MÓDULO II: MÉTODOS DE
ANÁLISIS CLÁSICO
Volumetría
ANÁLISIS QUÍMICO INSTRUMENTAL
SANDRA LILIANA MOLINA CORREA
UNIVERSIDAD DE LA SABANA
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DEFINICIÓN
La volumetría es un método en el cual se
mide el volumen de solución de
concentración conocida de un
compuesto, el cual reacciona con el
analito con una estequiometría conocida.
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REQUISITOS
La reacción debe ser de estequiometría conocida
La reacción debe ser rápida
Que la reacción presente una metodología en la cual el punto final sea igual al
punto de equivalencia
TITULACIÓN DIRECTA TITULACIÓN INDIRECTA O POR
RETROCESO
El analito reacciona directamente
con el agente titulante Se adiciona un exceso de un reactivo
y se valora el exceso de este
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REQUISITOS
TITULACIÓN DIRECTA
El analito reacciona directamente con el agente titulante.
Ejemplo: Valoración de plata usando tiocianato.
Analito: plata; Agente titulante: solución de concentración de tiocianato de
potasio; Indicador: Fe (III)
𝑨𝒈+ (𝒂𝒄) ⇌ 𝑨𝒈𝑺𝑪𝑵(𝒔) (solución incolora)
−
(𝒂𝒄) + 𝑺𝑪𝑵
𝑭𝒆+𝟑 (𝒂𝒄) (solución rojiza)
− +𝟐
(𝒂𝒄) + 𝑺𝑪𝑵 (𝒂𝒄) ⇌ 𝑭𝒆(𝑺𝑪𝑵)
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REQUISITOS
TITULACIÓN INDIRECTA O POR RETROCESO
Se adiciona un exceso de un reactivo y se valora el exceso de este. Se utiliza en el caso en el
que la reacción directa es muy lenta.
Ejemplo: Valoración de formaldehído acuoso
−
𝐻2 𝐶𝑂(𝑎𝑐) + 3𝑂𝐻(𝑎𝑐) + 𝐼3−(𝑎𝑐) ⇌ 𝐻𝐶𝑂2−(𝑎𝑐) + 3𝐼(𝑎𝑐)
−
+ 𝐻2 𝑂(𝑙) Reacción directa (muy lenta)
𝐼3−(𝑎𝑐) + 2𝑆2 𝑂3−2(𝑎𝑐) ⇌ 𝑆4 𝑂6−2(𝑎𝑐) + 3𝐼(𝑎𝑐)
−
𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑖𝑛𝑑𝑖𝑟𝑒𝑐𝑡𝑎 (𝑐𝑜𝑙𝑜𝑟 𝑑𝑒𝑡𝑒𝑐𝑡𝑎𝑏𝑙𝑒)
El triyoduro es amarillo pardo, la desaparición del color, indica el punto final
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GENERALIDADES: Bureta
ESPECIFICACIONES PARA BURETAS VOLUMÉTRICAS
Volumen Subdivisión Tolerancia
Clase
(mL) (mL) (mL)
El elemento de laboratorio 5
A 0,01 ±0,01
B 0,01 ±0,02
esencial en las volumetrías es la
A 0,02 ±0,02
bureta 10
B 0,02 ±0,04
A 0,1 ±0,03
25
B 0,1 ±0,06
Existen de variados tamaños y
A 0,1 ±0,05
de clase A y B 50
B 0,1 ±0,1
A 0,2 ±0,1
100
Presentación desarrollada por Sandra Liliana Molina Correa B 0,2 ±0,2
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TIPOS DE VOLUMETRÍA
ÁCIDO-BASE COMPLEJOMETRICA REDOX PRECIPITACIÓN
Reacción de un
Reacción en la
agente titulante Reacción en la
que el agente
ácido o base con Reacción metal- que el analito y el
titulante es un
un analito que es ligando agente titulante
agente reductor u
un ácido o una forman un sólido
oxidante
base
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TIPOS DE VOLUMETRÍA
ÁCIDO-BASE COMPLEJOMETRICA REDOX PRECIPITACIÓN
Reacción de un
Reacción en la
agente titulante Reacción en la
que el agente
ácido o base con Reacción metal- que el analito y el
titulante es un
un analito que es ligando agente titulante
agente reductor u
un ácido o una forman un sólido
oxidante
base
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MÓDULO II: MÉTODOS DE
ANÁLISIS CLÁSICO
Volumetría: formación de
complejos
GENERALIDADES DE LOS COMPLEJOS
O COMPUESTOS DE COORDINACIÓN 10
Compuesto formado a partir de un enlace covalente dativo
Constituido por dos partes importantes: ligando y aceptor de
electrones (metal)
Los ligandos se clasifican de acuerdo al número de especies que
donan electrones y que pueden formar un enlace covalente dativo
Los aceptores de electrones, pueden formar enlaces covalentes
dativos, dependiendo de su número de coordinación
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GENERALIDADES: Equilibrios de
formación
La formación de complejos que requiere de 𝑀 + 𝐿 ⇌ 𝑀𝐿
varios ligandos se da por etapas.
Cuando el ligando es monodentado, más 𝑀𝐿 + 𝐿 ⇌ 𝑀𝐿2
etapas
Cuando el ligando es polidentado, en una 𝑀𝐿2 + 𝐿 ⇌ 𝑀𝐿3
sola etapa es posible la formación del
compuesto 𝑀𝐿𝑛−1 + 𝐿 ⇌ 𝑀𝐿𝑛
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GENERALIDADES: Equilibrios de
formación
Las constantes de equilibrio de 𝑀 + 𝐿 ⇌ 𝑀𝐿 𝑀𝐿
𝛽1 = = 𝐾1
la formación de complejos se 𝑀 𝐿
escriben generalmente como 𝑀𝐿2
constantes de formación. 𝑀 + 2𝐿 ⇌ 𝑀𝐿2 𝛽2 = = 𝐾1 𝐾2
𝑀 𝐿 2
También se pueden escribir los
equilibrios como la suma de 𝑀 + 3𝐿 ⇌ 𝑀𝐿3 𝑀𝐿3
cada una de las etapas 𝛽3 = 3
= 𝐾1 𝐾2 𝐾3
𝑀 𝐿
individuales. Estas constantes
se simbolizan con la letra beta. 𝑀 + 𝑛𝐿 ⇌ 𝑀𝐿𝑛 𝑀𝐿𝑛
𝛽𝑛 = 𝑛
= 𝐾1 𝐾2 … 𝐾𝑛
𝑀 𝐿
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TITULACIONES USANDO LA
FORMACIÓN DE COMPLEJOS
Ligandos monodentados:
presentan baja estabilidad y
puntos finales indistinguibles.
Ligandos polidentados:
estables y presentan puntos
finales fáciles de determinar.
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EDTA (Ácido etilendiaminotetráacético
Aminas terciarias con grupos carboxílicos forman
quelatos muy estables
Un ejemplo de este tipo de compuestos es el EDTA
El EDTA es el ligando por excelencia que se usa
para la determinación de diversos metales
Presenta seis posibles sitios de enlace a un metal:
los cuatro grupos carboxilo y los dos grupos amino
El EDTA es un ligando hexadentado
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ESPECIES DEL EDTA
𝑯𝟔 𝒀+𝟐 ⇌ 𝑯𝟓 𝒀+ + 𝑯+ 𝒑𝑲𝒂𝟏 = 𝟎, 𝟎
𝑯𝟓 𝒀+ ⇌ 𝑯𝟒 𝒀 + 𝑯+ 𝒑𝑲𝒂𝟐 = 𝟏, 𝟓
𝑯𝟒 𝒀 ⇌ 𝑯𝟑 𝒀− + 𝑯+ 𝒑𝑲𝒂𝟑 = 𝟐, 𝟎
𝑯𝟑 𝒀− ⇌ 𝑯𝟐 𝒀−𝟐 + 𝑯+ 𝒑𝑲𝒂𝟒 = 𝟐, 𝟔𝟖
𝑯𝟐 𝒀−𝟐 ⇌ 𝑯𝒀−𝟑 + 𝑯+ 𝒑𝑲𝒂𝟓 = 𝟔, 𝟏𝟏
𝑯𝒀−𝟑 ⇌ 𝒀−𝟒 + 𝑯+ 𝒑𝑲𝒂𝟔 = 𝟏𝟎, 𝟏𝟔
Las constantes de acidez del EDTA fueron
tomadas de: Harvey, D. (2000) Modern Analytical
Presentación desarrollada por Sandra Liliana Molina Correa
Chemistry. Boston: Mc Graw Hill. Pág.315
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ESPECIES DEL EDTA
𝑯𝟔 𝒀+𝟐 ⇌ 𝑯𝟓 𝒀+ + 𝑯+ 𝒑𝑲𝒂𝟏 = 𝟎, 𝟎
𝑯𝟓 𝒀+ ⇌ 𝑯𝟒 𝒀 + 𝑯+ 𝒑𝑲𝒂𝟐 = 𝟏, 𝟓
𝑯𝟒 𝒀 ⇌ 𝑯𝟑 𝒀− + 𝑯+ 𝒑𝑲𝒂𝟑 = 𝟐, 𝟎
𝑯𝟑 𝒀− ⇌ 𝑯𝟐 𝒀−𝟐 + 𝑯+ 𝒑𝑲𝒂𝟒 = 𝟐, 𝟔𝟖
𝑯𝟐 𝒀−𝟐 ⇌ 𝑯𝒀−𝟑 + 𝑯+ 𝒑𝑲𝒂𝟓 = 𝟔, 𝟏𝟏
𝑯𝒀−𝟑 ⇌ 𝒀−𝟒 + 𝑯+ 𝒑𝑲𝒂𝟔 = 𝟏𝟎, 𝟏𝟔
Especies comerciales de EDTA
Las constantes de acidez del EDTA fueron
tomadas de: Harvey, D. (2000) Modern Analytical
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Chemistry. Boston: Mc Graw Hill. Pág.315
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COMPLEJOS DE EDTA CON IONES
METÁLICOS
El EDTA se combina con los iones
metálicos en proporción 1:1
independientemente de la carga del 𝐴𝑔+ + 𝑌 4− ⇌ 𝐴𝑔𝑌 3−
catión.
Forma quelatos con todos los cationes,
salvo los metales alcalinos, muy estables, 𝐴𝑙3+ + 𝑌 4− ⇌ 𝐴𝑙𝑌 −
lo suficiente para llevar a cabo
valoraciones.
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EJERCICIO 4
La determinación de calcio en la cáscara de huevo puede llevarse acabo
usando una titulación complejometríca. En un experimento hecho usando
esta metodología primero se removió la membrana de la cáscara de huevo,
posterior a esto se seco, se trituro y peso, obteniéndose 5,6130±0,0001g de
cáscara seca. La cáscara seca se transfirió a una vaso de 250 mL y se disolvió
en 25 mL de HCl 6M. Después se filtro y la solución resultante se llevo a un
balón aforado de 250,0±0,15 mL, donde se completo a volumen con agua.
De dicha solución se tomó una alícuota de 10,00±0,02 ml, se dispuso en un
Erlenmeyer de 125 mL y se adiciono un buffer de pH 10. La alícuota se titulo
con 44,11±0,05 mL de EDTA 0,04988±0,00001 M. Determinar la cantidad de
calcio en la cáscara de huevo seca como %p/p de CaCO3
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EJERCICIO 4: Planteamiento del
ejercicio
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EJERCICIO 4. Determinación del %p/p
Presentación desarrollada por Sandra Liliana Molina Correa
21
EJERCICIO 4. Propagación de la
incertidumbre
Presentación desarrollada por Sandra Liliana Molina Correa
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EJERCICIO 4
La determinación de calcio en la cáscara de huevo puede llevarse acabo
usando una titulación complejometríca. En un experimento hecho usando esta
metodología primero se removió la membrana de la cáscara de huevo, posterior
a esto se seco, se trituro y peso, obteniéndose 5,6130±0,0001g de cáscara seca.
La cáscara seca se transfirió a una vaso de 250 mL y se disolvió en 25 mL de HCl
6M. Después se filtro y la solución resultante se llevo a un balón aforado de
250,0±0,15 mL, donde se completo a volumen con agua. De dicha solución se
tomó una alícuota de 10,00±0,02 ml, se dispuso en un Erlenmeyer de 125 mL y se
adiciono un buffer de pH 10. La alícuota se titulo con 44,11±0,05 mL de EDTA
0,04988±0,00001 M. Determinar la cantidad de calcio en la cáscara de huevo
seca como %p/p de CaCO3
Presentación desarrollada por Sandra Liliana Molina Correa
98,1±0,2%
EJERCICIO 5 23
Una aleación contiene que contiene Ni, Fe y Cr fue analizada por una
titulación complejométrica usando EDTA como titulante. Una muestra de
0,7176±0,0001 g de la aleación fue disuelta en HNO3 y diluida a 250,0±0,15
mL en un balón aforado. Una alícuota de 50,00±0,05 mL de la muestra fue
tratada con pirofosfato para enmascarar el Fe y el Cr, requiriendo
26,14±0,05 mL de una solución 0,05831 M de EDTA para alcanzar el punto
final con murexida. Una segunda alícuota de 50,00±0,05 mL fue tratada
con hexametilentetramina para enmascarar el Cr; la titulación requiere
35,43±0,05 mL de la solución de EDTA 0,05831±0,00002 M para alcanzar el
punto final con murexida. Finalmente, una tercera alícuota de 50,00±0,05
mL reacciono con 50,00±0,05 mL de una solución de EDTA 0,05831±0,00002
M, el exceso de EDTA se valoro con 6,21±0,02 mL de una solución de Cu
(II) 0,06316±0,00002 M. Cual es el porcentaje en peso de Ni, Fe y Cr en la
aleación.
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DUREZA
PROPIEDAD DUREZA TOTAL DUREZA CALCICA
Agente titulante EDTA EDTA
Analito Ca y Mg Ca
Indicador NET* AHN** o muréxida
Unidades ppm ppm
Compuesto CaCO3 CaCO3
*Negro de eriocromo T
** Azul de hidroxinaftol
M+2 + Ind → MInd (con el indicador)
Mind + Y-4→MY-2 + Ind (con el agente titulante)
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EJERCICIO 6
Para determinar la dureza de una muestra de agua se toman tres
alícuotas de 50,00 mL cada una. La titulación con EDTA 0,0100 M
utilizando negro de eriocromo T como indicador, requirió 11.00, 10.30 y
12.20 mL de titulante respectivamente. Se titula hasta cambio de color
de rojo a azul. Otra muestra de 50,00 mL fue titulada con EDTA 0,0100M
pero utilizando murexida como indicador, requiriendo 4.80, 4.40 y 4.90
mL de EDTA 0,0100 M. Se titula hasta cambio de color de rosado a
púrpura. Exprese a) Dureza total, b) Dureza cálcica y c) Dureza
magnésica
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EJERCICIO 6
Para determinar la dureza de una muestra de agua se toman tres alícuotas de 50,00
mL cada una. La titulación con EDTA 0,0100 M utilizando negro de eriocromo T como
indicador, requirió 11.00, 10.30 y 12.20 mL de titulante respectivamente. Se titula hasta
cambio de color de rojo a azul. Otra muestra de 50,00 mL fue titulada con EDTA
0,0100M pero utilizando murexida como indicador, requiriendo 4.80, 4.40 y 4.90 mL de
EDTA 0,0100 M. Se titula hasta cambio de color de rosado a púrpura. Exprese
a) Dureza total: 224 ppm CaCO3
b) Dureza cálcica: 94,1 ppm CaCO3
c) Dureza magnésica: 129ppm CaCO3
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Bibliografía
Harris, D.C. (2010) Quantitative Chemical Analysis. Nueva York: W. H. Freeman
and Company. Pág 236-240
Harvey, D. (2000) Modern Analytical Chemistry. Boston: Mc Graw Hill. Pág 274-
278 y 314-315
Skoog, D.A.; Holler, F.J.; West, D.M; Crouch, S.R. (2013) Fundamental of
Analytical Chemistry. México: Cengage Learning Editores. Pág 303-304, 400-
408, 414-417 y 436
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