Química Inorgánica

código INQ160
Departamento de Ingeniería Química

Equilibrios de solubilidad
Rubén Palacio

Agosto, 2016
Bibliografía

Químca Raymond Chang. 10a edición

Kotz et. al. Química y reactividad química. 5th Ed. Thomson. 2003.
Cap 8 y 9.

Atkins y Shriver. Inorganic Chemistry. 4a ed. McGraw Hill, 2008.

C. Housecroft et al. Inorganic chemistry. 2nd ed. Pearson, 2005.

G. Rayner-Canham. Química Inorgánica Descriptiva. 2nd Ed.

Prentice Hall, 2000.

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 Equilibrios de solubilidad
Solubilidad de compuestos iónicos

Sólido, compuesto en agua se establece el equilibrio

( ) ⇋ ( ) + ( )

Cuando se establece el equilibrio: solución saturada

Solubilidad es la masa de sólido que esta disuelto

cuando se alcanza el equilibrio en presencia de un
exceso de sólido, dividido por la masa del solvente.
Temperatura determinada

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 Equilibrios de solubilidad
Solubilidad
Unidades:

o
100
Solubilidad (g soluto/100 g solvente)

Temperatura (K)
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 Equilibrios de solubilidad
Producto de solubilidad

Si una sal es escasamente/poco soluble en agua

solución saturada contiene pocos iones

Ejemplos: AgCl, BaSO4

( ) ⇋ ( ) + 2 ( )

[ ]
= $%& = '() [* ])
[ ]
Producto de solubilidad
Constante de solubilidad
Sólido, por convención actividad = 1

5
 Equilibrios de solubilidad
Producto de solubilidad

El producto de solubilidad de un compuesto es el

producto de las concentraciones molares de los iones
constituyentes, cada una elevada a la potencia de su
coeficiente estequiométrico en la ecuación de equilibrio.

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 Equilibrios de solubilidad

Ejercicio:

Escriba la constante de producto de solubilidad

para los siguiente compuestos:

1. MgF2
2. Ag2CO3
3. Ca3(PO4)2

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Compuesto/Formula Kps (25 oC o 298 K)

a menor valor de Kps

menor solubilidad

Nota: para comparar

deben tener similar
MXn

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Productos de solubilidad de algunos compuestos iónicos ligeramente
solubles a 25°C

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 Equilibrios de solubilidad
Asumiendo comportamiento ideal

CuS

S2- base conjugada de ácido débil, H2S

+( ) + , -(.) ⇋ ,+( ) + -,( )

,+( ) + , -(.) ⇋ , +( ) + -,( )

Iones como Al3+ y Bi3+ pueden hidrolizarse en presencia de

agua

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 Equilibrios de solubilidad
Disolución sólido iónico en agua

Disolución no saturada

Disolución saturada

Disolución sobresaturada

Para condiciones fuera del equilibrio: producto iónico Q

predecir la formación o no de un precipitado

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 Equilibrios de solubilidad
Disolución sólido iónico en agua

4 ( ) ⇋4 ( ) + ( )

/ = [01 ]2 ['3 ]2
Atención: no son concentraciones de equilibrio

Q < Kps [Ag+]0[Cl-]0 < 1.6x10-10

disolución no saturada, no precipitación

Q = Kps [Ag+][Cl-] = 1.6x10-10

disolución saturada, no precipitación

Q > Kps [Ag+]0[Cl-]0 > 1.6x10-10

disolución sobresaturada, precipitación
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 Equilibrios de solubilidad

56 6 7 =
8 6 96ó

7
56 6 =
8 6 96ó

Ambas expresiones se refieren a la concentración en

disoluciones saturadas a una temperatura determinada.

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 Equilibrios de solubilidad
Secuencia de pasos para realizar cálculos de solubilidad

• Calcular Kps a partir de cálculos de solubilidad

• Calcular solubilidad a partir de los datos de Kps

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 Equilibrios de solubilidad
Ejemplo:

La solubilidad del sulfato de calcio (CaSO4) es de 0.67 g/L. Calcular

el valor de Kps.

+-;( ) ⇋ ( ) + +-;( )
Solubilidad en g/L,

Solubilidad molar mol/L, especies [CaSO4], [Ca2+], [SO42-]

+-;( ) ⇋ ( ) + +-;( )
Inicial (M) 0 0
Cambio (M) -s s s s
solubilidad
Equilibrio (M) s s molar

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 Equilibrios de solubilidad

< = +-; =

0,67 +-; +-; F

@ = 4.9x10
8 6 96ó 136,2 +-; 8

= 4.9@10 F /8

+-; = 4.9@10 F /8

< = (4.9@10 F )(4.9@10 F ) = 2.4@10 H

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 Equilibrios de solubilidad
Ejemplo:

El producto de solubilidad del PbI2 es 8.49x10-9 a 25 oC (298 K).

Calcular la solubilidad del PbI2 en g/L.

I5J ( ) ⇋ I5( ) + 2J( )

< = I5 [J ]

1 mol de PbI2 que se disuelve se produce una mol de Pb2+ y 2 moles

de I-

La solubilidad de PbI2 (mol/L) iguala la concentración de Pb2+

[I-] = 2[Pb2+]

< = I5 (2[I5 ])

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 Equilibrios de solubilidad
I5J ( ) ⇋ I5( ) + 2J( )

I5 = 1.28@10 F /8

La solubilidad de PbI2 a 25 oC (298 K) es 1.28x10-3 mol/L

1.28@10 F I5J 461 I5J

@ = 0.590
8 6 96ó 1 I5J 8

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 Equilibrios de solubilidad
Ejercicios:
La solubilidad del cromato de plomo (PbCrO4) es 4.5 x 10-5 g/L.
Calcule el producto de solubilidad de este compuesto

El producto de solubilidad del Ag2SO4 es 1.2 x 10-5 (298 K). Calcular la

solubilidad del Ag2SO4 en a) mol dm-3, b) g por 100 g de agua.

El Kps del hidróxido de cobre (II) ( Cu(OH)2 ) es 2.2 x 10-20,

calcular su solubilidad en g/L

El Kps del cloruro de plata (AgCl) es 1.6 x 10-10, calcular su

solubilidad en g/L

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 Equilibrios de solubilidad
Reglas de solubilidad para compuestos iónicos comunes en agua a 25°C

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 Equilibrios de solubilidad
Reacciones de precipitación

Si se mezclan 200 mL de BaCl2 0.0040 M con 600 mL de K2SO4

0.0080 M ¿se formará un precipitado?

M ( ) + +-;( ) ⇋2 ( ) + M +-;( )

M +-;( ) ⇋M ( ) + +-;( )
Pasos:

1. Calcular las concentraciones de Ba2+ y SO42- en la disolución

final
2. Calcular el cociente de reacción Q
3. Comparar el valor de Q con el valor del Kps del BaSO4 para
ver si se formará el precipitado.

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 Equilibrios de solubilidad

0.0040 M 1 8
200 8@ @ = 8.0@10 ; M
8 6 96ó 1000 8

8.0@10 ; M
[M ] = = 1.0@10 F /8
0.8 8 6 96ó

0.0080 +-; 1 8
600 8@ @ = 4.8@10 F +-;
8 6 96ó 1000 8

4.8@10 F +-;
[+-; ] = = 6.0@10 F /8
0.8 8 6 96ó

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 Equilibrios de solubilidad
M +-;( ) ⇋M ( ) + +-;( )

= 1.1@10 NO
<

P = [M ]O [+-; ]O = 6.6x10 Q

Q > Kps

Solución sobresaturada, concentraciones elevadas. Una parte de

BaSO4 se precipitara hasta alcanzar

M [+-; ] = 1.1x10 NO

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 Equilibrios de solubilidad
Separacaión de iones por precipitación fraccionada

Una disolución contiene iones Cl- 0.020 M y iones Br- 0.02 M.

Para separar los iones Cl- de los Br- se agrega lentamente
AgNO3 sólido a la solución (suponga que no hay cambio de
volumen).

¿Qué concentración de iones Ag+ (mol/L) se necesita para

precipitar AgBr tanto como sea posible sin precipitar AgCl?

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 Equilibrios de solubilidad
Separacaión de iones por precipitación fraccionada

Pasos:

1. Calcular [Ag+] que se debe exceder para iniciar la

precipitación de AgBr (emplear Kps y [Br-])
2. Calcular [Ag+] que se debe exceder para iniciar la
precipitación de AgCl (emplear Kps y [Cl-])

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 Equilibrios de solubilidad
4 M7( ) ⇋ 4 ( ) + M7( ) < = 4 [M7 ]
Para iniciar la precipitación, [Ag+] debe exceder la concentración en la
disolución en cada caso

7.7@10 NF
< NN
[4 ] = = = 3.9@10
[M7 ] 0.020

4 ( ) ⇋ 4 ( ) + ( ) < = 4 [ ]

< 1.6@10 NO
[4 ] = = = 809@10 R
[ ] 0.020

Conclusión?
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 Equilibrios de solubilidad
Pregunta:
¿Cuál es la concentración de iones Br- (mol/L) en queda en la
disolución justo antes de que el AgCl comience a precipitar?

7.7@10 NF
<
[M7 ] = = R
= 9.6@10 H
[4 ] 8.0@10

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 Equilibrios de solubilidad
Efecto del ion común y la solubilidad

Cuando se añade AgNO3 a una disolución saturada de AgCl, el

incremento de [Ag+] hará que el producto iónico sea mayor que
el producto de solubilidad

El efecto del ion común es disminuir la solubilidad de

la sal (AgCl) en la disolución
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 Equilibrios de solubilidad
Ejercicio:
Calcule la solubilidad del cloruro de plata (AgCl) en g/L, en
una disolución de nitrato de plata 6.5x10-3 M.
4 ( ) ⇋4 ( ) + ( )

4 ( ) ⇋ 4 ( ) + ( )
Inicial (M) 6.5x10-3 0
Cambio (M) -s s s

Equilibrio (M) 6.5x10-3 +s s

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 Equilibrios de solubilidad
= [4 ][ ] = (6.5@10 F + )( ) = 1.6@10 NO
<

F F Nota: AgCl insoluble, presencia

6.5@10 + ≈ 6.5@10 de Ag+ disminuye aún más la
solubilidad

& = ). TUV2 WX

[4 ] = 6.5@10 F + 2.5@10 Y ≈ 6.5@10 F

[ ] = 2.5@10 Y

2.5@10 Y 4 143.4 4
@ = 3.6@10 ; /8
1.0 8 6 96ó 1 4

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Ejercicios propuestos

31
1.

R/
2.

R/
3.

R/ pH mayor que 2.68 y menor que 8.11

4.

R/
5.

R/
6.
7.
8.

R/ 3.5 x 10-5 M