Sustitución electrofílica
aromática (SEAr)
Sustitución electrofílica aromática (SEAr)
1. Principales reacciones SEAr del benceno
2. Efecto dirigente de los sustituyentes
3. Sustituyentes desactivadores meta-
orientadores
4. Sustituyentes halogenados
desactivadores orto-para orientadores
5. Efecto de múltiples sustituyentes sobre
SEAr
6. SEAr en fenoles/naftaleno
7. SEAr en heterocíclicos aromáticos
Compuestos aromáticos
Sustitución electrofílica aromática (SEAr)
El benceno sufre reacciones de sustitución con electrófilos
1. Principales reacciones de SEAr del benceno
1.1. Halogenación
1.2. Nitración
1.3. Sulfonación
1.4. Alquilación de Friedel-Crafts
1.5. Acilación de Friedel-Crafts
1.1. Halogenación del benceno
1.1. Halogenación del benceno
1.2. Nitración del benceno
1.3. Sulfonación del benceno
1.3. Sulfonación del benceno
Desulfonación:
1.4. Alquilación Friedel-Crafts del benceno
1.4. Alquilación Friedel-Crafts del benceno
Con haluros de alquilo primarios:
Con Alquenos:
1.4. Alquilación Friedel-Crafts del benceno
Con alcoholes:
1.4. Alquilación Friedel-Crafts del benceno
Limitación 1: Con sistemas muy desactivados
Limitación 2: Polialquilaciones
1.4. Alquilación Friedel-Crafts del benceno
Limitación 3: Transposiciones de carbocationes
1.4. Alquilación Friedel-Crafts del benceno
1.5. Acilación Friedel-Crafts del benceno
Reducción de Clemmensen: síntesis de alquilbencenos
Formilación Gatterman-Koch: síntesis de benzaldehidos
Ejercicios
NO HAY REACCION
2. Efecto dirigente de los sustituyentes
Grupos Alquilo:
2. Efecto dirigente de los sustituyentes
El grupo metilo del tolueno estabiliza los complejos sigma. Es más efectiva
cuando el metilo está en posición orto o para respecto al grupo sustituyente.
2. Efecto dirigente de los sustituyentes
2. Efecto dirigente de los sustituyentes
2. Efecto dirigente de los sustituyentes
Sustituyentes con electrones no enlazantes: El grupo metoxilo
2. Efecto dirigente de los sustituyentes
2. Efecto dirigente de los sustituyentes
El grupo amino
orto-para meta
orientador orientador
2. Efecto dirigente de los sustituyentes
2. Efecto dirigente de los sustituyentes
3. Sustituyentes desactivadores m-orientador
El grupo nitro
3. Sustituyentes desactivadores m-orientador
El nitrobenceno está desactivado respecto a la SEAr en cualquier posición pero
es más fuerte en las posiciones orto y para. La reacción se produce en meta
pero es más lenta que la reacción del benceno.
3. Sustituyentes desactivadores m-orientador
El grupo carbonilo
3. Sustituyentes desactivadores m-orientador
4. Sustituyentes halogenados desactivadores
orto-para orientadores
4. Sustituyentes halogenados desactivadores
orto-para orientadores
4. Sustituyentes halogenados desactivadores
orto-para orientadores
La energía más alta corresponde a la sustitución en la posición meta, mientras que las
energías para las sustituciones orto y para son ligeramente más bajas debido a la
estabilización por la estructura del ión halonio.
5. Efecto de múltiples sustituyentes sobre SEAr
Los grupos activantes generalmente son directores
más fuertes que los grupos desactivantes
5. Efecto de múltiples sustituyentes sobre SEAr
6. SEAr en fenoles
6. SEAr en fenoles
6. SEAr en naftaleno
UN GRUPO ACTIVANTE NORMALMENTE DIRIGE EL ELECTRÓFILO AL MISMO ANILLO
UN GRUPO DESACTIVANTE LO DIRIGE AL ANILLO CONTRARIO
7. SEAr en heterocíclicos aromáticos
