UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

Facultad de Ingeniería
Programa de Ingeniería de Materiales

LABORATORIO N° 6
“HIDROCARBUROS AROMÁTICOS”

INFORME DE LABORATORIO
QUÍMICA ORGÁNICA
ESTUDIANTES:

• CHAVEZ MACO LENNIN

• LAYZA LABAN BRENDA LIZET
• OTINIANO AREDO JHONEL
• PACHECO GRADOS ANTONIO ROY

• PIMENTEL VARGAS JULIO FRANCISCO

DOCENTE : SEGUNDO J. SALDAÑA SAAVEDRA
CICLO : IV

2020 - II
Trujillo, Perú
2020
I. OBJETIVOS

- Conocer las características y fundamentos del carácter aromático y saber nombrar los
compuestos aromáticos y sus derivados.
- Conocer el mecanismo de sustitución electrofílica aromática y predecir los productos en
reacciones comunes como: halogenación, nitración, sulfonación, alquilación y acilación de
Friedel-Crafts.
- Conocer la naturaleza activante y desactivante, así como la orientación orto-para y meta de
los sustituyentes y utilizar este conocimiento para predecir la o las posiciones de sustitución
electrofílica aromática sobre moléculas que contienen sustituyentes en anillos aromáticos.
- Predecir los productos de reacción de compuestos aromáticos y emplear esas reacciones en
el diseño de síntesis.
- Conocer los principales compuestos aromáticos de interés industrial y sus principales
aplicaciones.
II. HIDROCARBUROS AROMATICOS

Los hidrocarburos aromáticos son aquellos hidrocarburos que poseen las propiedades especiales
asociadas con el núcleo o anillo del benceno, en el cual hay seis grupos de carbono-hidrógeno
unidos a cada uno de los vértices de un hexágono. Los enlaces que unen estos seis grupos al
anillo presentan características intermedias, respecto a su comportamiento, entre los enlaces
simples y los dobles. Así, aunque el benceno puede reaccionar para formar productos de adición,
como el ciclohexano, la reacción característica del benceno no es una reacción de adición, sino
de sustitución, en la cual el hidrógeno es reemplazado por otro sustituto, ya sea un elemento
univalente o un grupo.

Los hidrocarburos aromáticos y sus derivados son compuestos cuyas moléculas están formadas
por una o más estructuras de anillo estables del tipo antes descrito y pueden considerarse
derivados del benceno de acuerdo con tres procesos básicos:

1. Por sustitución de los átomos de hidrógeno por radicales de hidrocarburos alifáticos.

2. Por la unión de dos o más anillos de benceno, ya sea directamente o mediante cadenas
alifáticas u otros radicales intermedios.
3. Por condensación de los anillos de benceno.

Cada una de las estructuras anulares puede constituir la base de series homólogas de
hidrocarburos, en las que una sucesión de grupos alquilo, saturados o no saturados, sustituye a
uno o más átomos de hidrógeno de los grupos de carbono-hidrógeno. Las principales fuentes de
hidrocarburos aromáticos son la destilación de la hulla y una serie de procesos petroquímicos,
en particular la destilación catalítica, la destilación del petróleo crudo y la alquilación de
hidrocarburos aromáticos de las series más bajas. Los aceites esenciales, que contienen terpenos
y p-cimeno, también pueden obtenerse de los pinos, los eucaliptos y las plantas aromáticas y
son un subproducto de las industrias papeleras que utilizan pulpa de pino. Los hidrocarburos
policíclicos se encuentran en las atmósferas urbanas.
III. PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS AROMÁTICOS

Son bien conocidos por sus excepcionales propiedades físicas y químicas. Los hidrocarburos
poliaromáticos se definen como compuestos aromáticos con más de un benceno. Cuando se
incluyen en la contaminación atmosférica, entonces se conocen como cancerígenos por
naturaleza.

Los compuestos aromáticos también incluyen aminoácidos y precursores de nucleótidos. Los

cuales son solubles en agua se conocen como hidrocarburos no polares. Estos hidrocarburos
no pueden formar iones o enlaces H con las moléculas de agua. Por lo general no reaccionan
debido a su estabilidad extra y para muchas reacciones orgánicas e inorgánicas es ampliamente
usado como un solvente inerte.

La proporción de carbono-hidrógeno es alta. Nacen con una llama amarilla de hollín debido
a la presencia de un alto contenido de carbono. Pasan por reacciones de sustitución electrofílica
y de sustitución aromática nucleófila. Los hidrocarburos que tienen múltiples enlaces son
insaturados en la naturaleza como los alcanos y los alcinos. Tienden a dar reacciones de
adición debido a esta insaturación. Debido a la resonancia y a las reacciones de sustitución
electrofílica, los hidrocarburos aromáticos son estables. El anillo de carbono actúa como
nucleófilo en estas reacciones y para formar un producto sustituido, un ataque electrofilo al
benceno.

Con la llegada del electrofilm, uno de los H-atmos de un anillo es sustituido, por lo que el
producto también mantiene su estabilidad y su naturaleza aromática. En el lado opuesto de las
reacciones de adición, los compuestos aromáticos pueden perder su aromaticidad, por lo que
no prefieren dar tales reacciones.

IV. USOS

La importancia económica de los hidrocarburos aromáticos ha aumentado progresivamente

desde que a principios del siglo XIX se utilizaba la nafta de alquitrán de hulla como disolvente
del caucho. En la actualidad, los principales usos de los compuestos aromáticos como
productos puros son: la síntesis química de plásticos, caucho sintético, pinturas, pigmentos,
explosivos, pesticidas, detergentes, perfumes y fármacos. También se utilizan, principalmente
en forma de mezclas, como disolventes y como constituyentes, en proporción variable, de la
gasolina.
4.1. EL CUMENO
Se utiliza como componente de alto octanaje en los combustibles de los aviones, como
disolvente de pinturas y lacas de celulosa, como materia prima para la síntesis de fenol y
acetona y para la producción de estireno por pirólisis. También se encuentra en muchos
disolventes comerciales derivados del petróleo, con puntos de ebullición que oscilan entre
150 y 160 °C. Es un buen disolvente de grasas y resinas y, por este motivo, se ha utilizado
como sustituto del benceno en muchos de sus usos industriales.
4.2. EL P-CIMENO
Se encuentra en muchos aceites esenciales y se puede obtener por hidrogenación de los
terpenos monocíclicos. Es un subproducto del proceso de fabricación de pasta de papel al
sulfito y se utiliza principalmente, junto con otros disolventes e hidrocarburos aromáticos,
como diluyente de lacas y barnices.
4.3. LA CUMARINA
Se utiliza como desodorante o como potenciador del olor en jabones, tabaco, productos de
caucho y perfumes. También se utiliza en preparados farmacéuticos.
4.4. EL BENCENO
Se ha prohibido como componente de producto destinados al uso doméstico y en muchos
países también se ha prohibido su uso como disolvente y componente de los líquidos de
limpieza en seco. El benceno se ha utilizado ampliamente en la fabricación de estireno,
fenoles, anhídrido maleico, detergentes, explosivos, productos farmacéuticos y colorantes.
También se ha empleado como combustible, reactivo químico y agente de extracción para
semillas y frutos secos. Los derivados mono, di y trialquilados del benceno se utilizan
principalmente como disolventes y diluyentes y en la fabricación de perfumes y productos
intermedios en la producción de colorantes. Estas sustancias se encuentran en algunos
petróleos y en los destilados del alquitrán de hulla.
4.5. EL TOLUENO
Disolvente de aceites, resinas, caucho natural (mezclado con ciclohexano) y sintético,
alquitrán de hulla, asfalto, brea y acetilcelulosas (en caliente, mezclado con etanol).

También se utiliza como disolvente y diluyente de pinturas y barnices de celulosa y como

diluyente de las tintas de fotograbado. Al mezclarse con el agua, forma mezclas
azeotrópicas que tienen un efecto deslustrante. El tolueno se encuentra en mezclas que se
utilizan como productos de limpieza en distintas industrias y en artesanía. También se
utiliza en la fabricación de detergentes y cuero artificial y es una importante materia prima
para síntesis orgánicas, como las de cloruro de benzoilo y bencilideno, sacarina, cloramina
T, trinitrotolueno y un gran número de colorantes. El tolueno es un componente del
combustible para aviones y de la gasolina para automóviles.
4.6. EL NAFTALENO
Se utiliza como material de partida para la síntesis orgánica de una amplia gama de
sustancias químicas, como antipolillas, y en conservantes de madera. También se emplea
en la fabricación de índigo y se aplica externamente al ganado o las aves para controlar los
insectos parásitos.
4.7. EL ESTIRENO
Se utiliza en la fabricación de una amplia gama de polímeros (como el poliestireno) y
elastómeros copolímeros, como el caucho de butadieno-estireno o el acrilonitrilo-
butadieno-estireno (ABS), que se obtienen mediante la copolimerización del estireno con
1,3-butadieno y acrilonitrilo. El estireno se utiliza ampliamente en la producción de
plásticos transparentes.
 NH2
sulfamidas colorantes sintéticos
(antibioticos) (tintes azoicos)

anilina

C12H25

detergentes Nylon

dodecilbenceno ciclohexano
CH CH3 Cl

polímeros pesticidas
(poliestireno)
estireno clorobenceno
OH

resinas fenólicas fenol pesticidas y herbicidas

(baquelitas)

aspirina

Gráfico 1: Principales aplicaciones industriales del benceno.

V. NOMENCLATURA DE COMPUESTOS AROMÁTICOS

5.1. COMPUESTOS AROMÁTICOS MONOSUSTITUIDOS
Se nombran colocando el nombre del sustituyente seguido de la palabra benceno.
Ejemplos:

5.2. COMPUESTOS AROMÁTICOS DISUSTITUÍDOS

Existen tres isómeros diferentes para cada uno de los compuestos aromáticos disustituídos.

a) Sustituyentes localizados en posición 1 y 2 "orto".

b) Sustituyentes localizados en posición 1 y 3 "meta".

c) Sustituyentes localizados en posición 1 y 4 "para"

Ejemplos:
VI. PRINCIPAL COMPUESTOS AROMÁTICOS: BENCENO
6.1. DEFINICIÓN

Líquido incoloro de olor característico y sabor a quemado, de fórmula C6H6. La molécula

de benceno consiste en un anillo cerrado de seis átomos de carbono unidos por enlaces
químicos que resuenan entre uniones simples y dobles. Cada átomo de carbono está a su
vez unido a un átomo de hidrógeno.

6.2. AISLAMIENTO DEL BENCENO

El benceno se aisló por primera vez en 1825 por Michael Faraday por condensación de
una mezcla aceitosa obtenida del gas del alumbrado. La fórmula empírica del nuevo
compuesto era CH. La síntesis de este compuesto se consiguió en 1834 por Eilhard
Mistscherlich al calentar ácido benzoico, aislado de la goma de benjuí, en presencia de
cal. En inglés benjuí es benzoin y como el nuevo compuesto derivaba de la goma de
benjuí, que es una resina balsámica obtenida de varias especies de styrax, una especie
vegetal que se encuentra en la India, al nuevo compuesto se le denominó en inglés
benzene.

En la última parte del siglo XIX se descubrieron muchos otros compuestos que parecían
estar relacionados con el benceno, pues tenían bajas relaciones hidrógeno/carbono y
aromas agradables, razón por la cual se denominó a este grupo de compuestos como
hidrocarburos aromáticos. El término aromático se aplica en la actualidad a una serie de
compuestos cuya estabilidad y reactividad es semejante a la del benceno,
independientemente de su olor.

Es un hidrocarburo que contiene seis átomos de carbono y seis átomos de hidrógeno. Con
este descubrimiento se inicia el estudio de una nueva serie de compuestos orgánicos: los
compuestos aromáticos.

El benceno puede ser usado como componente de combustibles para automóviles, además
de ser utilizado para disolver grasas, pinturas, y varias técnicas de fotografía. Además es
un producto químico muy utilizado tanto en los laboratorios como a nivel industrial y
gran escala, como intermediario en diversas reacciones y en la síntesis de otros
compuestos químicos. Además, forma parte de la manufacturación de productos
explosivos, medicinas o jabones (detergentes) entre otros muchos usos.

6.3. LA ESTRUCTURA DEL BENCENO

La primera estructura para el benceno fue propuesta por el químico alemán Friedrich
August Kekulé von Stradonitz (1829-1896) en 1865 y consistía en una mezcla en
equilibrio de dos ciclohexatrienos, formados con enlaces sencillos y dobles alternados.
En la estructura de Kekulé los enlaces sencillos serían más largos (1.47 Å) que los enlaces
dobles (1.33 Å). Cuando se desarrollaron los métodos físicos de determinación estructural
y se pudo medir la distancia de enlace C-C del benceno se encontró que todas las
distancias eran iguales y median 1.39 Å, que es un promedio entre la distancia de un
enlace doble (1.33 Å) y un enlace simple (1.47 Å).

Aparte de las características físicas del benceno, que no resultan explicadas por las
estructuras de 1,3,5-ciclohexatrieno, existen una serie de propiedades químicas del
benceno que tampoco resultan explicadas por las estructuras de enlaces dobles alternados
que propuso Kekulé. Por ejemplo, el benceno no reacciona con halógenos (X2, X=Cl, Br,
I) o con haluros de hidrógeno (HX, X=Cl, Br, I) como lo haría un compuesto poliénico.
Además, la hidrogenación del benceno es mucho más lenta que la de los alquenos y
requiere condiciones muy drásticas: alta presión de hidrógeno y empleo de catalizadores
muy activos. El benceno es, en comparación con los alquenos y los polienos, un
compuesto más estable y la estructura del 1,3,5-ciclohexatrieno no puede explicar esta
estabilidad adicional. El benceno es un híbrido de resonancia cuyos enlaces p están
deslocalizados, con un orden de enlace de aproximadamente 1 ½ entre los átomos de
carbono adyacentes. Esto explica que las longitudes de enlace C-C en el benceno sean
más cortas que las de los enlaces simples, pero más largas que las de los dobles enlaces.
Como los enlaces p están deslocalizados en el anillo a menudo se inscribe un círculo en
el hexágono, en lugar de trazar los enlaces dobles localizados.

Por tanto, el benceno consiste en un anillo formado por seis átomos de carbono con
hibridación sp2, enlazados entre sí mediante enlaces s Csp2 –Csp2. Cada uno de los
átomos de carbono se enlaza además a un átomo de hidrógeno mediante un enlace s Csp2
-H1s. Todos los enlaces C-C tienen la misma longitud y todos los ángulos de enlace son
 de 120º. Como los átomos de carbono presentan hibridación sp2, cada átomo de carbono
tiene un orbital p perpendicular al plano del anillo que se solapa con los orbitales p de los
carbonos contiguos para formar un círculo de densidad electrónica p por encima y por
debajo del plano molecular. La representación del benceno como un hexágono regular
con un círculo en el centro evoca el solapamiento cíclico de los seis orbitales 2p

Sin embargo, el problema partía en el dibromado, ya que existían cuatro isómeros, dos
1,2-dibromociclohexatrieno, uno 1,3-dibromociclohexatrieno y uno 1,4-
dibromociclohexatrieno. Esto lo explicó Kekulé diciendo que los dobles enlaces se
mueven con gran rapidez, con lo cual los bromos no pueden separarse.

El movimiento de los enlaces ocurre velozmente.

6.4. TEORÍA DE RESONANCIA

La teoría de la resonancia para la estructura del benceno afirma que cada enlace entre
carbono y carbono es de tipo intermedio, es decir ni doble ni simple. Esta teoría se aplica
cuando no es posible obtener una fórmula estructural única con base a distintos
experimentos realizados. A diferencia de la fórmula de Kekulé, se demostró que en el
benceno la distancia entre los enlaces era la misma (139pm).

Como Kekulé dijo el benceno presenta dos posibles estructuras equivalentes en la cual
cada enlace carbono - carbono es en promedio 1,5 enlaces; el valor medio entre el doble
y el sencillo.
A continuación se verá los cuatro postulados de la teoría de resonancia del benceno y de
los hidrocarburos aromáticos:

1. Las estructuras resonantes son imaginarias, no reales. La estructura del benceno es un

híbrido que no cambia, único, en el que se combinan ambas formas de resonancia.
 2. Las estructuras resonantes difieren solo en las exposiciones de sus electrones. Ni la
posición, ni la hibridación de los átomos cambia de una estructura de resonancia a
otra. En el benceno los seis núcleos de carbono forman un hexágono regular, mientras
que los electrones Pi son compartidos por igual entre los núcleos vecinos, cada enlace
carbono - carbono tiene un promedio de 1,5 electrones, y todos los enlaces son
equivalentes.
3. Las distintas formas de resonancia no tienen que ser equivalentes. Sin embargo,
mientras más equivalentes sean las formas, tanto más estable será la molécula. Así el
benceno con dos formas de resonancia equivalentes, es muy estable.
4. Tantas más estructuras de resonancia haya, más estable será la molécula.

Se puede concluir, entonces, que la estructura del benceno es única y no oscila entre dos
estructuras de Kekulé; pero por convención se dice que el benceno toma una de las
estructuras resonantes, para mayor facilidad de trabajo con su estructura en forma escrita.
Cabe destacar que cualquiera de las estructuras de Kekulé que se tomen serán en
consecuencia equivalentes.

6.5. PROPIEDADES FÍSICAS

 El benceno es un líquido incoloro de olor fuerte, más ligero que el agua (D=0.889
g/cm3).
 El benceno hierve a 80.1°C y funde a 5.4°C; á 1 atm de presión.
 El benceno es tóxico, y resulta muy peligroso respirar sus vapores en periodos
largos. Se caracteriza por ser insoluble en agua, pero muy soluble en disolventes
orgánicos como etanol, éter, disulfuro de carbono, ciclohexano, etc.

Tabla 1: Propiedades físicas y químicas del benceno.

6.6. PRINCIPALES REACCIONES DEL BENCENO

A. HALOGENACIÓN

El benceno en condiciones normales es inerte en presencia de halógenos, ya que dichos

compuestos no son los suficientemente electrófilos para romper el carácter aromático
del benceno. No obstante, los halógenos pueden activarse mediante el empleo de
ácidos de Lewis como son los haluros de hierro (FeX 3) o de aluminio (AlX3) al objeto
 de originar electrófilos más potentes. Así, por ejemplo, en la bromación, el bromo por
sí solo no es lo suficientemente electrofílico para reaccionar con el benceno, por lo
cual dona un par de electrones al ácido de Lewis (FeBr3). De esta manera se obtiene
un intermediario más reactivo.

+ -
d d
¨ Br
: Br ¨: + FeBr3 ¨ Br
: Br ¨ FeBr3
¨ ¨ ¨ ¨
El ataque del benceno da lugar a la formación del complejo :

H H H H
H Br
+ - Br Br
d d H H H +
H H H
H H ¨ Br
:Br ¨ FeBr3
+ +
¨ ¨ H H H H H H
H H H H H
(Proceso lento)

El BrF4- formado actúa como una base para arrancar un protón, regenerando el
carácter aromático del compuesto y dando lugar a una molécula de HBr,
regenerándose de nuevo el catalizador BrF3.

H H
Br
H H Br
H -
+ + ¨
: Br FeBr 3 + HBr + FeBr3
H H ¨ H H
H H
(Proceso rápido)

La velocidad de reacción está controlada por la formación del complejo . Hay que
tener en cuenta que este paso es muy endotérmico debido a la pérdida de estabilidad
aromática. El siguiente paso es exotérmico ya que se recupera la aromaticidad y
además se desprende una molécula de HBr. El balance general de energía indica que
la reacción es exotérmica liberándose 10,8 kcal/mol.

Al igual que sucede con la halogenación radicalaria de los alcanos, el carácter

exotérmico de la halogenación aromática disminuye al descender a lo largo de la tabla
periódica. Así, la fluoración es tan exotérmica que la reacción directa del benceno con
flúor es explosiva. La cloración se lleva a cabo de manera muy similar a la bromación,
utilizándose AlCl3 como catalizador más frecuente.

Cl

AlCl3
+ Cl2 + HCl
 El proceso de yodación presenta una dificultad termodinámica que se puede evitar
añadiendo una sal de plata (AgNO3) a la mezcla de reacción, la cual activa el yodo y
se elimina por precipitación.

H I
H H H H
+ I2 + AgNO3 + AgI + HNO3
H H H H
H H

Otro método consiste en convertir el yodo en ion yodonio (I+) que es más reactivo,
mediante la adición de un oxidante ácido, como el HNO3 que más que como
catalizador actúa como agente oxidante, puesto que se consume durante la reacción.

El ion yodonio se forma por oxidación del yodo con el HNO3.

+ +
H + HNO3 + 1/2 I2 I + NO2 + H2O

B. NITRACIÓN

El benceno reacciona con ácido nítrico concentrado y caliente dando nitrobenceno de

forma lenta. Ahora bien, este proceso tiene el inconveniente de que la mezcla caliente
de ácido nítrico concentrado en contacto con cualquier material oxidable, puede
explotar durante el calentamiento. Debido a que el nitrógeno en el grupo nitrato del
HNO3 no tiene poder electrófilo, debe ser activado de alguna manera. Ello se consigue
mediante la adición de ácido sulfúrico que actúa como catalizador permitiendo que la
nitración se lleve a cabo más rápidamente y a temperaturas más bajas.

NO2

H2SO4
+ HNO3 + H2O

El ácido sulfúrico reacciona con el ácido nítrico formando el ion nitronio (NO2+) que
es un electrófilo fuerte. Este mecanismo es semejante a otros mecanismos de
deshidratación catalizados por el ácido sulfúrico. Así, en una primera etapa el ácido
sulfúrico protona al grupo hidroxilo del ácido nítrico.
 ¨ :-
:O O ¨:
H :O
-
¨ N O¨ + - +
H O
+
+ H O S O H ¨
H O N O
+
+ HSO4 ¨ N O¨
O + H2O
¨ ¨ O ¨ ¨ ¨ion nitronio
¨

En una segunda etapa el ion nitronio reacciona con el benceno.

-
H ¨:
H :O
H H :O : H N O¨
H ¨
+ N+ +
H H :O : H H
H H
(Proceso lento)

En la siguiente etapa se produce la pérdida de un protón para dar lugar al nitrobenceno.

-
¨:
H :O
H N O¨ NO2
H ¨
+ + HSO4 + H2SO4
H H
H

C. SULFONACIÓN

El ácido sulfúrico concentrado no reacciona con el benceno a temperatura ambiente.

Sin embargo, una forma más reactiva, llamada ácido sulfúrico fumante y que consiste
en una solución al 7% de SO3 en H2SO4, da lugar a un ataque electrófilo por parte
del SO3. Este SO3 es el anhídrido del H2SO4, lo cual significa que al agregar agua al
SO3 se produce H2SO4. El SO3 es un electrófilo fuerte, en el que los tres enlaces
sulfonilo (S=O) atraen la densidad electrónica y la alejan del átomo de azufre.

:O :
-
¨:
:O O O
S S+ S+ S+ -
O O O O -:O : O O :O :
¨ ¨

El benceno realiza el ataque al electrófilo (SO3) para formar el complejo :

 H O
-
:O :
S O
+ S ¨
O +
O
:O : ¨
La pérdida de un protón en el carbono con hibridación sp3 y la reprotonación dará
lugar al ácido bencenosulfónico.

- OH
H O
S O
S O -
+ HSO4 O
+
O

Esta reacción es aproximadamente termoneutra; da lugar a un equilibrio que se puede

desplazar hacia los productos de partida si se va eliminando el SO3 con agua para dar
el H2SO4, que es un proceso muy exotérmico. En la práctica basta calentar el ácido
bencenosulfónico con H2SO4 acuoso para que revierta el proceso. Normalmente se
emplea el vapor como fuente de agua y calor para el proceso contrario que recibe el
nombre de desulfonación.

OH
S O + H
H ,D
O + H2O + H2SO4

La desulfonación sigue el mismo mecanismo que la sulfonación, pero con el orden en

sentido contrario. Así, se agrega un protón a un carbono del anillo para formar un
complejo  y a continuación la pérdida del SO3 da el anillo aromático no sustituido.

OH
HO
S O -
+ S O
O + H + SO3
+ O

(SO3 + H2O H2SO4)

La sulfonación reversible tiene utilidad en aplicaciones sintéticas de la sustitución

electrofílica aromática, debido a que el sustituyente ácido sulfónico puede utilizarse
como grupo protector para dirigir la sustitución. Los ácidos bencenosulfónicos se
utilizan en la preparación de detergentes.

SO3 NaOH -
SO3 Na
+
R R SO3H R
H2SO4 - H2O
D. ALQUILACIÓN DE FRIEDEL-CRAFTS

Ninguna de las reacciones de sustitución que hemos visto hasta ahora implicaba la
formación de enlaces carbono-carbono. Esto podría ser posible utilizando benceno en
presencia de un electrófilo carbonado que sea lo suficientemente fuerte. Los
carbocationes son quizás los electrófilos más importantes que son capaces de sustituir
anillos aromáticos, dando lugar a la formación de un nuevo enlace carbono-carbono.
En presencia de ácidos de Lewis que se utilizan como catalizadores, como el AlCl3 ó
el FeCl3, se encontró que los haluros de alquilo reaccionaban con el benceno dando
alquilbencenos. Esta reacción se denomina alquilación de Friedel-Crafts.

H R
Ácido de
+ R X + H X
Lewis
(X = I, Cl, Br)

Este proceso de alquilación es una sustitución electrofílica aromática típica.

El proceso que tiene lugar es el siguiente:

CH3 Cl CH3 Cl
-
¨:
H3C C Cl + Al Cl H3C C + + Cl Al Cl
CH3¨ Cl CH3 Cl

El catión terc-butilo reacciona con el benceno para formar el correspondiente

complejo . La pérdida de un protón nos dará el producto terc-butil benceno,
regenerándose el AlCl3.

CH3 CH3 CH3

H3C C CH3 H3C C CH3 H3C C CH3
CH3 +
H H H
+ +C CH3 + +
CH3

CH3
H3C C CH3 CH3
-
¨ AlCl3 C CH3
H : Cl
+ ¨ CH3 + HCl + AlCl3

La alquilación de Friedel-Crafts se emplea con una amplia variedad de haluros

secundarios y terciarios, donde se supone que el electrófilo reaccionante es el
carbocatión.
 R
+ -AlCl3X
R X + AlCl3 +

(R.- 2º ó 3º) (electrófilo)

Con haluros de alquilo primarios, el carbocatión primario que se forma es demasiado

inestable. El electrófilo real se cree que es un complejo de cloruro de aluminio con el
haluro de alquilo. En este complejo el enlace carbono-carbono se debilita y hay una
carga positiva considerable sobre el átomo de carbono.

d
+
d
-
¨:
CH3 CH2 Cl + AlCl3 CH3 CH2 ....... Cl ........ AlCl3
¨
H
CH3
d
+
d
-
CH2 ....... Cl ........ AlCl3
CH2 CH3 -
+
+ Cl AlCl3

-
¨ AlCl3
: Cl
H ¨
CH2 CH3
CH2 CH3
+ + HCl + AlCl3

Resumiendo, el mecanismo de la alquilación consiste en el siguiente proceso:

Etapa 1: Activación del haluro.

+
d + -
¨:
R CH2 X + AlX3 R CH2 ...... X ....... AlX3
¨
Etapa 2: Ataque electrofílico.

CH2 R
R d+ + - H
+ CH2 ...... X ....... AlX3 + +
-AlX
4

Etapa 3: Pérdida del protón.

CH2 R
H CH2 R
+ AlX4 + H R + AlX3
VII. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
7.1. HALOGENACIÓN DEL BENCENO
 Se necesitará de Cloro o Bromo y como catalizador el tricloruro férrico o el fierro.

Mecanismo de reacción

------

Este compuesto se envía al reactor donde realizara la

halogenación del benceno.

 El benceno actúa como base por lo que electrones pi atacan al bromo y se genera la
resonancia formando el ion bencenonio.
 El átomo de hierro se libera de un ion bromuro que ataca al átomo de Hidrogeno
para estabilizar al ion bencenonio.
 El producto final es el bromobenceno.

7.2. NITRACIÓN DE COMPUESTOS AROMÁTICOS

 Se prepara al electrófilo adicionando a un reactor ácido nítrico seguidamente se utiliza
ácido sulfúrico que actúa como catalizador, esta reacción se lleva a bajas
temperaturas.

Mecanismo de Reacción

 La molécula de ácido nítrico actúa como base.

 El átomo de oxígeno con carga parcial negativa ataca con
un par de electrones al átomo de hidrogeno de la molécula
del ácido sulfúrico.
  El átomo de oxigeno con carga formal positiva atrae el par de electrones enlazados
con el átomo de hidrogeno. De lo anterior se forma el ion nitronio y ion sulfato acido.
 Esta mezcla obtenida en el primer reactor se lleva a un segundo para realizar la
nitración del benceno.
 Se tiene que tener en cuenta que el benceno tiene comportamiento de base débil frente
al ion nitronio, el benceno ataca a este con un par de electrones pi. Formándose las
estructuras en resonancia del ion bencenonio.
 El ion bencenonio se estabiliza con un base (agua), el átomo de oxigeno con carga
parcial negativa ataca a un par de electrones al átomo de hidrogeno del vencen, con
carga parcial positiva y finalmente el producto formado es el nitrobenceno.
7.3. SULFONACIÓN Y DESULFONACIÓN DE COMPUESTOS AROMÁTICOS
A. SULFONACIÓN DEL BENCENO
Esta reacción se lleva cabo al adicionar ácido sulfúrico fumante, se puede emplear
ácido sulfúrico concentrado. Se requiere una temperatura superior a 150°C

MECANISMO DE LA REACCIÓN

Debido a la alta temperatura, las mismas moléculas del ácido sulfúrico tienen un
comportamiento de ácido y de base, el átomo de oxigeno con carga parcial negativa
de una molécula del ácido, ataca con un par de electrones a la otra molécula.

El átomo de oxígeno con carga formal positiva atrae a un par de electrones enlazados
al átomo de azufre por ser más electronegativo formando el trióxido de azufre que es
el electrolifo.

El benceno tiene comportamiento de base débil frente a este electrófilo, por lo tanto,
ataca con un par de electrones pi formándose las estructuras en resonancia del ion
bencenuro.

El ion benceniono se estabiliza con el agua, el átomo de oxigeno con carga parcial
negativa ataca con un par de electrones al átomo de hidrogeno y del benceno con
carga parcial positiva, regenerándose la aromaticidad.

El átomo de oxigeno con carga formal negativa ataca con un par de electrones al
átomo de hidrogeno del ion hidronio ya que el átomo de oxigeno de este ion atrae
fuertemente los electrones, el nombre del producto formado es acido benceno
sulfónico.

B. DESULFONACIÓN

Es inversa a la sulfonación, consiste en adicionar ácido sulfúrico diluido en agua. En

esta reacción se sustituye el grupo ácido sulfónico por un átomo de hidrogeno,
recuperándose el benceno.

7.4. ALQUILACIÓN DE FRIEDEL- CRAFTS

A. USANDO HALURO DE ALQUILO
 Se emplea el cloruro de propilo y de catalizador tricloruro de aluminio.

Mecanismo de reacción

 El tricloruro de aluminio es un ácido de Lewis frente al haluro de alquilo, por lo

que el átomo de cloro ataca al de aluminio, formándose un enlace , carbocatión
primario altanamente inestable. Por lo tanto:

 Esta mezcla se envía a un reactor para llevar a cabo la alquilación del benceno.
Mecanismo de Reacción:
 Benceno ataca con un par de electrones pi al carbocatión secundario formándose
las estructuras en resonancia del ion benceno.
 El ion bencenonio se estabiliza con el ion tetracloroaluminato en el que el átomo
de aluminio se desprende el ion cloruro, finalmente este último ataca al átomo de
hidrogeno del benceno que está parcialmente positivo.
 Los productos formados son el propil benceno, ya que el benceno también
reacciona con el carbocatión primario y como producto mayoritario se obtiene el
cumeno.

B. PROTONACIÓN DE ALQUENOS
Se lleva acabo empleando alquenos, en este caso el 2-metil propeno , catalizado con
el ácido sulfúrico entre otros.
Mecanismo de reacción:
 El alqueno actúa como una base débil frente al acido sulfúrico, se forma un
carbocatión y el ion sulfato acido.
 El contenido de este reactor se pasa a otro para llevar a cabo la alquilación del
benceno.
 El benceno es una base débil frente al carbocatión tercerearío, el benceno ataca
con un par de electrones al carbocatión por lo que se forman estructura del ion
benceno.
 El ion sulfato acido que es una base débil reacción con el átomo de hidrogeno del
benceno que tiene una carga parcialmente positiva regenerándose la aromaticidad
y el catalizados. El producto aromático formado es el tercbutilbenceno.
C. DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES

Se adiciona en un reactor el neopentanol y el triofluroro bórico que actúa como

catalizador.

Mecanismo de Reacción

 El átomo de oxígeno con carga parcial negativa ataca al átomo de boro,

formándose el carbocatión más estable (terciario), el contenido de este reactor se
envía a un segundo que contiene benceno para llevar a cabo la alquilación.
 El benceno tiene un comportamiento de base débil frente al carbocatión por lo
que el benceno lo ataca con un par de electrones formándose las estructuras del
ion bencenonio.
 El átomo de boro con carga formal negativa actúa como una base fuerte, se
desprende el ion hidroxilo, este último grupo ataca al átomo de hidrogeno del
benceno con carga parcial positiva para estabilizar al ion bencenonio
 Se regenera el catalizador, finalmente el producto obtenido es el (2-metilbut-2-il)
benceno.
VIII. COMPLETAR CUADRO
EXPERIMENTOS REACCION QUIMICA OBSERVACIONES

Tiene como finalidad

1 producir halogenuros como
el bromobenceno

Proceso muy lento,

2
altamente oxidante

La reacción de Friedel-
Craft sustituye un H con
3
radical alquino que tiende
a generar carbocationes

Reacción reversible, de
4
proceso muy acelerado

IX. CUESTIONARIO DE PREGUNTAS

9.1. ¿Por qué el benceno no presenta reacciones de adición electrofilia, como la de los
alquenos?

Una reacción de adición electrofílica podría destruir la conjugación (según la regla de

Huckel dice que una molécula es aromática solamente si tiene un sistema plano y
monocíclico de conjugación, con un total de (4n + 2) electrones, donde n es un número
entero (es decir: n=0;1;2;3; 4; …)) es por ello que cuando va a reaccionar el benceno,
generalmente se necesita un catalizador para formar la especie reactiva, es decir, el
compuesto que va a entrar en una sustitución electrofílica aromática.
9.2. Que precauciones debes tener en cuenta, cuando trabajas, con el benceno.
 Debe usarse siempre vestimenta de protección.
 La ropa mojada con benceno debe desecharse de inmediato.
 En áreas en las cuales la exposición es constante se debe usar ropa y guantes
impermeables para cubrir las zonas expuestas del cuerpo.
 En áreas donde pueden producirse salpicaduras debe usarse máscara o anteojos de
protección.
  En las zonas donde hay elevadas concentraciones de vapor se requiere el uso de
máscaras con filtro para vapor orgánico o “línea de aire”, o bien aparatos de
respiración.
9.3. Esquematiza los experimentos, mediante tubos de ensayo

9.4. Escribe la reacción de obtención de la TNT.

El TNT es un compuesto preparado únicamente de manera artificial por el ser humano.

No se encuentra de forma natural en el ambiente. Se produce solo en algunas instalaciones

militares.

Se prepara mediante nitración del tolueno (C6H5–CH3) con una mezcla de ácido nítrico
HNO3 y ácido sulfúrico H2SO4. Primero se obtiene una mezcla de orto– y para-
nitrotoluenos que por nitración enérgica ulterior forman el trinitrotolueno simétrico.
9.5. Escribe las aplicaciones de los hidrocarburos aromáticos.
A. Benceno: Algunas industrias usan el benceno como punto de partida para manufacturar
otros productos químicos usados en la fabricación de plásticos, resinas, nilón y fibras
sintéticas. También se usa benceno para hacer ciertos tipos de gomas, lubricantes,
pinturas, detergentes, medicamentos y pesticidas.
B. Tolueno: Se emplea en la fabricación de explosivos y colorantes.
C. Cloro-benceno: Este compuesto no tiene nombre común. Es un líquido incoloro de
olor agradable empleado en la fabricación del fenol.
D. Fenol: Fue el primer desinfectante utilizado, pero por su toxicidad ha sido reemplazado
por otro menos perjudiciales.
También se emplea para preparar medicamentos, perfumes, fibras textiles artificiales,
en la fabricación de colorantes.
E. Anilina (Amino-benceno): Es la amina aromática más importante. Es materia prima
para la elaboración de colorantes que se utilizan en la industria textil. Es un compuesto
tóxico.
F. Nitrobenceno: Se emplea como materia prima de sustancias tales como colorantes. Se
utilizan en la fabricación de trinitrotolueno (es un compuesto químico explosivo).
G. Acido Benzoico: Se utiliza como desinfectante de Alimentos
H. 2,4,6 Trinitrotolueno: Se usa para la fabricación de TNT, un explosivo muy potente.
I. Benzaldehído: Se usa como saborizante “aceite de almendras”.
J. Ácido Acetilsalicílico: Aspirina y analgésico.
X. CONCLUSIONES

 El benceno es sin duda alguna un compuesto muy versátil y de mucha importancia en la

química ya que dé el surgen algunos compuestos derivados del mismo y además es uno de
los mejores disolventes para el yodo, azufre, fósforo, gomas, ceras, etc.

 Los hidrocarburos aromáticos no reaccionan en la prueba de Baeyer, debido a su

estabilidad, esto hace que, aunque tengan enlaces dobles no se forme un precipitado con la
solución acuosa de permanganato

 Las reacciones de Friedel-Crafts son un tipo de reacción de sustitución electrófila

aromática en las que en un compuesto aromático uno de los átomos de hidrógeno es
sustituido por un alquilo, conocida como alquilación de Friedel-Crafts

 La sulfonación de anillos aromáticos proporciona ácidos arilsulfónicos, se lleva a cabo

empleando ácido sulfúrico fumante, disolución al 7% de trióxido de azufre (SO3) en
H2SO4.

 La nitración aromática sucede con compuestos aromáticos gracias a un mecanismo de

sustitución electrófila aromática que incluye el ataque de un anillo bencénico rico en
electrones por parte del ion nitronio.
XI. REFERENCIAS
Arango Moreno, J. (2019). Química orgánica I. Lima: UNIVERSIDAD NACIONAL DE
EDUCACIÓN ENRIQUE GUZMAN Y VALLE.

Benceno. (s.f.). Benceno. Obtenido de ¿Qué son los hidrocarburos aromáticos?:

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Orgánica, G. d. (2011). Química Orgánica general. Reactividad de los grupos principales. Resolución
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Pacheco Aranibar , J., & Bernabé Ortiz, J. (2017). BIODEGRADACION DE BENCENO POR
Planococcus sp. UNA BACTERIA PERILITICA QUE HABITA EN EL DESIERTO DE LA
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Stea, M. (2020, 12 enero). Trinitrotolueno (TNT): estructura, propiedades, usos, riesgos, explosión.

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aromaticos/