ELECTROQUIMICA
Introducción
La electroquímica : es el estudio de la
interconversión de energía eléctrica y química.
Esta conversión tiene lugar en una célula
electroquímica.
CELDAS
ELECTROQUIMICAS
CÈLULA O PILA CELÙLA O PILA
VOLTAICA ELECTROLÌTICA
TIPOS DE CELDAS
• célula voltaica o
Electroquímica en donde una
reacción espontánea genera
energía eléctrica
• célula electrolítica, en la que se
utiliza energía eléctrica para
llevar a cabo una reacción no
espontánea
Las reacciones son del tipo de oxidación-reducción,
que se dividen en dos semireacciones:
- De reducción, donde se consumen electrones.
- De oxidación, donde se producen electrones.
En la célula electroquímica, las dos semireacciones
se producen en dos electrodos, uno es el cátodo
y otro el ánodo
Células voltaicas
ANODO
La oxidación se produce el ánodo
Zn(s) Zn2+ + 2e-
CÁTODO
La reducción se produce el cátodo
Cu2+ + 2e- Cu(s)
CELDAS VOLTAICAS O
ELECTROQUIMICAS
Células voltaicas
Funcionamiento de las células voltaicas
- Cualquier reacción redox espontánea puede servir como
fuente de energía en una célula voltaica.
- Los e- producidos en el ánodo (oxidación), se transfieren
al cátodo (reducción), donde se consumen.
- El flujo de e- produce un potencial, que podemos medir
en un circuito externo.
- El potencial depende de la naturaleza de las
semireacciones y la concentración de las especies
implicadas.
• El diagrama de la célula:
• · 1ero el Ánodo (oxidación).
• · 2do el Cátodo (reducción).
• · La unión entre la fases se representa por|.
• · La unión entre las dos medias células, que
normalmente se hace mediante el uso de un
puente salino se representa por ||.
• Zn(s) | Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s)
• Ecell = 1.103 V
Células voltaicas
La célula Zn-Cu2+
Los átomos de Zn Los iones de Cu2+ se
se oxidan a iones reducen a átomos
Zn2+ de Cu.
Zn(s) | Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s)
Ecell = 1.103 V
Células voltaicas
La célula Zn-Cu2+
Los átomos de Zn Los iones de Cu2+ se
se oxidan a iones reducen a átomos
Zn2+ de Cu.
Zn(s) | Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s)
Ecell = 1.103 V
POTENCIALES ESTANDART DE
REDUCCIÓN
Los electrodos con:
• Eº (+) (potencial de reducción) → actúan
como cátodo frente a ENH.
• Eº (-) (potencial de reducción) → actúan como
ánodo frente a ENH.
• Cuanto más (+) es Eº → > tendencia a que
ocurra la reacción directa (reducción).
• Cuanto más (-) es Eº → > tendencia a que
ocurra la reacción inversa (oxidación)
Potenciales estándar
Cálculo de Eo a partir de Eored y Eoox
E°cell = E°catado E°anodo
Espontaneidad de las reacciones redox
Si el potencial calculado para una reacción redox es una cantidad positiva,
la reacción será espontánea. Si el potencial calculado es negativo la reacción no será
espontánea.
Ej.1:
Ni(s) + Zn2+(1M) → Ni2+(1M) + Zn (s)
Ej.2: Ni(s) + Cu2+(1M) → Ni2+(1M) + Cu (s)
Ejemplo #1
• Segùn tablas:
• Ni+2 + 2e- → Ni(s)---------- -0,236
• Zn+2 + 2e- → Zn(s) --------- - 0,762
• Ni(s) + Zn2+(1M) → Ni2+(1M) + Zn (s)
• E° = E°oxNi + E°redZn2+= + 0,236 + (-0,762)= - 0,526
• E°Ni2+/Ni = - 0,236
• EoZn2+/Zn= - 0,762
• No Expontanea
Ejemplo # 2
• Ni(s) + Cu2+(1M) → Ni2+(1M) + Cu (s)
• E° = E°oxNi + E°redCu2+= + 0,236 + (+0,339)= + 0,575
• E°Ni2+/Ni = - 0,236
• EoCu2+/Cu= +0,339
• EXPONTANEA
a) La pila seca
tipos de celdas
• Celda primaria es un tipo especial de celda electroquímica en
la cual la reacción no puede ser revertida (es irreversible) y las
identidades del ánodo y cátodo son, por lo tanto, fijas. El
cátodo siempre es el electrodo positivo. La celda puede ser
descargada pero no recargada.
•
• Celda secundaria, una batería recargable por ejemplo, es una
celda en que la reacción es reversible. Cuando la celda está
siendo cargada, el ánodo se convierte en el electrodo positivo
(+) y el cátodo en el negativo (-). Esto también se aplica para la
celda electrolítica. Cuando la celda está siendo descargada, se
comporta como una celda pri- maria o voltaica, con el ánodo
como electrodo negativo y el cátodo como positivo.
•
Células comerciales
La célula de Leclanché (Pila seca)
Reduccion:
2 MnO2(s) + H2(g) + 2 e- → MnO(OH)(s) -
Reducción - Cátodo:
NH4+ + 2e → NH3(g) + H2 (g)
Precipitation reaction:
NH3 + Zn2+(aq) + Cl- → [Zn(NH3)2]Cl2(s)
Oxidacion:- Zn(s) → Zn2+(aq) + 2 e-
ánodo
La pila seca
• Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e-(oxidación, ánodo)
2NH4 +(aq) + 2e- → 2NH3(g) + H2(g) (reducción, cátodo)
•
Reacción de celda
• Zn(s) + 2NH +(aq) → Zn2+(aq) + 2NH3(g) + H2(g) Ecelda = 1,6 V
CELDA SECUNDARIA
• CELDAS VOLTAICAS SECUNDARIAS
•
• Son celdas reversibles. Se pueden recargar (o cargar)
regenerando los reactivos mediante el pasaje de una
corriente continua en sentido opuesto a la descarga.
Un ejemplo clásico es la batería acumuladora de plomo
utilizada en la mayoría de los autos.
•
• a) La batería acumuladora de plomo
•
CELDAS ELECTROLITICAS
Células electrolíticas
En una célula electrolítica se produce una reacción redox no
espontánea mediante el aporte de energía eléctrica al sistema. El proceso se
llama electrolisis.
Relaciones cuantitativas
Existe una relación sencilla entre la cantidad de electricidad que pasa a
través de una célula electrolítica y la cantidad de las especies que se producen
por oxidación o reducción
+
en- los electrodos
Ag (aq) + 1e → Ag (s)
Cu2+(aq) + 2 e- → Cu(s)
Se puede deducir que:
1 mol de e- produce 1 mol de Ag (107,9 g de Ag)
2 mol de e- produce 1 mol de Cu (63,5 g de Cu)
.
Unidades Eléctricas.
• Coulomb (coulombio) C. Cantidad de electricidad depositada o
liberada por equivalente electrónica.
• Faraday F: Cantidad de electricidad que depositado eq.-q de un
elemento en cada electrodo.
• 1F = 96500 C = 1 mol C-
•
• Amperio A: Unidad de intensidad de Corriente I
• 1 A = Q/s
•
• Voltio: Unidad de fuerza electromotriz que produce 1ª a través de
un conductor de resistencias igual a 10 hmio.
LEYES DE FARADAY
• 1ª. La cantidad de sustancia (Wa) que se libera
o deposita en un electrodo es proporcional a
la cantidad de electricidad que pasa por la
celda elect..
• 2ª. En celdas conectadas en serie, los pesos
(Wa,.......Wx) depositados son proporcionales
a sus pesos equivalentes.
• Donde:
• Q = Carga Eléctrica (C)
• W= Masa depositada.
• I = Intensidad (A)
• = Tiempo (Seg)
• Peq = Peso equivalente
• E.O = Estado de oxidación.
• P.M = Peso molecular.
