Problema 14.
Una reacción de dimerización en fase líquida irreversible del tipo
2M → D
Sigue una cinética de segundo orden. Se le ha pedido que calcule la fracción del
monómero que se puede convertir en dímero en una instalación de reactor de tanque
agitado continuo existente diseñada para operación adiabática. El volumen del
reactor es de 0,4 m³ y el caudal volumétrico de entrada disponible es de 1,3 m³/k·seg
de monómero puro.
Temperatura de entrada = 312 K
El cambio de entalpía estándar en la reacción a 300 K es 42 kJ/mol D formado
Capacidad calorífica del líquido = 2,0 J/cm³·K
Concentración de alimentación de monómero = 16 kmoles/m³
Los efectos de la expansión térmica pueden despreciarse k = 2,70×109×e-12.185/T
m³/mol·k·seg para T en grados Kelvin.
Solución:
(Reacción) 2M → D segundo orden
FA₀ = CA₀ ·
3
1.3 m 16 kmol 0.0208 kmol mol
Q̇ = × 3 = = 20.8
1000 seg m seg seg
V x V x
= → =
F A₀ k C2A F A₀ k C2A₀ (1-x)2
(Reemplazar datos)
0.4 m 3 x 1 1
= 2
⋅ 2
⋅ -12.185
mol (1-x) 3 2 mol m3
20.8 (16 × 10 ) 2.7 × 10 9
× e312
seg m 3
mol ⋅ 103 ⋅ seg
x
(Ec cuadrática) 1.278 · 10 13 =
(1-x)2
x² - 2,557 · 101³x + 1,278 · 101³
(Raíces) x₁ = 2,557 · 101³ (no)
x₂ = 0,4998 ≈ 0,5 (sí)
Respuesta: La fracción del monómero que se puede convertir en dímero en 0,5.
Problema 16.
Una reación de disociación del tipo A→B+C es objeto de estudio en una planta piloto de un
reactor teniendo un volumen de 0.5 m3. La reacción involucra gases ideales con las siguientes
capacidades caloríficas.
C p , A =160 J /mol ° K
C p ,B =120 J /mol ° K
C p ,C =120 J /mol ° K
A puro es alimentado al reactor a 400 kPa y 330 °K. La reacción es de primer en orden en
relación a A. La variación de la constante de velocidad con la temperatura se muestra a
continuación.
Temperatura K (s-1)
, T(°K)
330 0.330
340 0.462
350 0.641
360 0.902
370 1.27
380 1.98
El calor de reacción estándar es -11.63 kJ/mol . Determinar el tiempo necesario para alcanzar
una conversión del 90% en un reactor de volumen constante, bajo condiciones adiabáticas y
isotermicamente.
SOLUCIÓN:
Con los datos de presión y temperatura, calculamos la concentración inicial del componente
A usando la ecuación de los gases ideales.
P V =R T n
P 400000 kPa
[ ] A , o= =
RT m3 Pa
8.314 x 330 K
mol K
mol
[ ]A , o=0.1458
L
Sabemos que [ ]A=[ ] A , o (1− X A )
mol
[ ]A=0.1458 (1−0.9)
L
mol
[ ]A=0.01458
L
Calculamos rA usando:
−r A =k C Ai
mol
−r A =0.330 s−1 (0.01458 )
L
K mol
−r A =4.8114 x 10−4
L
Usando la ecuación de diseño para un CSTR:
CA
dC A
t=− ∫
C A,o
−r A
0.01458
dC A
t=− ∫
0.1458 (4.8114 x 10−4 )
−( 0.01458−0.1458 )
t= =27.27 seg
4.8114 x 10−4
Problema 18.
18. La siguiente reacción de Diels-Alder tiene lugar en solución de benceno.
dos corrientes de alimentación, cada una de las cuales contiene uno de los reactivos a una
concentración de 0,2 ° C, deben mezclarse rápidamente y alimentarse a un reactor tubular.
Si el caudal de cada corriente de alimentación es de 0,139 m3 / kseg y se va a lograr una
conversión del 50%, determine los volúmenes de reacción necesarios para la operación
isotérmica y adiabática.
Datos:
Wasserman ha informado los siguientes valores de la expresión de la velocidad de reacción
y el calor del reactor para condiciones de reacción similares a las que se utilizarán en el
análisis de diseño propuesto. esta expresión es válida en el rango de 8 a 50 ° C
∆H=-72.8kJ/mol
r=Ae-k/RTCCCB
dónde
A =106.5m3/kmol.sec
E =48.5kJ/mol
CC= concentración de ciclopentadieno
CB= concentración de benzoquinona
Se puede suponer que la densidad y la capacidad de batido de la solución son valores de
propiedad para el benceno puro.
CBENZENE=1.75J/g.°k
-BENZENE=880 kg/m3
la reacción venerada y las reacciones secundarias pueden pasarse por alto.
Tenga en cuenta que, al mezclar, las concentraciones de reactivo caerán a la mitad de las
que prevalecían antes de mezclar.
solución:
Para las condiciones citadas, la expresión de la velocidad de reacción tiene la forma:
r=Ae-k/RTCCCB
Donde k=9.92m3/kmol.ks de la relación de diseño básico para un CSTR.
VR1FB0=fB1kCB02(1-fB1)2 (A)
and
VR2FB0=fB2-fB1kCB02(1-fB1)2=0.5-fB1kCB02(1-0.5)2 (B)
Por tanto, el volumen total del reactor en la cascada viene dado por:
VR1+VR2=fB0kCB02[fB1(1-fB1)2+0.5-fB1(0.5)2] (C)
Es esta suma la que deseamos minimizar. El método más sencillo para encontrar este
mínimo es graficar la cantidad entre paréntesis frente a fB1. El mínimo en esta cantidad da
entonces el volumen total mínimo, y el valor de fB1 asociado con el mínimo puede usarse
en las ecuaciones (A) y (B) para determinar la distribución óptima del volumen total entre los
dos reactores. El mínimo ocurre cuando fB1 = 0.702.
Ahora:
FB0=CB0 V0=0.08 (0.278)=0.02224 Kmol/ks
Así,
VR1=0.02224(0.702)9.92(0.08)2(1-0.702)2=2.77 m3
VR2=0.02224(0.5-0.702)9.92(0.08)2(1-0.5)2=3.88 m3
and
VR1+VR2=2.77+.88=6.65m3
Este total difiere del de los reactores de igual tamaño en solo 0,07 m3 o aproximadamente
un 1%. Los beneficios que resultarían de este pequeño cambio probablemente se verían
superados por las desventajas asociadas con tener reactores de diferentes tamaños, como
los costos de diseño de ingeniería, construcción, fabricación e inventario de repuestos. En
general, los aspectos económicos asociados con el uso de reactores de diferentes tamaños
se compensan con las desventajas concomitantes.
