UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA
"OBTENCIÓN DE BIODIÉSEL A PARTIR DE ACEITE
COMESTIBLE RESIDUAL DEL COMEDOR DE LA UNAC"
TESIS PARA OPTAR EL TÍTULO PROFESIONAL DE INGENIERO QUÍMICO
PRESENTADO POR
Bach. DE LA CRUZ LOPEZ CHRISTIAN JUNIOR
Bach. TRUJILLO LUNA CARLOS ANDRES
Callao, Febrero 2017
PERÚ
PRÓLOGO DEL JURADO
La presente Tesis fue Expuesto por los Bachilleres DE LA CRUZ LOPEZ
CHRISTIAN JUNIOR y TRUJILLO LUNA CARLOS ANDRES, ante el
JURADO DE SUSTENTACIÓN DE TESIS conformado por los siguientes
Profesores Ordinarios:
ING° SANEZ FALCON LIDA CARMEN PRESIDENTE
ING° TOLEDO PALOMINO MARIA ESTELA SECRETARIO
ING° CHAMPA HENRIQUEZ OSCAR MANUEL VOCAL
ING° ANCIETA DEXTRE CARLOS ALEJANDRO ASESOR
Tal como está asentado en el Libro N° 1 Folio N° 13 y Acta N° 012 de
Sustentación por la Modalidad de Tesis con Ciclo de Tesis, de fecha 28 DE
FEBRERO 2017, para optar el Título Profesional de Ingeniero Químico en la
Modalidad de Tesis con Ciclo de Tesis, de conformidad establecido por el
Reglamento de Grados y Títulos aprobado por Resolución N° 082-2011-CU de
fecha 29 de abril de 2011 y Resolución N° 221-2012-CU de fecha 19 de
setiembre de 2012.
DEDICATORIA
Agradecemos a Dios que nos ha dado
fortaleza, confianza y esperanza para lograr
nuestro objetivo. A nuestros padres por el
apoyo incondicional, sus consejos y la
motivación constante que nos ha permitido salir
adelante.
AGRADECIMIENTO
A nuestros padres por su apoyo y comprensión en los momentos más difíciles
de la vida, gracias a ellos estamos logrando nuestros objetivos.
A nuestro asesor, el Ingeniero Carlos Ancieta Dextre por su continuo apoyo y
sus consejos para realizar con éxito la tesis.
Al Ingeniero Jacobo Avalos por su apoyo en la coordinación del ciclo de tesis y
la constante motivación que nos ha dado para la realización de este trabajo de
investigación.
iv
ÍNDICE
Pág.
RESUMEN 1
ABSTRACT 2
INTRODUCCIÓN 3
1. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA 4
1.1. Determinación del problema 4
1.2. Formulación del problema 4
1.2.1 Problema general 4
1.2.2 Problemas específicos 5
1.3. Objetivos de la investigación 5
1.3.1 Objetivo general 5
1.3.2 Objetivos específicos 5
1.4. Justificación 5
1.4.1. Legal 6
1.4.2. Teórica 6
1.4.3. Tecnológica 6
1.4.4. Económica 6
1.4.5. Ambiental 7
1.5 Importancia 7
II. MARCO TEÓRICO 8
2.1. Antecedentes de Investigación 8
2.2 Bases Teóricas 10
2.2.1. Fundamento de la Transesterificación alcalina 10
2.3 Marco Conceptual 13
2.3.1 Sistema energético en el Perú 13
2.3.2 Biod iése I 14
2.3.3 Características generales 15
2.3.4 Ventajas del biodiésel 16
2.3.5 Desventajas del biodiésel 16
2.3.6 Demanda de biodiésel mundial 17
2.3.7 Materia prima para biodiésel en el Perú 19
[Link] Importación de biodiésel en el Perú 19
2.3.8 Materias primas para la obtención del biodiésel 19
[Link]. Aceites y grasas 19
[Link]. Catalizadores 21
[Link]. Alcoholes 21
2.3.9 Tecnología actual para el biodiésel 23
[Link] Transesterificación ácida 24
[Link] Transesterificación enzimática 24
[Link] Transesterificación heterogénea 25
[Link] Transesterificación básica 25
2.3.10 Proceso de producción para el biodiésel 26
[Link]. Pretratamiento del aceite 26
[Link]. Transesterificación 27
[Link]. Separación de fases 27
[Link]. Lavado 27
vi
[Link]. Postratamiento del biodiésel 28
2.4. Definiciones de términos 28
.4.1. Biodiésel 28
.4.2. Transesterificación 28
.4.3 Triglicéridos 28
.4.4. Catalizadores 29
.4.5. Catálisis 29
II. VARIABLES E HIPÓTESIS 30
.1. Variables 30
.1.1. Variable independiente 30
.1.2. Variable dependiente 30
.2 Operacionalización de variables 31
.3. Hipótesis 31
.3.1 Hipótesis general 31
.3.2 Hipótesis específicas 32
V. METODOLOGÍA 33
.1 Tipo de Investigación 33
.1.1 Por su finalidad 33
.1.2 Por su diseño de investigación 33
.1.3 Por su énfasis en la naturaleza de los datos manejados 33
.2 Diseño de la Investigación 34
.2.1 Definición del escenario de la investigación. 34
.2.2 Elección del método de diseño de equipo de laboratório 34
.2.3 Determinación de las variables del diseño. 35
vii
4.2.4. Recolección de información necesaria para el objeto de este
estudio. 35
4.3 Población y Muestra 36
4.3.1 Población. 36
4.3.2 Muestra 36
4.4 Técnicas e instrumentos de recolección de datos 36
4.5 Plan de análisis estadísticos de datos 37
V. MATERIALES Y PROCEDIMIENTO 38
5.1 EQUIPOS, MATERIALES, INSUMOS Y REACTIVOS 38
5.1.1 Equipos 38
5.1.2 Materiales 38
5.1.3 Insumos y reactivos 38
5.2 Procedimiento para la obtención de biodiésel 39
5.2.1 Filtración del aceite residual 39
5.2.2 Análisis del aceite residual 39
[Link] Porcentaje de ácidos grasos libres 39
[Link] Porcentaje de humedad 40
[Link] Densidad 40
[Link] Viscosidad 40
5.2.3 Reacción de transesterificación alcalina 41
5.2.4 Postratamiento del biodiésel obtenido 42
5.2.5. Análisis del biodiésel 42
[Link] Densidad 42
[Link] Viscosidad 43
viii
[Link] Corrosión 43
[Link] índice de acidez 44
VI. RESULTADOS 46
6.1. Filtración del aceite residual 46
6.2. Análisis del aceite residual 48
6.2.1. Porcentaje de ácidos grasos libres 48
6.2.2. Porcentaje de humedad 49
6.2.3. Densidad 52
6.2.4. Viscosidad 53
6.3. Proceso de transesterificación 54
6.3.1. Preparación del metóxido de sodio 54
6.3.2. Reacción de transesterificación alcalina 55
6. 4. Postratamiento del biodiésel obtenido 57
6.5. Análisis del biodiésel 60
6.5.1. Relación tiempo- conversión 60
6.5.2. Relación temperatura — conversión 61
6.5.3. Relación agitación — conversión 63
6.5.4. Densidad 65
6.5.5. Viscosidad 67
6.5.6. Corrosión 69
6.5.7. índice de acidez 70
ix
DISCUSIÓN DE RESULTADOS 73
CONCLUSIONES 74
RECOMENDACIONES 75
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS 76
ANEXOS 80
ÍNDICE DE TABLAS
Pág.
TABLA N°2.1 PAÍSES PRODUCTORES DE BIODIÉSEL EN EL MUNDO 17
TABLA N°2.2 NORMA INTERNACIONAL DEL BIODIÉSEL 18
TABLA N° 2.3 ACEITES UTILIZADOS PARA OBTENER BIODIÉSEL 20
TABLA N° 2.4 PROPIEDADES FISICOQUÍMICAS DEL METANOL 22
TABLA N° 2.5 PROPIEDADES FISICOQUÍMICAS DEL ETANOL 23
TABLA N° 4.1 DISEÑO FACTORIAL 34
TABLA N° 6.1 PORCENTAJE DE HUMEDAD DEL ACEITE RESIDUAL 51
TABLA N° 6.2 CARACTERÍSTICAS FISICOQUÍMICAS DEL
ACEITE RESIDUAL 53
TABLA N° 6.3 VOLUMEN DE GLICERINA OBTENIDO 55
TABLA N°6.4 RENDIMIENTO DE CADA EXPERIENCIA 59
TABLA N° 6.5 EFECTO DEL TIEMPO EN EL RENDIMIENTO 60
TABLA N°6.6 EFECTO DE LA TEMPERATURA EN EL RENDIMIENTO 62
TABLA N° 6.7 EFECTO DE LA AGITACIÓN EN EL RENDIMIENTO 64
TABLA N° 6.8 DENSIDAD A 20°C 67
TABLA N° 6.9 VISCOSIDAD CINEMÁTICA 40°C 69
TABLA N°6.10 VOLUMEN DE HIDRÓXIDO DE POTASIO GASTADO 71
TABLA N°6.11 ÍNDICE DE ACIDEZ DEL BIODIÉSEL 72
xi
ÍNDICE DE FIGURAS
Pág.
FIGURA N° 2.1 REACCIÓN DE TRANSESTERIFICACIÓN 11
FIGURA N° 2.2 REACCIONES CONSECUTIVAS DESDE
TRIGLICÉRIDO HASTA GLICERINA 12
FIGURA N° 2.3 CICLO DE BIODIÉSEL 14
FIGURA N° 2.4 DIAGRAMA DE BLOQUES DE LA PRODUCCIÓN
DE BIODIÉSEL 26
FIGURA N° 5.1 ESCALA DE COLORES DE CORROSIÓN 44
FIGURA N° 6.1 FILTRACIÓN DEL ACEITE RESIDUAL 47
FIGURA N° 6.2 CÁLCULO DE PORCENTAJE DE ÁCIDOS GRASOS 49
FIGURA N° 6.3 ELIMINACIÓN DE LA HUMEDAD DEL ACEITE RESIDUAL 50
FIGURA N° 6.4 PORCENTAJE DE HUMEDAD DEL ACEITE RESIDUAL 52
FIGURA N° 6.5 PREPARACIÓN DEL METÓXIDO DE SODIO 54
FIGURA N° 6.6 PRODUCTO OBTENIDO 56
FIGURA N° 6.7 RENDIMIENTO DE BIODIÉSEL EN CADA MUESTRA 57
FIGURA N° 6.8 LAVADO DEL BIODIÉSEL 58
FIGURA N° 6.9 MUESTRAS DE BIODIÉSEL 59
FIGURA N° 6.10 RENDIMIENTO EN FUNCIÓN DEL TIEMPO 61
FIGURA N° 6.11 RENDIMIENTO EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA 63
FIGURA N° 6.12 RENDIMIENTO EN FUNCIÓN DE LA AGITACIÓN 65
FIGURA N° 6.13 DENSIDAD DEL BIODIÉSEL 66
FIGURA N° 6.14 VISCOSIDAD DEL BIODIÉSEL A 40°C 68
FIGURA N° 6.15 CORROSIÓN DE LA LÁMINA DE COBRE A 50°C 70
xii
RESUMEN
La finalidad de este trabajo es la obtención de btodiésel a partir de aceite
- comestible 7esidual del comedor de la UNAC, b cual se realizó mediante
una reacción de transesterificación alcalina, usando metanol como
alcohol, catalizador que es el hidróxido de sodio y aceite residual.
La obtención de biodiésel se realiza en tres etapas: la primera etapa es el
acondicionamiento del aceite residual, la segunda etapa es el proceso de
metanólisis (reacción del metanol con el hidróxido de sodio) y la última
etapa es la transesterificación alcalina. Se -ealizó 8 experiencias en el
laboratorio obteniendo los siguientes parámetros de operación óptimos:
volumen de alcohol/volumen de aceite 1/5, peso de catalizador 1 gramo,
temperatura 60°C, tiempo de reacción 60 minutos y número de
revoluciones 600 rpm obteniéndose un rendimiento de 87%.
Con las condiciones óptimas trabajadas experimentalmente, el biodiésel
obtenido cumple con los estándares de cal'clad de la norma ASTM D
6751-09.
Palabras clave: biodiésel, aceite comestible sesidual, transesterificación,
metanólisis, dempo de reacción.
1
ABSTRACT
The purpose of this work is to obtain biodiesel from residual edible oil from
the UNAC dining room, which was carried out by an alkaline
transesterification reaction using methanol as an alcohol, a catalyst that is
sodium hydroxide and residual oil.
The biodiesel is produced in three stages: the first stage is the
conditioning of the residual oil, the second stage is the methanolysis
process (reaction of methanol with sodium hydroxide) and the last stage is
alkaline transesterification. Eight experiments were carried out in the
laboratory, obtaining the following optimum operating parameters: volume
of alcohol / volume of oil 1/5, weight of catalyst 1 gram, temperature 60 °C,
reaction time 60 minutes and speed 600 rpm yielding a yielci of 87%.
With optimum conditions worked experimentally, the biodiesel obtained
meets the quality standards of ASTM D 6751-09.
Keywords: biodiesel, residual edible oil, transesterification, methanolysis,
ction time.
2
INTRODUCCIÓN
Actualmente el uso de energía se ha incrementado en el planeta, obligado
por las personas que utilizan equipos que requieren una fuente de energía
distinta para su• funcionamiento. Teniendo como base principal el
consumo de combustibles fósiles como el petróleo y el gas natural,
liberando emisiones hacia la atmósfera en su utilización, produciendo
efectos negativos sobre nuestra salud y medio ambiente. A esto hay que
sumarle el aumento que ha tenido el uso de aceite comestible en el sector
alimentario debido a la demanda de alimentos fritos, el cual al no ser
reciclado correctamente y desechado irresponsablemente al desagüe
provoca grandes problemas de contaminación del agua, afectando a la
salud de las personas, animales y medio ambiente. Debido a estos
problemas mencionados es necesario encontrar nuevas alternativas de
combustibles renovables como el biodiésel que utiliza como materia prima
los aceites comestibles residuales, el cual reduce los efectos negativos
sobre el medio ambiente. -Este biocombustible se obtiene mediante una
reacción de transesterificación entre el aceite comestible residual y
metanol con ayuda de un catalizador básico, produciendo el biodiésel y
glicerina como subproducto para su uso en la industria cosmética.
Por estos motivos el objetivo de este trabajo es estudiar la obtención de
biodiésel a partir de aceite comestible residual del comedor de la UNAC,
chando así este aceite que es considerado como desperdicio.
I. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA
1.1. Determinación del problema
Actualmente el consumo de combustibles presenta un crecimiento
importante por la dependencia petrolera que se ha generado en el país,
provocando una gran cantidad de contaminación emitida hacia la
atmósfera atentando a la calidad de vida en el planeta y con la que se ha
potenciado el efecto invernadero, considerando además que estos
carburantes no son renovables. Ante este crecimiento se necesita obtener
nuevas alternativas de energía como la obtención de biodiésel procedente
de aceites comestibles residuales, el cual ayudara a reducir el consumo
de petróleo y minimizar el impacto negativo sobre el medio ambiente.
Dentro de la Universidad Nacional del Callao se encuentra un comedor
estudiantil que atiende alrededor de 2000 estudiantes diarios y que
desecha 80 litros de aceite comestible residual al mes, sin tratamiento
alguno lo que implica aprovecharlo para la obtención de biodiésel.
1.2. Formulación del problema
1.2.1 Problema general
¿Cómo se obtiene el biodiésel a partir de aceite comestible residual del
comedor de la UNAC?
4
1.2.2 Problemas específicos
¿Cuáles son las características físicas y químicas del aceite comestible
residual del comedor de la UNAC?
¿Cuáles son las condiciones de operación del proceso de
transesterificación que optimizan la obtención de biodiésel?
¿Cuáles son las características físicas y químicas del biodiésel
obtenido?
1.3. Objetivos de la investigación
1.3.1 Objetivo general
Obtener el biodiésel a partir de aceite comestible residual del comedor de
la UNAC
1.3.2 Objetivos específicos
Determinar las características físicas y químicas del aceite comestible
residual del comedor de la UNAC
Establecer las condiciones de operación del proceso de
transesterificación que optimizan la obtención de biodiésel
Identificar las características físicas y químicas del biodiésel obtenido.
1.4. Justificación
El presente proyecto de tesis de investigación radica en el uso del aceite
reciclado que es desechado por el comedor de la UNAC, siendo nuestro
proyecto una alternativa de obtenc ón de biocombustible, el cual tendrá
valiosos aportes por las siguientes razones:
1.4.1. Legal
Tiene como base la ley N°28054 del Ministerio de Energía y Minas, la cual
regula la producción y comercialización de los liocombustibles para la
disminución de la contaminación ambiental y ofrecer un mercado
alternativo.
1.4.2. Teórica
Los conceptos teóricos desarrollados servirán de sustento para estudios
posteriores a fines al tema.
1.4.3. Tecnológica
En el campo de recuperación de aceites residuales se aplicará el proceso
de transesterificación en condiciones favorables para generar biodiésel
que cumpla con los estándares de c [Link].
1.4.4. Económica
Existirá un ahorro en la reducción de la compra de combustible, debido a
que los costos para la obtención de biodiésel son más bajos.
6
1.4.5. Ambiental
Tiene un valioso aporte ya que, al utilizar el aceite residual, se
disminuirá el consumo de combustibles fósiles, reduciendo el impacto
ambiental sobre el agua, suelo y nuestro ecosistema.
1.5 Importancia
La presente investigación radica su importancia en encontrar una
alternativa de combustible que se genere de aceites residuales, siendo un
recurso biodegradable con bajas emisiones de dióxido de carbono y sin
presencia de sulfuros, por lo que le hace más amigable con el medio
ambiente además de ser una fuente renovable de energía.
7
II. MARCO TEÓRICO
2.1. Antecedentes de Investigación
A) Barros Piñeiro (2014), desarrolló una investigación "Obtención
biodiésel a partir de aceite de cocina usado en la ENM" con el objetivo
de obtener biodiésel en la Escuela Naval Militar de España. Se apoyó en
las investigaciones de Martínez Aguirre (2013) para conocer el proceso de
transesterificación alcalina. Empleó un baño de ultrasonidos para obtener
el biodiésel. Su estudio reportó que el tiempo de reacción óptimo es de 60
minutos, el catalizador usado fue hidróxido de potasio y la temperatura de
reacción óptima fue de 40°C la cual mejora la cinética de la reacción.
13) Bulla Pereira (2014), desarrollo una investigación 'Diseño del
proceso de producción del biodiésel a partir de aceites de fritura"
con el objetivo de diseñar un proceso de producción de biodiésel a partir
de aceites de fritura. La metodología empleada fue la transesterificación
de aceites oleaginosos. Los resultados que el efecto que posee el etanol
en la reacción de esterificación es poco importante teniendo en cuenta
que el valor ácido del producto final se mantiene constante en un intervalo
entre 4,3 y 4,8 mg KOH/mg aceite y se logró establecer que el biodiésel
con mejor rendimiento (88,9%), obtenido en el laboratorio a partir de
aceite usado de fritura de soja y etanol, se desarrolló a partir del proceso
de producción que tiene la relación molar aceite:alcohol de 1:7,
temperatura de 60 °C, una agitación de 600 rpm y un agente de lavado
agua a 40 °C.
García, Alfaro y Ruiz (2012), desarrollaron una investigación
"Estudio de prefactibilidad para la generación de Biodiésel a partir
de aceite quemado en el restaurante Tip Top, Estelí, Nicaragua", con
el objetivo de obtener biodiésel a partir de aceite quemado del restaurante
Tip Top. Respecto a la metodología, utilizó la transesterificación básica
para obtener el biodiésel. Su estudio reportó que el biodiésel obtenido a
una temperatura de reacción de 55°C y una relación molar metanol/aceite
5:1 por un tiempo de reacción de 1 hora, se utilizó en distintos dispositivos
que funcionan con diésel consiguiendo resultados favorables.
Arias Tamayo (2012), desarrollo una investigación "Obtención de
biodiésel a partir de aceites comestibles vegetales usados (ACVUs),
como una alternativa para el reciclaje de material de desecho
altamente contaminante para el medioambiente", con el objetivo de
comparar las condiciones óptimas de obtención de biodiésel, utilizando
dos metodologías A y B que consistió en el uso de calor por convección y
por microondas respectivamente. Obteniendo las condiciones de
operación para la metodología A, una relación molar metanol/aceite 7.5:1,
0.5% de sodio metálico como catalizador y 60 minutos de reacción; para
la metodología B, una relación molar metanol/aceite 6:1, 0.5% de sodio
9
metálico, 30 minutos de reacción y una potencia de 200W de salida.
Siendo la metodología B la más eficiente.
2.2 Bases Teóricas
2.2.1. Fundamento de la Transesterificación alcalina
La transesterificación es una reacción reversible que consiste en el
desplazamiento de un alcohol de un éster por otro. El alcohol a utilizar es
el metanol (CH3OH), debido a que a lo largo de la reacción se da la
formación de emulsiones las que son disueltas fácilmente, formando una
capa rica en glicerol y otra de ésteres metílicos.
Sin embargo, el metanol no es miscible en los triglicéridos, por lo que se
hace necesaria una agitación mecánica para favorecer la transferencia de
masa. Químicamente, la transesterificación consiste en tres reacciones
reversibles consecutivas, el triglicérido es convertido sucesivamente en
diglicérido, monoglicérido y glicerol.
Obteniéndose como productos finales, metiléster de ácido graso del
aceite y glicerol. En la figura N° 2.1 se muestra la reacción general de
transesterificación.
10
FIGURA N° 2.1
REACCIÓN DE TRANSESTERIFICACIÓN
0
II
R —C — 0— CH CH OH
i 2 CATALIZADOR 12
O
II BÁSICO °
II
R — C — O—CH + 3CH 0H ÷-0.. 3R—C-0—CH + CHOH
O 3 3 1
II I
R C O CH CH OH
2 2
ACETTE ALCOHOL METIL ESTER GLICERINA
VEGETAL
Fuente: [Link]
[Link]
En la figura N° 2.2 se presentan las tres reacciones que tienen lugar en la
transesterificación.
11
FIGURA 2.2
REACCIONES CONSECUTIVAS DESDE 'TRIGLICÉRIDO HASTA
GLICERINA
CH2 - O • CO • Ri CH2 - O • CO - R2
CH O CO • R2 C11 )04 '~••••• Oil • 0 • Ce • Ri DI -0.!CO-R2
CHz O • CO - CH2 1- OH
Triglicérido Metanol Éster Metilo Diglicérido
Cliz • O- CO • Ri CH2 - OH
CH - O. CO - 112 - CH O - CO • R2
CH2 OH CH2 • OH
Diglicérido Metano' Éster Metilica Monoglicérido
C112 • OH CHz • OH
CM • O • CO Rz CH2011 CH3 - O • D • R2 CH • OH
CH2 - OH
Monoglicerido Metano' Éster Metaio Glicerina
Fuente: [Link] [Link]/biodiesel-que-es-el-biodiesel-definición-
de-biodiesel-materias-primas-mas-comunes/la-poduccion-de-biodiesel-
materias-primas-procesos-calidad/
12
2.3 Marco Conceptual
2.3.1 Sistema energético en el Perú
En la última década, el Sector Energía peruano ha registrado un
importante crecimiento debido al incremento de la demanda interna ligada
al desarrollo económico de productos y servicios de calidad a precios que
reflejaron las condiciones óptimas de un mercado competitivo en las
actividades petroleras, y a tarifas resultantes de subastas en el mercado
de producción de gas natural y generación eléctrica.
En esta década, de auge económico para nuestro país, se contó con el
soporte de un suministro de energía seguro. Esto se debe principalmente
al gas natural, que permitió atender la demanda adicional, así como iniciar
la exportación de este recurso en cantidades equivalentes al consumo
interno según el Ministerio de energía y minas (MINEM, 2014).
Actualmente el Ministerio de Energía• y Minas ha pronosticado que el
creciente consumo final de energía, que se estima pase de 800 miles de
Tera Joule (TJ) a la fecha, a un rango entre 1321 miles de TJ a 1612
miles de TJ en el 2025, según el escenario de crecimiento del PBI, será
abastecido con recursos energéticos internos y con tecnologías de
generaciór de energía a costos competitivos, donde el gas natural será el
recurso más utilizado en el consumo final como en el sector
transformación.
- 13
Las otras fuentes relevantes continuarán sierdo la electricidad, el diesel y
el GLP. MINEM, 2014). Ante este crecimiento futuro de energía y el
impacto ambiental que generan el consumo de estas fuentes de energía
se necesita incorporar la alternativa de los biocombustibles con el fin de
mitigar el efecto adverso en el medio ambiente.
2.3.2 Biodiésel
El biodiésel o FAME (Fatty Acid Methyl Ester) es un combustible
renovable proveniente de aceites vegetales o grasas de origen animal,
que puede ser usado total o parcialmente para reemplazar el combustible
diesel de los motores de autoignición sin requerir una modificación
sustancial de los mismos. (García, et. al., 2012).
FIGURA N° 2.3
CICLO DE BIODIÉSEL
El CICLO Da BIODIÉSEL
Fuente: httos://energí[Link]/2012/11/13/plamas-de-producción-de-
biodiesel-enargentina/
14
2.3.3 Características generales
El biodiésel presenta propiedades similares al combustible diesel y puede
utilizarse puro llamado B100 o en mezclas de diferentes concentraciones
con el diésel de petróleo. Se usa el símbolo Bxx para designar la
proporción de biodiésel, xx designando el porcentaje de tiodiésel en el
diesel. Uno de sus principales benefic os es su bajo conten do de azufre,
debido a la presencia de oxígeno en su composición química, su
combustión es más completa, reduziendo la emisión ce partículas,
monóxido de carbono e hidrocarburos nc> quemados, entre otros
contaminantes. (Barriga, 2011).
El biodiésel obtenido debe de cumplir con los altos estándares de calidad
según las normas técnicas internacionales y nacionales, para poder
recién ser utilizados en motores diesel.
En los últimos años varios programas nacionales e internaciDnales están
alentando y apoyando la mejora y desarrollo de formas de producción, así
como usos de la biomasa como recurso para la generación de calor y
energía eléctrica. Las principales motivaciones de los gobiernos de los
países que cuentan con estos biocombustibles son la reducción de las•
emisiones de gases producidos en la comtustión de las fuentes no
renovables y la reducción de los residuos sólicos urbanos. (Alva y Cipra,
2015).
15
2.3.4 Ventajas del biodiésel
Es un recurso fácilmente biodegradable y no es tóxico.
Su ausencia de azufre evita la producción de emisiones de dióxido de
azufre (SO2).
La existencia de oxígeno en su composición química nos genera una
combustión completa, por lo que no se produce monóxido de carbono
(CO) el cual es más contaminante que el CO2.
Reduce el desgaste del motor debido a su gran poder de lubricación en
comparación con el diésel.
Posee punto de inflamación muy alto cercano a los 130°C y además no
produce vapores explosivos, lo cual hace más seguro al momento de
operar, transportar y almacenar. (Barriga, 2011).
Su transporte y almacenamiento resulta más seguro que el de los
petroderivados ya que posee un punto de ignición de 148°C contra los
escasos 51°C del gasoil. (Alva, et. al., 2015).
2.3.5 Desventajas del biodiésel
Su almacenamiento tiene un periodo máximo de 6 meses, debido a que
se degrada más rápido que el gasóleo extraído del petróleo
(petrodiésel).
Su proceso de combustión incrementa los compuestos de óxido de
nitrógeno (N0x), colaborando con la formación de la lluvia ácida.
16
> Presenta problemas de fluidez a bajas temperaturas, bajo los 0°C se
puede congelar o generar depósitos en el motor. (Barriga, 2011).
> No es compatible con tanques cuyo material sea de cobre, plomo, zinc
y estaño y sus aleaciones, pues estos metales pueden catalizar
reacciones químicas de degradación del combustible. (Barriga, 2011).
2.3.6 Demanda de biodiésel mundial
Actualmente el biodiésel se ha vuelto una alternativa de recurso renovable
y ecológico, ayudando a reducir la contaminación del medio ambiente, por
ende, a continuación, se muestra una tabla de los principales países que
elaboran estos biocombustibles.
TABLA N° 2.1
PAÍSES PRODUCTORES DE BIODIÉSEL EN EL MUNDO
PRODUCCIÓN MUNDIAL DE BIODIESEL Y PRINCIPALES PAÍSES
PRODUCTORES(en millones de toneladas)
País 2014 (Estimado) 2013 2012 2011 2010
1° USA 4,30 4,53 3,30 3,22 1,14
2° NDONESlA 3,80 2,63 1,99 1,38 0,68
30 BRASL 3,00 2,56 2,39 2,35 2,10
4° ALEMANIA 2,75 2,70 2,63 2,79 2,80
50 ARGENTNA 2,05 2,00 2,45 2,43 1,82
1
1 TALANDLA 1,00 0,95 0,92 0,79 0,65
70 HOLANDA 1,00 0,98 0,80 0,48 0,36
Fuente: Alva, et. al., 2015
17
No obstante, el biodiésel obtenido tiene que cumplir con los estándares de
calidad de la norma americana ASTM D 6751-09 para su utilización como
biocombustible.
TABLA N° 2.2
NORMA INTERNACIONAL ASTM D 6751-09 DEL BIODIÉSEL
D8751-09
Propiedad
Ponto de inlamaden
Control de alcohol
Dote cumplir con une de las siguientes:
mesa 11 en 14110
1. Contenido de ~and 130 02
093
2 Roto de trelamación
Agua v sedinional % volumen 02709
Número ácido tngKOHIg 10664
Ceniza sol/atada
. % masa 0874
Conolitm lámina de oto 0130
Residuo de carbono 04530
Vecosidadcinemetca iran2Is 0445
Número de tetona 47 D513
Punto de turbidez Repone 02500
FiltrabsTdod de impregnado en Me Anexo Al
EstablIded de oridenión en 14112
Glicerina libre • 36 masa
Glicerina total 0.240 % mása 05584
Sodioy potasio, combinados 5 04111 tPoro) en 14538
en 14538
% masa (ppm) 05453
% masa 04251
01128
s de acetre para 515 (15 ppm arte) y -551:10 (500 ppm azufre com ti
Fuente: Norma ASTM D 6751-09
18
2.3.7 Materia prima para biodiésel en el Perú
Las materias primas que mayor interés ha despertado en ef Perú por su
potencial para la producción de biodiésel son, sin duda alguna, la palma
aceitera en la selva y la colza llamada también canola en la sierra. Otras
materias primas potenciales serían también, la scya en la selva, el girasol
en la sierra, la semilla de algodón en la costa, el piñón o tempate en
zonas diversas, así como algunas fuentes alternativas como los aceites y
grasas usadas, el aceite de pescado y el sebo animal. (Castro et. al.,
2007).
[Link] Importación de biodiésel en el Perú
La demanda de biodiésel en el Perú es cubierta casi en su totalidad por
las cuatro empresas importadoras de biodiesel las cuales son, la Refinería
la Pampilla SAA, Petróleos del Perú Petroperú SA, La Fabril Perú SAC y
Pure Biofuels del Perú SAC.
2.3.8 Materias primas para la obtención del biodiésel
[Link]. Aceites y grasas
Los principales componentes de los aceites y las grasas son los
triglicéridos o también conocidos como esteres de ácidos grasos unidos a
un glicerol. Generalmente los triglicéridos constan de un mol de glicerol y
tres moles de ácidos grasos (AG) que por lo general son diferentes. La
glicerina tiene tres grupos OH razón por el cual puede estar de forma
mono, di o triesterificada por los ácidos grasos. Cuando los tres ácidos
19
grasos son iguales en el triglicérido se define como triglicérido simple pero
cuando los AG son diferentes se define como triglicérido compuesto; para
el caso de los AG estos pueden variar en la longitud de la cadena de
carbonos e hidrógenos y el número de enlaces saturados e insaturados.
(Bula, 2014).
Las fuentes primordiales de producción de la materia prima (aceites y
grasas) que se requiere para la obtención del biodiesel son dos. La
primera es extraída de las plantas oleaginosas y la segunda extraída de
los tejidos adiposos o grasas de animales.
TABLA N° 2.3
ACEITES UTILIZADOS PARA OBTENER BIODIÉSEL
Aceltesve9etaln
; Convencionales Alternativos .
Aceite de Colza Acede de aioniolí Aceite de Crambe abyssinica
Aceite de algodón Aceite de sola Aceite de Cynara cundunculus
Aceite de coco Aceite de higuerilla Aceite de Jatropha curcas
Aceite de girasol Aceite de oliva Aceite de Poglanus
Acede de palma Aceite de Maíz Aceite de Brassica carint
Aceite de Camelina sativa
Aceite de semillas alteradas genéticamente
Aceite de Girasol de alto oleico
Grasas animales
Sebo de búfalo Sebo de vaca
Sebo de Cerdo
Grasa de pescado Grasa de Pollo
Aceites usados de fritura
Aceites de otras fuentes
Aceites de microalqas 1 Acede de producciones microblanas
Fuente: (Bulla, 2014)
20
[Link]. Catalizadores
Debido a que la reacción de transesterificación es lenta a condiciones
normales estándar es necesario el uso de catalizadores. Estos
catalizadores pueden ser: alcalinos, ácidos, enzimáticos y heterogéneos.
Siendo los más utilizados los catalizadores alcalinos.
Catalizadores alcalinos
A nivel industrial los catalizadores más usados son los básicos porque
permiten alcanzar velocidades de reacción elevadas y se puede operar la
reacción bajo condiciones moderadas de presión y temperatura.
Estos catalizadores no deben tener contacto prolongado con el aire,
debido a que reduce su efectividad, provocado por la interacción con la
humedad y el dióxido de carbono.
El catalizador que más se utiliza es el NaOH, el cual reacciona con la
cantidad necesaria del-alcohol que es el metanol obteniendo-el metóxido
de sodio y como subproducto agua.
NaOH + CH3OH CH3ONa + H20
[Link]. Alcoholes
Los alcoholes más usados son el metanol y etanol.
21
a) Pileta nol
El metanol es el más costoso y es dificil de manipular ya que requiere
medidas de seguridad contra incendios y manipulación, originario de
fuentes fósiles, pero sin embargo permite CID nversiones de equilibrio
mayores debido a que favorece la formación del intermediario met&ido
altarnerte activo.
Además, los metil ésteres (biodiésel del metano) son menos viscosos que
los provenientes del etanol facilitardo la combustión en motores diésel
principalmente en climas fríos.
TABLA 2.4
PROPIEDADES FISICOQUÍMICAS DEL METANOL
PROPIEDADES DEL METANOL
Estado de Agregación Líquido
Apariencia Incoloro
Densidad 0.7918 c/cnn3
Masa Molecular 32.04 Lma
Punto de Fusión 176 K (-97.15 °C)
Punto de Ebullición 337.8 K (64.65 °C)
Solubilidad en Agua Totalmente soluble
Punto de Inflamación 12.2 t
uen e: AIva, et. al., 2015
22
b) Etanol
También denominado alcohol etílico, presenta una gran ventaja frente al
metano, debido a que es un derivado de fuertes renovables; además este
alcohol es más soluble en el aceite cue el metaricl.
TABLA 2.5
PROPIEDADES FISICOQUIMICAS DEL ETANOL
PROPIEDADES DEL ETANOL
Estado de Agregación Líquido
Apariencia Incoloro
Densidad 0.810 gicm3
Masa Molecular 47.07 uma
Punto de Fusión 158.9 K (-114.25 °C)
Punto de Ebulición 3E1.6 K (78.45 °C)
Temperatura Crítica 5' ¿ K (240.85 °C)
Presión Criffca 63 atm
Acidez (pKa) 15.9
Solubilidad en Agua Miscible
Fuente: Alva, et. al., 2015
2.3.9 Tecnología actual para el biodiésel
A continuación, se indica los métodos más pronunciados en la producción
de biodiésel:
23
[Link] Transesterificación ácida
La Transesterificación se da con catalizadores ácidos como el fosfórico,
sulfúrico, clorhídrico, etc. Las conversiones a ésteres son elevadas, pero
la velocidad de reacción es extremadamente lenta; además requiere
mayor cantidad de alcohol lo cual la hace menos atractiva
económicamente. La separación del glicerol es difícil de realizar y se
requieren materiales de construcción resistentes a los ácidos. (Barriga,
2011).
[Link] Transesterificación enzimática
La reacción enzimática es insensible a los ácidos grasos libres y al
contenido de agua de los aceites usados de cocina (por tanto, no se
requiere el pretratamiento de los aceites usados de cocina); presenta
como ventajas que no genera subproductos, la recuperación de productos
es fácil, las condiciones de operación no son rigurosas y el catalizador es
recuperable. Tiene como desventajas que -el catalizador es caro, la
cinética de la reacción es muy lenta y, debido a la inactivación de la
enzima por medio de Metanol, la reacción no llega a ser completa como
para cumplir con los requerimientos exigidos por las normas técnicas de
calidad. (Barriga, 2011).
24
[Link] Transesterificación heterogénea
La Transesterificación se da con catalizador sólido (insoluble en el alcohol
y el aceite), la ventaja de este proceso es que el catalizador no es tomado
en cuenta como una impureza y son sencillamente recuperables al final
de la reacción. Otra ventaja comparada con otros catalizadores es que el
glicerol obtenido tiene una pureza más alta que en los otros procesos,
pero su desventaja es que en la reacción se requiere mayor temperatura y
presión.
[Link] Transesterificación básica
La Transesterificación básica es el proceso más utilizado para fabricar
biodiesel, debido a que los catalizacores utilizados como el KOH y NaOH
son cómodos, logra obtener rendimientos superiores al 90% y su cinética
de reacción es rápida. Este proceso de Transesterificación no requiere
equipos complicados y la separación de los productos obtenidos es fácil
de realizar con ayuda de un decantador.
La desventaja de este proceso es que requiere aceites baja cantidad de
agua, puesto que esto producirá una hidrólisis con formación de jabones y
pérdidas de éster; también requiere un bajo contenido de ácidos grasos
libres.
25
2.3.10. Proceso de producción para el biodiésel
En la figura N° 2.4 se observa detallado de manera general los procesos
por los cuales debe pasar la materia prima que es el aceite comestible
residual con la finalidad de obtener como producto final el biodiesel.
FIGURA N° 2.4
DIAGRAMA DE BLOQUES DE LA PRODUCCIÓN DE BIODIÉSEL
Pretratamlento
del ícele
Re
Biodiesel
Disotteldndel Separación Recupera In Postratamiento
Tránsesterifiración
catalizador clefases de Matad de Blolsel
1 1
tataktador Melad Grad Bical ésel
Idiota hm},
Fuente: Barriga, 2011
[Link]. Pretratamiento del aceite
El pretratamiento consiste primero en filtrar el aceite comestible residual
para separar los sólidos suspendidos e impurezas del aceite, luego
evaluar su porcentaje de ácidos grasos libres y humedad, con la finalidad
de acondicionar el aceite para su uso como materia prima en la
transesterificación básica.
26
[Link]. Transesterificación
Es la reacción que se lleva a cabo en el reactor entre el metóxi (hidróxido
de sodio y metanol) con el aceite residual para la formación del biodiésel y
un subproducto llamado glicerina, esta reacción debe llevarse a cabo a
condiciones de operación como temperatura, tiempo de reacción y
velocidad de agitación, los cuales van hacer fundamentales para la
eficiencia de obtención del biodiésel.
[Link]. Separación de fases
Una vez obtenido el producto, se vierte a un decantador dejándolo por 24
horas observando pasado el tiempo para la separación del biodiésel y la
glicerina, procediendo a retirar la glicerina que se encuentra en el fondo
del decantador por tener mayor densidad que el biodiésel.
[Link]. Lavado
Este proceso consiste en agregar agua a 40°C al biocombustible y
agitarlo por unos minutos con el objetivo de eliminar todos los posibles
compuestos que hayan quedado en el biocombustible, ya sea alcohol,
glicerina, hidróxido de sodio o jabones debido a que presentan buena
solubilidad en agua y mala en biodiésel, este proceso hace que arrastre
las trazas de las impurezas hasta el fondo del decantador y el biodiésel se
quedara en la parte superior. Este lavado hay que repetirlo hasta que el
agua este clarificada y con un pH neutro.
27
[Link]. Postratamiento del biodiésel
- Una vez lavado el biodiesel y libre de impurezas, se calentará hasta una
temperatura de 110°C para eliminar el exceso de humedad por un tiempo
de media hora y por último se realizará los métodos de estándares de
calidad que exige la norma ASTM D 6751-09.
2.4. Definiciones de términos
2.4.1. Biodiésel
Es un líquido que se obtiene a partir de lípidos naturales, mediante
procesos industriales de esterificación y transesterificación, que se aplica
en la preparación de sustitutos totales o parciales del petrodiésel.
2.4.2. Transesterificación
La transesterificación es el proceso de intercambiar el grupo alcoxi de
un alcohol. Estas reacciones son frecuentemente catalizadas mediante la
adición de un ácido o una base.
2.4.3 Triglicéridos
Los triglicéridos son un tipo de lípidos formados por una molécula de glicerol
esterificado con tres ácidos grasos, que suelen ser distintos. Los triglicéridos
proceden de la dieta o de su síntesis en el hígado.
28
2.4.4. Catalizadores
Un catalizador propiamente dicho es una sustancia que está presente en
una reacción química en contacto físico con los reactivos, y acelera,
induce o propicia dicha reacción sin actuar en la misma.
2.4.5. Catálisis
La catálisis es el proceso por el cual se aumenta o disminuye la velocidad
de una reacción química, debido a la participación de una sustancia
llamada catalizador.
29
III. VARIABLES E HIPÓTESIS
3.1. Variables
3.1.1. Variable independiente
Y= Obtención del biociésel a partir de aceite comestible residual del
comedor de la UNAC aplicando el proceso de transesterificación alcalina.
3.1.2. Variable dependiente
Xi = Caracbrísticas físicas y químicas del aceite comestib e residual del
comedor de la UNAC.
X2 = Condiciones de cperación del proceso de transesterificación que
optimizan la obtención de biodiésel.
X3 = Características físicas y químicas del biodiésel obtenida.
30
3.2 Operacionalización de variables
VARIABLE
DIMENSIONES INDICADORES MÉTODO
DEPENDIENTE
Y= Obtención del biodiésel
a partir de aceite Relación > Volumen de aceite Experimental
comestible residual del volumétrica residual/ volumen de
comedor de la UNAC biodiésel (mi/mi)
aplicando el proceso de
transesterificación alcalina
VARIABLES
DIMENSIONES INDICADORES MÉTODO
INDEPENDIENTES
Xi = Características físicas > Densidad (g/cm3)
Parámetros
y químicas del aceite > Viscosidad (mm /s) Experimental
fisicoquímicos
comestible residual del > Humedad (%)
comedor de la UNAC > Ácidos grasos libres (%)
X2 = Condiciones de > Volumen de alcohol /
operación del proceso de volumen de aceite (ml /
transesterificación que Parámetros ml)
optimizan la obtención de fisicoquímicos > Temperatura (°C) Experimental
biodiésel > Tiempo de reacción (h)
> Número de revoluciones
(n3m)
X3 = Características físicas > Densidad (g / ml)
y químicas del biodiésel Parámetros 1,Viscosidad cinemática
obtenido fisicoquímicos (m2/s) Experimental
> Indice de acidez (mg de
KOH / g muestra)
> Corrosión (color)
3.3. Hipótesis
3.3.1. Hipótesis general
Aplicando el proceso de transesterificación alcalina al aceite comestible
residual del comedor de la UNAC, se obtendrá un 87% de rendimiento de
biodiésel.
31
3.3.2 Hipótesis específicas
a) Las características físicas y químicas que presenta el aceite comestible
residual serán las más apropiadas para la producción de biodiésel.
b) Las condiciones de operación del proceso de transesterificación que
optimizan la obtención de biodiésel son: volumen de alcohol:volumen
de aceite en 1:5, temperatura de 50°C, tiempo de reacción de 50
minutos, número de revoluciones de 400 RPM.
c) Las características físicas y químicas del biodiésel obtenido cumplen
con los estándares de calidad de la norma ASTM D 6751-09.
32
ETODOLOGÍA
ipo de Investigación
ipos de investigación que se han realizado en el presente trabajo de
son:
. Por su finalidad
e tipo básica porque se inicia de un marco teórico, logrando
lusiones que se basan en hechos que se han observado y medido.
Por su diseño de investigación
e tipo experimental ya que se realiza mediante la observación,
tros y análisis de las variables intervinientes de las corridas
rimentales en el laboratorio.
. Por su énfasis en la naturaleza de los datos manejados
e tipo cualitativo debido a que se registran las variables de
tigación y cuantitativo porque estas variables de investigación
en ser medidas.
33
4.2 Diseño de la Investigación
4.2.1 Definición del escenario de la investigación.
La investigación se realizó en el laboratorio de Investigación y Desarrollo
de la Facultad de Ingeniería Química de la Universidad Nacional del
Callao.
4.2.2 Elección del método de diseño de equipo de laboratorio
Para la realización del desarrollo experimental de la obtención de
biodiesel a partir de aceite residual de cocina del comedor de la UNAC
mediante un proceso de transesterificación alcalina, se utilizó un reactor
de 3 entradas de 0.5 litro de capacidad; realizándose el balance de
materia y energía para la secuencia del proceso en base a esta
capacidad.
TABLA N° 4.1
DISEÑO FACTORIAL
Número de Variables Niveles Vector de respuesta
experiencias a b c +- % Color
Conversión
1 60 50 400 --- 72 Amarillo
2 60 60 400 +++ 78 Amarillo
3 50 60 400 -++ 80 Amarillo
4 50 50 400 --+ 71 Amarillo
5 60 60 600 +-+ 87 Amarillo
6 50 60 600 ++ - 84 Amarillo
7 60 50 600 -+- 76 Amarillo
8 50 50 600 +-- 74 Amarillo
Fuente: Elaboración propia
34
Donde:
Temperatura
Tiempo
Agitación
4.2.3. Determinación de las variables del diseño.
Se va a utilizar el diseño factorial de dos niveles 2" que nos permita
obtener el máximo de su información con el número de corridas
experimentales, donde 2" nos indica el número de experiencias que
deben efectuarse para distintos valores de las n variables, si cada variable
es continua, los dos niveles son el superior (+) y el inzerior (-). Las
variables del diseño que se controlará son:
Tiempo de reacción: 50min y 60min
Temperatura de reacción: 50 °C y 60 °C
Velocidad de agitación: 400 rpm y 600 rpm
4.2.4. Recolección de información necesaria para el objeto de este
estudio.
Se ha recolectado información de fuentes secundarias producto de: tesis,
investigaciones científicas, internet, paper y revistas relacionadas al
objetivo de nuestra tesis de investigación.
35
La recopilación de datos de la primera fase son las características físicas
y químicas del aceite comestible residual del comedor de la UNAC,
obtenido en base a un análisis fisicoquímico.
La recopilación de datos de la segunda fase son las condiciones de
operación del proceso de transesterificación que optimizan la obtención
de biodiésel determinadas experimentalmente.
La recopilación de datos de la tercera y última fase son las características
físicas y químicas del biodiésel obtenido en base a un análisis
fisicoquímico.
4.3 Población y Muestra
4.3.1 Población.
La población de la investigación es la Universidad Nacional del Callao.
4.3.2 Muestra
La muestra de la investigación es la obtención de biodiésel a partir de
aceite comestible residual del comedor de la UNAC.
4.4 Técnicas e instrumentos de recolección de datos
Las técnicas y los instrumentos de recolección de datos de la
investigación son los siguientes:
Determinación de la densidad por el método del picnómetro.
36
Determinación de la viscosidad por el método del tubo de vidrio.
Determinación del porcentaje de humedad por el método de la balanza.
Cálculo de pH mediante un pH-metro.
Determinación del índice de acidez por método de titulación.
4.5 Plan de análisis estadísticos de datos
En esta investigación se utilizó gráficos estadísticos del programa Excel
2013 y el programa MINITAB el cual nos ayudará a identificar el grado de
significancia de la investigación.
37
V. MATERIALES Y PROCEDIMIENTO
5.1 EQUIPOS, MATERIALES, INSUMOS Y REACTIVOS
5.1.1 Equipos
Bomba al vacío de 0.5 Hp
Agitador magnético
pH-metro
Balanza
5.1.2 Materiales
Vaso precipitado
Kitasato
Matraz
Pipeta
Bureta
Embudo
> Soporte Universal
Condensador
Espátula
Termómetro
5.1.3 Insumos y reactivos
Aceite comestible residual del comedor de la UNAC
Hidróxido de sodio
38
Ftalato de potasio
Hidróxido de potasio
Etanol
Metanol
)> Éter
Agua Destilada
Fenolftaleína
5.2 Procedimiento para la obtención de biodiésel
5.2.1 Filtración del aceite residual
El aceite fue filtrado con un papel filtro colocado dentro de un embudo,
para saber la cantidad de impurezas en el aceite se tomó una muestra de
40 ml, se realizó el filtrado y luego se pesó el papel para saber el
porcentaje de impurezas en la muestra de aceite.
5.2.2 Análisis del aceite residual
[Link] Porcentaje de ácidos grasos libres
Se mezcló en un matraz 10 gramos de aceite con 50 ml de etanol y 4
gotas de fenolftaleína, para la valoración se prepararon 250 ml de
solución de hidróxido de sodio 0.1N y con la ayuda de una bureta se deja
caer gota a gota la solución básica en la mezcla que contiene el aceité
hasta que dicha mezcla cambie a color rosa (se anota el gasto de
hidróxido de sodio).
39
El porcentaje de ácidos grasos se calculará con la siguiente formula:
N NaOH X fcx17 gastado (Na0H) X Mg ÁcidoOleico
X100
%AGL =
M aceite
[Link] Porcentaje de humedad
Se midió 50 gramos de aceite residual en un matraz, se aplicó calor hasta
alcanzar una temperatura de 110°C, cada 5 minutos volvemos a medir en
la balanza para saber la cantidad de agua que se está evaporando, la
diferencia de masa se divide entre la masa medida inicialmente y luego lo
multiplicamos por 100%, es así como se calculó el porcentaje de
humedad.
[Link] Densidad
La densidad del aceite residual se llevó a cabo a 20°C pesando primero el
picnómetro vacío de 25ml y luego con la muestra de aceite. Se usa la
siguiente fórmula para calcular la densidad:
P aceite =111 I V
m: masa del aceite
V: volumen del aceite
[Link] Viscosidad
La viscosidad mide la fricción interna entre las moléculas, es decir la
resistencia a fluir de un líquido, este parámetro no puede ser muy alto
40
porque causaría daños en el motor de combustión. Esta prueba se calculó
con un viscosímetro de vidrio a 20°C.
5.2.3 Reacción de transesterificación alcalina
Como no sabemos cuál es la acidez del aceite residual es necesario
realizar una valoración para saber la cantidad óptima de catalizador que
debemos agregar cuando se lleve a cabo la reacción de
transesterificación. Se mezclan 10m1 de alcohol isopropílico con 1 ml de
aceite residual y 4 gotas de fenolftaleína en un matraz, paralelo a esto se
debe preparar una solución al 1% de soda caustica, finalmente con la
ayuda de una bureta se titula hasta color rosa; finalmente se debe
considerar agregar al gasto de la valoración 3.5 gramos de hidróxido de
sodio por cada litro de aceite.
La reacción de transesterificación se lleva a cabo entre el metanol y el
-aceite residual en presencia de un catalizador que es el hidróxido de
sodio. En un reactor de medio litro de capacidad se colocó 200 ml de
aceite y se hizo reaccionar con los 40 ml de metanol y 1 gramo de
hidróxido de sodio que fue preparado por separado en un matraz, se debe
tener cuidado con el metóxido de sodio debido a que es una reacción
exotérmica y causa quemaduras en el caso de salpicaduras a la piel.
41
Cuando se lleva a cabo la reacción de transesterificación se controla la
temperatura con un termómetro instalado en el reactor, el tiempo y la
agitación que fue graduada en el agitador magnético para cada muestra.
5.2.4 Postratamiento del biodiésel obtenido
Luego de la reacción de transesterificación el biodiésel obtenido debe
lavarse en un decantador para eliminar los restos de metanol y catalizador
presente en el combustible, esto se realiza con 60 ml agua a 40°C
durante tres horas. El agua usada debe verterse lentamente sobre la
muestra para un mejor arrastre del agua sobre las trazas de metanol e
hidróxido de sodio. En cada lavado se va controlando el pH y el número
de lavado en cada muestra se realiza hasta que el pH sea neutro.
Finalizado el lavado, se calienta el biodiésel obtenido a una temperatura
de 110°C por media hora para eliminar el exceso de agua.
5.2.5. Análisis del biodiésel
[Link] Densidad
La densidad se realizó por el método del picnómetro a 20°C. Se procedió
pesando el picnómetro vacío de 25 ml y luego con la muestra de
biodiésel, de esta manera con una diferencia de masas se puede calcular
la densidad de la muestra de biodiésel.
-42
Donde:
m: masa
V: volumen
[Link] Viscosidad
El cálculo de la viscos dad se realizó por el método del viscosímetro
capilar de vidrio según la ncrma ASTM D 445, el pnDcedimiento requiere
que el tubo de vidrio se sumerja en un baño maría a 40°C y se mida el
tiempo que le toma a la muestra de biodiesel fluir dentro del tubo de una
marca a otra por la fuerza de gravedad.
[Link] Corrosión
La prueba de corrosión fue realizada por el método con la lámina de cobre
según la norma ASTM C 130, este-análisis detecta los efectos corrosivos
del biodiésel en aleaciones de cobre y partes no ferrosas. La corrosión en
el biodiésel es causada por componentes sulfurosos y ácidos grasos
libres.
Se sumerge una lámina pulda de cobre en una muestra de 30 ml de
biodiésel a temperatura constante de 50°C por un periodo de tres horas,
43
al terminar este tiempo se limpia la lámina y se busca evidencias de
degradación del cobre.
Los resultados se miden comparando las manchas en la lámina con la
escala de colores de 1A a 4C según la norma ASTM D 130 (ver figura N°
5.1).
FIGURA N° 5.1
ESCALA DE COLORES DE CORROSIÓN
¿PTiAASTM COPPERA sST mI R LFSRDR130 sh
41 STANDARDS
flP
4100 IrCillovl nOtlaf ,ør
lo ' lb 2o 1 2b 1 2c i 2d1 2e 1 30 3b 1 áto 1 Lb 14c
111111 pialan litem I ni lann Oitetiss
FUENTE: ASTM D130
[Link] Indice de acidez
El índice de acidez fue realizado con una solución de 200m1 de KOH
0,01N según la norma ASTM D 664.
44
Se mezcla 25 ml de éter con 25 ml de etanol, a continuación, se añade 4
gotas de fenolftaleína, esto se agrega a la mueca de biodiesel (8 gramos
aproximadamente). La mezcla final se realiza en [Link] matraz y se valora
con la solución de hidróxido de potasio 0.01. Con 13 ayuda de una
bureta se deja caer gcta a gota la solución básica en la mezcla que
contiene el biodiésel hasta que dicha mezcla cambie a color rosa (se
anota el gasto de hidróxido de potasio).
Finalmente, con los datos obtenidos se calcula el índice de acidez con la
siguiente formula:
KOH x fcx Vgastaclo(KOQ. M KOH
JA =
MBioddiesel
Donde:
Fc: factor de corrección
MKOH : Peso molecular del hidróxido de potasio
masa del biodiésel
Concentración de la solución de hidróxido de potasio.
45
VI. RESULTADOS
Se exponen los resultados obtenidos en cada una de las experiencias
realizadas, también se comprobará si el biodiésel obtenido cumple con los
estándares de calidad según la norma ASTM D 6751-09.
6.1. Filtración del aceite residual
Se filtra el aceite para eliminar los sólidos suspendidos de la muestra (ver
figura N°6.1).
mpapewirtro =1.39g
Aceite+Im purezas = 97.96g
M PapelFiltr o+Im purezas = 3.89g
M impurezas =2.50g
m AceiteFiltrado = 95.46g
46
FIGURA N° 6.1
FILTRACIÓN DEL ACEITE RESIDUAL
Fuente: Elaboración propia
Por cada 40 ml de aceite residual del comedor de la UNAC, encontramos
un 2.6% de impurezas.
47
6.2. Análisis del aceite residual
6.2.1. Porcentaje de ácidos grasos libres
mo/ g 1L
M NaOH = 0. 1 x250m/x40 x = lg
mol 1000m/
fc = 0.687
Donde:
fc: factor de corrección
N NaOH x fcxVgastado (NaOH ) x mg AncloOletco
. x100
ofIGL =
aceite
mo/ 1L
0.1 x 0.687 x 3m/ x x282 x100
%AGL= 1000ml mol
lOg
%AGL= 0.58%
El aceite residual del comedor de la UNAC presenta un %AGL 0.58%,
este resultado indica que al no tener un alto porcentaje de AGL, no
necesita de un pre tratamiento químico para llevarlo al reactor de
transesterificación alcalina.
48
FIGURA N° 6.2
CÁLCULO DE PORCENTAJE DE ÁCIDOS GRASOS LIBRES
Fuente: Elaboración propia
6.2.2. Porcentaje de humedad
El contenido de humedad se calculó calentado la muestra a una
temperatura de 110°C (ver figura N° 6.3), cada 5 minutos se pesaba para
saber la cantidad de agua vaporizada.
49
FIGURA N° 6.3
ELIMINACIÓN DE LA HUMEDAD DEL ACEITE RESIDUAL
Fuente: Elaboración propia
El porcentaje de humedad se calculó con la siguiente formula:
uní
%Humedad = final X100
illinciar
Los resultados del porcentaje de humedad de cada muestra se
encuentran en la tabla N°6.1.
50
TABLA 6.1
PORCENTAJE DE HUMEDAD DEL ACEITE RESIDUAL
Masa Contenido de
Masa total -• . • Humedad
Muestra
aceite agua eliminada . ..QA
' . (g) ...
1 205.832 49.802 0.198 0.40
2 205.766 49.736 0.264 0.53
3 205.722 49.692 0.308 0.62
4 205.674 49.644 0.356 0.71
5 205.660 49.630 0.370 0.74
6 205.655 49.625 0.375 0.75
7 205.640 49.610 0.390 0.78
8 205.626 49.596 0.404 0.81
9 205.594 49.564 0.436 0.87
10 205.578 49.548 0.452 0.90
11 205.572 49.542 0.458 0.92
12 205.550 49.500 0.500 1
13 205.550 49.500 0.500 1
14 205.550 49.500 0.500 1
15 205.550 49.500 0.500 1
Fuente: Elaboración propia
51
FIGURA 6.4
PORCENTAJE DE HUMEDAD DEL ACEITE RESIDUAL
% HUMEDAD
1,2
0,8
0,6
0,4 -411—HUMEDAD
0,2
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
N° Muestra
Fuente: Elaboración propia
Nuestra materia prima ha tenido un porcentaje de humedad y de volátiles
del 1%( ver tabla 6.1), lo que es un bajo valor y aceptable que nos permite
llevar nuestro aceite al reactor de transesterificación.
6.2.3. Densidad \
La densidad del aceite residual a 20°C es:
m„e„e = 22.45g
Vaceite = 25m1
52
P aceite = I V
m: masa del aceite
V: volumen del aceite
pacele = 0.89g /m/
6.2.4. Viscosidad
En este apartado vemos el resultado de la viscosidad a 20°C.
2
MM
V aceite = 75 .9
En resumen, podemos indicar que el aceite tiene las siguientes
características en la tabla N° 6.2.
TABLA N° 6.2
CARACTERÍSTICAS FISICOQUÍMICAS DEL ACEITE RESIDUAL
PARÁMETROS RESULTADOS
Coloración Marrón oscuro
Densidad 0,8163 g/m1
Viscosidad 75.9 mm2/s
% Humedad 1%
% Ácidos grasos libres (AGL) 0,58 %
pH 5
Fuente: Elaboración propia
53
6.3. Proceso de transesterificación
6.3.1. Preparación del metóxido de sodio
Para evitar que se presente la saponificación se procedió a reaccionar en
un matraz el catalizador y el alcohol metílico (ver figura N° 6.5)
Masa de catalizador
2
MNaOH =1‘-.
Volumen de alcohol metílico
Vmet.
0, = 40m/
FIGURA N° 6.5
PREPARACIÓN DEL METÓXIDO DE SODIO
Fuente: Elaboración propia
54
6.3.2. Reacción de trahsesterificación alcalina
Luego de la reacción de transesterificación se obtiene glicerina (ver tabla
N° 6.3), este producto es más denso que el biodiésel por lo que se va ir al
fondo del decantador como se observa en la figura N° 6.6.
TABLA N° 6.3
VOLUMEN DE GLICERINA OBTENIDO
[Link]
"'.'•
23
2 22
3 22
4 23
5 23
6 23
7 22
8 24
Fuente: Elaboración propia
55
FIGURA N°6.6
PRODUCTO OBTENIDO
Fuente: Elaboración propia
La cantidad de biodiésel obtenido en cada experiencia se muestra en la
figura N° 6.7
56
FIGURA N° 6.7
RENDIMIENTO DE BIODIÉSEL EN CADA MUESTRA
% BIODIESEL
100
90
80
70
allilla1111111.1=
a aaaaaa
Rendimiento
60
50
40 111111111111111•1111111111a
30 MI IN MI III MI MI III
20 a a a a MI a a
10 III 01 la la III MI
o
1 2 3 4 5 6 7 8
N° Muestras
Fuente: Elaboración propia
6. 4. Postratamiento del biodiésel obtenido
Cada lavado se realizó para favorecer la eliminación de restos de metano'
y catalizador, se hizo tres veces en cada experiencia hasta que el agua de
lavado tenga un pH=7 (ver figura N° 6.8).
57
FIGURA N° 6.8
LAVADO DEL BIODIÉSEL
Fuente: Elaboración propia
La eliminación de restos de agua en el biodiésel se realiza en el mismo
reactor donde se llevó a cabo la reacción principal de transesterificación,
cada muestra de biodiésel se calienta hasta alcanzar una temperatura de
110°C por un tiempo de 20 minutos, la agitación fue distinta y se trabajó
según el número de la muestra (ver tabla N° 6.4).
El resultado obtenido luego de esta deshidratación del biodiésel se puede
ura 6.9.
58
FIGURA N° 6.9
MUESTRAS DE BIODIÉSEL
Fuente: Elaboración propia
TABLA N° 6.4
RENDIMIENTO DE CADA EXPERIENCIA
TIEMPO BIODIESEL RENDIMIENTO
N° T °C RPM
(mm) (m1) %
1 60 50 400 173 72
2 60 60 400 187 78
3 50 60 400 192 80
4 50 50 400 170 71
5 60 60 600 209 87
6 50 60 600 202 84
7 60 50 600 182 76
8 50 50 600 178 74
Fuente: Elaboración propia
59
El mayor rendimiento se presentó en la experiencia N°5, donde la
reacción de transesterificación se llevó a cabo a 60 minutos, 60°C y una
agitación de 600 rpm.
6.5. Análisis del biodiésel
6.5.1. Relación tiempo- conversión
Se muestra el efecto del tiempo en el rendimiento de la reacción (ver tabla
N° 6.5).
TABLA N° 6.5
EFECTO DEL TIEMPO EN EL RENDIMIENTO
TIEMPO
MUESTRA RENDIMIENTO
(Min)
1 60 72
2 60 78
3 50 80
4 50 71
5 60 87
6 50 84
7 60 76
8 50 74
Fuente: Elaboración propia
60
FIGURA N° 6.10
RENDIMIENTO EN FUNCIÓN DEL TIEMPO
% RENDIMIENTO DE CONVERSIÓN
100
90
80
70
o 60
20
10
0
60 mmn 60 mmn 50 mmn 50 mmn 60 mmn 50 mmn 60 min 50 mmn
Tiempo
Fuente: Elaboración propia
Los mayores porcentajes de rendimiento en conversión se han obtenido
en un tiempo de 60 minutos, mientras que los más bajos se presentaron
en un tiempo de 50 minutos.
6.5.2. Relación temperatura — conversión
Se muestra como ha ido variando la conversión de aceite en biodiésel en
función de la temperatura en cada una de las experiencias (ver tabla N°
6.6), esta variable es definitivamente la más importante debido a la gran
influencia en la reacción de transesterificación.
61
TABLA N° 6.6
EFECTO DE LA TEMPERATURA EN EL RENDIMIENTO
TEMPERATURA
MUESTRA RENDIMIENTO
(°C )
1 50 72
2 60 78
3 60 80
4 50 71
5 60 87
6 60 84
7 50 76
8 50 74
Fuente: Elaboración propia
El efecto de la temperatura en la reacción de la transesterificación se
puede notar en la figura N° 6.11.
62
FIGURA N°6.11
RENDIMIENTO EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA
% RENDIMIENTO DE CONVERSIÓN
100
90
80
a
70
Rendimiento
60
50
40
30
20
10
o
1 2 3 4 5 6 7 8
Temperatura
Fuente: Elaboración propia
Se puede concluir que el mayor porcentaje de rendimiento en conversión
se presenta en la muestra 5 donde la temperatura es 60°C y la más baja
ocurre en la muestra 4 donde la temperatura es 50°C.
6.5.3. Relación agitación — conversión
Se muestra como ha ido variando el rendimiento en conversión de aceite
en biodiésel en función de la agitación cada una de las experiencias (ver
tabla N° 6.7).
63
TABLA N° 6.7
EFECTO DE LA AGITACIÓN EN EL RENDIMIENTO
.MUESTRA, RENDIMIENTO
1 400 72
2 400 78
3 400 80
4 400 71
5 600 87
6 600 84
7 600 76
8 600 74
Fuente: Elaboración propia
La influencia de la agitación en la conversión de aceite en biodiésel se
puede notar en la figura N°6.12.
64
FIGURA N° 6.12
RENDIMIENTO EN FUNCIÓN DE LA AGITACIÓN
% RENDIMIENTO DE CONVERSIÓN
100
90
80
70
o
= 60
e
E so
-o
40
Ce
30
20
10
o
1 2 3 4 5 6 7 8
RPM
Fuente: Elaboración propia
6.5.4. Densidad
Esta propiedad ayuda a lograr una adecuada combustión, la medida de la
densidad se realizó por el método del picnómetro a 20°C (ver figura N°
6.13).
65
FIGURA N° 6.13
DENSIDAD DEL BIODIÉSEL
Fuente: Elaboración propia
Se procedió pesando el picnómetro vacío de 25 ml y luego con la muestra
de biodiésel.
Donde:
m: masa
V: volumen
m Picnómetro vacío = 21.23g
Para la muestra N° 1
Picnómetro + Biodiesel = 42.76g
66
21.53g
P=
25m1
p = 0.861g/m/
La densidad se calculó de manera similar para las demás muestras (ver
tabla N° 6.8)
TABLA N° 6.8
DENSIDAD A 20°C
Densidad
Muestra
(g/cm3)
1 0.861
2 0.860
3 0.861
4 0.861
5 0.864
6 0.871
7 0.862
8 0.873
Fuente: Elaboración propia
6.5.5. Viscosidad
El cálculo de la viscosidad se realizó por el método del viscosímetro
capilar de vidrio según la norma ASTM D 445 (ver figura N°6.14), los
resultados se muestran en la tabla N° 6.9.
67
FIGURA N°6.14
VISCOSIDAD DEL BIODIÉSEL A 40°C
Fuente: Elaboración propia
Para calcular la viscosidad cinemática se tomó en cuenta la siguiente
formula:
Donde:
C: constante del viscosímetro
y: viscosidad cinemática para el líquido estándar (mm2/s)
t: tiempo de flujo en segundos
El viscosímetro usado tiene una constante de 0.042 mm2/s2. se midieron
tiempos de flujo en cada muestra, los resultados obtenidos se encuentran
en la tabla N° 6.9.
68
TABLA N° 6.9
VISCOSIDAD CINEMÁTICA 40°C
Muestra Viscosidad
( mm2/s )
1 4.81
2 4.80
3 4.81
4 4.81
5 4.82
6 4.86
7 4.81
8 4.87
Fuente: Elaboración propia
Los resultados de la viscosidad cinemática en cada muestra son
satisfactorios cumpliendo con la norma ASTM D 445.
6.5.6. Corrosión
La prueba de corrosión fue realizada por el método con la lámina de cobre
según la norma ASTM D130, el resultado se muestra en la figura 6.15.
69
FIGURA N° 6.15
CORROSIÓN DE LA LÁMINA DE COBRE A 50°C
Fuente: Elaboración propia
El resultado de nuestro análisis coincide con la donde se nota una ligera
decoloración de la lámina de cobre, indicando que nuestra muestra de
biodiésel no es corrosiva en los motores.
6.5.7. Indice de acidez
El índice de acidez fue realizado con una solución de KOH 0,01N según la
norma ASTM D 664. El volumen gastado en cada experiencia se muestra
en tabla 6.10 y los resultados se muestran en la tabla N° 6.10.
70
11ol g
M KOH = O .1 x200m/x56 x =1.12g
mol 1000m/
= 0.91
TABLA 6.10
VOLUMEN GASTADO DE KOH
N° VOLUMEN
1 7.92
2 7.72
3 7.35
4 8.30
5 7.20
6 7.40
7 7.60
8 7.68
Fuente: Elaboración propia
Donde:
f, = FactordeCon-ección
Con el volumen gastado se halla el índice de acidez
N KOH X fcx Vgastado (KOH) M KOH
IA=
m Bioddiesel
71
mo/
0.01 x 0.91x 7.72m/ x 56
IA = mol
8.02g
IA = 0.994
De la misma forma se realizó para cada experiencia y los resultados se
muestran en la tabla 6.11.
TABLA N°6.11
ÍNDICE DE ACIDEZ DEL BIODIÉSEL
Muestra 1 2 3 4 5 6 7 8
IA
mg KOH/g
de
0.51 0.49 0.47 0.53 0,46 0.47 0.49 0.50
muestra
Fuente: Elaboración propia
72
VII. DISCUSIÓN DE RESULTADOS
A partir de los resultados obtenidos se cumple con la hipótesis general
que establece que aplicando el proceso de transesterificación alcalina al
aceite comestible residual del comedor de la UNAC, se obtuvo un 87% de
rendimiento de biodiésel.
De acuerdo con los resultados obtenidos existen una relación con lo que
sostiene Barros (2014) con respecto. al tiempo de reacción de la
transesterificación que es de 60 minutos y con lo que sostiene Bulla
(2014) con respecto a la temperatura de operación que es de 60°C y una
velocidad de agitación de 600 rpm.
73
VIII. CONCLUSIONES
Se concluye que el porcentaje de rendimiento obtenido es de 87% de
conversión de aceite comestible residual a biodiésel.
El aceite comestible residual del comedor de la UNAC, está apto como
materia prima para la obtención de biodiésel debido a que cumple con
las características fisicoquímicas.
El biodiésel obtenido cumple con los estándares de calidad
fisicoquímicos en base a la norma internacional ASTM D 6751-09.
La temperatura de operación fue de 60°C es la variable que más influye
en el rendimiento del biodiésel obteniéndose un 87% y a una
temperatura de 50°C se obtuvo un rendimiento de 84%.
74
IX. RECOMENDACIONES
Se recomienda diseñar el equipo de obtención de biodiésel a una
escala piloto, teniendo las condiciones de operación de: temperatura
60°C, tiempo de reacción 60 minutos y velocidad de agitación 600 rpm.
Realizar el estudio de factibilidad económica del biodiésel obtenido a
nivel de planta piloto encontrando una rentabilidad.
La contaminación del agua mediante el aceite comestible residual le
puede evitar usándolo como materia prima para la obtención de
biodiésel.
75
X. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
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Comparativo de los Biodiésel, Obtenidos a Partir de Metanol y
Etanol y su Adaptación a Escala Piloto. Tesis. Trujillo. Universidad
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de Algunos Aceites Vegetales Colombianos. Tesis. Medellín.
Universidad EAFIT. 2007.
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Aceites Comestibles Usados (ACVUs), Como una Alternativa para
el Reciclaje de Material de Desecho Altamente Contaminante para
el Medio Ambiente. Tesis. Ambato. Universidad Técnica de Ambato.
2012.
ASTM. American Society for Testing and Materials, Specification for
Biodiesel Fuel (B100) — ASTM D 6751-2009.
ASTM D 130: 2004. Método estándar para corrosividad de cobre.
ASTM D 445: 2006. Método de prueba estándar para Viscosidad
cinemática de líquidos transparentes y opacos
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BARRIGA MORENO, Eduardo Antonio. Diseño del Módulo de
Transesterificación de una Planta Piloto para Producción de
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Biodiésel a Partir de Aceites Usados de Cocina. Tesis. Lima.
Pontificia Universidad Católica del Perú. 2011.
BARROS PIÑEIRO, Xían. Obtención de Biodiésel a Partir de Aceite
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Universitario de la Defensa en la Escuela Naval Militar. 2014 — 2015.
BULLA PEREIRA, Edwin Alberto. Diseño del Proceso de
Producción del Biodiésel a Partir de Aceites de Fritura. Tesis.
Bogotá. Universidad Nacional de Colombia. 2014.
CASTRO, Paula, COELLO, Javier, CASTILLO, Liliana. Opciones
para la producción y uso de biodiésel en el Perú. Soluciones
Prácticas-ITDG. Lima. 2007
GARCÍA SÁNCHEZ, Edduar G., ALFARO LÓPEZ, Yesser A., RUIZ
ORTEGA, Manuel E. Estudio de Prefactibilidad Para la Generación
de Biodiésel a Partir de Aceite Quemado en el Restaurante Tip
Top, Estelí, Nicaragua. Tesis. Managua. Universidad Nacional de
Ingeniería 2012;
MARTÍNEZ AGUIRRE, Oscar Humberto. Diseño de un Prototipo
Demostrativo para la Producción de Biodiésel. Tesis. México.
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2014-2025. Lima. 2014.
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79
XI. ANEXOS
80