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Ejercicio de FQ

Un gas ideal de Ar se expande reversible y adiabáticamente de 0,5 dm3 a 1 dm3 a 1 atm y 25°C. Se calcula que la temperatura final es de 187,8 K, el cambio en la energía interna es de -28 J, la presión final es de 0,32 atm y el cambio en la entalpía es de -47 J usando las ecuaciones de los procesos adiabáticos reversibles para gases ideales y las definiciones termodinámicas de calor específico a volumen y presión constantes.

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Ejercicio de FQ

Un gas ideal de Ar se expande reversible y adiabáticamente de 0,5 dm3 a 1 dm3 a 1 atm y 25°C. Se calcula que la temperatura final es de 187,8 K, el cambio en la energía interna es de -28 J, la presión final es de 0,32 atm y el cambio en la entalpía es de -47 J usando las ecuaciones de los procesos adiabáticos reversibles para gases ideales y las definiciones termodinámicas de calor específico a volumen y presión constantes.

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Fisicoquímica

Una muestra de Ar de 1 atm de P y 25 ℃, se expande reversible y adiabáticamente desde 0,5 dm3 a 1

dm3. Calcular la T final del gas, el trabajo efectuado durante la expansión, el cambio en la energía

interna, la presión final del gas y el cambio de la entalpia durante la expansión. C v =12 , 48 J K −1 mol−1

Proceso (de expansión) adiabático reversible de G.I

Por ser un proceso adiabático Q=0, y por ser reversible Pext =P∫ ¿± dP¿

Si se supone que el Ar en estas condiciones se comporta como un gas ideal, su ecuación de estado es

PV =nRT

y su U es solo función de T ⟹ U =f ( T ), por lo que la definición

C v= ( ∂U
∂T )
v
⟹ dU =C dT
v

dV
y como w=−Pext dV =−PdV =−nRT , sustituyendo en la expresión del primer principio:
V

dU =q+ w
T2 V2
dV C dV
C v dT=−nRT ⟹∫ v dT =−nRT ∫
V T
T 1 V
V 1

y si se conoce C v =f ( T ), se puede integrar.

3
Para un gas idea monoatómico a T y P moderadas C v = R , como indica el enunciado del problema,
2

por tanto:

T2 V
C v ln =nRT ln 1
T1 V2

, o reordenando esta ecuación


nR
T2 V1
⟹ =
T1 V2 ( ) Cv

Como para un gas ideal;


Cp
T2 V1 −1
C p−C v =R ⟹
( )
=
T1 V2
Cv
Fisicoquímica

Se denomina coeficiente adiabático ( γ ) a la cantidad

Cp
γ=
Cv

, por tanto;
γ−1
T2 V 1
= ( )
T1 V 2

Así pues podemos describir los procesos adiabáticos reversibles de un gas ideal, como:

T V γ−1=cteo P V γ =cte

Por tanto para calcular la T final


J
8.314
K mol
R
V1 J
T 2=T 1
( )
V2
Cv
=298 K ( 0,51 LL ) 12.48
K mol =187.8 K

Como dU =C v dT

P V
∫ dU=∫ n C v dT = R1T 1 C v ∫ dT
1

, además ∆ U =Q+w=w

( 1 amt )( 0,5 L ) J
∆ U =w=
( 0,082
K mol
atm L
298 K
12,48
K mol
)
( 18 7 .8 K−298 K )=−28 J

Para calcular la P final


γ
V1
P2=P1 ( )
V2

Reemplazando,
J
( 12.48+8.314 )
K mol
J
0,5 L 12.48
⟹ P2=1 atm ( 1L ) K mol =0,32 atm
Fisicoquímica

Para calcular ∆ H se emplea la definición de;

C p=( ∂∂ HT ) P

Y aunque el proceso no ocurre a P constante, si se escribe H=f ( TP )

⟹ dH=C p dT + ( ∂∂TH ) dT
T

, pero para un gas ideal

( ∂∂TH ) =0
T

, o lo que es lo mismo, para un gas ideal

H=f ( T )

Y por tanto;

dH =C p dT

P1 V 1
⟹∫ dH=∫ nC p dT = C ∫ dT
RT1 p

(1 amt ) ( 0,5 L ) J
∆ H=
( 0,082 atm L

K mol
)
298 K
( 12,48+8,314 )
K mol
(178.8 K −298 K )=−47 J

Para calcular ∆ H también se podría haber usado una definición

H=U + PV ⟹ ∆ H=∆ U +∆ ( PV )

Si se usa la ecuación de estado del gas ideal

PV =nRT

, como en la expansión el número de moles se mantiene constante;

⟹ ∆ ( PV )=nR ∆T

y por tanto

⟹ ∆ H=∆ U +nR ∆ T
Fisicoquímica

Observar:

• El gas se enfría al expandirse adiabáticamente. Como Q=0, dado que el sistema realiza unw ( w <0 )

contra el medio ambiente, lo hace consumiendo una energía, y consecuentemente ∆ U < 0.

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