Universidad nacional Autónoma de
México
Facultad de Estudios Superiores
Cuautitlán Campo 1.
CUANTIFICACIÓN DE Fe SO4 CON DICROMATO DE POTASIO EN
PRESENCIA Y AUSENCIA DE AMORTIGUAMIENTO CON ÁCIDO SULFÚRICO
Profesora: Blanca Andrea Sánchez González
Dalia Bonilla Martínez
Tinajero Cabrera Jorge Alfredo.
González Castillo Christian Daniel
Grupo. 1551 A/B Semestre 2021-1
CUANTIFICACIÓN DE Fe SO4 CON DICROMATO DE POTASIO EN
PRESENCIA Y AUSENCIA DE AMORTIGUAMIENTO CON ÁCIDO SULFÚRICO
Objetivo
Al finalizar la sesión experimental, el alumno será capaz de entender y fundamentar
la influencia del amortiguamiento de pH en una valoración de oxido-reducción
mediante la comparación de los resultados obtenidos en la valoración del sulfato
ferroso con dicromato de potasio en presencia y ausencia de amortiguamiento con
ácido sulfúrico para aplicar esta propiedad en el manejo de la espontaneidad
y cuantitatividad de los equilibrios de óxido-reducción.
Introducción.
Las valoraciones redox se basan en una reacción de oxidaciónreducción entre
analito y valorante, muchos analitos comunes en Química, Biología y en Ciencias
ambientales y de materiales que se pueden determinar por valoraciones redox.
En esta práctica se valoran 2 muestras de sulfato ferroso con una solución de
dicromato de potasio estandarizada, añadiendo una solución amortiguadora de
ácido sulfúrico a una de las muestras de sulfato ferroso, para poder determinar la
concentración de sulfato ferroso presente en la muestra.
Análisis de Resultados
[Link] la ecuación química de la reacción de valoración representativa a
pH=0 y pH= 5 y calcular el valor de la constante de equilibrio condicional
teórica.
A pH=0
6𝐹𝑒 2+ + 𝐶𝑟2 𝑂72− + 14𝐻 + ↔ 6𝐹𝑒 3+ + 2𝐶𝑟 3+ + 7𝐻2 𝑂
Como el pH del sistema es 0, no es necesario calcular un valor de 𝐸′, por lo tanto,
los potenciales que se emplearan para este cálculo son los valores estándar
registrados en la literatura.
6(1.33−0.77)
( )
𝐾𝑒𝑞𝑢 = 10 0.05916 = 1056.79
A pH= 5
6𝐹𝑒 2+ + 𝐶𝑟2 𝑂72− + 14𝐻 + ↔ 6𝐹𝑒 3+ + 2𝐶𝑟 3+ + 7𝐻2 𝑂
Inicialmente debemos aplicar la ecuación de Nerst para calcular el potencial de la
especie evaluada a este valor de pH.
0.05916 0.05916
𝐸′ = 1.33 − (14)𝑝𝐻 = 1.33 − (14)(5) = 0.6398 𝑉
6 6
Por lo tanto, la constante de equilibrio se expresa de la siguiente manera:
6(0.639−0.77)
( )
𝐾𝑒𝑞𝑢𝑖 = 10 0.05916 = 10−13.286
2. Corregir las lecturas de E obtenidas con base al EEH.
Para poder hacer esta corrección es necesario sumar a los potenciales obtenidos el
valor asignado al electrodo de calomel saturado con respecto al electrodo de
hidrógeno, el cual es 0.241 V, De esta manera:
Tabla 1 Sin amortiguamiento
Tabla 2 Con amortiguamiento
V E E corregido
V [ml] E (mV) E corregido [mV]
[ml] (mV) [V]
0 370 611
0.5 390 631 0 300 541
1 420 661 0.5 340 581
1.5 430 671 1 360 601
2 440 681 1.5 380 621
2.5 460 701
2 390 631
3 480 721
3.2 500 741 2.5 400 641
3.4 510 751 3 410 651
3.6 520 761 3.5 420 661
3.8 570 811 4 430 671
4 710 951 4.5 440 681
4.2 750 991
5 450 691
4.4 770 1011
4.6 780 1021 5.5 450 691
4.8 790 1031 6 460 701
5 800 1041 6.5 460 701
5.5 810 1051 7 470 711
6 820 1061
6.5 820 1061
7 830 1071
3. Determinar el volumen de punto de equivalencia por el método de tangentes.
Valoración de 4 mL de una solución de FeSO4 con una solución de K2Cr2O7 0.0109 N
amortiguando con H2SO4 concentrado
1150
1100
1050
1000
950
900
850
800
750
700
650
E [mV]
600
550
500
450
400
350
300
250
200
150
100
50
0
0 0.25 0.5 0.75 1 1.25 1.5 1.75 2 2.25 2.5 2.75 3 3.25 3.5 3.75 4 4.25 4.5 4.75 5 5.25 5.5 5.75 6 6.25 6.5 6.75 7 7.25 7.5
Volumen [ml]
Volumen de punto de equivalencia es aproximadamente 4 ml
Potencial en el punto de equivalencia aproximadamente 951 mV
4. Determinar los valores de E° para cada par redox involucrado en la
reacción para el caso de la curva de la valoración del sistema 2.
Inicialmente debemos calcular la concentración inicial de 𝐹𝑒 3+ a partir de los datos
otorgados:
10𝑚%𝑃 10(0.0907 𝑔)(99.2)
𝐶𝑀 = = 𝑔 = 0.05656 𝑀
𝑀𝑀 𝑉 (159.08 𝑚𝑜𝑙 ) (10 𝑚𝑙 )
5 𝑚𝑙 1 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 𝐹𝑒 2+
𝐶° = 0.05656 𝑀 ( ) = 0.011 𝑀 ( ) = 0.011 𝑁
25 𝑚𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 2+
𝐶𝐶𝑟 3+ = 0.0109 𝑁
3+
Para el par 𝐹𝑒 ⁄𝐹𝑒 2+ que podemos determinar en la zona antes del punto de
equivalencia hacemos una intersección en la mitad del volumen de equivalencia.,
obteniendo un valor de 681 mV
𝐶𝑟2 𝑂72−⁄
Para el par 𝐶𝑟 3+, debo hacer la siguiente igualdad:
1 2 2
𝐶𝑉 − 𝐶𝑂 𝑉𝑂 ( ) 𝐶 𝑉 ( )
6 =[ 𝑂 𝑂 6 ]
𝑉𝑂 + 𝑉 𝑉𝑂 + 𝑉
Si nosotros despejamos el volumen (V) obtenemos la siguiente ecuación de
segundo grado:
0.0109 𝑉 2 + 0.03627 𝑉 − 0.02953 = 0
Determinando el valor de V obtenemos lo siguiente:
𝑉 = 0.6765 + 4𝑚𝐿 = 4.6765 𝑚𝑙
Si hacemos una intersección con la curva experimental obtenemos el siguiente valor
de potencial:
𝐸0𝐶𝑟2 𝑂2− = 1025 𝑚𝑉 = 1.025 𝑉
7 ⁄ 3+
𝐶𝑟
5. Calcular la constante de equilibrio condicional del sistema 2.
𝐶𝑟 𝑂2−
Para esto, debemos calcular el E’ para el par 2 7 ⁄𝐶𝑟 3+, por lo tanto:
0.05916 [𝐶𝑟2 𝑂72−][𝐻 +]14
𝐸 = 1.025 + log [ ]
6 [𝐶𝑟 3+]
0.05916
𝐸′ = 1.025 + log[𝐻 +]14
6
0.05916
𝐸′ = 1.025 − ∗ 14 𝑝𝐻
6
0.05916
∴ 𝐸′ = 1.025 − (14)(0) = 1.025 𝑉
6
De esta manera, la constante de equilibrio se expresaría:
𝑛(𝐸°𝑂𝑋𝐼 −𝐸°𝑅𝐸𝐷 )
𝐾𝐸𝑄𝑈 = 10 0.05916
Empleando los potenciales experimentales calculados en el punto anterior:
6(1.025−0.681)
𝐾𝐸𝑄𝑈 = 10 0.0516 = 1034.88
6. Calcular la concentración de la solución de Fe (II) en las soluciones A y B.
10𝑚%𝑃 10(0.0907 𝑔)(99.2)
𝐶𝑀 = = 𝑔 = 0.05656 𝑀
𝑀𝑀 𝑉 (159.08 ) (10 𝑚𝑙 )
𝑚𝑜𝑙
5 𝑚𝑙 1 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 𝐹𝑒 2+
𝐶° = 0.05656 𝑀 ( ) = 0.011 𝑀 ( ) = 0.011 𝑁
25 𝑚𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 2+
7. Calcular la cantidad y el % de FeSO4 en la muestra.
Tenemos las siguientes semi reacciones:
𝐹𝑒 2+ ↔ 𝐹𝑒 3+ + 1𝑒 −
𝐶𝑟2 𝑂72− + 14 𝐻 + + 6𝑒 − ↔ 2𝐶𝑟 3+ + 7𝐻2 𝑂
𝐶𝑟 𝑂2−
Para la semi reacción del par 2 7 ⁄𝐶𝑟 3+ Se tienen 6 equivalentes, para el par
𝐹𝑒 3+⁄
𝐹𝑒 2+ se tiene únicamente 1 equivalente.
Entonces podemos plantear la siguiente ecuación:
2+ 2+ 2− 𝐶𝑟 𝑂72−
𝑁 𝐹𝑒 𝑉0𝐹𝑒 = 𝑁 𝐶𝑟2 𝑂7 𝑉𝑃𝐸 2
Por lo tanto
2− 𝐶𝑟 𝑂72−
𝐹𝑒 2+
𝑁 𝐶𝑟2 𝑂7 𝑉𝑃𝐸 2
𝑁 = 2+
𝑉0𝐹𝑒
Sustituyendo este valor:
2+ (0.0109 𝑁)(4 𝑚𝑙 )
𝑁 𝐹𝑒 = = 0.0109 𝑁 = 0.0109 𝑀
4 𝑚𝑙
Aplicando los factores de dilución:
25 𝑚𝑙
0.0109 𝑀 ( ) = 0.0545 𝑀
5 𝑚𝑙
𝑚𝑚𝑜𝑙
0.0545 (10 𝑚𝐿) = 0.545 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑚𝐿
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4 150.08 mg
0.545 𝑚𝑚𝑜𝑙 ( 2+
)( ) = 81.7936 mg = 0.08179 g
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4
𝑚𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑎 0.08179 𝑔
∴ %𝑃 = 𝑥100 = 𝑥100 = 90.176 %
𝑚𝑝𝑒𝑠𝑎𝑑𝑜 0.0907 𝑔
8. Plantear la TVCM PARTICULAR de la reacción efectuada.
𝟔𝑭𝒆𝟐+ 𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟐−
𝟕 𝟏𝟒 𝑯+ ↔ 𝟔 𝑭𝒆𝟑+ 𝟐𝑪𝒓𝟑+ 𝟕𝑯𝟐 𝑶
𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒐) 𝐶𝑂 𝑉𝑂
𝑨𝒈𝒓𝒆𝒈𝒂) 𝐶𝐶𝑟 𝑉
𝑨𝑷𝑬) 𝐶𝑜 𝑉𝑂 − 6𝐶𝐶𝑟 𝑉 𝜀𝐶𝐶𝑟 𝑉 Constante 6𝐶𝐶𝑟 𝑉 2𝐶𝐶𝑟 𝑉 Constante
𝑉𝑇 𝑉𝑇 𝑉𝑇 𝑉𝑇
𝑷𝑬) 𝜀 𝐶𝑂 𝑉𝑂 𝜀 𝐶𝑂 𝑉𝑂 Constante 𝐶𝑂 𝑉𝑂 2 𝐶𝑂 𝑉𝑂 Constante
𝑉𝑂 + 𝑉𝑃𝐸 6 (𝑉𝑃𝐸 + 𝑉𝑂 ) 𝑉𝑂 + 𝑉𝑃𝐸 6 (𝑉𝑃𝐸 + 𝑉𝑂 )
𝑫𝑷𝑬) 𝜀 𝐶𝑂 𝑉𝑂 𝐶𝑂 𝑉𝑂 Constante 𝐶𝑂 𝑉𝑂 2 𝐶𝑂 𝑉𝑂 Constante
𝐶𝐶𝑟 𝑉 −
𝑉𝑇 6 𝑉𝑇 6 𝑉𝑇
𝑉𝑇
∗∗ 𝑁𝑜𝑡𝑎 𝑉𝑇 = 𝑉𝑜 + 𝑉
Sustituyendo los valores que conocemos, obtenemos la siguiente tabla:
𝟔𝑭𝒆𝟐+ 𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟐−
𝟕 𝟏𝟒 𝑯+ ↔ 𝟔 𝑭𝒆𝟑+ 𝟐𝑪𝒓𝟑+ 𝟕𝑯𝟐 𝑶
𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒐) (0.0109 𝑀)(4 𝑚𝑙)
𝑨𝒈𝒓𝒆𝒈𝒂) (0.0018 𝑀)𝑉
𝑨𝑷𝑬) (0.0109 𝑀)(4 𝑚𝑙) − 6(0.0018)𝑉 𝜀(0.0018𝑀)𝑉 Constante 6(0.0018𝑀)𝑉 2(0.0018𝑀)𝑉 Constante
𝑉𝑇 𝑉𝑇 𝑉𝑇 𝑉𝑇
𝑷𝑬) 𝜀 (0.0109 𝑀)(4 𝑚𝑙) 𝜀 (0.0109 𝑀)(4 𝑚𝑙) Constante (0.0109 𝑀)(4 𝑚𝑙) 2 (0.0109 𝑀)(4 𝑚𝑙) Constante
4 𝑚𝑙 + 4 𝑚𝑙 6 (𝑉𝑃𝐸 + 𝑉𝑂 ) 𝑉𝑂 + 𝑉𝑃𝐸 6 (𝑉𝑃𝐸 + 𝑉𝑂 )
𝑫𝑷𝑬) 𝜀 (0.0109 𝑀)(4 𝑚𝑙) (0.0109 𝑀)(4 𝑚𝑙) Constante (0.0109 𝑀)(4 𝑚𝑙) 2 (0.0109 𝑀)(4 𝑚𝑙) Constante
(0.0018)𝑉 −
𝑉𝑇 6 𝑉𝑇 6 𝑉𝑇
𝑉𝑇
9. Elaborar la curva teórica para la reacción de valoración efectuada,
considerando las concentraciones obtenidas de manera experimental.
Para poder elaborar esta curva de valoración debemos considerar lo siguiente.
3+
Antes del punto de equivalencia existe el par 𝐹𝑒 ⁄𝐹𝑒 2+, por lo tanto:
6 𝐶𝑉
[𝐹𝑒 3+] [ ]
𝑉𝑂 + 𝑉
𝐸 = 0.77 + log = 0.77 + log
[𝐹𝑒 2+] 𝐶𝑉 − 6𝐶𝑂 𝑉𝑂
[ ]
𝑉𝑂 + 𝑉
𝐶𝑟 𝑂2−
Después del punto de equivalencia existe el par 2 7 ⁄𝐶𝑟 3+, entonces:
1
𝐶𝑉 − 6 𝐶𝑂 𝑉𝑂
[ ]
𝑉𝑂 + 𝑉
[𝐶𝑟2 𝑂72−][𝐻 +]14
𝐸 = 1.33 + log = 1.33 + log 2
[𝐶𝑟 3+] 2
𝐶𝑂 𝑉𝑂
[6 ]
𝑉𝑂 + 𝑉
Por lo tanto, si consideramos las concentraciones determinadas en los puntos
anteriores, podemos obtener la siguiente curva teórica y los siguientes datos:
V E
Curva Teórica para la valoración Estudiada 0 0
4.5 0.5 0
4 1 0.198549912
3.5 1.5 0.452764452
3 2 0.67303107
2.5 2.5 0.892255676
E [V]
2 3 1.142326988
1.5
3.2 1.263405303
1
3.4 1.408314234
0.5
3.6 1.596784258
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
3.8 1.885967387
Volumen [ml] 4
4.2 2.386444801
4.4 2.744683634
4.6 2.945520311
4.8 3.087528164
5 3.198394129
5.5 3.403498973
6 3.553454141
6.5 3.673189216
7 3.773660944
7.5 3.860687723
Conclusión:
A pesar de no poder llevar a cabo la experimentación por motivo de la actual
pandemia, hemos alcanzado la comprensión de la influencia del amortiguamiento
de pH en una valoración redox a través de la comparación de los resultados
obtenidos de las valoraciones de dicromato de potasio con la adición de una
solución amortiguadora de ácido sulfúrico, para la valoración sin solución
amortiguadora podemos apreciar una cuantitividad pobre en la cual no se aprecia
con claridad el punto de equivalencia de la titulación por otra parte, se aprecio una
notable cuantitividad en el sistema amortiguado y para validar estas afirmaciones
podemos comparar las constante de equilibrio que calculamos al principio del
presente informe donde a un valor de pH=0 la espontaneidad de la reacción es
significativamente mayor a la reacción que se lleva a cabo a un pH=5 siendo el valor
de la constante negativo y por tanto siendo prueba fehaciente de una espontaneidad
pobre en la reacción, estos hechos son de importancia para la correcta
cuantificación de sulfato ferroso en la muestra, pues teniendo un cambio cuantitativo
podemos encontrar con facilidad el volumen de punto de equivalencia y realizar los
cálculos pertinentes para cuantificar la concentración y la pureza de la muestra.
Bibliografía:
Harris, D. C. 1999. Análisis Químico Cuantitativo. Grupo Editorial Iberoamérica,
SA de CV. 3ª edición. México, D. F. P.p. 327-330
Skoog, D. y West D. 1988. Química Analítica. Ed. McGraw-Hill / Interamericana de
España, SA. 4ª edición. Madrid, España. P.p. 451, 452, 476 y 477.
