INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE
INGENIERIA CIENCIAS SOCIALES Y ADMINISTRATIVAS
QUIMICA INDUSTRIAL
SECUENCIA: 2IV31
NOMBRE: CIPRIANO SOTELO SANDRA PATRICIA
EQUIPO: 2
PRACTICA # 4
CINETICA QUIMICA
OBJETIVOS:
1) El alumno observara el efecto que tiene sobre la velocidad de reacción, cada uno de los
siguientes factores: superficie de contacto, concentración y temperatura.
2) El alumno explicara el efecto que produce la presencia de un catalizador en una reacción
química.
3) El alumno determinara el valor de la energía de activación.
INTRODUCCION TEORICA
La cinética química estudia las velocidades de las reacciones y los mecanismos por medio de las
cuales se verifican. Se entiende por mecanismo de la descripción detallada de cada uno de los
pasos intermedios de una reacción. Para comprender el mecanismo de una reacción se estudian
los cambios de velocidad causados por las variaciones en las concentraciones de los reactantes, de
los productos, de los catalizadores y de los inhibidores. Resultan así mismo muy útiles los estudios
acerca del efecto sobre la velocidad de reacción, de los cambios de temperatura, del disolvente de
la concentración, de los electrolitos o de la composición isotópica.
Si se mezclan dos sustancias, termodinámicamente pueden resultar muchos productos diferentes,
y las velocidades relativas de todas las reacciones que intervienen y la naturaleza de los
catalizadores son, a menudo, más dignas de tomarse en cuenta, para la determinación de los
productos finales, que el estudio de los equilibrios. Variando las concentraciones y la temperatura,
y usando catalizadores específicos adecuados, es posible modificar las cantidades relativas de los
distintos productos. Solo puede obtenerse un rendimiento muy alto del producto, cuando una de
las reacciones es mucho más rápida que las otras.
VELOCIDAD DE REACCION
Una reacción química general como
v1A1 + v2A2 = V3A3 + V4A4
Puede representarse de la siguiente forma:
0 = ∑ viAi
Asignando a los coeficientes estequiométricos de los productos signos positivos, mientras que a
los reactantes les corresponden signos negativos. El grado de verificación de la reacción ξ (xi) se
define como ni = ni0 + viξ donde ni0 es el numero inicial de moles de un reactante o un producto y
ni es el número de moles después de un tiempo; por lo tanto, dni = vidξ. La velocidad de reacción se
define como la velo9cidad de cambio al grado de verificación de la reacción
Si existen productos intermedios, estas velocidades pueden no ser iguales; sin embargo, cuando
los intermediarios están presentes a concentraciones muy bajas, las diversas velocidades serán
iguales. La velocidad de reacción, definida de esta manera, es independiente de la selección del
reactante y puede emplearse aun cuando se presenten cambios de volumen durante la reacción o
estén presentes dos o más fases. Si el volumen permanece constante durante la reacción, su
velocidad puede expresarse en términos de la velocidad de cambio de la concentración de uno de
los reactantes o productos:
Donde (Ai) es la concentración de Ai y V es el volumen en el que verifica la reacción.
En la práctica, las velocidades de reacción frecuentemente se expresan en términos de la
velocidad de cambio de la concentración, o de la presión, de uno de lo9s reactantes o productos.
La velocidad de reacción no es constante. Al principio, cuando la concentración de reactivos es
mayor, también es mayor la probabilidad de que se den choques entre las moléculas de reactivo, y
la velocidad es mayor. a medida que la reacción avanza, al ir disminuyendo la concentración de los
reactivos, disminuye la probabilidad de choques y con ella la velocidad de la reacción. La medida
de la velocidad de reacción implica la medida de la concentración de uno de los reactivos o
productos a lo largo del tiempo, esto es, para medir la velocidad de una reacción necesitamos
medir, bien la cantidad de reactivo que desaparece por unidad de tiempo, bien la cantidad de
producto que aparece por unidad de tiempo. La velocidad de reacción se mide en unidades de
concentración/tiempo, esto es, en moles/s.
Si los coeficientes estequiometricos no son iguales a la unidad, es evidente que resulta muy
importante especificar la concentración de un cierto reactante o producto. Por ejemplo, para la
reacción
A + 2B = AB2
{ }
EFECTOS DE LA CONCENTRACION Y LEYES DE LA VELOCIDAD
Diferentes reacciones químicas proceden a velocidades diferentes; algunas son tan rápidas que
parecen instantáneas como la neutralización de un acido por una base, mientras que otras son tan
lentas que no aparece signo de reacción en varios mese y aun en años.
La ley de velocidad para una reacción tal como
aA + bB + Cc → dD + eE
Velocidad =
Factores que afectan la velocidad de una reacción
Concentración de los reactivos
Aumento en concentración aumenta la velocidad.
Concentración de un catalizador
Especie que acelera la reacción sin consumirse en la reacción general.
Temperatura de reacción
Aumento en temperatura aumenta la velocidad.
Área de superficie de un reactivo sólido o catalizador
Mientras mayor el área de superficie más rápida la reacción.
Velocidad de reacción
Velocidad de formación
Es el aumento en la concentración molar del producto de una reacción por unidad de
tiempo.
Velocidad de descomposición
Es la disminución en la concentración molar del reactivo por unidad de tiempo.
Dependencia de la velocidad de reacción con la concentración
Ley de la velocidad
Ecuación que relaciona la velocidad de una reacción y las concentraciones de reactivos y
catalizadores elevados a una potencia.
Constante de velocidad
Constante de proporcionalidad en la relación entre la velocidad y las concentraciones.
Orden de reacción
Exponente de la concentración de una especie en la ley de velocidad, determinada
experimentalmente.
Efecto sobre la velocidad al duplicar la concentración inicial de un reactivo.
El cambio de la concentración con el tiempo.
Reacción de primer orden - es aquella cuya velocidad depende de la concentración de un
solo reactivo elevada a la primera potencia.
Vida media - t½ , es el tiempo que se requiere para que la concentración de un reactivo
descienda a la mitad de su valor inicial.
Reacción de segundo orden - Depende de la concentración del reactivo elevada a la
segunda potencia o de la concentración de dos reactivos elevados cada uno a la primera
potencia.
Temperatura y velocidad
Teoría de las colisiones
Teoría que considera que para que una reacción tenga lugar, las moléculas de reactivos
deben chocar con una energía mayor al valor mínimo, con la orientación adecuada.
Energía de activación (Ea)
Energía mínima de colisión requerida para que dos moléculas reaccionen.
Teoría de colisiones
La constante de velocidad para una reacción está dada como un producto de tres factores:
k = Zfp
Z = la frecuencia de colisiones
f = la fracción de colisiones que tienen energía mayor a la energía de activación.
p = fracción de las colisiones que ocurren con las moléculas de reactivos orientadas
apropiadamente.
Teoría del estado de transición
Teoría del estado de transición
Teoría que explica la reacción resultante de la colisión de dos moléculas en términos de un
complejo activado.
Complejo activado (estado de transición)
Agrupamiento inestable de átomos que se pueden romper para formar los productos.
Ecuación de Arrhenius
Ecuación matemática que expresa la dependencia de la constante de velocidad de la temperatura.
-E
k = Ae a/RT
A = factor de frecuencia, constante.
Ea es inversamente proporcional a k.
Mecanismo de reacción
Mecanismo de reacción
Conjunto de reacciones elementales cuyo efecto general está dado en la ecuación
química neta.
Reacción (Paso) elemental
Evento molecular sencillo, por ejemplo, colisión de moléculas en las que resulta
una reacción.
Intermediario de reacción
Especie producida durante una reacción que no aparece en la ecuación neta
porque reacciona en una etapa posterior del mecanismo.
Molecularidad = define el número de moléculas que participan en un paso elemental.
unimolecular: Reacción elemental en la que participa una molécula de reactivo.
bimolecular: Participan dos moléculas de reactivos.
termolecular: Participan tres moléculas de reactivos.
La ley de velocidad y el mecanismo
Etapa determinante de la velocidad
El paso elemental más lento del mecanismo limita la velocidad general de la reacción.
El paso (lento) determinante de la velocidad gobierna la ecuación de velocidad para la
reacción global.
Catálisis
Catalizador
Sustancia que modifica la velocidad de una reacción química sin consumirse en ella.
Catálisis homogénea
El catalizador se encuentra presente en la misma fase de las moléculas que reaccionan.
Catálisis heterogénea
El catalizador se encuentra en fase diferente a la de las moléculas que reaccionan.
FACTORES EN ESPECÍFICO
Temperatura
Al aumentar la temperatura, también lo hace la velocidad a la que se mueven las partículas y, por
tanto, aumentará el número de colisiones y la violencia de estas. El resultado es una mayor
velocidad en la reacción. Se dice, de manera aproximada, que por cada 10 °C de aumento en la
temperatura, la velocidad se duplica.
Esto explica por qué para evitar la putrefacción de los alimentos los metemos en la nevera o en el
congelador. Por el contrario, si queremos cocinarlos, los introducimos en el horno o en una
cazuela puesta al fuego.
Grado de pulverización de los reactivos
Si los reactivos están en estado líquido o sólido, la pulverización, es decir, la reducción a partículas
de menor tamaño, aumenta enormemente la velocidad de reacción, ya que facilita el contacto
entre los reactivos y, por tanto, la colisión entre las partículas.
Por ejemplo, el carbón arde más rápido cuantos más pequeños son los pedazos; y si está
finamente pulverizado, arde tan rápido que provoca una explosión.
Naturaleza química de los reactivos que intervienen en la reacción
Dependiendo del tipo de reactivo que intervenga, una determinada reacción tendrá una energía
de activación:
Muy alta, y entonces será muy lenta.
Muy baja, y entonces será muy rápida.
Así, por ejemplo, si tomamos como referencia la oxidación de los metales, la oxidación del sodio es
muy rápida, la de la plata es muy lenta y la velocidad de la oxidación del hierro es intermedia entre
las dos anteriores.
Concentración de los reactivos
Si los reactivos están en disolución o son gases encerrados en un recipiente, cuanto mayor sea su
concentración, más alta será la velocidad de la reacción en la que participen, ya que, al haber más
partículas en el mismo espacio, aumentará el número de colisiones.
El ataque que los ácidos realizan sobre algunos metales con desprendimiento de hidrógeno es un
buen ejemplo, ya que este ataque es mucho más violento cuanto mayor es la concentración del
ácido.
La variación de la velocidad de reacción con los reactivos se expresa, de manera general, en la
forma:
v = k [A]α [B]β
Donde α y β son exponentes que no coinciden necesariamente con los coeficientes
estequiométricos de la reacción general antes considerados. La constante de velocidad k, depende
de la temperatura.
Catalizadores
Los catalizadores son sustancias que facilitan la reacción modificando el mecanismo por el que se
desarrolla. En ningún caso el catalizador provoca la reacción química; no varía su calor de reacción.
Los catalizadores se añaden en pequeñas cantidades y son muy específicos; es decir, cada
catalizador sirve para unas determinadas reacciones. El catalizador se puede recuperar al final de
la reacción, puesto que no es reactivo ni participa en la reacción.
MATERIAL Y EQUIPO SUSTANCIAS
2 Tubos de ensayo de 16 x 150 mm Soluciones:
1 Gradilla de madera
1 Probeta de 50 mL 0,25 M de H2SO4
1 vaso de precipitado de 500 mL 0,0025 M de KMnO4
4 Vasos de precipitado de 100 Ml 0,0025 M de C2H2O4
1 Soporte universal con anillo 0,045 M de MnSO4
1 Tela de alambre con asbesto 0.005, 0.1, 0.013, 0.017 y
1 Mechero de Bunsen 0.2 M de KIO3
2 Pinzas para tubo de ensayo 0,01 M de NaHSO3
1 Termómetro (-10 a 110 ) Al 1% peso de almidón
1 Pipeta graduada de 10 mL Agua destilada
1 Cronometro 3 Tabletas efervescentes
1 Mortero con pistillo
1Agitador de vidrio
3 Buretas de 25 mL, en un soporte (por
grupo)
DESARROLLO EXPERIMENTAL
Idéntico a la práctica en las páginas 38, 39 y 40.
DATOS EXPERIMENTALES
Tabla No.1 Modificación de la superficie de contacto
Vaso numero Tableta Tiempo de reacción
1 Entera 105 segundos
2 En dos partes 82 segundos
3 En polvo 55.5 segundos
Tabla No. 2 Efecto de la concentración
Experimento [KIO3] en mol/L [NaHSO3] en mol/L Tiempo de reacción Tiempo de reacción
1 0,005 0,01 350 segundos 382 segundos
2 0,01 0,01 183 segundos 205 segundos
3 0,013 0,01 140 segundos 129 segundos
4 0.017 0,01 89 segundos 103 segundos
5 0,02 0,01 84 segundos 87 segundos
Tabla No. 4 Efecto del catalizador
Vol. C2H2O4 Vol. KMnO4 Vol. H2SO4 Catalizador Temperatura Tiempo de
0.0025 M 0,0025 M 0,25 M (formula) reacción
2,9 m.L 1,2 m.L 1 m.L 30 54 segundos
Tabla No.3 Efecto de la temperatura
Experimento Temperatura Vol. C2H2O4 Vol. KMnO4 Vol. H2SO4 Tiempo de
0.0025 M 0,0025 M 0,25 M reacción
1 30 2,9 m.L 1,2 m.L 1 m.L 342 segundos
2 40 2,9 m.L 1,2 m.L 1 m.L 149 segundos
3 50 2,9 m.L 1,2 m.L 1 m.L 81 segundos
4 60 2,9 m.L 1,2 m.L 1 m.L 35 segundos
5 70 2,9 m.L 1,2 m.L 1 m.L
CALCULOS
1) Velocidad media
2) Energía de activación
Ea= m R
Donde m es la pendiente de la recta ajustada (y2-y1 / x2-x1)
R es la constante cuyo valor es 8,314 j/mol*K
CUESTIONARIO
1) ¿Cuál es la relación entre la variación de la superficie de contacto y el tiempo de reacción?
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2) ¿Qué diferencia hay entre “velocidad de reacción” y tiempo de reacción”?
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3) Con los datos experimentales anotados en la tabla No.2, represente en una grafica, la
variación de la concentración con respecto al tiempo.
4) Calcule la velocidad media de la reacción llevada a cabo en el experimento No.2. ¿Qué
significado tiene el signo negativo que se antepone al cálculo?
5) Explique con base en lo que establece la teoría de las colisiones, cual es el efecto que se
produce al aumentar la concentración y la temperatura en una reacción química.
6) Construya en papel milimétrico la grafica de In (eje Y) vs 1/T (eje X), donde este en
segundos y T en unidades Kelvin. NOTA: La grafica debe ajustarse por algún procedimiento
matemático, considerando solo aquellos puntos que sigan la tendencia general del
fenómeno en estudio.
7) Calcule el valor de la energía de activación (Ea) para la reacción llevada a cabo en el
experimento No. 3 Exprese el resultado en kJ/mol.
8) Establezca la ecuación que relacione el tiempo de reacción con la temperatura y calcule el
tiempo que tardaría en llevarse a cabo esta reacción a 25
9) ¿Qué función desempeña un catalizador? Explique en términos de su acción sobre la energía
de activación.
10) ¿Qué importancia tiene desde un punto de vista industrial, el conocer los factores y como
modifican la velocidad de un proceso de transformación química?
OBSERVACIONES
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFIA
Garzon G. Guillermo
Fundamentos de química General. Editorial Mc. Graw Hill 2da ed. Colombia, 1990. Págs.
296-304