UNIDAD No.

2:

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÀMICA

DOCENTE: Dr. SEGUNDO A. TRUJILLO A.

 INTRODUCCIÓN
Podemos imaginar muchos procesos que conservan la energía. La
primera ley de la termodinámica nos indica que la energía puede
transformarse en una u otra forma, pero no puede ser creada ni
destruida en cualquier proceso. Esta ley, sin embargo, no indica la
dirección que un proceso puede seguir, aunque sabemos que hay
direcciones particulares que siguen los procesos naturales.

No habría contradicción con la primera ley si el calor que fluyera

del cuerpo más frío al más caliente, pues la energía se conservaría
en el proceso. No obstante, sabemos que este proceso no
ocurriría jamás sin la intervención externa.

La segunda ley de la termodinámica trata de si ocurren o no tales

procesos en la naturaleza. De hecho, todas las observaciones se pueden
resumir expresando que todos los procesos que ocurren naturalmente
tienden siempre a cambiar en forma espontánea en una dirección que
conduzca al equilibrio.
Sin embargo, en muchos procesos suele observarse, por lo general, el proceso
inverso. Ejemplo, las reacciones químicas.

Si quisiéramos entender la dirección de los procesos físicos y

químicos, necesitamos una función termodinámica que nos permita
predecir la dirección del cambio cuando el sistema se modifique y
permanezca constante cuando el sistema se encuentre en equilibrio.
La función que necesitamos fue descubierta por Rudolf Clausius en
1850 y lo llamó entropía.

La segunda ley conduce a un nuevo concepto, la entropía, La

función de la energía U se define por la primera ley de la
termodinámica. La función entropía se define por la segunda ley
de la termodinámica.

La Primera Ley utiliza la energía interna para identificar los

cambios permisibles: la Segunda Ley utiliza la entropía para
identificar los cambios naturales entre estos cambios permisibles.
ENTROPÍA. MEDICIÓN DE LA ENTROPÍA

Se ha mencionado el hecho de todos los

cambios reales tiene una dirección que
consideramos natural, frente a esta clase de
fenómenos espontáneos, nos preguntamos
¿cuál es la magnitud que determina el sentido
del desarrollo de las transformaciones
espontáneas? Cuando ocurre una
transformación espontánea, la energía total a
pesar de permanecer constante se distribuye de
diferente manera, esta forma diferente de la distribución de la energía
es la causa de dicha transformación y la segunda ley está relacionada
con este problema. La cantidad que indica si una reacción química o
un cambio físico puede ocurrir espontáneamente en un sistema aislado
es la entropía, "S".
Sobre la base del ejemplo descrito, la dirección del cambio ocurre
en el sentido que conocemos. La energía de la pelota se disipa en
un gran número de modos vibratorios al azar del piso que actúa
como un reservorio térmico; éste es un proceso natural y
espontáneo.
Este hecho es el patrón que nos indica la dirección de un cambio
espontáneo. Cuando ocurre un cambio, la energía total
permanece constante pero se distribuye de diferente forma. ¿Esta,
puede relacionar la unidireccionalidad de cambio con algún
aspecto de distribución de la energía? Veamos que esto es así. Los
cambios espontáneos están siempre acompañados por una
reducción en la "calidad" de energía, en el sentido de que es
degradada a una forma más caótica y dispersa. Los cambios
naturales espontáneos son simplemente manifestaciones de la
tendencia natural del universo hacia el caos, dirección que
conduzca al equilibrio. Nuestro trabajo será el de identificar hacia
qué dirección una transformación dispersa mayormente energía.
 La entropía mide la dispersión caótica de energía, y que su
tendencia natural del cambio espontáneo es hacia estados de
mayor entropía.

DEFINICIÓN TERMODINÁMICA DE ENTROPÍA

En la Primea Ley de la termodinámica se estableció que el calor que
absorbe un gas ideal es igual al trabajo realizado por el sistema
(expansión isotérmica reversible):
V2 Q rev V2
Q rev =_W
rev  Q rev = n R T ln  = n R ln (1)
V1 T V1

La definición termodinámica de entropía para un cambio infinitesimal

reversible es
dQ rev
dS 
T
Obsérvese que mientras δQrev no es la diferencial de una
propiedad de estado, δQrev/T sí es una diferencial exacta. El factor
de integración para el calor reversible es 1/T.
2 2
Q rev Q rev
dS =

1
T
 S =

1
T

entonces, el cambio de entropía es igual al calor tomado

isotérmica y reversiblemente dividido por la temperatura
constante a la cual se realiza el proceso de transferencia de calor.

La entropía tiene dimensiones de energía por temperatura.

Se ha obtenido una definición de ENTROPÍA PURAMENTE

TERMODINÁMICA y que tiene todas las propiedades de la entropía
desde el punto de vista ESTADÍSTICO.
DEFINICIONES CLÁSICAS DE LA SEGUNDA LEY
• No es posible ningún proceso en el que el único resultado sea la absorción de
calor de un reservorio y su conversión en trabajo
• Principio de W. Thomson. Es imposible la existencia de una máquina de
funcionamiento cíclico la cual produzca como único efecto la extracción de
calor de un reservorio y la producción de igual cantidad de trabajo.
• Principio de Lord Kelvin. Es imposible, mediante un proceso cíclico, tomar
calor de un depósito y convertirlo en trabajo sin que al mismo tiempo no
exista transferencia de calor de un depósito caliente a un depósito frío.
• Principio de Lord Kelvin-Planck. Es imposible construir un aparato que
opere cíclicamente, cuyo único efecto sea absorber calor de una fuente de
temperatura y convertirlo en una cantidad equivalente de trabajo.
• Principio de Rodolf Julius Emanuel Clausius. Es imposible construir un
aparato que opere en un ciclo cuyo único efecto sea transferir calor desde
una fuente de baja temperatura a otra de temperatura mayor.
• Principio de Nicolás Leonard Sadi Carnot. Ninguna máquina o motor real
ni ideal de funcionamiento cíclico, puede convertir en trabajo todo el calor
que se le suministra a la sustancia de trabajo, sin que tenga que ceder parte
de su calor en un sumidero natural accesible
A la segunda ley de la termodinámica también se le denomina LEY
DE LA DEGRADACIÓN DE LA ENERGÍA

CICLO DE CARNOT
En 1824, el ingeniero francés Nicolás Leonard Sadi Carnot
investiga los principios de la transformación de energía térmica
“calor”, en energía mecánica “trabajo”. Sus estudios se basaron en
una transformación cíclica reversible de un sistema conocido hoy
en día como “ciclo de Carnot”,

EL ciclo Carnot «es un modelo idealizado perfecto», siendo el que

da el mayor rendimiento concebible y que constituye la base de
comparación para las máquinas reales y también para otros ciclos
ideales, que a través del cual, podemos juzgar cuan cerca están
ellos de la perfección.
Representaciones esquemáticas del Ciclo de Carnot. 1) Gráfica de
la relación del volumen según el proceso elemental que constituye
el ciclo. 2) Diagrama indicador de trabajo P-V.

El proceso cíclico termodinámico Ciclo de Carnot y los otros

ciclos reales o ideales también se denominan MÁQUINAS TÉRMICAS.
Para el CICLO DE CARNOT:
Considerando la ecuación de la Primera Ley de la termodinámica
U = Q + W  Q rev = _Wrev

_ V VB
WA → B = WH = n R T ln B Q A →B = Q H = n R T ln
VA VA

El trabajo y el calor para el Ciclo, respectivamente, es:

VB
W = W C. C
_ _
= R(TH TL ) ln
VA
VB
Q = Q C. C
_
= R(TH TL ) ln
VA

El trabajo realizados por el gas ideal es equivalente al área

encerrada por el ciclo en un diagrama P-V
RENDIMIENTO TERMODINÁMICO o EFICIENCIA TÉRMICA
La posibilidad de funcionamiento de una máquina se atribuye
normalmente a que la energía mecánica efectiva se produce a
expensas del consumo de energía térmica de la reserva caliente
(transformación de calor en trabajo).

Parte del calor que recibe una máquina

térmica se consume en trabajo, mientras que
el resto es rechazado a un sumidero. En una
máquina de combustión interna, por
ejemplo, se mide la energía mecánica

La eficiencia termodinámica de una máquina térmica es la

fracción máxima de calor que podría teóricamente convertirse en
trabajo o es la fracción de calor transferido desde la fuente de alta
temperatura que se convierte en trabajo en el proceso cíclico.
Por definición la eficiencia termodinámica para un amáquina
térmica:

trabajo neto efectuado por la suatancia de trabajo

 M. T 
calor absorbido de la sustancia de trabajo por la fuente

WM. T. TH _ TL T
M . T = = =1 _ L (2)
QH TH TH

La eficiencia termodinámica o rendimiento teórico térmico de

una máquina es independiente de la naturaleza de la sustancia de
trabajo, pero si depende estrictamente de la diferencia entre las
temperaturas de las reservas térmicas.

Todos ciclos de Carnot reversibles que operan entre las mismas

condiciones de temperatura deben tener la misma eficiencia.
CAMBIO DE ENTROPÍA EN EL CICLO DE CARNOT
El área del ciclo T−S, mide el
calor añadido a la sustancia de
trabajo.
El aumento de entropía del
sistema a la temperatura
superior es QH/TH y la
disminución de entropía a la
temperatura inferior es QL/TL,
no sufriendo cambios de
entropía en los procesos
adiabáticos.
El cambio de entropía del sistema para el ciclo completo es cero.

Los procesos adiabáticos no contribuyen al cambio de entropía

del ciclo y estos han recibido el nombre de «cambios isentrópicos»
Se tiene:
QH _ QL
SC = 0  0 = SH _ SL  0=
TH TL

TL Q L
= (3)
TH Q H

Q
Sustituyendo la ecuación 3 en la 2, queda: M. T. = 1 _ L
QH

Según la segunda ley de la termodinámica el rendimiento

máximo es el correspondiente al de una máquina térmica
reversible, la cual es solo una idealización, por lo que cualquier
máquina térmica construida tendrá un rendimiento menor que el
de una máquina reversible operando entre los mismos focos, de
manera que
M. T, reversible  M. T, irreversible
Problema. ¿Cuál es el máximo trabajo que puede obtenerse
de 1000 cal de calor suministradas a un calentador de agua a
100 oC si el condensador está 20 oC? .

TH _ TL  TH _ TL   373 _ 293 
=  W =   Q H =   1 000 = 14 cal
TH  TH   373 

Si la temperatura del calentador se eleva a 150 OC utilizando vapor

sobre calentado a presión constante, ¿qué aumento de trabajo
puede obtenerse?

Wmáx TH _ TL  TH _ TL   423 _ 293 

  =  W =   Q H =   1 000 = 307 cal
QH TH  TH   423 

Finalmente: (307 − 214) cal = 93 cal

MÁQUINA TÉRMICA
Una máquina térmica es un dispositivo que opera continuamente
o cíclicamente y que convierte energía térmica en otras formas
útiles de energía, como la energía eléctrica y/o mecánica. De
manera explícita, una máquina térmica es un dispositivo que hace
que una sustancia de trabajo recorra un proceso cíclico durante el
cual sucede lo siguiente:
▪ Se absorbe calor de una fuente a alta temperatura.
▪ La máquina realiza un trabajo.
▪

▪ Libera calor a una fuente a temperatura más baja.

REFRIGERADOR DE CARNOT
El ciclo de Carnot se puede llevar a cabo en forma inversa,
«proceso en sentido antihorario» La transferencia de calor desde
el objeto frío a un estanque caliente no es un proceso espontáneo
y natural y, por tanto, hace falta trabajo para llevarlo a cabo.
El refrigerador de Carnot, destruye trabajo. Obsérvese que el
refrigerador es diferente de nuestra máquina imposible, que
transfiera calor de un extremo frío a un extremo caliente de la
máquina y no destruye trabajo en el proceso, como lo hace un
refrigerador.

COEFICIENTE DE DESEMPEÑO DEL

REFRIGERADOR DE CARNOT

El objetivo de un refrigerador es eliminar QL

de un espacio enfriado. La cantidad de
trabajo necesario para extraer la cantidad
dada de calor QL puede expresarse en
términos de coeficiente de eficiencia o
coeficiente de desempeño "COPref", (COP,
por sus siglas en inglés para coefficient of
performance).
 El COPref por definición es la relación del calor absorbido que se
extrae del depósito frío, entre la cantidad de trabajo destruido (o
aplicado):
Salida deseada QL
COPref  = ; donde Q L y Wneto son positivos
Entreda requerida WNETO, enttrada

QL T1 QL
COPref = = = (4)
Wneto T2 _ T1 QH _ QL

Obsérvese que el valor de COPref puede ser mayor que la unidad.

Es decir, la cantidad de calor eliminada del espacio refrigerado
puede ser mayor que la cantidad de entrada de trabajo. Obsérvese
que como la deducción se basó en un gas ideal que trabaja
reversiblemente, la ecuación (4) expresa el valor máximo del COP.
El trabajo externo es proporcionado por un motor que impulsa la
unidad. Los refrigeradores típicos tienen coeficientes de
rendimiento alrededor de 5.
 Problema. Calcúlese el rendimiento máximo de un
refrigerador comercial que funcione entre la temperatura
inicial de −15o C y la temperatura final de 20o C. ¿Qué
cantidad mínima de trabajo debe realizarse para remover 25
calorías de calor del interior del refrigerador?
TL 258 K
COPref = = = 737 %
TH _ TL _
(293 258) K
QL QL _ 25 cal
COPref =  W= = = _3.39 cal
WNETO, entrada CPO ref 7.37

TAREA. Considerando el RENDIMIENTO de un refrigerador de Carnot para

calcular el trabajo
BOMBA DE CALOR
La termodinámica de refrigeración es
también la base de la bomba de calor. Una
bomba de calor es un aparato que toma calor
de un espacio frío y lo transfiere a otro más
caliente gracias a un trabajo aportado desde
el exterior. Este funcionamiento es el que
explica su nombre.

Una bomba de calor hace lo mismo

exactamente que la máquina frigorífica o
aire acondicionado, lo único que cambia es
el objetivo. En la máquina frigorífica el
objetivo es enfriar y mantener frío el
espacio frío. La bomba de calor, sin
embargo, tiene como objetivo aportar calor
y mantener caliente el espacio caliente.
PROCESOS DE UNA AQUINA DE CALOR
Una máquina de vapor, simplificada, se compone de cuatro elementos:

• Una bomba, en la que se realiza trabajo, WENTRA, para mantener el fluido

circulando por el ciclo.
• Una caldera, en la que entra calor en el sistema, QENTRA.

• Una turbina, en la que el vapor realiza trabajo sobre el ambiente, WSALE.

• Un condensador, en la que el vapor se enfría pasando de nuevo al estado
líquido y expulsando calor al ambiente, QSALE.

Por ejemplo, la bomba de calor bombea calor QL desde el exterior y cede calor
QH a la casa. En principio, no hay diferencia entre una bomba de calor y un
refrigerador (o dispositivo de aire acondicionado). Sin embargo, en la práctica se
usan las bombas térmicas para calentar recintos, y no para reducir su temperatura.
El trabajo suministrado a una bomba de calor se usa para extraer energía del exterior
frío y llevarla al interior caliente.
Supongamos que operamos la máquina de Carnot a la inversa, como
un refrigerador, pero en lugar de que el interior del refrigerador sirva
como una fuente fría, utilizamos el exterior como tal y el interior de la
casa como la reserva caliente, como se representa en la figura (a)
siguiente

COEFICIENTE DE DESEMPEÑO DE UNA BOMBA DE CALOR

El coeficiente de rendimiento o coeficiente de desempeño de una bomba de calor o
bomba térmica, COPbc, se define como la razón entre el calor transferido al depósito
caliente y el trabajo que se requiere para transferir el calor
Problema. Una determinada bomba térmica
ideal, que opera entre las temperaturas de 0.0
C a t C, gasta 100 kcal de trabajo para
entregar 1000 kcal de calor a la casa que está
calentando. Calcular: (a) el valor de t C, y
(b) el calor absorbido a 0.0 C.

a. Salida deseada QH QH
COPB.C.    = 10
Entrada requerida Wneto, entrada Wneto, entrada

TH
10 =  TH = 303 K o lo que es igual t = 30 oC
TH _ TL

b.
QH QH
COPB.C.  = 10  10 =  Q L = 900 cal
Wneto, entrada QH _ QL

PRUEBA. Realizando el balance de energía según la grafica del proceso

QH = W + QL ⸫ QL = 900 kcal
DESIGUALDAD DE CLAUSSIUS. EVENTOS NATURALES

Se ha establecido que entropía de un sistema cerrado debe aumentar en un

proceso adiabático irreversible

∆SS > 0 Proceso adiabático irreversible, sistema cerrado

Este resultado presenta un importante caso particular: un sistema aislado

necesariamente es cerrado, y cualquier proceso en un sistema aislado debe ser
adiabático (ya que no puede fluir calor entre el sistema y los alrededores).

∆SS > 0 Proceso irreversible, sistema cerrado

Por esta última ecuación, se afirma que ∆SS + ∆SE ≡ ∆SU > 0 para un proceso
irreversible. Hemos mostrado que ∆SUniv aumenta en un proceso irreversible:
∆SU > 0 Proceso irreversible

Así, el Segundo Principio de la Termodinámica se pueden enunciar como:

considerando el Universo como un sistema aislado, se producirán
espontáneamente aquellos procesos en los que la entropía del Universo
aumenta, es decir, la entropía del Universo tiende a un máximo.
Pero, anteriormente cuando se trató el cambio de entropía en el Ciclo de
Carnot se estableció que: el cambio de entropía del sistema para un ciclo es
igual a cero, de modo que
∆SU = 0 Proceso reversible
Finalmente
∆SS ≥ 0 DESIGUALDAD DE CLAUSIUS

Dependiendo de la naturaleza reversible o irreversible del proceso. LA

ENERGÌA NO PUEDE CREARSE NI DESTRUIRSE. LA ENTROPÍA SE PUEDE
CREAR, PERO NO DESTRUIRSE.

Hemos mostrado que ∆SU aumenta en un proceso irreversible y permanece

constante en uno reversible. Un proceso reversible es una idealización que
generalmente no puede ser realizada en procesos reales. Virtualmente todos
los procesos reales son irreversibles
Una consecuencia adicional de la desigualdad de Clausius es que la integral de
dS/T para un sistema que se lleva alrededor de un ciclo cerrado no puede
exceder de cero.
CAMBIO DE ENTROPIA EN EL GAS IDEAL
➢ Cambios de entropía en función del cambio de volumen y de temperatura
En el caso de T y V como variables independientes, la entropía de los gases
ideales puede expresarse como función de T y V, S = S(T, V).

Según la primera ley para un gas ideal que sufre un cambio reversible, se tiene

Qrev = dU _ Wrev

sustituyendo los valores de dU = nCV dT; W = _PdV; P = nRT/V, nos queda

dV
Q rev = nCV dT + nRT
V
dividiendo por T se obtiene

 Q rev dT dV
= nCV + nR
T T V
si CV es constante en el intervalo de temperatura, el resultado de la integración
queda
T2 V
S = n CV ln + n R ln 2 (a)
T1 V1
ésta ecuación tiene aplicación cuando hay un cambio simultáneo de T y de V.

Aplicando restricciones obtenemos:

V2
• Si el proceso ocurre a T constante: ST = n R ln (a-1)
V1

• Si el proceso ocurre a T constante: T2

SV = n C V ln (a-2)
T1
La integración de la ecuación (a) para obtener la ecuación (a-2) está en base a
que CV es constante en el intervalo de temperatura de interés. Sin embargo, si
no fuera constante, entonces CV es función de la temperatura, y luego la
integración se realiza entre los límites de T1 y T2, de modo que
T2


CV (T)
S V = n dT
T
T1
Considerando la ecuación (a) y asumiendo que se trata de un sistema aislado,
se tiene:
Cv R
T2 V  T2   V1 
n CV ln + n R ln 2 = 0    =   LQQD
T1 V1  T1   V2 

➢ Cambios de entropía en función del cambio de presión y de temperatura

En el caso de T y P como variables independientes, la entropía de los gases

ideales puede expresarse como función de T y P, S = S(T, P).

Según la primera ley para un gas ideal que sufre un cambio reversible, se tiene

Q rev = dU _ Wrev  Q rev = nC v dT + PdV

diferenciando la ecuación PV = nRT y ordenándole, a su vez sustituyendo

Q = nCdT _ VdP
rev

pero V = nRT/P y dividiendo por T, y también integrando se tiene

  Q rev dT dP T2 _ P
= nC P + nR  S = nCP ln nR ln 2 (b)
T T P T1 P1
ésta ecuación tiene aplicación cuando hay un cambio simultáneo de T y de P.

Aplicando restricciones obtenemos:

P
• Si el proceso ocurre a T constante: ST = _ n R ln 2
P1
T2
• Si el proceso ocurre a P constante: SP = n C P ln
T1
T2


C P (T)
o también: SP = n dT
T
T1

Considerando la ecuación (b) y asumiendo que se trata de un sistema aislado,

se tiene:
CP R
T2 _ P  T2  P 
n C P ln n R ln 2 = 0    =  2  LQQD
T1 P1  T1   P1 
TAREA. CONSULTAR PROCESOS POLITRÓPICOS
CAMBIOS DE ENTROPIA DE MEZCLAS DE GASES IDEALES
Cuando se ponen en contacto dos gases, se produciría una difusión espontánea
mutua de los gases hasta que la fase gaseosa resultante macroscópicamente
homogénea. Puesto que en los gases ideales no hay interacción de las
moléculas, el mezclado va acompañado de un cambio de energía. Dicho
mezclado se verifica espontáneamente debido únicamente a un cambio de
entropía.

Para una mezcla gaseosa: ST = _ R (n1 ln 1 + n 2 ln  2 )

Escribiendo la ecuación anterior en forma general, para incluir en forma total,

un mol del i-ésimo componente para formar una mezcla de solución ideal

ST = _ R n i ln i

Esta ecuación indica que ST es independiente de la temperatura. Puesto que

X1 y X2 son menores que la unidad, entonces, ST es positivo por las
condiciones específicas y por tanto el proceso de mezcla está acompañado por
un aumento de entropía.
Aunque la expresión anterior se obtuvo para el gas ideal, también es válida para soluciones
líquidas y sólidas en las que las interacciones moleculares son uniformes. En general, la
entropía ideal de mezclado será válida siempre para mezclas de especies isotrópicas
CAMBIO DE ENTROPIA EN LAS TRANSICIONES DE FASE
En cualquier cambio isotérmico de estado, T que es constante, el cambio de
entropía se calcula así
Q rev
S =
T
Esta ecuación también se utiliza para calcular el cambio de entropía asociado con el
cambio de estado de agregación de la materia a la temperatura de equilibrio y a una
determinada presión.

H t
St =
Tt

CAMBIO DE ENTROPIA EN LAS REACCIONES QUIMICAS

El cambio de entropía que acompaña a una reacción química se define como la

diferencia entre la suma de las entropías de todos los productos y la de los reactivos.

S 2 T2 T2
CP CP

S1
d(S) =

T1
T
dT  S2 _ S1 =

T1
T
dT
Para calcular ΔS con ayuda de la ecuación anterior se deberá disponer de las
entalpías de las sustancias individuales a la temperatura en cuestión. Una
manera de obtenerlas es mediante la "tercera ley de la termodinámica".

CAMBIO ENTROPICO EN LOS PROCESOS IRREVERSIBLES

Tenemos una deescripción para calcular el ΔS de un cambio que ocurre mediante un

proceso reversible. El cambio en la entropía entre dos estados i y f cualesquiera es
entonces
S2 f

 
dQ
S = Sf _ Si = dS  S 
T
Si i

donde la integral se avalúa sobre cualquier trayectoria reversible que una a estos dos
estados.

Esta ecuación describe el cálculo del cambio en entropía para un proceso reversible. Sin
embargo, no existen en la naturaleza procesos absolutamente reversibles. Todo proceso
termodinámico real es irreversible. Porque no pueden ser realizados en pasos
infinitesimales

Para calcular el cambio de entropía para un proceso irreversible, se aplica el hecho de

que la entropía es una función de estado termodinámico.
La diferencia de entropía entre los estados i y f es independiente de la
trayectoria que elegimos de i a f. Aun cuando la naturaleza puede elegir una
trayectoria irreversible entre i y f para el proceso real, nosotros podemos
elegir para el cálculo cualquiera una trayectoria reversible conveniente.

Problema. A continuación se esquematiza un proceso irreversible es la

transferencia de calor de un cuerpo caliente a un cuerpo frío.

El diseño del proceso reversible se representa a continuación

(1) Expansión isotérmica (2) Expansión adiabática (3) Compresión isotérmica

reversible a T2 reversible de T2→T1. Q = 0 reversible a T1.
FIGURA DE TRANSFERENCIA REVERSIBLE DE CALOR DE T2 a T1
 Podríamos usar un gas ideal para llevar a cabo la transferencia reversible, y de
aquí calcular el cambio de entropías. Su análisis es el siguiente:

El gas se coloca en contacto térmico con el recipiente caliente y se le permite expandirse

reversible e isotérmicamente hasta que entra calor igual a Q. Para simplificar el
argumento, se supone que los recipientes tienen capacidades calóricas tan grandes que
los cambios en sus temperaturas, al añadir o sacar calor, son muy pequeños.

Luego, el gas se extrae del recipiente caliente y se le permite expandirse reversible y

adiabáticamente hasta que su temperatura disminuye a T1.

A continuación, se coloca en contacto con su recipiente frío a T1 y se comprime

isotérmicamente hasta que libera un calor igual a Q.

El bloque caliente pierde entropía igual a Q/T2 y el bloque frío gana una entropía igual a
Q/T1. El cambio neto de entropía entre los dos bloques es:
Q _ Q
Srev =
T1 T2
Ya que T2 > T1, el ΔS > 0, y su entropía a aumentado. La entropía del gas ideal, sin
embargo, ha disminuido exactamente en una cantidad igual a (Q/T2 – Q/T1), por lo que
para el sistema aislado completo del gas ideal y los recipientes, el ΔS = 0 para el proceso
reversible
Si la transferencia de calor se efectúa irreversiblemente, como en la figura 2.11,
colocando los dos bloques en contacto térmico y permitiendo que el calor Q
fluya entre el gradiente de temperaturas finito establecido, entonces no hay
una disminución de entropía compensadora en los alrededores. La entropía
del sistema aislador y entero (o desde luego la entropía del universo) aumenta
durante un proceso irreversible, en una cantidad ΔS = Q/T1 – Q/T2.

Problema. Un gran bloque de cobre a 1 000 K se une a otro a 500 K por

medio de una barra de cobre. La velocidad de conducción de calor es de
104 J/s. ¿Cuál es la velocidad de aumento de entropía del universo debido
a este proceso?

Llevando a cabo la transferencia de calor reversiblemente como se muestra en la

figura anterior, podemos calcular

Q _ Q J 1 _ 1  J
S = = 104   = 10
T1 T2 s  500 K 1 000 K  Ks

Por tanto, la entropía del universo aumenta 10 J K−1 por segundo.