Solución tampón:

1) Disuelva 16,9 g de cloruro de amonio (NH4Cl) en 143 ml de hidróxido de conc amonio (NH4OH). Agregue 1,25 g
de sal de magnesio de EDTA (disponible comercialmente) y diluya a 250 ml con agua destilada.

2) Si la sal de magnesio de EDTA no está disponible, disuelva 1,179 g de sal disódica de ácido
etilendiaminotetraacético dihidrato (grado de reactivo analítico) y 780 mg de sulfato de magnesio (MgSO4 7H2O) o
644 mg de cloruro de magnesio (MgCl2 6H2O) en 50 ml de agua destilada. Agregue esta solución a 16.9 g de
NH4Cl y 143 mL de NH4OH concentrado con mezcla y diluya a 250 mL con agua destilada. Para lograr la mayor
precisión, ajuste a la equivalencia exacta mediante la adición apropiada de una pequeña cantidad de EDTA o
MgSO4 o MgCl2.

Almacene la Solución 1) o 2) en un plástico o vidrio de borosilicato contenedor por no más de 1 mes. Tápelo bien
para evitar la pérdida de amoníaco (NH3) o la absorción de dióxido de carbono (CO2). Dispense la solución tampón
por medio de una pipeta con pera. Deseche el tampón cuando 1 o 2 ml agregados a la muestra no produzcan un pH
de 10,0 0,1 en el punto final de titulación.

También están disponibles comercialmente "tampones inodoros" alternativos satisfactorios. Contienen la sal de
magnesio de EDTA y tienen la ventaja de ser relativamente inodoros y más estables que el tampón NH4Cl-NH4OH.
Por lo general, no proporcionan un punto final tan bueno como el NH4Cl-NH4OH debido a reacciones más lentas y
pueden no ser adecuados cuando este método está automatizado. Prepare uno de estos tampones mezclando 55
mL de HCl concentrado con 400 mL de agua destilada y luego, lentamente y con agitación, agregue 300 mL de 2-
aminoetanol (libre de aluminio y metales más pesados). Añada 5,0 g de sal magnética de EDTA y diluya a 1 L con
agua destilada.

Agentes complejantes: para la mayoría de las aguas no se necesitan agentes complejantes. Ocasionalmente, el
agua que contiene iones interferentes requiere la adición de un agente complejante apropiado para dar un cambio
de color claro y nítido en el punto final. Los siguientes son satisfactorios:

nhibidor I: ajuste las muestras ácidas a pH 6 o más con tampón o NaOH 0.1N. Agregue 250 mg de cianuro de sodio
(NaCN) en forma de polvo. Agregue suficiente tampón para ajustar a pH 10,0 0,1. [PRECAUCIÓN: NaCN es
extremadamente venenoso. Tome precauciones adicionales en su uso (vea la Sección 1090)]. Deseche las
soluciones que contengan este inhibidor de acuerdo con todas las reglamentaciones gubernamentales aplicables
(consulte la Sección 1100C), tomando precauciones especiales para evitar su contacto con ácidos, que pueden
liberar cianuro de hidrógeno venenoso y volátil.)
2) Inhibidor II: disuelva 5,0 g de sulfuro de sodio nonahidratado (Na2S 9H2O) o 3,7 g de Na2S 5H2O en 100 ml de
agua destilada. Excluya el aire con un tapón de goma bien ajustado. Este inhibidor se deteriora por oxidación del
aire. Produce un precipitado de sulfuro que oscurece el punto final cuando están presentes concentraciones
apreciables de metales pesados. Utilice 1 ml en 2340C.3b : Titulación de la muestra: seleccione un volumen de
muestra que requiera menos de 15 ml de titulador EDTA y complete la titulación en 5 minutos, medidos desde el
momento de la adición del tampón.
a continuación.
3) MgCDTA: sal de magnesio del ácido 1,2-ciclohexanodiaminotetraacético. Agregue 250 mg por cada 100 ml de
muestra y disuelva completamente antes de agregar la solución tampón. Utilice este agente complejante para evitar
el uso de inhibidores tóxicos u olorosos cuando las sustancias interferentes estén presentes en concentraciones que
afecten el punto final pero que no contribuyan significativamente al valor de dureza. Se encuentran disponibles
preparaciones comerciales que incorporan un tampón y un agente complejante. Tales mezclas deben mantener un
pH de 10,0 a 0,1 durante la titulación y dar un punto final claro y nítido cuando se titula la muestra.
C. Indicadores: Se han recomendado muchos tipos de soluciones de indicadores y pueden utilizarse si el analista
demuestra que arrojan valores precisos. La principal dificultad con las soluciones indicadoras es el deterioro con el
envejecimiento, lo que arroja criterios de valoración poco definidos. Por ejemplo Las soluciones alcalinas de
Eriochrome Black T son sensibles a los oxidantes y las soluciones acuosas o alcohólicas son inestables. En general,
use la menor cantidad de indicador que proporcione un punto final nítido. Es responsabilidad del analista determinar
individualmente la concentración óptima del indicador.

1) Negro de eriocromo T: sal de sodio del ácido 1- (1-hidroxi-2-naftilazo) -5-nitro-2-naftol-4-sulfónico; No. 203 en el
Índice de colores. Disuelva 0,5 g de tinte en 100 g de 2,2, 2 -nitrilotrietanol (también llamado trietanolamina) o 2-
metoximetanol (también llamado etilenglicol monometil éter). Añada 2 gotas por cada 50 ml de solución a titular.
Ajuste el volumen si es necesario.

2) Calmagita: ácido 1- (1-hidroxi-4-metil-2-fenilazo) -2-naftol-4-sulfónico. Es estable en solución acuosa y produce el

3) Los indicadores 1 y 2 se pueden utilizar en forma de polvo seco si se tiene cuidado de evitar el exceso de
indicador. Las mezclas secas preparadas de estos indicadores y una sal inerte están disponibles comercialmente. Si
el cambio de color del punto final de estos indicadores no es claro y nítido, generalmente significa que se requiere
un agente complejante apropiado. Si el inhibidor de NaCN no afila el punto final, es probable que el indicador esté
fallando.

D. Titulante estándar de EDTA, 0.01M: Pese 3.723 g de etilendiaminotetraacetato de disodio dihidrato de grado
reactivo analítico, también llamado sal disódica del ácido (etilendinitrilo) tetraacético (EDTA), disuelva en agua
destilada y diluya a 1000 mL. Estandarizar frente a la solución de calcio estándar (¶ e más abajo) como se describe
en 2340C.3b a continuación.

Debido a que el valorante extrae los cationes productores de dureza de los recipientes de vidrio blando, almacénelos
en botellas de polietileno (preferiblemente) o de vidrio de borosilicato. Compense el deterioro gradual mediante una
reestandarización periódica y el uso de un factor de corrección adecuado.

E. Solución estándar de calcio: Pese 1.000 g de polvo de CaCO3 anhidro (estándar primario o reactivo especial bajo
en metales pesados, álcalis y magnesio) en un matraz Erlenmeyer de 500 ml. Coloque un embudo en el cuello del
matraz y agregue, poco a poco, 1 1 HCl hasta que todo el CaCO3 se haya disuelto. Agregue 200 mL de agua
destilada y hierva durante unos minutos para expulsar el CO2. Enfríe, agregue unas gotas de indicador de rojo de
metilo y ajuste al color naranja intermedio agregando NH4OH 3 N o 1 1 HCl, según sea necesario. Transferir
cuantitativamente y diluir a 1000 mL con agua destilada; 1 mL 1,00 mg CaCO3.

F. Hidróxido de sodio (NaOH), 0,1 N

Procedimiento

A. Pretaramiento de muestras de agua y aguas residuales contaminadas: Utilice digestión con ácido nítrico-ácido
sulfúrico o ácido nítrico-ácido perclórico (Sección 3030).

Digestión de ácido nítrico-ácido sulfúrico

Utilice el equipo de protección especificado en 3030E.1a5) y 6). Transfiera a un matraz o vaso de precipitados un
volumen medido de muestra bien mezclada y conservada en ácido, adecuada para las concentraciones de metales
esperadas (consulte el volumen de muestra en 3030D). Agregue 5 mL de HNO3 concentrado y cubra con un vidrio
de reloj acanalado. Llevar a ebullición lenta en un plato caliente y evaporar a 15 a 20 mL. Añada 5 ml de HNO3 conc
y 10 ml de H2SO4 conc, matraz de enfriamiento o vaso de precipitados entre adiciones. Evaporar en una placa
caliente hasta que aparezcan humos blancos densos de SO3. Si la solución no se aclara, agregue 10 mL de HNO3
concentrado y repita la evaporación para obtener vapores de SO3. Caliente para eliminar todo el HNO3 antes de
continuar el tratamiento. Todo el HNO3 se eliminará cuando la solución sea transparente y no se aprecien vapores
parduscos. No deje que la muestra se seque durante la digestión. Enfriar y diluir hasta aproximadamente 50 ml con
agua. Calentar hasta casi hervir para disolver las sales solubles lentamente. Filtre si es necesario, luego complete el
procedimiento como se indica en 3030E.1c comenzando con "Transferir filtrado

Agregue lentamente el valorante estándar de EDTA, con agitación continua, hasta que desaparezca el último tinte
rojizo. Agregue las últimas gotas a intervalos de 3 a 5 s. En el punto final, la solución normalmente es azul. Se
recomienda encarecidamente la luz del día o una lámpara fluorescente de luz diurna porque las luces
incandescentes comunes tienden a producir un tinte rojizo en el azul en el punto final. Si hay suficiente muestra
disponible y no hay interferencia, mejore la precisión aumentando el tamaño de la muestra, como se describe en c a
continuación.

B. Titulación de la muestra: seleccione un volumen de muestra que requiera menos de 15 ml de titulador EDTA y
complete la titulación en 5 minutos, medidos desde el momento de la adición del tampón.

Diluya 25.0 mL de muestra hasta aproximadamente 50 mL con agua destilada en una cazuela de porcelana u otro
recipiente adecuado. Agregue 1 a 2 ml de solución tampón. Por lo general, 1 ml será suficiente para dar un pH de
10,0 a 10,1. La ausencia de un cambio brusco de color en el punto final en la titulación generalmente significa que
se debe agregar un inhibidor en este punto (2340C.2b et seq.) O que el indicador se ha deteriorado.

Agregue de 1 a 2 gotas de solución indicadora o una cantidad adecuada de formulación indicadora de polvo seco
[2340C.2c3)]. Agregue lentamente el valorante estándar de EDTA, con agitación continua, hasta que desaparezca el
último tinte rojizo. Agregue las últimas gotas a intervalos de 3 a 5 s. En el punto final, la solución normalmente es
azul. Se recomienda encarecidamente la luz del día o una lámpara fluorescente de luz diurna porque las luces
incandescentes comunes tienden a producir un tinte rojizo en el azul en el punto final.

C. Muestra de baja dureza: Para efluentes de intercambiadores de iones u otra agua ablandada y para aguas
naturales de baja dureza (menos de 5 mg / L), tome una muestra más grande, de 100 a 1000 mL, para titulación y
agregue cantidades proporcionalmente mayores de tampón, inhibidor e indicador. Agregue lentamente el valorante
de EDTA estándar de una microbureta y procese un blanco, usando agua redestilada, destilada o desionizada del
mismo volumen que la muestra, a la que se le han agregado cantidades idénticas de tampón, inhibidor e indicador.
Reste el volumen de EDTA utilizado para el blanco del volumen de EDTA utilizado para muestra.
4. Cálculo
Dureza (EDTA) como mg CaCO3 / L = AXB/Ml Sample

ml de muestra
Dónde:
A: titulación de mL para muestra, y
B: mg de CaCO3 equivalente a 1,00 mL de titulante EDTA.

5. Precisión y sesgo
Una muestra sintética que contiene 610 mg / L de dureza total como CaCO3 contribuido por 108 mg Ca / L y 82 mg
Mg / L, y el Siguientes sustancias suplementarias: 3,1 mg K / L, 19,9 mg Na / L, 241 mg Cl / L, 0,25 mg NO2 -N / L,
1,1 mg NO3 -N / L, 259 mg SO4 2 / L, y 42,5 mg de alcalinidad total / L (contribuido por NaHCO3) en agua destilada
fue analizado en 56 laboratorios por el método titrimétrico EDTA con una desviación estándar relativa del 2,9% y un
error relativo del 0,8%.