Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química

Curso de Fisicoquímica

DIA HORA FQ GRUPO

VIERNES 14:00-20:00pm A2 1

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN

MARCOS

(UNIVERSIDAD DEL PERÚ DECANA DE AMÉRICA)

FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE FISICOQUÍMICA

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA A2

PRACTICA N°2: DIAGRAMA DE FASES

PROFESOR: EDUARDO H. MONTOYA ROSSI

ESTUDIANTE: MELGAREJO ROMERO WILLY DANY

CÓDIGO: 11070010

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Curso de Fisicoquímica

FECHA DE REALIZACIÓN DE LA PRÁCTICA: VIERNES 13 DE NOVIEMBRE

FECHA DE ENTREGA DE INFORME: LUNES 30 DE NOVIEMBRE

LIMA -PERÚ
2020-2

2
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Curso de Fisicoquímica

DIAGRAMA DE FASES

melgarejo romero willy dany (11070010@[Link])

UNMSM, FQIQ, DAFQ., EAP QUÍMICA / ING. QUÍMICA C.U. Lima 1,, Perú

Resumen
Se preparó un equipo especial para medir la curva de enfriamiento utilizando 8 tubos de diferente
cantidad de cada componente a diferentes temperaturas con ayuda de un termómetro. En el
diagrama de fases determinado se halló el punto eutéctico a una temperatura de 301 °K y las
temperaturas de fusión del naftaleno y p-diclorobenceno de 354.15 °k y 325.75 °k
respectivamente, así como también la composición de molar de 0.325 y 0.675 respectivamente.
también gracias a la ecuación 3 y 4 se pudo hallar el calor latente de fusión de los componentes
puros de naftaleno y p-dcbenceno experimentales con 4569.69 y 4479.56 cal/mol con
desviaciones de error aceptables de 0.61 y 2.02 % respectivamente.

Palabras clave: diagrama de fases, fracción molar, curva de enfriamiento, punto eutéctico.

Introducción número de variables independientes o grados

Si dos fases llegan al equilibrio se alcanza un de libertad disponibles en una situación
límite en la transferencia de materia, de concreta, resulta de interés la regla de las
forma que dicha transferencia se anula. Para [Link] clasificar los equilibrios y establecer
que un proceso se realice con una velocidad el número de variables independientes o
de producción razonable, es necesario evitar grados de libertad disponibles en una
la proximidad del equilibrio, ya que la situación concreta, resulta de interés la regla
velocidad de transferencia en cualquier punto de las fases. [1]
es proporcional a la fuerza impulsora que #F= C - P +2 (1)
viene dada por el alojamiento del equilibrio donde F, es el número de grados de libertad,
en dicho [Link] tanto, para evaluar C es el número de compuestos y P es el
fuerzas impulsoras el conocimiento del número de fases presentes
equilibrio entre fases adquiere una Este experimento tuvo como objetivo
importancia fundamental. en transferencia de determinar la regla de fases de un sistema
materia son importantes diferentes tipos de binario que no se mezcla en estado sólido
equilibrio entre fases. en todos los casos pero sí son solubles en estado líquido y
intervienen dos fases y se pueden encontrar también determinar la curva de enfriamiento
todas las combinaciones excepto dos fases de la mezcla binaria y de sus componentes
gaseosas o sólidas. considerando las fases en puros.
su conjunto, los efectos del área superficial o
de la curvatura de las superficies son Principios Teóricos
despreciables y las variables controlantes son El diagrama de fases de un sistema binario se
las propiedades intensivas de temperatura, obtiene graficando la temperatura de
presión y concentraciones. los datos de solidificación y la fracción molar, utilizando los
equilibrio pueden encontrarse en forma datos de las curvas de enfriamiento de las
tabulada, gráfica o mediante ecuaciones. Para mezclas de composiciones diferentes. La
clasificar los equilibrios y establecer el Relación entre solubilidad y el punto de
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congelamiento de un componente en forma constante hasta la formación de los

una mezcla binaria, está dada por: primeros cristales, mida la temperatura. y se
procedió así con los demás tubos. Para la
d(lnx) = (ΔH / RT^2)dt (2) determinación de la curva de enfriamiento se
eligió un tubo con un solo componente. que
se colocó en un baño a una temperatura
Para este sistema, la variación del calor
inicial mayor entre 5 y 8°C a la de
latente de fusión según la temperatura
cristalización de dicho tubo. se tomó datos de
absoluta t, para los componentes puros,
temperatura cada 5-10 segundos, hasta
está dada por las siguientes ecuaciones:
obtener por lo menos 6 valores constantes. Se
[2]
seleccionó otro tubo que contenga dos
componentes y en forma similar procedió.
p-C6H4Cl2: ΔHB=-10250+94.07T
Análisis y Discusión de Resultados
En la determinación del diagrama de fases del
–(0.1511T^2) cal/mol (3) sistema naftaleno y p-diclorobenceno se
determinó que la composición en el punto
C10H8: ΔHA= 4265 – 26.31T + 0.1525 T^2 eutéctico, que fue de 0.325 y 0.675
–0.000214T^3 cal/mol (4) respectivamente a una temperatura de 301 K,
que es la temperatura más baja que alcanzó el
sistema en equilibrio. En ese punto
Para calcular la fracción molar en coexistieron 3 fases porque en fase sólida hay
cualquier punto, se puede integrar las dos formas de cristalización y más la fase
ecuaciones (3) –(4) y reemplazar el calor líquida de los dos componentes.
latente de fusión,obteniéndose para este En la determinación de las curvas de
sistema: enfriamiento, a medida que la muestra se
enfrío, el calor se pierde, y la temperatura de
la muestra disminuye. Cuando se alcanza el
log XB = 2239.9/T + 47.343logT -0.03302T- punto de fusión de p-diclorobenceno puro por
115.0924 (5) ejemplo, hay una ruptura repentina en la
curva; la temperatura permanece constante
log XA =932.03/T- 13.241logT+0.0332T- mientras se libera el calor y pasa el tiempo
2.3382*10^-5*T^2 + 27.5264 (6) como se muestra en la figura 2, 3 y 4.
Por otro lado, también se calcularon las
Detalles Experimentales entalpías de fusión de los componentes puros
Se seleccionó 8 tubos con las muestras del naftaleno y p-diclorobenceno, y cuyos
respectivas que se visualizan en la tabla n° 1. valores experimentales son 4568.69 y 4479.56
En un vaso de 600 mL, se calentó agua de cal/mol respectivamente. Si se compara
caño y a la vez se colocó el tubo cuyo punto ambas entalpías según los valores de la
de fusión es el más alto, hasta que la muestra literatura [3] se obtuvo un porcentaje de
se funda completamente. Se sumergió el tubo error de 0.61% y 2.02% respectivamente.
con la muestra fundida en otro vaso de 600 Los cálculos de las fracciones molares hallados
mL que contiene agua de caño que se teóricamente con la ecuación 5 y 6 y luego
encuentra 2-3°C por encima del punto de comparados con los experimentales según la
fusión de la muestra, se agitó lentamente y en tabla n°11 se asemejan a lo esperado con un
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porcentaje de error aceptable de 0 a 10 % que constante. Pero en la curva de enfriamiento

no fue tan significativo ya que se llegó al de una mezcla tuvo un comportamiento
objetivo deseado. diferente porque primero cristalizó el
compuesto de naftaleno y luego hasta llegar
Conclusiones al punto de cristalización del p-
Experimentalmente se pudo comprobar que diclorobenceno lo cual se demostró en el
el naftaleno tiene mayor temperatura de análisis de la figura 4.
fusión que el p-diclorobenceno y que
mezclados tienen un punto de fusión donde Referencias bibliográficas
cristalizan ambos componentes, nos referimos 1. Maron & Pruton. Fundamentos de
al punto eutéctico. En el punto eutéctico fisicoquímica. México: Grupo Noriega
coexisten 3 fases: naftaleno sólido, p- editors,2001.
diclorobenceno sólido y la fase líquida que 2. J.M. Prausnitz, R.N. Lichtenthaler, E.
contiene los dos [Link]ándose Gomes de Azevedo, Molecular
a una temperatura de 301 K, que fue un valor Thermodynamics of Fluid-phase Equilibria,
cercano al dato de referencia de 302.85 [4]. third ed., Prentice-Hall, 1999
En ese punto se determinó también la 3. D.R. Lide, CRC Handbook of
composición de cada componente. También Chemistry and Physics, 86th ed., CRC Press,
se pudo calcular el número de grados de 2005.
libertad igual a cero ya que la temperatura y 4. Dongwei Wei , Kexin Jin. (Solid +
la presión están definidas. liquid) equilibria of (naphthalene +
En los gráficos de curvas de enfriamiento se isomeric dichlorobenzenes).2008
demostró que tanto el naftaleno y el p-
diclorobenceno (figura 2 y 3) cuando llegan a
su temperatura de fusión existe un breve
intervalo de tiempo donde se mantiene

Tabla de datos y Resultados

tabla 1: datos de composición de las muestras en cada tubo.

Masa de Masa de p-
Nº C10H8. WA (g) C6H4Cl2. WB (g) nA nB Tf (oC)

1 0.0 15.0 0.0000 0.1020 52.6

2 1.5 12.5 0.0117 0.0850 48.2

3 2.5 12.5 0.0195 0.0850 43.4

4 6.0 12.5 0.0468 0.0850 30.9

5 10.0 10.0 0.0780 0.0680 48.5

6 12.5 7.0 0.0975 0.0476 59.3

7 15.0 3.0 0.1170 0.0204 72.8

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8 15.0 0.0 0.1170 0.0000 81.0

tabla 2: datos para la composición de fracción molar y temperatura para el diagrama de fases A
:naftaleno y B: p-diclorobenceno.

Nº XA XB Tf (°K)

1 0.0000 1.0000 325.75

2 0.1210 0.8790 321.35

3 0.1866 0.8134 316.55

4 0.3551 0.6449 304.05

5 0.5342 0.4658 321.65

6 0.6719 0.3281 332.45

7 0.8515 0.1485 345.95

8 1.0000 0.0000 354.15

tabla 3: datos para la curva de enfriamiento para del naftaleno(tubo n°8) y p-diclorobenceno(tubo
n°1) en estado puro

TUBO NO 1 TUBO NO 8
t (s)
Tf (oC) Tf (oC)

0 54.8 84.6

10 54.4 84.3

20 53.9 84.1

30 53.6 84

40 53.4 83.7

50 53.2 83.5

60 53.1 83

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70 53 82.4

80 52.9 82.1

90 52.7 81.7

100 52.6 81.3

110 52.4 81

120 52.3 80.7

130 52.4 80.5

140 52.5 80.3

150 52.6 80.2

160 52.7 80

170 52.8 79.9

180 52.8 80

190 52.8 80.1

200 52.8 80.2

210 52.8 80.2

240 52.8 80.2

270 52.8 80.2

300 52.8 80.2

tabla 4: curva de enfriamiento para una mezcla binaria naftaleno y p-diclorobenceno del tubo n°2

TUBO NO 2

t (s) Tf (oC)

0 49.7

10 49.6

20 49.6

30 49.5

40 49.4

50 49.3

60 49.3

70 49.2

80 49.1

90 49

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100 48.8

110 48.6

120 48.4

130 48.3

140 48.1

150 47.9

160 47.8

170 47.8

180 47.7

190 47.7

200 47.7

210 47.7

240 47.7

270 47.7

300 47.7

tabla 5: datos de composición y temperatura experimental en el punto eutéctico del diagrama de

fases
XA XB Tf (°K) punto eutéctico

0.325 0.675 301

tabla 6: datos de solubilidad teórica desde la temperatura eutéctica hasta los puntos de fusión del
A-naftaleno y B-p-diclorobenceno usando la ecuación 5 y 6

Tf (°K) LOG(XA) XA Tf (°K) LOG(XB) XB

301.00 -0.51398 0.3062 325.75 -0.0050 0.9884

304.05 -0.48278 0.3290 321.35 -0.0452 0.9011

321.65 -0.31181 0.4877 316.55 -0.0905 0.8120

332.45 -0.21421 0.6107 301.00 -0.2471 0.5661

345.95 -0.09964 0.7950

354.15 -0.03397 0.9248

tabla 8: datos del calor latente de fusión experimental de los componentes puros a la temperatura
observada usando la ecuación 3 y 4.
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T ([Link]) A ΔH(cal/mol) A T ([Link]) B ΔH(cal/mol) B

354.15 4568.69 325.75 4479.56

tabla 9: datos de calor latente de fusión teórico y temperatura del naftaleno y p-diclorobenceno
según D.R. Lide, CRC Handbook of Chemistry and Physics, 86th ed., CRC Press, 2005. [3]

T ([Link]) A ΔH(cal/mol) A T ([Link]) B ΔH(cal/mol) B

353.41 4541.04 326.24 4390.97

tabla 10: porcentaje de error del calor latente de fusión del naftaleno(A) y p-diclorobenceno(B)

ΔH(cal/mol)teor ΔH(cal/mol)exp % error

A 4541.04 4568.69 0.61

B 4390.97 4479.56 2.02

tabla 11: porcentaje de error de las fracciones molares usando datos teóricos y experimentales de
la tabla ( 6) y la tabla ( 2) respectivamente. A:naftaleno y B:p-diclorobenceno

XA TEÓRICO XA EXPERIMENTAL % ERROR XB TEÓRICO XB EXPERIMENTAL % ERROR

0.3062 0.3250 6.14 0.9884 1.0000 1.17

0.3290 0.3551 7.92 0.9011 0.8790 2.45

0.4877 0.5342 9.53 0.8120 0.8134 0.18

0.6107 0.6719 10.04 0.5661 0.6750 19.24

0.7950 0.8515 7.11

0.9248 1.0000 8.14

Gráficos Experimentales

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figura 1 : diagrama de fases del naftaleno y paradiclorobenceno

figura 2: curva de enfriamiento del p-diclorobenceno

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figura 3: curva de enfriamiento del naftaleno

figura 4: curva de enfriamiento de la muestra ( tubo n°2) naftaleno y paradiclorobenceno.

ANEXOS
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tabla 12: condiciones de laboratorio

CONDICIONES
PRÁCTICA: No DE PRÁCTICA
DE LABORATORIO

P (mmHg) 757
REGLA DE FASES
2 T (o C) 19.2

HR (%) 96

Ejemplo de cálculos.

● Cálculo de la fracción molar de cada componente A:naftaleno y B:p-diclorobenceno en las

muestra del tubo n°2:
W naftaleno =1.5 g, W p-dcb =12.5 g, Tf = 321.35 K
M naftaleno=128.17 g mol , M p-dcb=147.01 g mol

nA= 1.5/128.17 = 0.0117 nB = 12.5/147.01 = 0.0850

XA = 0.017/(0.017+0.0850) = 0.1210

Mediante la ecuación (6) calcule la solubilidad y la fracción molar teórica del naftaleno a 304.05 K

log XA =-932.03/T- 13.241logT+0.0332T- 2.3382*10^-5*T^2 + 27.5264

reemplazando la temperatura: XA = 0.3290

con estos ejemplos se procedió de similar manera en completar los de más datos de las tablas n° 6
y n°2

● Cálculo del calor latente de fusión experimental usando la ecuación 3 y 4, del naftaleno y
p-diclorobenceno en estado puro

ΔHA= 4265 – 26.31T + 0.1525 T^2 –0.000214T^3 cal/mol

a Tf =354.15 ΔHA = 4568.69 cal/mol

ΔHB=-10250+ 94.07T – (0.1511T^2) cal/mol

a Tf = 325.75 ΔHB =4479.56 cal/mol

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Cálculo del porcentaje de error del calor latente de fusión con el teórico de la tabla 9.

%error = | (teórico - experimental) / teórico|

%error A = | (4541.04 - 4568.69)/4541.04| = 0.61

Los resultados de este cálculo se muestran en la tabla 10

● cálculo del número de grados de libertad en el punto eutéctico usando la ecuación 1:

#F = C - P + 2 #F = 2 - 3 +2 = 1 pero como la presión así como la temperatura están definidas

en ese punto entonces #F = 0

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