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Reacciones de sustitución electrofílica aromática

Nicolás Fernández-Orjuela†, Ana María Jiménez-Fino†, Santiago Correa-Cortés†
†
Departamento de Química, Facultad de Ciencias, Universidad de los Andes, Carrera 1 N° 18 A 12, Bogotá, 111711, Colombia

ABSTRACT: Se llevo a la síntesis de los compuestos aromáticos con distintos sustituyentes, bromo y grupos
nitro. Para esto, se realizaron múltiples reacciones de sustitución electrofílica a partir de un precursor de cloro
benceno, por medio de un montaje de reflujo y la adición de ácido nítrico y sulfúrico y la adición de agua de
bromo, para la nitración y bromacion, respectivamente. Una vez se desarrollaron las síntesis, se obtuvo como
resultado el compuesto tribromado (2,4,6-tribromofenol) y dinitrado (2,4-dinitroclorobenceno).
Adicionalmente, se determinó el punto de fusión del compuesto con el fin de corroborar la presencia de estos
compuestos. Por lo cual, fue posible comprobar la correcta síntesis y recristalización y adicionalmente se
pudo observar el efecto desactivador o activador de cada uno de los sustituyentes.

Palabras Clave: Aromáticos, Adición Electrofílica, Nitración, Bromación

 INTRODUCCIÓN química.2 Ahora bien, respecto a su

reactividad, los compuestos aromáticos con
El benceno fue aislado por primera vez en cadenas alifáticas cuentan con reacciones
vez en 1825 por Michael Faraday mediante la análogas a los alquenos, pero a diferencia de
condensación de una mezcla aceitosa, estos cuentan con velocidades de reacción
principalmente compuesta por metano, mayores.2 En contraste, cuando se realizan
etileno e hidrogeno, obtenida a partir del gas reacciones directamente en el anillo se logra
usado comúnmente para la iluminación.1 identificar una diferencia de reactividad
Posteriormente, en 1834 Eilhard bastante marcada, en el caso de los
Mistscherlich logro sintetizar y aislar el aromáticos el producto que se obtiene
mismo compuesto al calentar ácido benzoico proviene de una sustitución y no de una
en presencia de óxido de calcio. Después de adición, es decir, uno de los hidrógenos del
una evolución del nombre y dada su relación anillo es sustituido por el electrófilo.1
con el asido benzoico se bautizó bajo el
nombre de benceno.1 Cuando el anillo nucleofílico realiza un
ataque a la parte electrofílica de la otra
Ahora bien, a finales de XIX se lograron molécula, se genera un movimiento
sintetizar muchos otros compuestos con electrónico que da como resultado la adición
propiedades similares a las del benceno, pues del electrófilo y la formación de un
tenían bajas relaciones hidrógeno/carbono y carbocatión.1
aromas agradables, razón por la cual se
denominó a este grupo de compuestos como
hidrocarburos aromáticos. Sin embargo, hoy
en día el termino aromático no tiene relación
con propiedades olfativas sino su estabilidad.1

Son compuestos con propiedades similares a Figura 1. Adición del Electrófilo y formación del
los otros hidrocarburos, es decir son no carbocatión
polares, insolubles en agua y menos densos
que el agua y su vez, son empleados como El carbocatión que se formado tiene carácter
solventes o materias primas en la industria alílico puesto que está en conjugación con un

1
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e

doble enlace.1 A su vez, el carbocatión cuenta primas para poder sintetizas moléculas más
con mucha estabilidad debido a que cuenta complejas.4
con 3 estructuras de resonancia, mostradas a
continuación.1 El ion formado es conocido Por otro lado, como objetivo se desea obtener
como ion arenio, ciclohexadienilo o complejo un derivado nitrado y bromado a partir de un
σ.1 benceno sustituido de distinta naturaleza.
Esto con el fin de estudiar y analizar las
moléculas obtenidas, basándose en
propiedades coligativas y organolépticas,
como lo es el punto de fusión y ebullición y
su color, respectivamente.

Figura 2. Estructuras de resonancia de ion Arenio

 SECCIÓN EXPERIMENTAL

Por último, la base de Lewis presente en el Nitración:

medio ataca al protón que esta junto al
En un balón de 50 mL adaptado a un
electrófilo adicionado previamente, esta
condensador, se agregan 2,5 mL de ácido
deprotonación restaura la aromaticidad del
nítrico concentrado. Agregar lentamente y
sistema tras un movimiento electrónico. No
con agitación 5 mL ácido sulfúrico
existe evidencia experimental de la formación
concentrado. Posteriormente se coloca el
del producto de adición y esto se debe a la
balón en una planchada de calentamiento y se
gran estabilidad que tiene la estructura
agregan gota a gota y con agitación 0,5 g de
aromática.1 N
clorobenceno. Se calienta la solución por 40
minutos. Se vacía el contenido del balón en
un vaso de precipitado que contenga hielo
picado 15g aproximadamente. Agitar la
mezcla vigorosamente y filtrar al vacío. Se
lava con agua helada. El filtrado obtenido se
recristaliza en etanol, y se filtra en caliente.
El sólido obtenido se seca y se obtiene el
punto de fusión del producto.
Figura 3. Ataque de la base le Lewis y formación del
producto de adición. Bromación:

La bromacion y la nitración son dos tipos de En un tubo de ensayo se adicionó 1 mL de

adiciones electrofílicas aromáticas, en donde agua de bromo junto con algunos cristales de
es posible adicionar un halógeno o un grupo fenol y la mezcla se agitó vigorosamente.
nitro al anillo. Este tipo de reacciones son de Finalmente, se filtró el precipitado formado y
vital importancia debido a la cantidad de se secó en el horno.
compuestos que se pueden desarrollar a partir
 RESULTADOS Y DISCUSIÓN
de estas, un ejemplo de esto son los
medicamentos, explosivos, combustibles, Bromación:
entre otros.3 Adicionalmente, mediante estas
reacciones es posible crear las materias Inicialmente, la solución de agua de bromo
presentaba una coloración amarilla y tras la

2
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e

reacción con los cristales de fenol se tornó Figura 5. Formas de resonancia para la sustitución
blanca, como se observa en la figura 1. Tras electrofílica del fenol

cinco minutos se observó la formación de un La halogenación en el fenol se lleva a cabo

precipitado. más fácilmente en comparación con el
benceno ya que el grupo hidroxilo dona
electrones, lo cual aumenta la tendencia del
anillo de benceno a atraer electrófilos 5. La
bromación del fenol, por ejemplo, se da
aproximadamente 1011 veces más rápida que
la del benceno6.

El grupo hidroxilo es un activador tan fuerte,

Figura 4. Bromación del fenol. que el fenol se broma con rapidez en agua y
sin catalizador. En presencia de un exceso de
El fenol es el alcohol aromático más sencillo, bromo, esta reacción prosigue hasta la
y al igual que el benceno presenta reacciones formación del compuesto tribromado como
de sustitución electrofílica aromática. Las producto final1.
formas de resonancia, que se pueden ver en la
figura 5, muestran que el grupo hidroxilo
estabiliza eficazmente al complejo sigma si se
encuentra en posición orto o para con
respecto al sitio donde ocurre la sustitución,
pero no si está en la posición meta. Tanto en
orto como en para se observa una forma de
resonancia en la que el átomo electronegativo
del oxígeno posee una carga positiva, sin
Figura 3. Bromación del fenol
embargo éste posee más enlaces covalentes y
proporciona un octeto a cada átomo lo cual Se obtuvo el punto de fusión del producto
conlleva a una estabilización por resonancia 1. obtenido tras la filtración y secado del mismo
puesto que ésta es una propiedad física
empleada para la caracterización de
sustancias7. Se determinó un rango entre 86-
89°C, valor cercano al reportado en literatura
para el punto de fusión del 2,4,6-
tribromofenol, 88-90°C5.

Nitración:

La nitración es una reacción de sustitución

electrofílica aromática. La cual consiste, en
sustituir uno de los hidrógenos del anillo
benzoico, obteniendo como productos
resultantes nitrobenceno y agua. Esta
reacción ocurre por la formación de un ion
nitronio, el cual es catalizado por el ácido

3
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e

sulfúrico para la formación del ion nitruro. El  CONCLUSIONES

cual es un electrófilo muy poderoso 8. El
mecanismo de esta reacción se da por la Se realizaron dos reacciones de sustitución
protonación del ácido nítrico por parte del electrofílica aromática. En principio, se llevó
ácido sulfúrico, lo que provoca que se a cabo la bromación del fenol obteniendo
desprenda una molécula de agua y se forme el como producto el compuesto tribromado.
ion. El ion nitro provoca que el benceno actué Posteriormente, se realizó la nitración del
como nucleófilo y se genere ataque clorobenceno, y se determinó la obtención del
nucleofílico al ion nitronio, dando como producto dinitrado. En ambos casos, tanto el
resultado la formación de un complejo sigma. grupo hidroxilo del fenol como el cloro
Esta reacción provoca la pérdida de un protón presente en el clorobenceno son orientadores
del complejo sigma para la restauración de la orto-para. Fue posible determinar la
aromaticidad del anillo del benceno. obtención de ambos productos, 2,4,6-
tribromofenol y 2,4-dinitroclorobenceno
O-
O H O-
mediante la comparación de los puntos de
+ H O+ N+ O + HSO4-
fusión de los productos obtenidos
H O S O H
H O N+ O

experimentalmente con los valores reportados

H2O + O N+ O
en literatura.
-
O- O
+
H N+
O H

N+
C N+
O
HSO4- O 1. REFERENCIAS XWade, L. G. Química
O orgánica Volumen 2; Pearson, 2012.
2. Lorand, John P. - [Arkivoc, 2014, vol. 2014,
Figura 4. Mecanismo de la nitración
# 6, p. 186 - 205]
3. Zbarskii, V. L. - Journal of Organic
En el laboratorio se obtuvo la di-nitración del Chemistry USSR, 1991, vol. 27, # 11.2, p.
cloro benceno en las posiciones 2 y 4 del 2185 - 2186, Zhurnal Organicheskoi
anillo, debido a que el cloro que se encuentra Khimii, 1991, vol. 27, # 11, p. 2460 - 2461.
en el anillo es un sustituyente que orienta la 4. Konior, R.J.; Walter, R.I.; Bologa, U.L.;
sustitución en posiciones orto y para del Caproiu, M.T.; Balaban, A.T. - Polish
anillo.9 Esto se pudo corroborar debido al Journal of Chemistry, 1994, vol. 68, # 11, p.
punto de fusión del sólido blanco que se 2451 - 2454.
obtuvo, después de la reacción, obteniendo 5. Bond, T.; Hughes, C. A-Level Chemistry
como resultado un punto de fusión Complete Guide (Yellowreef); Yellowreef
Limited, 2014.
experimental de 53ºC, el cual fue comparado
6. Parashar, R. K. Organic Reaction
con la literatura, encontrando que el punto de Mechanisms; Taylor & Francis Group,
fusión reportado es 50,5ºC 9. Lo cual 2006.
corrobora que la sustancia obtenida 7. Ault, A. Techniques and Experiments For
experimentalmente fue el 2,4- Organic Chemistry; University Science
dinitroclorobenceno. Books, 1998.
8. Khosravi, K.; Kazemi, S. Green, Mild and
Cl Efficient Bromination of Aromatic
Compounds by HBr Promoted by Trans-
NO2
3,5-Dihydroperoxy-3,5-Dimethyl-1,2-
Dioxolane in Water as a Solvent. Chin.
Chem. Lett. 2012, 23 (4), 387–390.
9. Campbell, D. S.; Hogg, D. R. Electrophilic
Additions to Alkenes. Part III. The Rate
NO2 Equation for the Reaction of 2,4-
Dinitrobenzenesulphenyl Bromide and
Figura 5. 2,4-dinitroclorobenceno Cyclohexene in Carbon Tetrachloride

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Solution. J. Chem. Soc. B Phys. Org. 1966,

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