FUNDAMENTO TEÓRICO

1. CAÑA DE AZÚCAR

Peck (2001) señala que:

“La caña de azúcar tiene un tallo macizo de 2 a 5 metros de altura con 5 o 6 cm de diámetro. El

sistema radicular lo compone un robusto rizoma subterráneo; el tallo acumula rico en sacarosa,

compuesto que al ser extraído y cristalizado forma el azúcar, la sacarosa es sintetizada por la

caña de azúcar gracias a la energía solar aludida durante la fotosíntesis”.

Figura 1: Cultivo de caña de azúcar

Fuente: [Link]

La caña de azúcar puede ser considerada como la fuente más eficiente para la producción de

alcohol combustible a escala industrial, a partir de productos agrícolas. El hecho de que el bagazo

resultante del proceso puede ser usado además como fuente energética para hacer funcionar la

destilería, brinda un beneficio adicional para un óptimo balance energético en comparación con las

otras materias primas (Marín Pons & Asociados, S.R.L, 2012).

1.1. GENERALIDADES DE LA CAÑA DE AZÚCAR

 Nombre común Caña de azúcar
Familia Poaceae (Gramíneas)
Género Saccharum
Especie S. officinarum
Nombre científico Saccharum officinarum
Procedencia Procede de extremo Oriente, desde donde llegó a
España (concretamente a las zonas de Málaga y
Motril) en el [Link] para posteriormente expandirse
por América en el [Link].
Tabla N°1: Taxonomía y origen de la caña de azúcar
Fuente: Elaboración propia

 Cultivo plurianual se corta cada 12 meses la planificación dura aproximadamente cinco años.

Tiene un tallo macizo de 2 a 5 metros de altura con 5 o 6 cm de diámetro.

 Aprovechamiento: la caña de azúcar suministra, en primer lugar, sacarosa para azúcar blanco o

moreno. También tiene 40Kg. /TM de melaza (materia prima para la fabricación del ron).

También se puede 150Kg. /TM de bagazo hay otros aprovechamientos de mucha menor

importancia como los compost agrícolas, vinazas, ceras, fibra absorbente, etc.

 Exigencias del cultivo: la caña de azúcar no soporta temperaturas inferiores a 0°C, aunque

alguna vez puede llegar a soportar a -1 °C, dependiendo de la duración de la helada. Para crecer

exige de temperaturas de 14 a 16 °C. la temperatura optima de crecimiento parece situarse en

torno a los 30°C con humedad relativa alta y buen aporte de agua. Se adapta a casi todos los

tipos de suelos vegetando mejor y dando más azucares ligeros; si el agua y el abono es el

adecuado. En los pesados y difíciles manejos constituye muchas veces el único aprovechamiento

rentable.

1.2. BAGAZO DE LA CAÑA DE AZÚCAR

De acuerdo con Villar et al. (1986):

“El bagazo se compone de un conjunto de fibras y partículas de diferentes tamaños que se

obtienen de la molienda de la caña cuando se extrae su jugo. El uso tradicional y de mayor

 cobertura del bagazo, es la producción de energía mediante su combustión en el sector

azucarero y panelero”.

a) Composición física

Desde el punto de vista físico el bagazo se constituye por fibra, sólidos solubles e insolubles

(Villar et al., 1986).

Tabla N°2: Composición promedio del bagazo de la caña de azúcar

Fuente: Villar et al., 1986]

b) Composición morfológica

 Epidermis

Es la capa fina que recubre todo el tallo y que lo protege, abundan componentes no

fundamentales de la caña de azúcar y que luego se clasifican en el bagazo como “extractivo” (Villar

et al. 1986)

 Corteza

Se compone fundamentalmente de fibras de alto contenido de lignina. Sus características

principales son su ancha pared celular, longitud y rigidez, propiedades que la hacen adecuadas para

proteger el tallo de efectos mecánicos y exteriores a la planta.

 Tallo
 Compuesto principalmente de tejido parenquimatoso, cuya función es la de almacenar jugo

azucarado. La estructura del bagazo semeja la forma de un tubo interno, lo que permite un rápido

transporte del agua.

c) Composición química

La celulosa y hemicelulosa componen la fracción de carbohidratos del bagazo, la cual se

designa como holocelulosa. La lignina se diferencia por ser un polímero heterogéneo e carácter

fenólico con diferentes grupos y enlaces químicos. En la figura 2 se observa de forma esquemática,

la relación que existe entre estos 3 compuestos.

Figura N°2: Representación de la pared celular de los materiales lignocelulósicos

Fuente: [Link]
La pared celular de las plantas está constituida por dos fases: la fase primaria o fibrilar

principalmente por celulosa que es un polisacárido cuyas moléculas son cadenas lineales de glucosa

(unidas por enlaces β 1-4) que pueden alcanzar 4 µm de longitud. Le sigue la fase amorfa o

secundaria que está compuesta por hemicelulosas y en tercer lugar está la pectina. En la pared
celular secundaria que se produce cuando la planta detiene su crecimiento, también contiene

lignina, que se une a la hemicelulosa mediante enlaces de éster. (Miel et al., 1999)

Los diseños formados por las microfibrillas son muy variables. En la pared primaria las

fibrillas están entrelazadas, dispuestas al azar (figura 3a) en la pared secundaria están dispuestas

paralelamente (figura 3b).

La separación de la pared secundaria en capas resulta principalmente de la orientación de las

fibrillas; en una casi horizontal, en la siguiente casi vertical, y en la tercera casi horizontal.

Figura 3: a) Pared celular primario y b) Pared celular celular secundaria

Fuente: [Link]

En la pared primaria es dominante la matriz amorfa, formada por hemicelulosa y

polisacáridos no celulósicos. La fase fibrilar está reducida al 8-25%. En la pared secundaria domina

la fase fibrilar (celulosa, 60%) y la matriz amorfa está formada por hemicelulosa y lignina (30%).

Los compuestos pécticos y las proteínas prácticamente desaparecen. (López et al. 2001).

 Celulosa
 Figura 4: Estructura de la cadena de celulosa
Fuente: [Link]

Ege (2004), afirma que:

“La celulosa es la sustancia orgánica más abundante en la naturaleza, ya que es el principal

constituyente de la pared celular de todas las plantas superiores y el componente mayoritario

de todas las fibras de madera (40-50%)”.

La estructura de la celulosa se forma por la unión de moléculas de ß-glucosa a través de

enlaces ß-1,4-glucosídico, lo que hace que sea insoluble en agua. La celulosa tiene una estructura

lineal o fibrosa, en la que se establece múltiples puentes de hidrógeno entre los grupos hidroxilo de

distintas cadenas yuxtapuestas de glucosa, haciéndolas muy resistentes e insolubles en agua

(Trigoso, 2009).

 Lignina

La lignina es el tercer componente mayoritario en los materiales lignocelulósicos, es por

ello el tercer polímero natural más abundante en la naturaleza tras la celulosa y hemicelulosa, es un

polímero tridimensional amorfo cuyos monómeros básicos, llamados alcoholes cimamilicos, son:

(pcoumaril, cinifiril y sinapil alcohol) que se mantienen por diferentes enlaces y que se desempeñan

funciones tanto primarios como secundarias (Taiz y Zeiger, 2006).

 Hemicelulosa
 Junto con la celulosa, la hemicelulosa está también presente en la pared celular de las

plantas. Consta de polímeros formados de más de un tipo de azucares tales como la D-xilosa, L-

arabinosa, D-galactosa, D-xilulosa, etc. y principal es proporcionar la unión entre la celulosa y la

lignina (Sun y Cheng, 2002).

Generalmente está constituida por cadenas principal que puede consistir en una única

unidad (homopolímero) p. ej. Xilenos, o estar formada por dos o más unidades (heteropolímero) por

ejemplo Glucomananos (Fengel y Wegener, 2003).

De forma general, en función del azúcar dominante en la cadena principal, se pueden

agrupar en: xilanos, mananos, glucanos y galactanos. Dichas cadenas, a diferencia de la celulosa,

pueden presentar ramificaciones y sustituciones mediante enlaces covalentes (Tomás, 2009).

Existen diferencias en la composición y estructura de la hemicelulosa entre los diferentes

tipos de biomasas. En los residuos agrícolas, el componente hemicelulosico es muy parecido al de

las maderas muy duras, pero presentando, al igual que las maderas blandas, menor proporción de

grupo acetílico (Tomás, 2009).

Figura 5: Estructura de la cadena de hemicelulosa

Fuente: [Link]
2. ETANOL

Cardona et al. (2005) nos dicen que:

 “Actualmente el biocombustible más importante es el etanol, producto 100% renovable

obtenido a partir de cultivos bioenergéticas biomasa”.

El alcohol etílico o etanol cuya fórmula química es CH3-CH2-CH2OH, es el componente

esencial de las bebidas alcohólicas. Puede obtenerse a través de los procesos de elaboración: la

fermentación o descomposición de los azucares contenidos en distintas frutas, y la destilación,

consiste en la depuración de las bebidas fermentables (ICA, 2004).

Se presenta como un líquido incoloro e inflamable con un punto de ebullición de 78, 3°C. al

mezclarse con agua en cualquier proporción, da una mezcla isotrópica (ICA, 2004).

2.1. CARACTERÍSTICAS DEL ETANOL

 Es un líquido inflamable, incoloro y es el alcohol de menor toxicidad.

 Posee un alto octanaje y una mayor solubilidad en gasolina que el metanol.

 Puede ser usado como un combustible alternativo.

 Es un buen disolvente, y puede utilizarse como anticongelante.

 Es usado como un aditivo que se le añade a la gasolina para oxigenarla, el cual ayuda a que se

produzca una mejor combustión (Cholota y Mora, 2010).

2.2. PROPIEDADES

El etanol no reacciona con el agua ni con la mayoría de materiales comunes. Sus principales

propiedades se presentan en la siguiente tabla.

 Tabla N°3: Propiedades fisicoquímicas del etanol
Fuente: Hazardous Chemicals Data Enviromental Health Review
En general el etanol, es incompatible con ácidos, cloruros de ácidos, agentes oxidantes, reductores y

metales alcalinos.

2.3. USOS

El alcohol etílico tiene dos grandes grupos de aplicación: solventes y química intermedia.

Los solventes ocupan el 60% de la producción, y se destinan a la fabricación de cosméticos en un

33%, barnices y tintes en un 30%, detergentes y limpiadores para hogar en un 15%, solventes de

proceso en un 10% farmacéuticos en 7% y otras aplicaciones un 5% (Maxwell. 1995).

La oxidación del etanol produce acetaldehído que a su vez se oxida a ácido etanoico. Al

deshidratarse, el etanol forma dietiléter. También se utiliza en la producción del butadieno que es

utilizado en la fabricación de caucho sintético, y del cloroetano, el cual es usado como anestésico

local.
 Es muy importante resaltar el uso del etanol en el área de los combustibles ya que, aunque

en la actualidad no tiene una alta participación en el mercado, por lo menos en nuestro país, se

espera se presente un aumento considerable debido a su implementación por parte del gobierno

nacional como aditivo (en un 10%) mejorador de la gasolina según LEY 693 de 2001, lo cual

disminuye el impacto ambiental generado por el uso de combustibles fósiles. Dentro de estas

posibilidades se puede resaltar el uso de etanol como un sustituto del petróleo, como compuesto

para aumentar el octonaje de las gasolinas, como materia prima la producción de metil terbutil éter,

como sustito más limpio de la gasolina y como sustituto del combustible diésel (biodiesel) en un

futuro.

3. TECNOLOGÍAS PARA LA PRODUCCIÓN DE ETANOL

3.1. Sacarificación y fermentación simultánea

El proceso SSF requiere la acción de celulosomas para degradar la celulosa presente en los

materiales lignocelulósicos, las celulasas producen los azúcares que, los microorganismos

responsables de la fermentación, convierten a etanol.

Figura 6: Proceso de sacarificación y fermentación simultánea (SSF)

 En esta operación se ensanchan las porosidades de la fracción de hemicelulosas lo que

facilita el ataque enzimático. El xilano se hidroliza en un 93% produciendo pulpa de celulosa

totalmente diferible. En este proceso la hidrólisis enzimática y la fermentación se realizan a

temperatura y presión bajas (Dekker and Wallis, 1983).

En este proceso las enzimas que degradan la celulosa se producen separadamente por el

hongo T. Reesei. La enzima y una levadura u otro microorganismo se agregan simultáneamente

al material vegetal, donde la enzima digiere la celulosa produciendo glucosa y el microorganismo

lo transforma a alcohol. La ventaja que ofrece este proceso radica en la presencia de la enzima y

el microorganismo en el mismo sistema, al reducir la formación de complejos enzimáticos. A su

vez minimiza el efecto inhibitorio del azúcar sobre la enzima, ya que a medida que se forma la

glucosa se convierte a etanol.

3.2. Hidrólisis con ácido diluido, neutralización y fermentación

Se enfoca al tratamiento de desechos agrícolas y orgánicos, transformándolos en azúcares

fermentables para producción de etanol.

Figura 7: Hidrólisis con ácido diluido, neutralización y fermentación

 Se observa que el proceso se inicia con la recolección de la Biomasa, la cual se seca y se

muele hasta un tamaño de partícula de 5 mm (malla 4). Luego el material se pasa a una primera

etapa de hidrólisis donde se agrega ácido sulfúrico al 7.65% p/p y se calienta a 100ºC durante 2

horas. Cerca del 75% de la hemicelulosa se hidroliza a xilosa. El remanente de sólidos (Lignina y

Celulosa) se remueve en un filtro prensa y se pasan a un reactor en donde la temperatura se

incrementa para hidrolizar la celulosa a glucosa. El resultado es una mezcla de pentosas y

hexosas. Se agrega cal para neutralizar el ácido, el cual se remueve en un filtro rotatorio. La

solución resultante contiene 11.6% de glucosa, 9% de xilosa (Broder and Barrier, 1990).

3.3. Hidrólisis con ácido concentrado, recuperación del ácido y Fermentación

La principal característica es el desarrollo de métodos para separar y recircular el ácido

sulfúrico concentrado que se utiliza en el proceso. A diferencia de la hidrólisis ácida diluida, ésta

tecnología opera a temperaturas y presiones moderadas, la cual evita la formación de

subproductos que inhiben la fermentación (Wituschek, 1999).

El proceso, como se muestra en la Figura 8, se lleva a cabo en seis operaciones unitarias

básicas; prehidrólisis e hidrólisis ácida, separación del ácido y los azúcares, recuperación y

recirculación del ácido, fermentación de los azúcares y destilación.

Previamente se obtiene por molienda de la biomasa un tamaño de la partícula entre 0.075

– 7 mm. La prehidrólisis se realiza con ácido diluido, a presión atmosférica, temperatura entre 30

– 37ºC y tiempos de reacción entre 10 – 40 minutos. (Cuzens, 1997).

La pasta resultante se utiliza en la hidrólisis con ácido sulfúrico concentrado. Se realiza a

presión atmosférica, temperatura entre 90 – 100ºC y tiempos de reacción entre 10 – 24 minutos.

La solución resultante de estos dos procesos contiene azúcar, ácido sulfúrico, agua y lignina. La

lignina se separa de la solución mediante un filtro prensa. (Cuzens, 1997). La solución ácida con

el azúcar se lleva a una unidad de separación cromatográfica que genera dos corrientes. La
primera de ácido sulfúrico – Se recupera el 90%-, que se concentra y se recircula de nuevo al

proceso. La segunda corriente de azúcar levemente ácida se neutraliza con cal. El Yeso, producto

de la neutralización se filtra de la solución de azúcar. La fermentación se realiza hasta por 96

horas, a condiciones microaerofílicas de 0.1 –0.5 mg/L de oxígeno, pH de 5.5 y temperatura de

32ºC. Se realizan cocultivos con dos cepas de Zimomonas mobilis que presentan modificaciones

genéticas para aumentar la producción de etanol. Finalmente, el etanol se purifica mediante

destilación (Cuzens, 1997).

Figura 8: Proceso e hidrólisis con ácido concentrado, recuperación del ácido y fermentación.

3.4. Rompimiento con amoniaco, hidrólisis enzimática y Fermentación

En la Figura 9 se representa el proceso que inicia con la molienda de la biomasa hasta

obtener partículas pequeñas. Luego se inyecta amoniaco a alta presión por cerca de 30 minutos a

temperaturas que oscilan entre 25 – 90ºC. La infusión de amoniaco a niveles altos de presión y

temperatura, logra romper la matriz celulosa- hemicelulosa, por lo que la biomasa queda
disponible para el acceso de la enzima celulasa.

Cuando la presión se libera, el amoniaco se gasifica, se recaptura para su almacenamiento

y reciclaje. (Holtzapple et al., 1991)

Figura 9: Proceso de rompimiento con amoniaco, hidrólisis y fermentación

La hidrólisis de celulosa y hemicelulosa se logra por la adición de enzimas que se

producen separadamente del pretratamiento con amoniaco. La fermentación se lleva a cabo de

manera similar al proceso de hidrólisis ácida diluida.

3.5. Rompimiento con vapor, hidrólisis enzimática y fermentación

En 1990, Osorio lo define como:

“Como el proceso mediante el cual las fibras del material se exponen a una corriente de

vapor de alta presión, entre 200 – 450 psig por un periodo de tiempo de 1 –10 minutos con

el fin de romper los enlaces entre la celulosa y la lignina de materiales como madera,

cascarilla de arroz y bagazo de caña”.

Una de las firmas pioneras en el procesamiento de materiales lignocelulósicos es Stake

Technology Limited de Norval, Notario, Canadá. La compañía inicialmente se dedicó a la

producción de alimento para ganado a partir de astillas de madera.

La figura 10 presenta el proceso que se inicia con la disminución del tamaño de partícula

de la biomasa, la cual se dispone posteriormente en un reactor cilíndrico a presión. Los sólidos se

mueven continuamente a través del tubo de vapor del reactor y se presionan a través de un

orificio donde el material, literalmente, explota en el interior de un tanque. Cuando la presión se

incrementa, se causa auto hidrólisis de la hemicelulosa a xilosa

Figura 10: Proceso de rompimiento con vapor, hidrólisis y fermentación

En la década de 1980 el Dr. Laszlo Paszner de la universidad de British Columbia, Canadá,

desarrolló el proceso, que se conoce como ACOS por sus siglas en inglés de ácid Catalyzed

Organosolv Saccharification. Comprende una primera hidrólisis, para lograr la extracción de la

lignina presente en el bagazo, por sometimiento del material a una corriente de acetona

concentrada con una pequeña cantidad de ácido, a temperaturas cercanas a 200ºC y presiones

de 580.2 psig.).

3.6. Extracción con acetona acidificada, Hidrólisis ácida y Fermentación

 Figura 11: Extracción con acetona acidificada, Hidrólisis ácida y Fermentación

El tiempo de residencia en el reactor es de 0.5 horas. La acetona se recupera por

destilación de la mezcla acetona – lignina. La lignina queda disponible para su empleo como

combustible. Una segunda reacción se realiza a temperaturas de 100ºC por 20 minutos con el

residuo (celulosa y hemicelulosa) que se hidrolizan hacia azúcares para la fermentación, el

proceso se diseñó para permitir la operación continua de extracción de lignina, hidrólisis del

material celulósico y fermentación de los azúcares a etanol (Wituschek, 1999).

4. MICROORGANISMOS QUE SE EMPLEAN EN AL PRODUCCIÓN DE ETANOL

4.1. Zimomonas mobilis

Es una bacteria Gram (-). Se considera una alternativa para producir etanol a gran escala.

En estudios comparativos con levaduras, a nivel de laboratorio y planta piloto, en fermentaciones

por lotes, la bacteria presenta las siguientes ventajas:

 Mayor captación de azúcar y mayor producción de etanol, como se ve en la figura 9. Por

poseer un transporte de fácil difusión de azúcar, que se acopla con los genes codificantes de

las enzimas piruvato decarboxilasa y alcohol deshidrogenasa (Dimarco and Romano, 1985).

 Menor producción de biomasa. mientras las levaduras producen 2 moles de adenosin trifosfato
 (ATP) por cada mol de glucosa a través de la vía Embden – Meyherhoff – Parnas, las Z.

Mobilis fermenta glucosa a través de la vía Entner– Doudoroff (figura 10) y produce solo 1

mol de ATP por cada mol de glucosa.

 Mayor tolerancia al etanol. Esta bacteria puede logran concentraciones de etanol superiores al

12% p/v en fermentaciones con glucosa. Esto se debe a los ácidos grasos como el ácido

mirístico, palmítico y cisvacénico, presentes en mayor proporción las típicas bacterias Gram

(-). Entre los fosfolípidos, el fosfotidil etanolamina es el más abundante en Zimomonas, así

como la presencia de hopanoides, cuya estructura es muy similar a la de los esteroles y que

juegan un papel muy importante para la estabilidad de las membranas en las levaduras

(Gunasekaran and Chandra, 1999).

4.2. Saccharomyces

Concretamente la especie Saccharomyces cerevisiae es una de las más utilizadas ya que

participa en muchas de las fermentaciones que se presentan en la industria. La diferencia con las

Zimomonas mobilis, es que cuando se termina de utilizar un lote de levadura, el medio de cultivo

en el que han crecido las levaduras se desecha.

La Saccharomyces cerevisiae es la más utilizada para la fermentación de azúcares a etanol;

ya que fermenta eficientemente los azúcares de seis carbonos a etanol. Pero en el caso del material

lignocelulósico, donde además de hexosas, como la glucosa, también se tienen pentosas, como la

xilosa, la levadura no puede utilizar estos azúcares de cinco carbonos como fuente de carbono.

5. REVISIÓN DE LAS ETAPAS REQUERIDAS EN LA PRODUCCIÓN DE ETANOL A

PARTIR DE BAGAZO DE CAÑA

Se identificó 4 etapas comunes que se aplican al material lignocelulósico: adecuación de la

materia prima, que comprende las operaciones de lavado, molienda y secado; pretratamiento del

material, que puede ser de tipo físico, químico o biológico; hidrólisis principal, que tiene por
objeto la formación de azúcares y puede ser del tipo químico o enzimático y la fermentación, que

utiliza los azúcares que se producen para obtener etanol.

La adecuación de la materia prima permite obtener bagazo con la humedad y el tamaño de

partícula adecuados, las tres operaciones restantes se describen a continuación:

5.1. Pretratamiento

Los pretratamientos físicos demandan por lo general, altos niveles de energía para reducir

el tamaño de la partícula y así incrementar el área superficial del material (Laser, et al., 2002).

Para Aguilar (2011) con el pretratamiento se busca remover la lignina y la hemicelulosa,

reducir la cristalinidad de la celulosa, aumentar la porosidad y área de contacto de los materiales

para facilitar la hidrólisis. Durante el pretratamiento de material lignocelulósico una fracción de

hemicelulosa es hidrolizada.

Uno de los principales problemas vinculados a la producción de etanol, a partir de

biomasas lignocelulósico, es el pretratamiento e hidrólisis de la materia prima. De su efectividad

dependerá que se obtengan altos rendimientos durante la conversión de los azúcares a etanol

(Medina, 2012a)

5.2. Hidrolisis ácida

El objetivo de la hidrólisis es romper el polímero de los polisacáridos, presentes en la

fracción de sólidos insolubles en agua, que se producen en el pretratamiento. Este sólido está

constituido principalmente por celulosa. En la hidrólisis, la celulosa es transformada en glucosa. Si

se emplea la hidrólisis sin pre tratar el material, el rendimiento es menor al 20%, mientras que si el

material este pre tratado, el rendimiento puede ser superior al 90% (Aguilar, 2011) Por hidrólisis

ácida la biomasa vegetal es tratada con una solución ácida y sometida a altas temperaturas,

generando un hidrolizado constituido por azúcares como pentosas, hexosas y compuestos tóxicos a

la fermentación como son los compuestos uránicos, fenólicos y el ácido acético (Viñals et al.,
2010)

5.3. Fermentación

La operación de fermentación no representa mayores inconvenientes. Se emplean las

condiciones típicas de 30ºC, pH de 5.0 – 5.5, 15% de volumen de inóculo y una velocidad de

agitación de 300 rpm. (Gunasekaran and Chandra, 1999)

Cuando la fermentación se emplea en el proceso de producción de bioetanol a partir de

biomasa lignocelulósico, los azúcares liberados durante la hidrólisis son fermentados con la

consiguiente producción de etanol y CO2 (Mantilla, 2012). El proceso de fermentación de

monosacáridos obtenidos en los procesos de hidrólisis es transformado hasta etanol con

microorganismos como, Zymomonasmobilis, S. Cerevisiae y Pichiastipitis (Aguilar, 2011b).