Relación Lamina 33: ESTRUCTURA DE HALUROS DE ALQUILO (desde el pto de vista espacial, polaridad y reac
(enlaces)tividad)
Los alcanos solo C-H su reactividad tiene que ver solo con ruoptura de enlace C-H y C-C, donde es mas reactivo el C-
H desde el punto de vista de combustión, de la sustitución (más adelante)
En términos de reactivos, son aspectos asociados a polarización de nelace, ya que ésta favorece la ruptura de ésta,
su reactividad.
Los haluros de alquilo (alcanos quitado un H) presentan una reactividad superior al alcano de origen, porque en ellos
se encuentra un enlace altamente polarizado (favorece su reactividad, en el sentido de que ese enlace puede ser
roto de manera HETEROLITICA) , ya que presentan un elemento muy electronegativo (C-X), entre ellos se pueden
discriminar cuales son mas reactivos que otros (entre halógenos)
En el CH3I, como es un atomo mas grande el enlace es más largo C-I es mas largo, esta polarizado (no deja de estar
poalrizado) al ser ma slargo los e están en una zona de movimiento que junto a la polarización aumenta la
posibilidad de que el enlace se pueda romper antes de lo que puede hacerlo el CH3-F, en donde los e están mas
cerca del nucleo y por lo tanto su energía cinetica esta reducida en enlace C-I
La fuerza de enlace indica que mientras mas corto es el enlace presenta una mayor fuerza de enalce, kJ/mol: es la
energía que tengo que meter al sistema para romper el enlace C-HALOGENOS , esto se explica basados en la
electronegatividad (que polariza el enlace) pero principalmete basado al largo del enlace asociado al el tamaño del
nucleo
A cada uno de estos halógenos les falto 1 par de elctron para completar el octeto, y el carbono comparte conenstos
halógenos y forman el enlace. Se trata de enlaces sigma con orbitales atomicos sp3 (producto de hibridizacion sp3
del C)
Se trata de enlaces sp3 (como corresponde a cada X y producto de la hibridizacion del C), después se forman un
enlace sigma
En la molecula de agua, el O tiene hibrid sp3 y esome indica qu los 2 pares de e (que vienen de la tabla peridoica) y
eso me indica que el O tiene estructura tetrahedrica, importante en el conetxto de la reactividad.
Los grupos alquílicos (R) generan en todos los compuestos efectos inductivos dadores (no atractor), quiere decir que
cualquier grupo alquilic (metil, propil, butil, etc) vana a dar este efecto y eso hace que la carga se conecntre m´pas
op la densidad de craga sobre el O. Vemos que dos grupos alquílicos puntualizan más la carga sobre el O (en el caso
del éter)
Por eso en el caso del éter (en la lámina) la presencia de 2 grupos alquílicos hace que la densidad de carga se
manifieste más sobre el éter que sobre el alcohol
Observar qués es una amina (N con hibridizacion sp3, 1 par de e libres NO COMPARTIDOS) primaria(si el N esta unido
a un solo C y asi), secundarias y terciarias y vienen con hibridizacion sp3, es decir, que tienen par de elctrones libres
no compartidos, desde el punto de vista de reactividad, de las 3 aminas es más básica, evaluamos que tanta
disponibilidad del par electrones sobre el N existe en cada Amina, si los grupos alquílicos son grupos dadores de
electrones que cocnentran la densidad carga negativda en el nucleo, pues entonces una amina terciara es mucho
más básica (poder capturar un proton) que la primaria, que solo tiene un grpo metil con un solo efecto inductivo
dador
Lamina 36:
Existen dos propiedades físicas relevantes para cuando uno quiere hacer consideraciones en compuetsos organicos:
pto de ebullicon y de fusión, estos puntos van de la mano con la capacidad que tienen los compuestos la capacidad
que esas moelculas de interactuar unas con otras.
Agua es una sustancia pura mientras yo no la tenga disuelta, las fuerzas de atracción hablo ene sta sustancia como la
fuerza de atracción entre esta molécula de agua y otra molécula idéntica y TODAS las moléculas que puede contener
una sustancia. Estas fuerzas son importantes, porque:
El puto de ebullición (es aquella temperatura a la cual una sustancia puede pasar de la fase liquida(existe un cierto
gradod e movimiento diferente a la libertad en fase solida y la maxima libertad demvoimiento que es la gaseosa) a
la fase gaseosa. Esta T esta asociada a la energía que se necesita para garantizar que ocurra el cambio de estado.
Para que un compuesto se vaporice deben anularse las fuerzas que mantienen cercanas entre sí a las moléculas
individuales en el líquido
Esta libertad de movimiento característica del estado gaseoso es proporncional a la energía que le tengo que
suministra en edo liquido para que gane en energía cinetica y pueda lolgrase el cambio de edo.
La energía que esta contenida en la sustancia liquida :AGUA (desde el punto de vista de nergia cinetica) esta ascoaida
a que tanto la moelculas idénticas que roden a otras identicas permitan que estas se jmuevan o no se muevan.
Las interaccionesnetre moelsuclas,fuerzas de atracción son interacciones electrostáticas (garantizan que Existan una
interaccion entre unas moelculas y otras) Si no tengo estas interacciones, no puedo hablar de fueras de atracción. Y
para que éstas fuerzas se puedan manifestar se encesita una distancia prudente que viene pautada por las
interacciones electrostáticas y que pueden venir en edo liquido, solido o gaseoso y un grado mayor de
organización)
En edo solido hay menor contenido energético, porque las moléculas tiene un mayor gradod e organización y
cuando se pasa al edo liquido se le inyecta energía que rompoe esta organización y da paso a una nueva
organización con mas libertad, para el estadop gaseoso se le inyecta aun mas energía.
Las fuerzas de atracción se fudnamentan en atracciones electrosticas pero hay sustancias que no tienen momento
dipolar, entonces como hago para hablar de estas interacciones entre dos moelculas de Metano? no tiene
polrizaciond e enalce, no puede existir fuerzas de atracción , las fuerzas de atracción s egeneran y están clafisicado
en la siguiente forma: (los 3 tipos de fuerzas que se van a explicar pueden presentar en una solo molecula siempre
que tengan las condiciones necesarias para que se den).
Si un molecula tiene los 3 tipos de fuerzas de atracción, tiene una ALTA FUERZA DE ATRACCION Y SE OBSERVARA
QUE EN ELLAS LOS PTOS DE EBULLICION SON MAS ALTOS QUE EN OTRA QUE NO LAS TENGAN.
A medida que aumenta las fuerzasde tracción mayor será la interaccion entre ellas, y mayor su punto de ebullcion.
Fuerzas de Wan (dipolo inducido-dipoo inducido): son fuerzas inherentes a todas las moléculas. Son
interaccionas de pequeñitos dipolos que fluctúan entre cada uno de los enalces de la molecula, la molecula
de metano etano o propano, en cada uno de los enlaces de estas moelculas C-C O C-H,
todas esas pequeñas fluctuaciones que se sienten es que se logra organizar la molécula. TODAS LA
MOLECULAS TIENE FUERZAS DE WAN, PORQUE TODAS TIENEN ENLACES PERO SON DEBILES (se toman en
cuenta para definir el pto de ebullición). Los pequeños momentos dipolares que se producen son
temporales, por lo tanto, al estar cerca de otra molécula idéntica (por ejemplo) se van a organizar de manera
invertidad lado a lado (delta neg al lado de delta pos, y asi con todos los dipolos que se generen)
Como estas interacciones depden del área de contacto (mientras mayor sea mas fuerte) al haber ramificación en un
compuesto, disminuye el pto de ebullición porque se reduce el área). Esto es siempre que los alcanos tengan el
mismo peso molecular.
Con el etano, tiene Van der Waals, tiene 7 enlaces, en esos 7 enlaces se están egenrando interacciones de Wan y son
las que me definen el pto de ebullición. El Nonano, tiene muchísimos enlaces mas que el etano, como se
incrementan el numero de flucutauciones que me genera las interacciones de Wan, entonces el nonano tiene mas
fuerza de Wan.
NO OLVIDAR: AL AUMENTAR UN C (POR EJEMPLO EN LA SERIE HOMOLOGA) AUMENTAN LAS FUERZAS DE VAN DER
WAALS.
Al aumentar el nuemrod e enlace que participan en los pequeños dipolitos que me originan las fuerzas de Wan,.
Aumenta el n° de interacciones, aumenta la capacidad de organización en toda la superficie (de nonano que es
mayor que la del metano), y esto justifica su alto pto de ebullición.
Pentano, vemos que el pentano tiene pto de ebullición que a condiciones de t y p ambiente es un liquido porque ya
con 5c cabronos, y todos los enlaces C-H que tiene esta estrcutuctura, entonces las fuerzas de WAR adquieren
relevancia.
RECORDAR: EN LOS ALCANOS NO HAY NI DPOLO-DIPOLO NI PUENTES DE H. no tiene polarización efectiva en
moléculas. SOLO WAN(PORQUE ELECTRONEGATIVIDAD DE C Y H SON PRECIDAD)
Dipolo-dopolo: propias de aquellas sustyancias con enlace covalente polares. Se dan en estructuras que
tienen momento dipolares, que tienend dentro de ellas enlaces covalentes polares, que cloonfieren a la
molecula un momento dipolar, asi Se ´puede establecer atracciones entre 1 moelcula y otra moelcula que se
compleentan por estas interacciones. Cda uno de los huevitos es la representación final de la molcula
polarizada. Son mas fuereste que lña de Wan, con polarización mas formal, pero son mas débiles que
cualquier interaccion ionica o cualquier interaccion con enlace covalente.
RAZON de Lo ultimo que aparece en la lamina: porque no se peude confundir que la energía que tengo que
imprimrile a un sistema para pasar de liquido a gas no puede ser mayor a la que le tengo que suministrar
para romper un enlace covalente , lo que se consigue es que el compuesto se va a descomponer, se
transform en otra cosa. Son menores qie las fuerzas/enlaces ionicas O enlaces covalentes.
Las moléculas con momentos dipolares se atraen entre sí porque se pueden alinear en tal forma que el extremo
positivo de un dipolo quede junto al extremo negativo de otro dipolo.
Lamina 39: entender
Primeralinea: propano pto ebullición<éter< alcoholes>amina. El éter que tiene 3 nucleos y peso parecido al alcano
propano, tiene pto de eb mas alto, esto se debe a que cuando se pasa del alcano que no tiene enlace covalente polar
al éter que si tiene enlace covalente polar del tipo CH3-0-CH3 esos dos enlaces covalentes polares me confieren un
momento dipolar resultante en la molécula que me va a gener una estructura global, una molecula que tiene ya una
visualización.
El caso del alcohol, se parece en tamaño a lo que es el alcano, tiene mucho mayor pto de ebullición, se necesita
imprimirle muichisima energía para poder pasar un alcohol etanol a la fase gaseosa. El alcohol tiene fuerzas de Wan,
tiene dipolo-dipolo que se generan por los dos enlaces covalentes polares: C-O y O-H
El alcohol tiene un interaacion adicional: puentes de hidrogeno
Ninguna de estas intraacciones no danreactividad a la molecula OJOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO. Esto es para
explicar puntos de ebullición
Que fuerz aumenta por la adicion de un C comparación entre los alanos de la tabla
Puntes de hidrogeno: (moelculas que tienen H unidos a O o N y que también tienen enlaces C-F) para
estructuras con H unidos a O o a N, y que también tiene enlces C-F. Fuerzas de interaccion intermoleculares.
El agua, tiene nelaces O-H están altamente polarizados, que si se tiene que dibujar el dibujaito delta + y delta
–. Si, dibujando la molecula ponemos todos los momentos dipolares de cada elementos (con el par de e
libres hacia abajo) el momento dipolar final quedaría con una flecha apuntando hacia abajo (hacia los e)
entonces, esto se representa con un “huevito” con carga superior positiva e inferior negativa. Es una
interaccion que mantiene atraídos H (altamente polarizados) con respecto a otra molecula de agua a través
del O. Es una distania prudcenial en la cual se siente la atracción electrostática entre el delt – (el O) de otra
molcula de agua y el delta + (el H) de otra moelcula de agua, pero existiendo una distancia NO OCUPADA
POR NADA entre ambas moelculas iguales. Si tengo un una molecula que tiene enlace C-F, sobre el F se
acumula una gran densidad de carga negativa (delta negativo tan intenso) que va a ser capaz de
interactuar con el delta positivo de una molecula de agua (SOLO EL F).
En la medida en que la interaccion de puente de H involucre elementos mas electronegativaos, mas fuerte será
esta interasacion, mas fuerte es el enlace covalente polar y mayor será la interaccion entre las moléculas
Aumenta pto de ebullición
*El N no funciona tan bien(menos electronegativo) como el O para el efecto de polarización de enlace. En al
interaccion de puente de hidrogeno.
Si yo tengo estos una molecula que egenra estos tres tipos de fuerzas de atracción, entonces presentan alta fuerza
de atracción y susu putos de ebullcion suelen ser más altos.-
De manera que asumenta las fuerzas de atarccion, mayor será la interaccion entre ella sy mayor considerancion
tendre de acuerdo al puto de ebullicon
OJO: Ya que las aminas primarias tienen dos enlaces N—H, los puentes de hidrógeno son más importantes en las
aminas primarias que en las secundarias. Las aminas terciarias no pueden formar puentes de hidrógeno entre sus
moléculas porque carecen de hidrógenos unidos al nitrógeno. En consecuencia, al comparar aminas con igual peso
molecular y estructuras parecidas,se aprecia que una amina primaria presenta un punto de ebullición más elevado
que una amina secundaria y que el punto de ebullición de una amina secundaria es mayor que el de una amina
terciaria
PAUTAS IMPORTANTES PARA FORMACION DE PUENTES DE H:
1) Se forma un puente de hidrógeno cuando interactúa un hidrógeno unido a un átomo de O, N o F de una
molécula con un par de electrones no enlazados de un átomo de O, N o F de otra molécula. Por
consiguiente, un compuesto que forme puentes de hidrógeno consigo mismo debe tener un hidrógeno
unido a un O, N o F.
2) Cuando se evalua con otro compuesto disolvente se debe tomar en cuenta que el compuesto tenga un par
de elctrones NO ENLAZADOS en un atomo de O,N,F. (para que se puedan enlazar con el otro atomo) PAGINA
140.
FORMAS DE REPRESENTAR PUENTES DE HIDROGENO ENTRE MOLECULAS:
El F comparado con O en puentes de hidrogeno (HF CON AGUA POR EJEMPLO): a pesar de que el agua
formas mas enlaces puentes de H el F es mas electronegativo, pero la electronegatividad no importa aquí-
Prela la cantidad.
Lamina 41:
Se muestran (en A) las distancias a la que se encuentra el H de una molecula de agua con el O de otra molécula de
agua (todas estas son moléculas de agua en agua liquida). En esa distancia se siente las fuerzas electrosticas MAS NO
HAY ENLACES. Se observa que el largo de enlace entre O-H en una misma molecula es mas corto (por lo tanto más
fuerte) que la distancia prudencial a la que se empaquetan las moléculas en el agua.
Puentes dehidrogeno9: aminiaco y agua, alchololes, aminas, HF , y F-AGUA, para que existan puentes de hidrogeno
debe haber enlace O-H, por eso no hay puentes de H en éteres y por ende tienen bajo putno de ebullición,
comparado con alcoholes y aminas
Lamina 42:
FRASE DE LA LAMINA
“TANTOS LAS WAS COMO DIPOLO-DOPOLO TIENE QUE ELIMINARSE PARA QUE UN HALURO DE ALQUILO PUEDA
ALCANZAR EL PTO DE EBULLITICION” :un haluro de alquilo no tiene interaccion puentes de hidrogeno, solo tiene
Wan (porque todas las estrcutruas la tienen) y dipolo-dipolo (porque hay enlaces vocalente polares porque hay C-X).
Entonces estas son las interacciones que tiene que eliminarse para administrar energía, aumentando la T del
sistema para que pueda alcanzarse el pto de ebullición.
Solo F logra enlace covalente altamente polarizado que es el único que forma puentes de H (I, CL Y BR son
demasiado grandes no tienen posibilidad para polarizar y concentrar la carga como el F, pues este concentra tan
bien la carga que permite “una caracterización” de lo que es el puente de H)
Analizar tabla: EL PUTO DE EBULLICION AUMENTA CON LA SUERFICIE DE CONTACTO, factor inherente, el tamaño de
los elementos, superfici de contacto relacionada con el atamño, mientars mayor sea esta superficie serán mayores
las fuerzasde wan. El pentano tiene mayor sulperficie de contacto para visualizar interacciones de Wan, este n| de
interacciones se equipara con el I que est tan grande, por lo que el Yoduro de pentano tiene un alto pto de
ebullicion. Lo que prela es el tamaño de la cadena. MIENTRAS MAS GRANDE SEA LA CADENA, MAYOR SERÁ WAN. En
la fila del F se ve que prela el tamaño de la cadena más que interacciones dipolo-dpolo, porque lo único que varia es
el tamaño de la cadena (lo mismo pasa con los otros elementos).
El Yodo tiene gran tamaño, por lo tanto, C-I da como resultado una superficie dd contacto mayor, voy a poder hablar
en termines mayor eficiencia en Wan.
Con el Yodo: hay otra razón para que aumente la T, INVESTIOGAR DE TAREA. Diferencia entre t de ebullición entre
metilo de F e I.
A que se debe la grande diferencia de T entre F DE METILO E I DE METILO: ya sabemos que se debn superar las
fuerzas de Wan y dipolo para que los haluros de alquilo puedan hervir, además aumentar el tamaño del atomo de
halógeno hace que las interacciones sean más fuertes. La gran densidad electrónica equivale a que el área de
contacto de Wan es mayor y que también aumenta la POLARIZABILIDAD de la densidad electrónica. LA
POLARIZABILIDAD o facilidad de polarización indica la facilidad con la que se puede distorsionar la densidad
electrónica. Mientras mayor sea el átomo, menos mantiene unidos a sus electrones de la capa externa, y estos
electrones podrán distorsionarse mas y formar un dipolo inducido fuerte.
punto de fusión: aumenta con el n° de C. (además de estar influido por las interacciones interoleculares anteriores
también influye el empaquetamiento)
Cuandos e habla de oputod e fusión que s rtinene que romper el cristal (amorfo u organizado) que esta formando la
estructura ee stado solido. A medida que aumenta el n° de C en una serie homologa, aumenta pto de ebullición. Y
este aumenta en la medida en que la capacidad de organización de una estructura se puede dar ene sa estructura
cristalina.
Compuestos con mucha simetría (completa) puede empaquetarse mejor en una red cristalina que un compuesto
que no tiene simetría, con diferentes grupos, ramfiicaciones, grupos sustiuyentes, etc. Entonces, esto implica que el
punto de fusion será mayor. En serio homologas, a media que aumenta que C aumenta el punto de fusión.
Mientras mas estrecho sea su ajuste, cercanía y compactación, se requiere mayor energía para romper la red y
fundir al compuesto. UBILIDAD: cuando u compuesto es introducida en un abiente que no es el de la
sustyancia pura y esa introducción con moléculas distintas a ellas implica que debe haber interacciones: los 3
tipos que vimos. Si esa molecula no puede llegar a interaccionar entonces no es soluble en ese abiente. Si la
introduzco en un ambiente con moléculas distintas pero lo hace perfectamente porque puede interactuar
con dipolo-dpiolo o puente de H y que además las otras moléculas(que no son idéntica a ellas) atmbien
pueden interactuar de la misma forma: entonces se siente idénticas a las otras moléculas. Se va a rodear se
va a entrelazar y va a estar insertada en ese mabiente como si fuera parte de se ambiente=solubilidad.
Solubiliddad va de la mano de solvatación, trae como consecuencia la solubilidad, es sentirse rodeado de
moelculas que no soy yo, sino que son distintas pero que tienen capacidad de interactuar conmigo con
puentes de hidrogeno o dipolo.
Pentano, es alcano, solamente tiene Wan que son pobres, si tomo 1 ML y lo hehco en un litrod e agua, que es polar e
interacciona con dipolo y puentes, entonces tolo el mL va a permanecer como una burbujita aislado porque no
puede ser solvatado por el agua, es INSOLUBLE.
REGLA: igual disuelve igual. Si soy apolar, me puedo disolver en cualquier solvente que sea apolar. Igual con las cosas
polares.
Lamina 44:
Cuando algo se disuelve perfectamente,por solvatación, el compuesto se disuelve y en consecuencia no se pueden
diferencias las moléculas de cada compuesto. Si se pueden diferenciar los compuestos, entonces no está disuelto.
DROGAS: el medicamnete una vez metido en mi torrente sanguíneos debe ser soluble en el área al que debe llegar.
Cuando una molecula tiene una parte polar y otra completamente apolares:
LIPOFILICO (hidrofóbico): si la molecula si es apolar (filico: afin, lipo: grasa)
HIDROFILICO (lipofolico): si la moelcula es polar
Tengo la molécula de metanol y hexanol, hexanol es muy poco soluble en agua. Entonces ¿Dónde quedan los
criterios de polar disuelve polar y todos los otros criterios? Bueno, el metanol se puede visualizar como un pequeño
dipolo, la molecula de hexanol tambine se visualiza como un dipolo pero SOLO UNA ´PARTE (como aparece en la
imagen) El agua me va a solvatar el pequeño dipolo que identifica en el hexanol, con la rama restante lipofilica NO ES
SOLVATAD POR EL AGUA porque no hay dipolos, ni puenten de H, queda sin solvatar. El agua se concentra SOLO EN
EL DIPOLO, y la otra parte estará repelida por el agua, no se puede hablar de que la molecula se disolvió en agua,
sino que tiene una solubilidad limitada y para este caso que tiene un lado muy polar y el resto lipofilico, se introduce
el concepto de MICELA: es esfera que tiene la parte externa hidrofilica y la interna es lipofilico.
Aquí, la molécula de decanol se mete en agua pero como no es soluble, ella va a estar organizada entre ella (por
Wans) la parte lipofilica, y la hridofilica queda expuesta al agua. Con esto decimos que el decanol no es soluble en
agua, como tiene una p<rte importante lipofilica se oprganiza por Wan.
Las micelas pueden ser mas grandes o mas pequeñas dependiendo de la capacidad que tengan.
LOS ALCOHOLES CON MENOS DE 4 C SON SOLUBLES EN AGUA.
ESTEREOQUIMICA: aquella parte de la química que involucra todos los aspectos asociados tanto a estructuras copmo
a reactividad que están asociados a mi compuesto en el contexto del espacio. (3 dimensiones). Como se ubica y
como esa ubicación tiene que ver con aspectos de estructura y reactividad.
LAMINA 46:
en el conetxto de los alcanos: trabajamos con ETANO, cuando solo se mueven los nelaces C-C, los enlaces C-H
también se mueven, hay un movimiento asociado a los enlaces c-c que modifica la ubicación espacial de los enlaces
C-H,C-C NO ES ESTATICO Y a medida que aumenta T los enlaces C-C se mueven más rápido, los C-H también se
empiezana mover y cambian de perspectiva.
Las diferentes posiciones que se originanan por las diferentes rotaciones de los C-C son CONFORMACIONES del
enlace C-C. y el análisis a este proceso se llama: ANALISIS CONFORMACIONAL.
