respiración de Kussmaul (respiración profunda y forzada)?
28. Explique por qué la diarrea o la pérdida renal de bicarbonato
producen acidosis metabólica?
29. Por qué una acidosis puede ser mortal? Como se ven afectados
los componentes de la sangre?
30. A que hace referencia un trastorno ácido básico mixto?
Mencione un ejemplo.
BIBLIOGRAFÍA
✓ Raymond Chang, Kenneth A. Goldsby (2013). Química. 11ª
edición. Ed. McGraw Hill. Ciudad de México DF. México.
✓ Feduchi, E, Blasco I, Romero C, Yañez E (2015). Bioquímica
Conceptos Esenciales. 2ª edición. Ed. Médica Panamericana.
Buenos Aires, Argentina.
✓ Baynes, J. y Marek, D. (2014). Bioquímica Médica. 4ª edición. Ed.
Elsevier, Glasgow, Reino Unido.
