Universidad de Concepción

Facultad de Ciencias Químicas

Química General para

Ingeniería

Unidad 12

Tema: Equilibrios de
solubilidad
UdeC/ FCQ/P.R 1
Unidad 12. Equilibrios de compuestos
iónicos
ligeramente solubles.
• Solubilidad.
• Reacción de disolución. Constante de
producto de solubilidad, K ps .
• Factores que afectan el equilibrio de
solubilidad.
• Reacción de precipitación.
• Precipitación selectiva.
• Interconversión de precipitados.
• Disolución de precipitados.
UdeC/ FCQ/P.R 2
En esta unidad se estudiarán los equilibrios de
solubilidad de compuestos iónicos poco solubles
o muy poco solubles.
Muchas de las reacciones químicas que
involucran a estos compuestos tienen aplicaciones
importantes en diversos ámbitos:
laboratorios de investigación y de análisis
químico, procesos industriales, área de la salud,
naturaleza y ambiente, etc.

UdeC/ FCQ/P.R 3
Solubilidad.
Solubilidad, s: es la cantidad máxima de una
sustancia que se disuelve en una cantidad
especificada de disolvente a T y P fijas.
Solubilidad depende de:
• naturaleza de soluto
• naturaleza del disolvente
• temperatura
• presión (en el caso de disolver gases)

UdeC/ FCQ/P.R 4
La solubilidad => concentración máxima de
la solución a T (P).

La solución que tiene la concentración

máxima se denomina solución saturada.

T, P
Si se añade
Solución
más soluto
Solución saturada
éste
saturada permanece
sin
disolverse.
UdeC/ FCQ/P.R 5
Reacción de disolución. Constante de
pro-
ducto de solubilidad, K ps .
Todas las sustancias se disuelven hasta que la
solución se satura.
El proceso de disolución, a T y P, de un soluto
iónico sólido en agua se representa por:
soluto (s) + agua(l) catión (ac) + anión(ac)
o simplemente:
ac
soluto (s) catión(ac) + anión(ac)
UdeC/ FCQ/P.R 6
Las soluciones saturadas en presencia de soluto
sin disolver (como el caso que muestra la figura )
establecen equilibrio entre el soluto sin disolver
y la solución.
T, P
Este equilibrio corresponde al
de la reacción:
Catión(ac)

Anión(ac)
soluto (s) = catión(ac) + anión(ac)

soluto(s) sin disolver

UdeC/ FCQ/P.R 7
La reacción de disolución:
soluto (s) = catión(ac) + anión(ac)

tiene una constante de equilibrio que se denomina

“constante de producto de solubilidad” y se designa
Kps.

Como el soluto es poco o muy poco soluble, la

reacción de disolución está poco desplazada hacia
los productos, en consecuencia el valor de Kps ( a T)
siempre es pequeño.

UdeC/ FCQ/P.R 8
Ejemplos.
Reacción
K ps a 25°C

BaCO3(s) = Ba2+(ac) + CO32-(ac) 8,1 x 10-9

AgCl(s) = Ag+(ac) + Cl-(ac) 1,6 x 10-10
AgI(s) = Ag+(ac) + I-(ac) 8,3 x 10-17
Ca3(PO4)2(s) = 3Ca2+(ac) + 2PO43-(ac) 1,2 x 10-26
Al(OH)3(s) = Al3+(ac) + 3OH-(ac) 1,8 x 10-33
CuS(s) = Cu2+(ac) + S2-(ac) 6,0 x 10-37
AgUdeC/
2 S(s) = 2Ag
FCQ/P.R +
(ac) + S 2-
(ac) 96,0 x 10-51
Ejemplos de expresiones de Kps.

AgCl(s) = Ag+(ac) + Cl-(ac) Kps = 1,6 x 10-10

Kps = [Ag+][Cl-] = 1,6 x 10-10

Ca3(PO4)2(s) = 3Ca2+(ac) + 2PO43-(ac)

Kps = [Ca2+]3 [PO43-]2 = 1,2 x 10-26

Ag2S(s) = 2Ag+(ac) + S2-(ac) Kps = 6,0 x 10-51

Kps = [Ag+]2[S2-] = 6,0 x 10-51
UdeC/ FCQ/P.R 10
Relación entre Kps y solubilidad.
Ejemplos.
1) Sea “s” la solubilidad (en moles/L) de
AgCl(s) en agua a 25°C.
¿Qué relación tiene “s” con Kps?

Si la solubilidad es s => los moles/L de cloruro de

plata disueltos son s, y éstos dan origen a
s (mol/L) de Ag + (ac) y
s(mol/L) de Cl - (ac)
exceso de AgCl(s) sin disolver
UdeC/ FCQ/P.R 11
El equilibrio se alcanza a través de la reacción
de disolución:
AgCl(s) = Ag+(ac) + Cl-(ac)
M i) a 0 0
M c) -s s s
M eq) a – s s s Tanto [Ag + ] como
[Cl - ] miden
Luego: Kps=[Ag+][Cl-] la solubilidad del
AgCl.

Kps = s2

UdeC/ FCQ/P.R 12
2) Sea “s” la solubilidad (en moles/L) de
Cu(OH)2(s) en agua a 25°C.
¿Qué relación tiene “s” con Kps?

Reacción:
Cu(OH)2(s) = Cu2+(ac) + 2OH-(ac)
M i) a 0 0
Sólo [Cu 2+ ]
M eq) a – s s 2s mide la
solubilidad
Kps = [Cu2+][OH-]2 del Cu(OH) 2 .

Kps = s (2s)2 Kps = 4s3

UdeC/ FCQ/P.R 13
La relación entre solubilidad y Kps cambia con
la estequiometría de la reacción de disolución:
Coeficientes Relación entre
estequiométricos Kps y s
Catión : Anión

1:1 Kps = s2
2:1 ó 1:2 Kps = 4 s3 verificar
1:3 ó 3:1 Kps = 27 s4
2:3 ó 3:2
UdeC/ FCQ/P.R 14
K = 108 s5
Cálculos de Kps y de solubilidad.
I) Determinación de Kps a partir de valor de
solubilidad.

Problema 1.
La solubilidad del sulfato de plomo en agua a
25°C es 4,25 x 10-3 g/100 mL de solución.
Calcule el valor de Kps del sulfato de plomo a
25°C.

UdeC/ FCQ/P.R 15
 Solución.
s = 4,25x10-3 g/100 mL => s = 0,0425 g/L
M PbSO4 = 303,3 g/mol
s = (0,0425 g/L)/303,3 g/mol = 1,40 x 10 -4 mol/L
Reacción:
PbSO4(s) = Pb2+(ac) + SO42-(ac)
M i) a 0 0
M eq) a – s s s

Kps= [Pb ][SO ] = s = (1,40x10 ) =

2+ 2- 2 1,96x10
-4 2
-8
4

UdeC/ FCQ/P.R 16
 Problema 2.
Cuando se agita fluoruro de plomo en agua a
25ºC, se encuentra que la [F-] en la solución
saturada es 5,2x10-3 mol/L.
Calcule el valor de Kps del fluoruro de plomo
a 25ºC.

UdeC/ FCQ/P.R 17
 Solución.
Reacción:
PbF2(s) = Pb2+(ac) + 2 F-(ac)
M i) a 0 0
M eq) a – s s 2s

[F-] = 2s = 5,2x10-3 mol/L

Por tanto s = [Pb2+] = 2,6x10-3 mol/L
y
Kps= [Pb ][F ] = 4s = 4x(2,6x10 ) =
2+ - 2 3 -3 3 7,03x10 -8

UdeC/ FCQ/P.R 18
I) Cálculo de solubilidad a partir de valor de K ps .

Problema 3.
El hidróxido de calcio (cal apagada) es una
parte principal del mortero, el yeso y el
cemento. Las soluciones de Ca(OH)2 se usan
en la industria como una base fuerte barata.
Calcule la solubilidad de Ca(OH)2 en agua si
su Kps es 6,5x10-6 a 25ºC. Exprese la
solubilidad en g/100 mL.

UdeC/ FCQ/P.R 19
 Solución.
Ca(OH)2(s) = Ca2+(ac) + 2OH-(ac)
M i) a 0 0
M eq) a – s s 2s

Kps = 4s3 = 6,5 x 10-6

6,5 × 10 −6
s=3 = 1,18 × 10 − 2 M
4
s = 1,18x10 -2 mol/L x 74,0 g/mol = 0, 87 g/L
s = 0,087 g/100 mL
UdeC/ FCQ/P.R 20
Problema 4. (Tarea)
Una suspensión de Mg(OH) 2 (s) en agua
se vende como “leche de magnesia” para
aliviar trastornos estomacales menores
provocados por la acidez. La [OH - ] es
muy baja como para lastimar la boca y
garganta, pero la suspensión se disuelve
en los jugos estomacales ácidos,
neutralizándolos.
¿Cuál es la solubilidad molar del
Mg(OH) 2 en agua pura a 25ºC?
K ps Mg(OH) 2 = 6,3x10 -10 a 25ºC.
Resp.: 5,4x10 -4
UdeC/ FCQ/P.R
M 21
Uso de valores de K ps para comparar solubilidades.
Los valores de K ps permiten comparar
solubilidad relativa , en tanto se comparen
compuestos que generan el mismo número
total de iones .
En tales casos, mientras mayor sea K ps
mayor
Nº de es Fórmula
la solubilidad
Catión :del compuesto
K ps .
s (mol/L)
iones anión
2 MgCO 3 1:1 3,5x10 -8 1,9x10 -4
2 BaCrO 4 1:1 2,1x10 - 1,4x10 -5
10

3 BaF 2 1:2 1,5x10 -6 7,2x10 -3

3 Ag 2 CrO 4 2:1 2,6x10 - 8,7x10 -5
UdeC/ FCQ/P.R 12
22
Factores que afectan el equilibrio de solubilidad.

I) Efecto de un ion común (en la solubilidad).

La presencia de un ion común disminuye la

solubilidad de un compuesto poco soluble.

Ejemplo:
La solubilidad de BaF2 en una solución que con-
tiene iones Ba2+ o iones F- es menor que la solubi-
lidad en agua pura. (Principio de LeChâtelier).

UdeC/ FCQ/P.R 23
 Problema 5.
Calcule la solubilidad de Al(OH)3 a 25ºC en:
a) agua (pura)
b) solución 0,10 M de AlCl3
c) solución 0,10 M de NaOH

Kps Al(OH)3 = 1,8 x 10-33

UdeC/ FCQ/P.R 24
Solución.
a) en agua:
Al(OH)3(s) = Al3+(ac) + 3 OH-(ac)
M i) a 0 0
M eq) a – s s 3s

27 s4 = 1,8 x 10-33

s = 2,9 x 10-9 M

UdeC/ FCQ/P.R 25
Solución.
b) en solución 0,10 M de AlCl3:
Al(OH)3(s) = Al3+(ac) + 3 OH-(ac)
M i) a 0,10 0
M eq) a – s 0,10 + s 3s

(0,10 + s)(3s)3 = 1,8 x 10-33

se espera que este “s” sea menor que 2,9x10 -9 M
s = 8,8 x 10-12 M
UdeC/ FCQ/P.R 26
Solución.
c) en solución 0,10 M de NaOH:
Al(OH)3(s) = Al3+(ac) + 3 OH-(ac)
M i) a 0 0,10
M eq) a – s s 0,10 + 3s

s(0,10 + 3s)3 = 1,8 x 10-33

Este valor de “s” debe ser más pequeño que los

anteriores.
s = 1,8 x 10-30 M

UdeC/ FCQ/P.R 27
Análisis de resultados:
A pesar que la concentración del ion Al 3+ y la
del ion OH- es la misma, la disminución que
produce el ion OH- en la solubilidad es mayor
que la que produce el ion Al3+.

Puesto que en: Kps = [Al3+] [OH-]3

la [OH-] afecta en potencia 3, en cambio la
[Al3+] , afecta en primera potencia.

UdeC/ FCQ/P.R 28
Problema 6.
Ordene en forma creciente la solubilidad de
BaSO4 en:
1) BaCl2 0,05M
2) agua
3) NaCl 0,05 M
4) Na2SO4 0,05 M
5) Ba(NO3)2 0,10M

UdeC/ FCQ/P.R 29
Solución.
BaSO4(s) = Ba2+(ac) + SO42-(ac)
BaSO 4 (s) Efecto de ion comun Solubi
se disuelve en: si - no ion -
lidad

1) BaCl 2 0,05 M Sí Ba 2+ 0,05

2) agua No M
3) NaCl 0,05 M No
4) Na 2 SO 4 0,05 M Sí
Sí SO 2-
0,05
Solubilidad:
5) Ba(NO 3 ) 2 0,10 5) < 4) = 1) < 2)
4
M
M = 3)
UdeC/ FCQ/P.R Ba 2+ 0,10
30
II) Efecto del pH en la solubilidad.
La concentración de ion H+ puede tener un
efecto muy marcado sobre la solubilidad de
un compuesto iónico.

Si el compuesto contiene el anión de un

ácido débil, la adición de un ácido fuerte
(H+) aumenta su solubilidad.
(Le Châtelier)

UdeC/ FCQ/P.R 31
Ejemplo.

Cosidérese una solución saturada de

carbonato de calcio.
El equilibrio de disolución es:
CaCO3(s) = Ca2+(ac) + CO32-(ac)
H+

Ca 2+
CO 3 2- Ocurren reacciones
ácido - base

UdeC/ FCQ/P.R 32
 CO 3 2- (ac) + H + (ac) HCO 3 - (ac)

HCO 3 - (ac) + H + (ac) H 2 CO 3 (ac)

H 2 CO 3 (ac) CO 2 (g) +
H 2 O(l)
+ H+ +
CaCO 3 (s) = Ca 2+ + CO 3 2- HCO
H 3+
-

H 2 CO 3
CO 2 (g) + H 2 O + Ca 2+

La adición de ácido sobre carbonatos insolubles

produce desprendimiento de CO 2 (g).
UdeC/ FCQ/P.R 33
¿Qué efecto produce la adición de H+(ac)
sobre una solución saturada en AgCl?

AgCl(s) = Ag+(ac) + Cl-(ac)

NINGUN efecto puesto que el Cl- es base

conjugada de ácido fuerte.
El ion Cl- es base extremadamente débil.

UdeC/ FCQ/P.R 34
 Problema 7.
Escriba las ecuaciones balanceadas para
explicar si la adición de ácido nítrico afecta la
solubilidad de:
a) bromuro de plomo (II)
b) hidróxido de cobre (II)
c) sulfuro de hierro (II)

UdeC/ FCQ/P.R 35
Solución.
El ácido nítrico => H+(ac) y NO3-(ac)

a) PbBr2(s) = Pb2+(ac) + 2Br -(ac)

Br - anión de ácido fuerte, no reacciona con H +
por tanto no se afecta la solubilidad de PbBr2.

b) Cu(OH)2(s) = Cu2+(ac) + 2OH-(ac)

OH- base fuerte y reacciona con H+. Al
consumirse los iones OH- aumenta la solubilidad
de Cu(OH)2.
UdeC/ FCQ/P.R 36
c) FeS(s) = Fe2+(ac) + S2-(ac)
S2- anión del ácido débil HS-, por tanto ocurren
las reacciones:
H+
S2-(ac) + H+(ac) = HS-(ac)
y HS-(ac) + H+(ac) = H2S(ac)

aumentando la solubilidad de FeS(s)

UdeC/ FCQ/P.R 37
Reacción de precipitación.
Se denomina reacción de precipitación de una
sustancia poco soluble a la inversa de la
reacción de disolución de dicha sustancia.
Ejemplos de reacciones de precipitación:
1) Precipitación de AgCl(s):
Ag+(ac) + Cl-(ac) = AgCl(s)
1 1 1
K= = = = 6,2 × 10 9
K ps [Ag + ][Cl − ] 1,6 × 10 −10
UdeC/ FCQ/P.R 38
 2) Precipitación de Cu(OH)2(s):

Cu2+(ac) + 2OH-(ac) = Cu(OH)2(s)

1 1 1
K= = = = 4,5 × 1019
K ps [Cu 2 + ][OH − ]2 2,2 × 10 − 20

UdeC/ FCQ/P.R 39
El proceso de precipitación consiste en hacer reaccionar
soluciones tales que cada una de ellas aporta uno de los
iones que forman el compuesto poco soluble.

Ejemplos:
Solución de AgNO3(ac) + solución de NaCl(ac)

puede pp AgCl(s)

Solución de Cu(NO3)2(ac) + solución de NaOH(ac)

puede pp Cu(OH)2(s)
UdeC/ FCQ/P.R 40
Condición de precipitación
Para que ocurra la formación del sólido
(precipitación) es necesario que el sistema
satisfaga la condición de equilibrio.

Ag + Cl -
Cl - (ac) ?
Ag (ac)
+
AgCl(s
precipita )

? Ag +
no precipita Cl -

UdeC/ FCQ/P.R 41
La reacción es:
Ag+(ac) + Cl-(ac) = AgCl(s) y su condición
de equilibrio es:
1 1 1
K= = = = 6,2 × 10 9
K ps [Ag + ][Cl − ] 1,6 × 10 −10

o bien:
Kps = [Ag+][Cl-] = 1,6x10-10
¿Cómo saber si se cumple la condición de
equilibrio? es decir, ¿cómo saber si se forma
precipitado?
UdeC/ FCQ/P.R 42
• La condición de equilibrio se cumple cuando
Q = Kps
• La reacción ocurre de R P cuando
Q > Kps

Entonces con las concentraciones iniciales de

los iones Ag+(ac) y Cl-(ac), se determina el
valor de Qi:

Qi = [Ag+]i [Cl-]i
UdeC/ FCQ/P.R 43
Si Qi > Kps habrá reacción de precipitación
hasta que Q = Kps

Si Qi < Kps no hay pp

Si Qi = Kps la solución está justo en el punto de

saturación (1 cristal del sólido).

UdeC/ FCQ/P.R 44
Problema 8.

Determine si se forma o no precipitado cuando

se mezclan 0,100 L de Ca(NO3)2 0,30 M con
0,200 L de NaF 0,06 M.

UdeC/ FCQ/P.R 45
 Solución.
¿Qué compuesto podría precipitar?

Ca2+ + 2NO3- + 2Na+ + 2F- = CaF2(s) + 2NO3- + 2Na+

Podría pp CaF2 por ser poco soluble.

La reacción de pp sería:
Ca2+(ac) + 2F-(ac) = CaF2(s)

UdeC/ FCQ/P.R 46
 Ca 2 + (ac) 0,30 M
F - (ac) 0,06 M

[Ca 2+ ] i = 0,10 M
[F - ] i = 0,040 M

Q i =[Ca 2+ ] i [F - ] i 2 = (0,10)(0,040) 2 = 1,6 x 10 -4

Q i debe compararse con valor de K ps de CaF 2 (s)
UdeC/ FCQ/P.R 47
Kps de CaF2(s) = 4,0 x 10-11

Qi > Kps luego precipita CaF2.

Precipita CaF2 hasta que Q = Kps

UdeC/ FCQ/P.R 48
Problema 9.
Los fosfatos en aguas naturales frecuentemen-
te precipitan como sales insolubles como el
Ca3(PO4)2.
Determine si en un río donde las
concentraciones de Ca2+ y PO43- son 10-6 M y
10-7 M, respectivamente, precipita o no
fosfato de calcio.
Kps de fosfato de calcio = 1,2 x 10-29

UdeC/ FCQ/P.R 49
Solución.

Para que pp Ca3(PO4)2 se debe cumplir que

Q > Kps.
Como la expresión de Kps = [Ca2+]3[PO43-]2
Q = [Ca2+]3río [PO43-]2río

Q = (10-6)3(10-7)2 = 10-32

Como Q < Kps => no precipita fosfato de

calcio.
UdeC/ FCQ/P.R 50
Problema 10. (Tarea).
a) ¿Se formará algo de Ba(IO3)2(s) cuando se
disuelven 6,5 mg de BaCl2 en 500 mL de
NaIO3(ac) 0,033 M? Kps Ba(IO3)2 = 1,5x10-9

b) ¿Precipitará Ag2CrO4(s) si se agregan 15,0 mL

de AgNO3(ac) 10-4M a 35,0 mL de K2CrO4(ac)
10-3 M?
Kps Ag2CrO4 = 2,6x10-12.

UdeC/ FCQ/P.R 51
Precipitación selectiva.

Es posible separar uno o varios iones de otros

iones presentes en una solución aprovechando
las diferencias de las solubilidades de los
compuestos que ellos forman con un ion
precipitante dado.

Este proceso se conoce como “precipitación

selectiva”

UdeC/ FCQ/P.R 52
Ejemplo.
Los compuestos AgCl, CuCl y PbCl2 son
poco solubles y sus Kps son 1,6x10-10; 1,9x10-7
y 1,7x10-5, respectivamente.
Desde una solución que contiene los iones
Ag+, Cu+ y Pb2+, es posible separarlos
precipitando selectivamente uno o dos de
ellos con Cl-.

UdeC/ FCQ/P.R 53
A la solución que contiene los tres iones se va
agregando en forma controlada iones Cl -.

Se agrega Cl- (puede ser como NaCl(s))

[Ag+]i = 10-5 M
[Cu+]i = 10-4 M
[Pb2+]i = 10-1 M

UdeC/ FCQ/P.R 54
Para que se inicie la pp AgCl(s) debe
cumplirse que Q ≥ Kps de AgCl =>
[Ag+]i [Cl-]i ≥ 1,6 x 10-10
=> [Cl-]i ≥ 1,6 x 10-10/10-5
[Cl-]i ≥ 1,6 x 10-5 M

Para que se inicie la pp CuCl(s) debe

cumplirse que Q ≥ Kps de CuCl =>
[Cu+]i [Cl-]i ≥ 1,9 x 10-7
=> [Cl-]i ≥ 1,9 x 10-7/10-4
[Cl-]i ≥ 1,9 x 10-3 M
UdeC/ FCQ/P.R 55
Para que se inicie la pp PbCl2(s) debe cumplirse que
Q ≥ Kps de PbCl2 =>
[Pb2+]i [Cl-]2 i ≥ 1,7 x 10-5
=> [Cl-]i ≥ 1,7 x 10-5/10-1
[Cl-]i ≥ 1,6 x 10-4 M
A medida que se agrega el NaCl la concentración de
Cl- en la solución empieza a aumentar. La primera
condición de pp que se satisface es la del AgCl, pues
ella es la que necesita la menor concentración de Cl-.
El AgCl empieza a pp cuando [Cl-] = 1,6x10-5 M.
Cuando Cl- alcance el valor de 1,6x10-4 M se inicia la
pp de PbCl2(s) y en último lugar precipitaría el
CuCl(s).

UdeC/ FCQ/P.R 56
Resumen de los valores calculados:

Para que en solución [Cl - ] Orden

precipite con mínima de pp
debe ser
AgCl(s) [Ag + ] = 10 -5 1,6 x 10 -5 M 1°
CuCl(s) M 1,9 x 10 -3 M 2°
PbCl 2 (s) [Cu + ] = 10 -4 1,3x10 -2 M 3°
M
[Pb 2+ ] = 10 -1
M
UdeC/ FCQ/P.R 57
 Cl 1° Cl - 2°
inicial -

[Ag + ] = 8,4x10 -8 M
[Ag + ] i = 10 -5 [Cu + ] = 10 -4 M
[Ag + ] = 10 -5 M
M [Pb 2+ ] = 10 -1 M
[Cu +
] = 10 -4
M
[Cu ] i = 10
+ -4 [Cl - ] = 1,9x10 -3 M
[Pb 2+ ] = 10 -1 M
M [Cl - ] = 1,6x10 -5 M
[Pb 2+ ] i -= 10 -1 AgCl(s)

M
Cl 3° Se inicia pp de AgCl(s) Se inicia pp de CuCl(s)
[Ag + ] = 1,2x10 -8 M
[Cu + ] = 1,5x10 -5 M
[Pb 2+ ] = 10 -1 M
[Ag +
] = 1,6x10 -9
M
[Cl ] = 1,3x10 M Se inicia
- -2
[Cu + ] = 1,9x10 -6 M
pp de [Pb 2+ ] = 1,7x10 -3 M
AgCl(s) CuCl PbCl 2 (s)
[Cl - ] = 10 -1 M
UdeC/ FCQ/P.R AgCl (s) 58 CuCl (s) PbCl 2 (s)
Problema 11.

Se agrega controladamente AgNO3(s) a 0,500 L

de una solución que contiene iones CN- 0,05 M
y iones PO33- 0,05 M.
a) ¿qué compuestos poco solubles pueden
precipitar?
b) Determine cuál de ellos precipita primero.
c) Calcule la concentración del anión que
precipita primero cuando se inicia la
precipitación del otro compuesto.
(Similar a problema 13 guía de ejercicios)
UdeC/ FCQ/P.R 59
Solución
a) ¿qué compuestos poco solubles pueden
precipitar?
Los iones presentes en la solución son CN - y
PO43- y a éstos se agregan iones Ag+ y NO3-,
luego los compuestos que se podrían formar
son AgCN y Ag3PO4 y debido a que ellos son
poco solubles podrían precipitar como
sólidos.
Para resolver se necesitan los valores de Kps:
AgCN(s) Kps = 2,2x10-16
Ag3PO4(s) Kps = 2,6x10-18
UdeC/ FCQ/P.R 60
b) Determine cuál de ellos precipita primero.

Las reacciones de precipitación son:

Ag+(ac) + CN-(ac) = AgCN(s)
Kps = [Ag+][CN-] = 2,2 x 10-16

3Ag+(ac) + PO43-(ac) = Ag3PO4(s)

Kps = [Ag+]3[PO43-] = 2,6 x 10-18

UdeC/ FCQ/P.R 61
Para que precipite AgCN debe cumplirse:
Q ≥ Kps => [Ag+][CN-] ≥ 2,2 x 10-16
[Ag+] ≥ 2,2 x 10-16/ 0,05
[Ag+] ≥ 4,4 x 10-15 M
Para que precipite Ag3PO4 debe cumplirse:
Q ≥ Kps => [Ag+]3[PO43-] ≥ 2,6 x 10-18
[Ag+]3 ≥ 2,6 x 10-18/ 0,05
[Ag+]3 ≥ 5,2 x 10-17
[Ag+] ≥ 3,7 x 10-6 M
UdeC/ FCQ/P.R 62
Precipita primero el compuesto que requiere la
concentración más baja de iones Ag+ , en este
caso precipita primero AgCN(s).

c) Calcule la concentración del anión que preci-

pita primero cuando se inicia la precipitación del
otro compuesto.
El anión del compuesto que precipita primero
es el ion CN-, luego debe determinarse [CN-] = ?
en el instante que se inicia la pp de Ag 3PO4(s).

UdeC/ FCQ/P.R 63
La pp de Ag3PO4(s) se inicia cuando la [Ag+]
alcanza el valor 3,7 x 10-6 M y debido a que
en el sistema ya hay AgCN precipitado, se
debe satisfacer que:
[Ag+][CN-] = 2,2 x 10-16
luego [CN-] = 2,2 x 10-16 / 3,7 x 10-6
[CN-] = 5,9 x 10-11 M

Respuesta: Cuando empieza a pp Ag3PO4(s) la

concentración de CN- es 5,9 x 10-11 M.

UdeC/ FCQ/P.R 64
 Problema 12.
Determine el intervalo de pH que permite
separar los iones Cu2+ y Fe3+ por precipitación
de uno de los hidróxidos desde una solución
que contiene Cu2+ 0,02 M y Fe3+ 0,02 M.

Cu(OH)2(s) Kps = 2,2 x 10-20

Fe(OH)3(s) Kps = 1,1 x 10-36

(Similar a problema 14 guía de ejercicios)

UdeC/ FCQ/P.R 65
Solución. Para separar es
necesario
OH - que precipite uno de
los OH -
hidróxidos y NO el
otro.
Cu 2+ 0,02 M

Fe 3+ 0,02 M filtración

UdeC/ FCQ/P.R 66
Para que pp Cu(OH)2(s):
[Cu2+][OH-]2 ≥ 2,2 x 10-20
[OH-] ≥ (2,2 x 10-20/0,02)1/2
[OH-] ≥ 1,0 x 10-9 M

Para que pp Fe(OH)3(s):

[Fe3+][OH-]3 ≥ 1,1 x 10-36
[OH-] ≥ (1,1 x 10-36/0,02)1/3
[OH-] ≥ 3,8 x 10-12 M
UdeC/ FCQ/P.R 67
El Fe(OH)3(s) es el primero que pp, debe ser
el único que pp y debe pp la máxima cantidad
posible para lograr la separación deseada.

• Para que pp el máximo de Fe(OH)3(s):

[OH-] > 3,8 x 10-12 M

• Para EVITAR que pp Cu(OH)2(s):

[OH-] < 1,0 x 10-9 M
Luego debe cumplirse que:
3,8 x 10-12 M < [OH-] < 1,0 x 10-9 M
UdeC/ FCQ/P.R 68
Este intervalo de [OH-] debe expresarse como
un intervalo de pH:
Cuando [OH-] > 3,8 x 10-12 M
[H+] < 10-14/3,8 x 10-12
[H+] < 2,6 x 10-3 M => pH > 2,58
Cuando [OH-] < 10-9 M
[H+] > 10-14/ 10-9
[H+] > 10-5 M => pH < 5,00

El intervalo de pH que permite la separación es:

2,58 < pH < 5,00
UdeC/ FCQ/P.R 69
Precipitación de sulfuros.
Los sulfuros insolubles se precipitan usando H2 S(g)
como agente precipitante.
H2S(g)
Ejemplo:

Cu2+

CuS(s)
UdeC/ FCQ/P.R 70
¿Cómo se generan iones S2-(ac) a partir del H2S(g)?
H2S(g) = H2S(ac) K = 10-1 (a 25°C)

H2S(ac) = H+(ac) + HS-(ac) Ka1 = 10-7

HS-(ac) = H+(ac) + S2-(ac) Ka2 = 10-13
El cambio global es:
H2S(g) = 2 H+(ac) + S2-(ac) K = 10-21

Luego: [H + ]2 [S2- ] − 21
K= = 10 a 25°C
PH 2S
− 21
10 × PH 2S
de donde: [S ] =
2-
+ 2
UdeC/ FCQ/P.R
[H ] 71
La [S2-] depende de Presión de H2S
pH de la solución

A 25°C y presión de H2S = 1 atm:

10 − 21
× PH 2S 1 atm pH [S2-] mol/L
[S ] =
2-
1 10-19
[H + ]2
3 10-15
5 10-11
7 10-17
10 10-1
etc.
UdeC/ FCQ/P.R 72
Problema 13.
Determine si precipita o no sulfuro de níquel, NiS,
cuando se burbujea H2S(g) a 1 atm en una solución
10-4 M en iones Ni2+ cuyo pH es 3,5.
Kps de NiS = 10-29

H2S(g)
1 atm

¿Precipita NiS ?

Ni 2+ 10-4
M
pH = 3,5

UdeC/ FCQ/P.R 73
Para que pp NiS se debe cumplir que:
Qi = [Ni2+]i [S2-]i sea mayor o igual a Kps de NiS.

Cálculo de [S ]i :
2- 10 − 21 × PH 2S
[S2- ] =
[H + ]2
con P de H2S = 1 atm
pH = 3,5 => [H+] = 10-3,5 = 3,16x10-4 M

−21
Reemplazando: 10 ×1 −14
[S ] =
2-
= 10 M
(3,16 × 10 )
-4 2

Luego Qi = 10-4 x 10-14 = 10-18

Qi > Kps entonces pp NiS.
UdeC/ FCQ/P.R 74
Interconversión de precipitados.
Las reacciones mediante las cuales una
sustancia poco soluble (pp) se disuelve para
formar otra sustancia poco soluble (pp), se
conocen como reacciones de interconversión de
precipitados.
Ejemplos.
BaCO3(s) + Pb2+(ac) = Ba2+(ac) + PbCO3(s)

2 AgBr(s) + S2-(ac) = 2 Br -(ac) + Ag2S(s)

PbI
UdeC/
2(s) + CrO
FCQ/P.R 4
2-
(ac) = 2 I -
(ac) + 75
PbCrO4(s)
Las reacciones de interconversión de pp son
útiles cuando se desea liberar un ion desde
una especie poco soluble.
Para que la reacción ocurra su constante de
equilibrio debe tener un valor por lo menos
102.

UdeC/ FCQ/P.R 76
Cálulo de K de una reacción de interconversión
de pp.
Ejemplo.
2 AgBr(s) + S2-(ac) = 2 Br -(ac) + Ag2S(s)

Esta reacción se obtiene a partir de las

reacciones:
2 AgBr(s) = 2 Ag+(ac) + 2 Br -(ac) (KpsAgBr)2
2 Ag+(ac) + S2-(ac) = Ag2S(s) 1/Kps Ag S
2

2 AgBr(s) + S2-(ac) = 2 Br -(ac) + Ag2S(s)

K = (KpsAgBr)2/Kps Ag S
2
UdeC/ FCQ/P.R 77
 K = (KpsAgBr)2/Kps Ag S
2

Reemplazando los valores de Kps:

K = (5,0x10-13)2/8x10-48 = 3,1 x 1022

La reacción ocurre, prácticamente 100%

⇒Si se agrega solución de Na2S(ac) sobre

AgBr(s) se forma Ag2S(s) y se libera hacia la
solución el ion Br –(ac)

UdeC/ FCQ/P.R 78
AgBr(s) es de color amarillo, Ag2S(s) es negro.

Na 2 S(ac)

Br -

Ag 2 S(s)
AgBr(s)

UdeC/ FCQ/P.R 79
Problema 14.
Determine si las siguientes reacciones ocurren o
no.
a) 2 I-(ac) + PbCrO4(s) = PbI2(s) + CrO42-(ac)

b) Mg(OH) 2 (s) + Co 2+ (ac) = Mg 2+ (ac) +

Co(OH) 2 (s)
sustancia K ps
Datos: PbCrO 4 2,3 x 10 -13
PbI 2 7,9 x 10 -9
Mg(OH) 2 6,3 x 10 -10
Co(OH) 2 1,3 x 10 -15
UdeC/ FCQ/P.R 80
Solución.

Se deben determinar las K de las reacciones:

a)
2 I-(ac) + PbCrO4(s) = PbI2(s) + CrO42-(ac)

K = Kps de PbCrO / Kps de

4 PbI 2

K = 2,3 x 10-13 / 7,9 x 10-9 = 2,9 x 10-5

El valor pequeño de K indica que la reacción

no ocurre: NHR

UdeC/ FCQ/P.R 81
b)
Mg(OH) 2 (s) + Co 2+ (ac) = Mg 2+ (ac) + Co(OH) 2 (s)

K = Kps de Mg(OH) 2 / Kps de Co(OH) 2

K = 6,3 x 10-10 /1,3 x 10-15
K = 4,9 x 105

El valor alto de K indica que la reacción ocurre,

es decir el Mg(OH)2(s) se disulve al agregarle
solución de iones Co2+ precipitando Co(OH)2(s)
y liberando iones Mg2+.

UdeC/ FCQ/P.R 82