Universidad de Carabobo
Facultad Experimental de Ciencias y Tecnología.
Departamento de Química.
Laboratorio de Química Analítica Instrumental.
Determinación de la concentración de calcio y cobre
por una titulación fotométrica
Profesora: Bachiller:
Arnaldo Armada Jorge Romero
C.I. 22.405.296
Octubre 8, 2014.
Resumen
Las mediciones fotométricas o espectrofotométricas son útiles para localizar el
punto de equivalencia de una titulación, siempre que el analito, el reactivo o el producto de
la titulación absorban radiación. Una curva de titulación o valoración fotométrica es una
representación gráfica de la absorbancia, corregida por los cambios de volumen, en función
del volumen del titulante. En muchas titulaciones, la curva consta de dos regiones lineales
con diferentes pendientes: una tiene lugar al principio de la titulación y la otra se localiza
más allá de la zona del punto de equivalencia. El punto final es la intersección de las
porciones lineales extrapoladas de la curva. En el presente informe se muestra la
determinación de cobre y calcio en una muestra problema que fue entregada en el
laboratorio (MT-6) mediante el método de la titulación fotométrica, el equipo utilizado fue
el SPECTRONIC 20, para ello se preparó una solución de Sulfato de Cobre Pentahidratado
(CuSO4.5H2O) con concentración 0,0302 ± 0,0003 M que fue utilizada para estandarizar
una solución de ácido etilendiaminotetracetico (EDTA) obteniendo una concentración de
0,0315 ± 0,0041 M. Se realizaron las diferentes titulaciones de la practica (titulaciones
estandarización y muestra problema) en la cual constantemente se reportaba la
transmitancia (%) indicada por el instrumento, el cálculo del volumen en el punto de
equivalencia fue calculado por igualación de las rectas y la longitud de onda fue 635 nm.
Los resultados obtenidos de la muestra problema se obtuvo que había presencia de las dos
muestras a analizar con una concentración de Cobre de 0,0158 ± 0,0037 M y de calcio
0,0465 ± 0,0025 M.
Procedimiento de la Práctica
Preparación de disoluciones
- Preparación de 100 mL de EDTA 0,03 M.
Se pesó 1,1297 ± 0.0001g g de EDTA en un beaker y se diluyó con agua destilada,
se le agregaron tres perlitas de NaOH a la muestra para eliminar la turbidez de la disolución
y se calentó por pocos minutos en la plancha calefactora para disolver por completo la
misma. Se trasvasó a un balo aforado de 100 ± 0,08 mL y se aforo con agua destilada, se
homogenizo y se identificó la solución.
- Preparación de 50 mL de CuSO4.5H2O 0,03 M.
Se pesó 0,3807 ± 0.0001g g de EDTA en un beaker y se diluyó con agua destilada,
Se trasvasó a un balo aforado de 50 ± 0,04 mL y se aforo con agua destilada, se
homogenizo y se identificó la solución.
- Preparación de 50 mL de un Buffer NH4Cl-NH3 a pH 10.
Se pesó 2,7031 ± 0.0001g de NH4Cl se disolvió con 15 mL de NH4OH concentrado
y se trasvasó a un balón se 50 ± 0,04 mL y se aforo con agua destilada con agua destilada.
La preparación del buffer se realizó en la campana.
Procedimiento utilizado en las titulaciones.
- Calibración del spectronic
Se encendió el equipo, al vacío (sin cubeta) su transmitancia era de 0, luego se le
agregó una cubeta con agua y se ajustó la transmitancia a 100%, la longitud de onda
trabajada fue 635 nm.
Para la estandarización del EDTA que se preparó se tomó una alícuota de 5mL de
.
CuSO4 5H2O y 5ml de buffer se transfirió a un beaker y se homogenizo, antes de empezar
la tuitulacion se trasvaso la muestra a una cubeta de cuarzo y se midió la transmitancia
inicial, luego se procedió a titular con adiciones de 0.5mL de EDTA, cada vez que se le
agregaba 0,5 mL de EDTA se trasvasaba la muestra a una cubeta de cuarzo y se colocaba
en el Spectronic y se anotaba su transmitancia, se realizaban los mismos paso hasta haber
agregado 11 mL de la solución de EDTA. Se realizó este mismo procedimiento dos veces
más.
En la titulación de la muestra problema se procedió igual que en la estandarización.
La muestra a titular MT-6 se tomó 5 mL de la misma y 5 mL de buffer y se trasvaso a un
beaker y se ralizo los mismos procedimientos de la estandarización.
Tabla de Datos
Tabla 1: Preparación de soluciones.
Muestra Gramos ( g ± 0,0001) Volumen ( mL ± ΔV)
EDTA 1,1297 100 ± 0,08
CuSO4.5H2O 0,3807 50 ± 0,04
Tabla 2: Estandarización de la solución de EDTA.
Estandarización 1 Estandarización 2
% %
transmitanci Absorbanci Absorbanci Volumen transmitanci Absorbanci Absorbanci
Volumen (mL) a a a corregida (mL) a a a corregida
0 10 1,0000 1,0000 0 11 0,9586 0,9586
0,5 12 0,9208 1,0129 0,5 13 0,8861 0,9747
1 16 0,7959 0,9551 1 17 0,7696 0,9235
1,5 20 0,6990 0,9087 1,5 20 0,6990 0,9087
2 24 0,6198 0,8677 2 25 0,6021 0,8429
2,5 28 0,5528 0,8293 2,5 30 0,5229 0,7843
3 33 0,4815 0,7704 3 34 0,4685 0,7496
3,5 38 0,4202 0,7144 3,5 39 0,4089 0,6952
4 40 0,3979 0,7163 4 41 0,3872 0,6970
4,5 41 0,3872 0,7357 4,5 42 0,3768 0,7158
5 41 0,3872 0,7744 5 45 0,3468 0,6936
5,5 46 0,3372 0,7082 5,5 46 0,3372 0,7082
6 46 0,3372 0,7419 6 47 0,3279 0,7214
6,5 45 0,3468 0,7976 6,5 49 0,3098 0,7125
7 47 0,3279 0,7870 7 50 0,3010 0,7225
7,5 49 0,3098 0,7745 7,5 51 0,2924 0,7311
8 48 0,3188 0,8288 8 53 0,2757 0,7169
8,5 49 0,3098 0,8365 8,5 53 0,2757 0,7445
9 50 0,3010 0,8429 9 54 0,2676 0,7493
9,5 50 0,3010 0,8730 9,5 55 0,2596 0,7529
10 50 0,3010 0,9031 10 56 0,2518 0,7554
10,5 50 0,3010 0,9332 10,5 56 0,2518 0,7806
11 50 0,3010 0,9633 11 56 0,2518 0,8058
Estandarización 3
Volumen (mL) % transmitancia Absorbancia Absorbancia corregida
0 12 0,9208 0,9208
0,5 15 0,8239 0,9063
1 20 0,6990 0,8388
1,5 23 0,6383 0,8298
2 28 0,5528 0,7740
2,5 31 0,5086 0,7630
3 37 0,4318 0,6909
3,5 39 0,4089 0,6952
4 42 0,3768 0,6782
4,5 46 0,3372 0,6408
5 47 0,3279 0,6558
5,5 49 0,3098 0,6506
6 50 0,3010 0,6623
6,5 51 0,2924 0,6726
7 52 0,2840 0,6816
7,5 54 0,2676 0,6690
8 54 0,2676 0,6958
8,5 55 0,2596 0,7010
9 55 0,2596 0,7270
9,5 55 0,2596 0,7529
10 55 0,2596 0,7789
10,5 55 0,2596 0,8049
11 55 0,2596 0,8308
Tabla 3: Titulación fotométrica de la muestra problema
Muestra 1 Muestra 2
Volumen % Absorbancia Volumen % Absorbancia
(mL) transmitancia Absorbancia corregida (mL) transmitancia Absorbancia corregida
0 30 0,5229 0,5229 0 34 0,4685 0,4685
0,5 33 0,4815 0,5296 0,5 36 0,4437 0,4881
1 34 0,4685 0,5622 1 38 0,4202 0,5043
1,5 35 0,4559 0,5927 1,5 43 0,3665 0,4765
2 36 0,4437 0,6212 2 42 0,3768 0,5275
2,5 40 0,3979 0,5969 2,5 45 0,3468 0,5202
3 41 0,3872 0,6195 3 46 0,3372 0,5396
3,5 42 0,3768 0,6405 3,5 47 0,3279 0,5574
4 45 0,3468 0,6242 4 48 0,3188 0,5738
4,5 48 0,3188 0,6056 4,5 51 0,2924 0,5556
5 51 0,2924 0,5849 5 54 0,2676 0,5352
5,5 54 0,2676 0,5620 5,5 56 0,2518 0,5288
6 56 0,2518 0,5540 6 60 0,2218 0,4881
6,5 56 0,2518 0,5792 6,5 59 0,2291 0,5270
7 61 0,2147 0,5152 7 59 0,2291 0,5500
7,5 61 0,2147 0,5367 7,5 59 0,2291 0,5729
8 61 0,2147 0,5581 8 59 0,2291 0,5958
8,5 61 0,2147 0,5796 8,5 59 0,2291 0,6187
9 61 0,2147 0,6011 9 59 0,2291 0,6416
Muestra 3
Volumen (mL) % transmitancia Absorbancia Absorbancia corregida
0 33 0,4815 0,4815
0,5 36 0,4437 0,4881
1 38 0,4202 0,5043
1,5 39 0,4089 0,5316
2 40 0,3979 0,5571
2,5 44 0,3565 0,5348
3 43 0,3665 0,5865
3,5 44 0,3565 0,6061
4 47 0,3279 0,5902
4,5 48 0,3188 0,6056
5 50 0,3010 0,6021
5,5 52 0,2840 0,5964
6 52 0,2840 0,6248
6,5 54 0,2676 0,6155
7 57 0,2441 0,5859
7,5 57 0,2441 0,6103
8 57 0,2441 0,6347
8,5 57 0,2441 0,6591
9 57 0,2441 0,6836
Tabla de Resultados
Tabla 4: Datos obtenidos en la estandarización de EDTA.
Muestra Concentración (mol/L ± ΔM)
CuSO4.5H2O 0,0302 ± 0,0003
EDTA 0,0315 ± 0,0041
Tabla 5: Concentraciones obtenidas de la muestra problema analizada.
Muestra MT-6 Concentración (mol/L ± ΔM)
Calcio 0,0158 ± 0,0037
Cobre 0,0465 ± 0,0025
Graficas.
Grafica 1: curva de la estandarización fotométrica. a) estandarización 1.b) estandarización
2.c) estandarización 3.
a)
f(x) = 0
R² = 0 Estandarizacion 1
1.2000
1.0000
0.8000 f(x) = 0.04 x + 0.49
R² = 0.95
0.6000
0.4000
0.2000
0.0000
5 6 7 8 9 10 11 12
curva a Linear (curva a) Linear (curva a)
curva b Linear (curva b)
b)
f(x) = 0
R² = 0 Estandarizacion 2
0.8200
0.8000
0.7800
f(x) = 0.01 x + 0.62
0.7600 R² = 0.87
0.7400
0.7200
0.7000
0.6800
0.6600
0.6400
0.6200
4 5 6 7 8 9 10 11 12
curva a Linear (curva a) curva b Linear (curva b)
c)
f(x) = 0
R² = 0 Estandarizacion 3
0.9000
0.8000
f(x) = 0.03 x + 0.46
0.7000 R² = 0.91
0.6000
0.5000
0.4000
0.3000
0.2000
0.1000
0.0000
5 6 7 8 9 10 11 12
curva a Linear (curva a) curva b Linear (curva b)
Grafica 2: Curva de la titulación fotométrica de la muestra problema. a) muestra problema
1. b) muestra problema 2. c) muestra problema 3
a)
f(x) = 0
R² = 0 Muestra problema
0.7000
0.6000 f(x) = − 0.03 x + 0.73
R² = 0.86 f(x) = 0.04 x + 0.21
0.5000 R² = 1
0.4000
0.3000
0.2000
0.1000
0.0000
2 3 4 5 6 7 8 9 10
curva a Linear (curva a) curva b
Linear (curva b) curva c Linear (curva c)
b)
f(x) = 0
R² = 0 Muestra problema
0.6400
0.6200
f(x) = 0.05 x + 0.23
0.6000 R² = 1
0.5800
0.5600
0.5400
0.5200
0.5000
0.4800
1 2 3 4 5 6 7 8 9
curva a Linear (curva a) curva b
Linear (curva b) curva c Linear (curva c)
c)
f(x) = 0
R² = 0 muestra problema
0.7000
0.6800
f(x) = 0.05 x + 0.24
0.6600 R² = 1
0.6400
0.6200 f(x) = 0.01 x + 0.57
0.6000 R² = 0.51
0.5800
0.5600
0.5400
0.5200
2 3 4 5 6 7 8 9 10
curva a Linear (curva a) curva b
Linear (curva b) curva c Linear (curva c)
Discusión de Resultados.
La determinación fotométrica simultánea de cobre y calcio en una muestra se basa
en que las constantes de formación de los complejos de ambas especies con el EDTA son
muy distintas, puesto que los complejos de ambos metales con EDTA son incoloros.
Previamente se debe formar el complejo amoniacal de Cu, cuya absorción se encuentra a
620-640 nm, y posteriormente se procede a la titulación con EDTA. Se realizó la
determinación de calcio y cobre en una muestra problema MT-6 suministrado en el
laboratorio a través de una titulación fotométrica.
Antes de determinar la concentración de la muestra problema, se realizó una
estandarización del EDTA con una solución de CuSO₄ con una concentración de 0,0302 ±
0,0003 M, se consiguieron las diferentes transmitancia de cada vez que se le agregaban 0,5
mL de EDTA a la muestra, con ello se procedio a calcular su absorbancia (tabla 2). Con el
fin de obtener curvas de titulación con parte lineales que se puedan extrapolar, los sistemas
absorbentes deben apegarse a la ley de Beer, para ello se corrigieron las absorbancias por
los cambios de volumen, multiplicando la absorbancia observada por (V + v)/V, donde V
es el volumen original de la solución y v es el volumen de titulante añadido. Realizando las
correcciones de las absorbancia se graficaron las curvas de titulación fotométrica (grafica 1)
y con ellas se calculó la concentración de EDTA. Se obtuvo una concentración promedio de
EDTA de 0,0315 ± 0,0041 M.
Luego se tituló la muestra problema, al cual se le añadió un buffer de pH 10, esto se
realizó para titular primero el calcio debido a que este tiene menor constante de formación
con el EDTA, ya que Tanto el Cobre como el Calcio estaban acomplejados, el manejo de
las cubetas es muy importante debido a que si existes por ejemplo burbujas o algún
interferente (como la grasa de los dedos), el resultado tendrá errores además que podría
perder muestra. Observando la tabla N° 3 y la gráfica N° 2 se realizan los cálculos para
determinar las concentraciones de la muestra problema.
Los resultados obtenidos fueron que la muestra suministrada MT-6 tenía presencia
de los dos componentes a determinar (Calcio y Cobre) la concentración promedio de Calcio
fue de 0,0158 ± 0,0037 M y la concentración promedio de Cobre era de 0,0465 ± 0,0025
M.
Conclusiones.
-.El uso de la absorbancia corregida permite corregir el error de dilución.
-.La absortividad molar es independiente de la concentración del analito absorbente.
-.Las titulaciones fotométricas tienen la ventaja de ser muy sensible para la detección del
punto final, además de evitar el error visual del analista.
-.La ley de beer es exitosa para describir el comportamiento de absorción a concentraciones
muy diluidas.
Bibliografia
- SKOOG, D.A.; HOLLER, F.J. y NIEMAN T.A. Principios de Análisis Instrumental.
Quinta Edición. Mac Graw-Hill, 1998.
- UNIVERSIDAD CENTRAL DE VENEZUELA. ESCUELA DE QUIMICA. GUIA DE
ANÁLISIS MEDIANTE MÉTODOS DE ESPECTROMETRÍA MOLECULAR EN EL
UV-VISIBLE. 17/05/2013
