Universidad Nacional Autónoma de Chota

Facultad de Ciencias Agrarias

Escuela Profesional de Ingeniería Agroindustrial

AUTOINSTRUCTIVO

DISEÑO DE REACTORES

DOCENTE:
M.Sc. JOE RICHARD JARA VÉLEZ
Competencia de la asignatura
La asignatura es de carácter obligatorio y de naturaleza teórico – práctico, cuyo propósito
es dotar al estudiante de herramientas de cálculo para la correlación y formulación de
ecuaciones de velocidad y diseño de reactores teniendo como base los fundamentos de la
termodinámica, balance de materia y energía y operaciones unitarias.

Chota – Cajamarca – Perú

2020
 INDICE
I. PROLOGO
II. DESARROLLO DE CONTENIDOS
2.1. Unidad de aprendizaje 1: Introducción y fundamento teórico de reactores.
2.1.1. Introducción.
2.1.1.1. Presentación y contextualización.
2.1.1.2. Elemento de Asignatura
2.1.1.3. Elemento de competencia.
2.1.1.4. Resultado del aprendizaje.
2.1.1.5. Actitudes.
2.1.1.6. Contenidos básicos.
2.1.2. Desarrollo del tema.
2.1.2.1. Tema 1: Introducción al diseño de reactores y a la cinética química.
Principales tipos de reacciones.
2.1.2.2. Tema 2: Cinética de reacciones para sistemas homogéneo y
heterogéneo. Factores que afectan la ecuación cinética (concentración y
temperatura). Modelos cinéticos para reacciones no elementales.
2.1.2.3. Tema 3: Ecuación de Arrhenius. Teoría de la colisión. Teoría del estado
de transición. Energía de activación y dependencia de la temperatura.
2.1.2.4. Tema 4: Modelos cinéticos y orden de reacción. Análisis
estequiométrico en términos del avance de reacción. Análisis de reacciones
reversibles.
2.1.2.5. Tema 5 Interpretación de datos obtenidos en reactores discontinuos.
Análisis de datos cinéticos. Reactor discontinuo de volumen variable.
2.1.2.6. Tema 6: Investigación de una ecuación cinética.
2.1.2.7. Tema 7: Seminario de problemas y práctica dirigida.
2.1.2.8. Tema 8: Evaluación y calificaciones.
2.1.3. Lecturas recomendadas.
2.1.4. Actividades y ejercicios.
2.1.5. Ejercicios de autoevaluación.
2.2. Unidad de aprendizaje 2: Diseño de reactores químicos y biológicos.
2.2.1. Introducción.
2.2.1.1. Presentación y contextualización.
2.2.1.2. Elemento de Asignatura
2.2.1.3. Elemento de Competencia.
 2.2.1.4. Resultado del aprendizaje.
2.2.1.5. Actitudes.
2.2.1.6. Contenidos básicos.
2.2.2. Desarrollo del tema.
2.2.2.1. Tema 9: Diseño para reacciones simples.
2.2.2.2. Tema 10: Sistema de reactores.
2.2.2.3. Tema 11: Diseño para reacciones múltiples.
2.2.2.4. Tema 12: Diseño de reactores isotérmicos.
2.2.2.5. Tema 13: Diseño de reactores no isotérmico. Análisis de costo-
2.2.2.6. Tema 14: Principio de procesos catalíticos: definición, propiedades y
clasificación de catalizadores y reactores catalíticos. Biorreactores.
Sistemas: continuo, semicontinuo y batch. Diseño de biorreactores.
2.2.2.7. Tema 15: Sustentación final del proyecto de diseño.
2.2.2.8. Tema 16: Evaluación y calificaciones.
2.2.3. Lecturas recomendadas.
2.2.4. Actividades y ejercicios.
2.2.5. Ejercicios de autoevaluación.
III. GLOSARIO
IV. REFERENCIA BIBLIOGRAFICA
 I. PROLOGO

La asignatura de Diseño de Reactores se desarrolla de manera virtual de acuerdo con las

exigencias que nos demanda la coyuntura actual, como es la pandemia mundial del
COVID-19, que nos forja a dictar los cursos de manera excepcional y que a la misma vez
no lleva a usar las herramientas cibernéticas para el desarrollo adecuado de los cursos
y a esta realidad no está exenta la universidad autónoma de Chota.

El curso de Diseño de Reactores está orientado a los alumnos de la carrera de

ingeniería agroindustrial del VIII ciclo que tienen las base de la matemática, física y
química, así como de la termodinámica y las operaciones unitarias, la cual forman parte
de la vida del ingeniero agroindustrial egresado de la UNACH. El objetivo es dar a
conocer los fundamentos teóricos de la ingeniería de los reactores, avances,
aplicaciones y su importancia dentro de la industria y el desarrollo local, nacional e
internacional y así poder aplicarla en beneficio de la sociedad. Además, la asignatura
exige del estudiante la elaboración de proyectos o trabajos de investigación, ya que se
trata de una asignatura orientada a la vida universitaria que requiere del espíritu
investigador y critico que es el fin primordial del universitario.

La asignatura se divide en dos unidades didácticas. En la primera unidad

denominada “introducción y fundamento teórico de reactores” donde vemos como se
ha desarrollado el mundo de la ingeniería de reactores y su importancia a nivel de
laboratorio y en la industria; además da a conocer los fenómenos que ocurren en una
reacción, ya sea química o biológica, dentro de un reactor y que factores influyen en
dichas reacciones como en el diseño de un reactor para ser aprovechado al máximo y
con un costo mínimo. En la segunda unidad denominada “Diseño de reactores químicos
y biológicos” nos enseña los diferentes sistemas de reactores y de los procesos
catalíticos y de su importancia en las reacciones químicas o biológicas. Con los
conocimientos adquiridos el estudiante presenta un proyecto de diseño de un reactor
para la agroindustria.
II. DESARROLLO DE CONTENIDOS
 2.1. Unidad de aprendizaje 1

Introducción y fundamento teórico

de reactores

Elemento de competencia

Conocer los conceptos básicos para el diseño de reactores. Establecer los

principios fundamentales que gobiernan las transformaciones químicas a
partir de los balances de masa, la cinética y la termodinámica. Entender y
resolver problemas tipos de diseño de reactores.
2.1.1. Introducción
2.1.1.1. Presentación y contextualización

La importancia que, hoy en día, tienen los reactores es inmensa, no tan solo por su
aplicabilidad en la industria radioactiva o generación de productos químico de alta peligrosidad,
sino también en la agroindustria y la industria alimentaria para producir subproductos que
podrían ser utilizado por ella misma para la generación de otros productos o productos que
podrían ser consumidos directamente por la población. Una de las aplicaciones en este rubro
agroindustrial son las reacciones enzimáticas en el deslactosado de la leche o la producción de
alimentos fermentados. Pero todas estas reacciones están regidas por leyes o principio
fisicoquímicos o bioquímicos complejos. Hoy en día existe gran variedad de reactores desde los
más simples hasta los más complejos en la que se pueden controlar gran variedad de parámetros
y de escala industrial, pero todos están diseñados acuerdo al fin.

Entender el mundo de los reactores es entrar a conocer toda la magia de las reacciones
que generan un cambio fisicoquímico o bioquímico con el objete de tener un producto o
productos a partir de un sustrato o sustratos con o sin ayuda de catalizadores y del
comportamiento de una reacción con el fin de generar un producto final deseado. En nuestra
vida diaria se aplica desde tiempos muy remotos, pero recientemente ha tenido aplicabilidad y
el auge a nivel industrial. El hombre ha sido capaz de observar y entender las leyes que nos rigen,
con el fin de manipularlas y poder aplicarlas primero a pequeña escala, que son los laboratorios
y luego a gran escala con el fin de generar productos que sean beneficiosos para la industria
generando equipos y productos que nos permitan tener un desarrollo estable.

Esta unidad nos permitirá conocer y entender los fenómenos que ocurren en las
reacciones fisicoquímicas o bioquímicas dentro de un reactor y cuales son las variables a las que
están influencias y se pueden manipular.

2.1.1.2. Elemento de Asignatura

La asignatura es de carácter obligatorio y de naturaleza teórico – práctico, cuyo

propósito es dotar al estudiante de herramientas de cálculo para la correlación y formulación de
ecuaciones de velocidad y diseño de reactores teniendo como base los fundamentos de la
termodinámica, balance de materia y energía y operaciones unitarias.

2.1.1.3. Elemento de Competencia

 Conocer los conceptos básicos para el diseño de reactores. Establecer los principios
fundamentales que gobiernan las transformaciones químicas a partir de los balances de masa,
la cinética y la termodinámica. Entender y resolver problemas tipos de diseño de reactores a
escala de laboratorio e industrial.

2.1.1.4. Logro de aprendizaje

Valora las múltiples aplicaciones de los reactores en la agroindustria del país. Conoce
modelos para calcular la cinética de reacciones en diferentes sistemas. Capacidad analítica para
discutir bases teóricas. Resuelve problemas tipos de diseño de reactores Investiga y desarrolla
sus hallazgos en discusiones grupales. Interpreta datos para el diseño de reactores.

2.1.1.5. Actitudes.
✓ El alumno presenta interés en adquirir nuevos conocimientos.
✓ Demuestra puntualidad a la hora de enlazarse a clases.
✓ Respeta las diferentes opiniones de sus compañeros.
✓ Analiza los diferentes casos presentados.
✓ Responde las preguntas sobre el tema tratado, para ver el nivel de comprensión.
✓ Sentido de organización.
2.1.1.6. Contenidos básicos.

Unidad didáctica 1: introducción y fundamento teórico de reactores

✓ Introducción al diseño de reactores y a la cinética química.

✓ Cinética de reacciones para sistemas homogéneo y heterogéneo. Factores que
afectan la ecuación cinética (concentración y temperatura). Modelos cinéticos
para reacciones no elementales.
✓ Ecuación de Arrhenius. Teoría de la colisión. Teoría del estado de transición.
Energía de activación y dependencia de la temperatura.
✓ Modelos cinéticos y orden de reacción. Análisis estequiométrico en términos
del avance de reacción. Análisis de reacciones reversibles.
✓ Interpretación de datos obtenidos en reactores discontinuos. Análisis de datos
cinéticos. Reactor discontinuo de volumen variable.
✓ Investigación de una ecuación cinética.
✓ Seminario de problemas y práctica dirigida.
✓ Evaluación y calificaciones.
2.1.2. Desarrollo del tema.
 Tema 1

Introducción al diseño de reactores

y a la cinética química

Logro de Aprendizaje

Conoce la importancia y aplicabilidad de los

reactores. Define y conoce los conceptos básicos
que tienen implicancia en el diseño de un reactor.
Define un proyecto de investigación de diseño de
reactores
 2.1.2.1. Tema 1: Introducción al diseño de reactores y a la cinética química

Los procesos químico-industriales se diseñan para obtener de manera económica un

producto a partir de diversos materiales no elaborados que se someten a las diferentes etapas
de tratamiento. Las materias primas pasan por una serie de tratamientos físicos a fin de
prepararlas para que puedan reaccionar químicamente, y luego pasan al reactor. Los productos
de la reacción deben someterse entonces a nuevos tratamientos físicos (separaciones,
purificaciones, etcétera) basta obtener el producto final deseado (Levenspiel, 2004).

Para el diseño de un reactor se deben definir la etapa de reacción química, destacando

la importancia de la cinética química, tanto en sistemas homogéneos como heterogéneos,
catalíticos o no. Formular la ecuación cinética en función de los factores que afectan a la
velocidad de una reacción química: concentración, temperatura y medio. También se deben
desarrollar los principales parámetros para utilizar la ecuación cinética, que ha de basarse
siempre en datos experimentales bajo condiciones controladas. Establecer los fundamentos del
diseño de reactores, analizando la información que es necesario poseer para proceder al mismo.
Definir los modelos básicos para el estudio de los reactores químicos, desarrollando en cada
caso sus respectivas ecuaciones de diseño. Además, Esquematizar los equipos utilizados para
llevar a cabo las reacciones químicas, tanto homogéneas como heterogéneas.

El diseño de reactores no es una tarea rutinaria, ya que para el mismo proceso es posible
proponer varias soluciones. En la búsqueda del diseño óptimo no es sólo el costo del reactor lo
que debe reducirse al mínimo. Es probable que en un diseño particular el costo del reactor
resulte bajo, pero los materiales que salen de la unidad podrían hacerlo en un estado tal que su
tratamiento resulte mucho más costoso que en otros diseños. De esta manera. es necesario
considerar los aspectos económicos del proceso en su totalidad (Levenspiel, 2004).

Interpretación de datos de velocidad, cálculo comercial y diseño

Para la interpretación de la información, el ingeniero, según Smith (1991), necesita:

- Primero. Extraer, entre otras cosas, las velocidades de las reacciones químicas
involucradas (la Cinética química) del sistema. Para lograr esto debe separar los efectos
de los procesos físicos de los datos observados, obteniendo así información de
velocidades concernientes exclusivamente a la etapa de transformación química.
- Segundo. Luego reintroducir la influencia de las etapas físicas para el tipo de reactor y
las condiciones de operación seleccionadas para la planta comercial.
 También considera que la interrelación de las etapas físicas y químicas debe
considerarse dos veces:

- Primero, para obtener las expresiones de velocidad de reacción a partir de los datos de
laboratorio y de planta piloto.
- Segundo, al usar nuevamente estas ecuaciones de velocidad de reacción para diseñar el
reactor a escala comercial.

El primer paso, esto es, la interpretación de los datos de velocidad es tan importante
como el segundo, y generalmente implica el mismo tipo de análisis.

Consideraciones importantes en el diseño para el diseño

Smith (1991), recomienda tener en cuenta las siguientes consideraciones para el diseño de
un reactor de laboratorio a escala comercial:

- La relación entre el cálculo comercial y el diseño del reactor (la proyección de los datos
de laboratorio de planta piloto a un reactor comercial). En principio, si se conocen las
velocidades de las reacciones químicas, es posible diseñar cualquier tipo de reactor,
introduciendo los procesos físicos apropiados asociados con dicho tipo de equipo.
- El cálculo comercial es una versión abreviada del proceso de diseño. Las resistencias
físicas no se separan de los datos obtenidos en el laboratorio, sino que se proyectan
directamente a una unidad grande que supuestamente produce la misma interrelación
de procesos químicos y físicos. Si se pueden determinar las dimensiones y las
condiciones de operación del reactor a gran escala, para asegurarse que las
interrelaciones de los procesos químicos y físicos son iguales a las de la unidad de
laboratorio, entonces los resultados de laboratorio pueden usarse directamente para
predecir el comportamiento del reactor a gran escala.
- En los procesos de cálculo comercial no se determina la velocidad de las etapas químicas.
Es decir, no se evalúa la cinética química del sistema. El cálculo comercial no siempre es
aplicable, pero, cuando resulta adecuado, proporciona, un método rápido para obtener
tamaños aproximados de reactores, y también es indicativo de los parámetros
importantes de la interrelación entre los procesos físicos y químicos.

El cálculo comercial tiene más probabilidades de resultar bien cuando las operaciones de
laboratorio y comercial se llevan a cabo en el mismo tipo de sistema.
Conceptos relacionados con la reacción en el proceso químico

- Ingeniería de la Reacción Química:

Disciplina que sintetiza la información, los conocimientos y la experiencia en una

gran variedad de campos para diseñar el equipo necesario en el que se puedan
desarrollar las reacciones químicas.

- Reactor

Unidad de proceso diseñada para llevar a cabo una o varias reacciones química,
bioquímicas o procesos en los que unos “reactivos” se convierten en unos “productos”.
También se la podría definir como equipo o recipiente donde se llevan a cabo reacciones
químicas deseadas para generar un producto deseado.

- Termodinámica Química:

Estudia los Cambios energéticos que se producen en las reacciones químicas

como efecto térmico durante la reacción (calor de reacción) y Grado de extensión de la
reacción (equilibrio químico).

- Calor de reacción.

Smit (1991), define como la energía absorbida por un sistema cuando los
productos de una reacción se llevan a la misma temperatura que los reactantes. Para
una definición completa de los estados termodinámicos de los productos y los
reactantes, también es necesario especificar la presión. Si se toma la misma presión para
ambos, el calor de reacción es igual al cambio de entalpía. Se puede calcular el calor de
cualquier reacción combinando los calores de formación o los calores de combustión de
los productos y los reactantes. Por tanto, la información básica necesaria para calcular
los calores de reacción son los calores de formación y de combustión. Existen tablas muy
detalladas de este tipo de datos.

- Cinética Química:

Estudia la velocidad de reacción química de un reactivo o reactivos o la

velocidad con que se genera un producto. Reacción en un tiempo aceptable y con un
rendimiento adecuado teniendo en cuenta las variables que influyen sobre la velocidad
 de reacción. Ramírez y Hernández (2015) definen como la disciplina que estudia la
velocidad y el mecanismo por medio de los cuales una especie química se transforma
en otra. La velocidad es la masa de un producto formado o de un reactante consumido
por unidad de tiempo. El mecanismo es la secuencia de eventos químicos individuales
cuyo resultado total produce la reacción observada. De esta manera, la Cinética química
considera todos los factores que influyen sobre una reacción química y explica la causa
de la magnitud de esa velocidad de reacción.

- Velocidad de transporte:

Es la velocidad global en la que interviene más de una fase, para ello puede
ocurrir de dos tipos: velocidad de transporte en las fases y velocidad de transporte entre
las fases.

- Reacción química:

Existen sustancias que bajo condiciones apropiadas pueden transformarse en

otras que constituyen diferentes especies químicas. Cuando esto ocurre por
reordenación o redistribución de los átomos para crear nuevas moléculas, decimos que
se ha efectuado una reacción química (Ramírez y Hernández, 2015).

- La velocidad de una reacción química:

Puede variar desde un valor tendiente a infinito hasta prácticamente cero.

Smith (1991), define la velocidad de una reacción química como la masa (moles) de un
producto formado o de un reactante consumido por unidad de tiempo.

Figura 1. Velocidad de reacción en función del tiempo.

 Scott (2008) menciona que, aunque dos compuestos químicos tengan
exactamente el mismo número de átomos de cada elemento, podrían ser especies
distintas, por tener configuraciones diferentes. Por ejemplo, el 2-buteno tiene cuatro
átomos de carbono y ocho átomos de hidrógeno; sin embargo, los átomos de este
compuesto pueden formar dos ordenamientos distintos (fig. 2).

Figura 2. Composición química del buteno.

Decimos que una reacción química ha ocurrido cuando un número detectable

de moléculas de una o más especies han perdido su identidad y han asumido una nueva
forma, por un cambio en el tipo o número de átomos en el compuesto, o por un cambio
en la estructura o configuración de dichos átomos. Hay tres maneras básicas por las
cuales una especie puede perder su identidad química: descomposición, combinación e
isomerización. En la descomposición, la molécula pierde su identidad por romperse en
moléculas más pequeñas, átomos o fragmentos de átomo. Por ejemplo, si se forma
benceno y propileno a partir de una molécula de cumeno (figura 3). Y por combinación
y sucede lo contrario o con otras moléculas o átomos. La isomerización cuando cambia
su configuración (figura 4).

Figura 3. Reacción de descomposición y composición

 Figura 4. Reacción de Isomerización.

Principales tipos de reacciones

Se las clasifica de diferentes formas

de acuerdo con el número y tipo de fases implicadas (Levenspiel, 2004):

Sistemas homogéneos: cuando hay una reacción sólo en una fase.

Sistemas heterogéneos: Cuando en la reacción, al menos, hay la presencia de dos fases

para que transcurra a una velocidad constante.

Además de estos dos tipos, tenemos las reacciones catalíticas, cuya velocidad está
alterada por la presencia, en la mezcla reaccionante, de materiales que no son reactantes ni
productos. Estos materiales, denominados catalizadores, no necesitan estar presentes en
grandes cantidades, ya que actúan, en cierto modo, como mediadores en el retraso o
aceleración de la reacción. En la siguiente tabla 1 se puede ver una clasificación general de
reacciones químicas.

Tabla 1. Clasificación de las reacciones químicas.

Reacciones No catalizada Catalizadas
Homogéneas Homogéneas La mayor parte de las La mayor parte de las
reacciones en fase gaseosa reacciones en fase líquida
Heterogéneas Combustión de carbón Síntesis de amoníaco
Calcinación de minerales Oxidación de amoníaco para
producir ácido nítrico
Ataque de sólidos por ácidos Cracking del petróleo
Absorción gas-líquido con reacción Oxidación de SO2 a SO
 Catalizador: Sustancia que cambia la velocidad de reacción (acelerándola o retardándola) y
que no es ni un reactivo ni un producto, ni necesita estar presente en grandes cantidades;
generalmente no sufre variación.

De acuerdo con la forma de su ecuación cinética:

Elementales: Cuando las concentraciones de los reactantes tienen exponentes iguales a

los coeficientes estequiométricos

No elementales: Cuando las concentraciones de los reactantes tienen exponentes

diferentes a los coeficientes estequiométricos.

En función de su complejidad:

Simples: Una sola ecuación estequiométrica A + B → R)

Múltiples o complejas: No basta una sola ecuación estequiométrica, pueden ser en:
■ Serie (A → R → S)
■ Paralelo (A → R; A → S)
■ Serie-Paralelo (A + B → R; B + R → S)
De acuerdo con relación al equilibrio:

Irreversibles: Donde la conversión es total.

Reversibles: Donde se llega al equilibrio antes de que se alcance el 100 % de conversión)

Variables que afectan la velocidad de reacción

Hay muchas variables que afectan la velocidad de una reacción química.

Sistemas homogéneos: La temperatura, la presión y la composición son las variables

más evidentes.

Sistemas heterogéneos: Hay más de una fase, por lo que el problema se complica. Es
posible que el material tenga que moverse de una fase a otra durante la reacción; por lo tanto,
la velocidad de transferencia de masa puede volverse importante. Por ejemplo, en la
combustión de una briqueta de carbón, la difusión del oxígeno a través de la película gaseosa
que rodea la partícula, y a través de la ceniza en la superficie de la partícula, puede tener una
función importante al limitar la velocidad de la reacción. Asimismo, la velocidad de transferencia
de calor también puede ser importante. Considerar, por ejemplo, una reacción exotérmica que
tiene lugar en la superficie interna de una "pastilla" de un catalizador poroso. Si el calor
producido por la reacción no se elimina con la suficiente rapidez, ocurre una distribución no
uniforme de temperaturas en el interior de la pastilla, lo que a su vez producirá diferentes
velocidades de reacción en distintos puntos. Esos efectos de transferencia de masa y de calor
adquieren más importancia a medida que aumenta la velocidad de reacción. y en reacciones
muy rápidas, como la combustión de una llama, se convierten en los factores que controlan la
velocidad de reacción. Así, la transferencia de masa y de calor podrían ser mecanismos
importantes para determinar la velocidad de reacciones heterogéneas.

La ecuación general de balance molar

Para realizar un balance de moles en cualquier sistema, primero hay que especificar las
fronteras del sistema. El volumen encerrado por dichas fronteras se conoce como volumen del
sistema. Realizaremos un balance de moles para la especie j en un volumen del sistema, donde
j representa una especie química específica de interés; por ejemplo, agua o NaOH

Figura 5. Balance en el volumen del sistema.

Un balance de moles para la especie j en cualquier instante del tiempo, t, da la siguiente

ecuación:

ENTRADA – SALIDA+ GENERACION = ACUMULACION

FJO - FJ + GJ = dMj /dt

En un sistema donde es estacionario no hay acumulación entonces no hay acumulación

FJO - FJ + GJ = 0
 GJ = FJ - FJO
GJ = Mj /t - Mjo /t
GJ =( Mj - Mjo)/t

donde Mj representa el número de moles de la especie j en el sistema en el tiempo t. Si

todas las variables del sistema (por ejemplo, temperatura, actividad catalítica., concentración
de la especie química) son espacialmente uniformes en todo el volumen del sistema, la velocidad
de generación de la especie j, G., es sólo el producto del volumen de reacción V, por la velocidad
de formación de la especie j, rj.

Se sabe que la concentración de un reactivo es igual a la cantidad de moles (M) entre el

volumen (V) que ocupa:

N = M/V
Entonces
GJ =( NjVj - NjoVjo )/t

Si el volumen del sistema es uniforma y constante entonces

V = Vj = Vjo
GJ =( Nj - Njo ) x V/t
GJ = rj x V

Si la velocidad de generación varia con la posición entonces la ecuación de balance de

moles queda de la siguiente forma

FJO - FJ + ∫ rj dVJ = dMj /dt

Reactivo limitante.

El reactivo limitante es aquella especie química que en una reacción se consume antes
que todos los demás reactivos. Si la reacción se lleva a cabo con un solo reactivo, el concepto de
reactivo limitante pierde su importancia ya que es obvio que éste es el limitante.

Para reacciones entre dos o más componentes con alimentación estequiométrica,

cualquiera de los reactivos puede ser el limitante puesto que éstos se consumen a la misma
velocidad. Para otro tipo de alimentaciones, la definición del reactivo limitante dependerá de
dicha alimentación y de la estequiometría de la reacción.
 La determinación del reactivo limitante se puede hacer con el concepto de avance de
reacción de “aquél reactivo que tenga el menor valor de avance de reacción máximo será el
reactivo limitante”. A continuación, se determina el reactivo limitante si en la siguiente
reacción donde se alimentan 5 moles de bromuro de etileno (A) y 2 moles de yoduro de
potasio (B):

C2H4Br2 + 3KI → C2H4 + 2KBr + KI3 (A + 3B → R + 2S + T)

Solución.

La alimentación y los números estequiométricos son:

nAo = 5 moles, nBo = 2 moles, υA = - 1 y υB = - 3.

El reactivo limitante es B. Esto se pueden confirmar al analizar la estequiometría de la

reacción, puesto que por cada mol de A se requieren 3 moles de B. Si se alimentan 5 moles de A
se requerirán entonces 15 moles de B y para este ejemplo solamente se alimentan 2 moles de
B, por lo que éste se consume primero y A se alimenta en exceso.

ACTIVIDADES

Actividad 1:

Al inicio de la sesión responda las siguientes preguntas:

- ¿Por qué llevar el curso de reactores en la carrera de ingeniería agroindustrial?

- ¿Qué entiendes por diseño?
- ¿Dónde se aplican los reactores?

Actividad 2:

Al finalizar la sesión:

- Defina a un reactor químico y biológico.

- De las definiciones anteriores tratar de definir que es diseño de reactores según su
concepción.
- ¿Qué importancia tienen el diseño de un reactor y cuál es su futuro?
- Selección de los integrantes de los grupos de trabajo
- A partir de lo realizado en clases elija un tema de proyecto de investigación para el
diseño de un reactor.
 Tema 2

Cinética de reacciones para sistemas

homogéneo y heterogéneo. Factores que
afectan la ecuación cinética. Modelos cinéticos
para reacciones no elementales

Logro de Aprendizaje

Tiene la capacidad entender y aplicar los modelos cinéticos de

reacciones. Entiende la cinética de las reacciones homogéneas y factores
que influyen. Reconoce las diferencias las cinéticas de reacciones y
determina los factores que influyen en una reacción para ser modelada.
2.1.2.2. Tema 2: Cinética de reacciones para sistemas homogéneo y heterogéneo. Factores que
afectan la ecuación cinética. Modelos cinéticos para reacciones no elementales

Estequiometria

La estequiometría es la parte de la química que tiene como objetivo estudiar las

proporciones que existen entre los reactivos y productos que participan en una reacción
química. Mediante los coeficientes estequiométricos se cuantifica la relación de cada uno de los
reactivos y productos implicados en la reacción química (Bea, 2016).

Averiguar los coeficientes estequiométricos es sencilla. Esto se logra ajustando la

ecuación química, que para ello se basa en la ley de conservación de la masa o también llamada
ley de Lavoisier que dice que la suma de las masas de los de los reactivos es igual a la suma de
las masas de los productos. Esto también quiere decir que la suma de átomos de un mismo
elemento debe ser igual tanto en la parte de los reactivos como el la de los productos.

Comprobamos que la ley de Lavoisier se cumple en la siguiente reacción:

C6H12O6 2C2H5OH + 2CO2

Y si desconociéramos los coeficientes estequiométricos de la ecuación, como la anterior

mostrada, entonces se determinaría de la siguiente manera. hay que aclarar que si el número
de incógnitas es mayor que las ecuaciones entonces se asigna el valor de la unidad a una
incógnita.
aC6H12O6 bC2H5OH + cCO2

Haciendo balance ecuaciones con respecto a cada elemento

C: 6xa = 2xb +1xc 6a=4a+c

H: 12xa = 6xb +0xc 2a=b
O: 6xa = 1xb + 2xc 6a=2a + 2c

Si reemplazo la ecuación del hidrogeno en la ecuación del carbono y del oxígeno

tendríamos:
2a=c y c=2a
Como podemos observar se nos hace imposible resolver esta ecuación, para este caso
le damos un valor a cualquiera a los coeficientes de las ecuaciones, y en especial se recomienda
que sea el valor de 1:
Si a=1 entonces el valor de los coeficientes es: c=2 y b=2 entonces la ecuación
balanceada queda de esta manera:
 C6H12O6 2C2H5OH+2CO2
Si c=1 entonces el valor de los coeficientes es: a=1/2 y b=1 entonces la ecuación
balanceada queda de esta manera:
1/2C6H12O6 C2H5OH+CO2

Para ambos casos el número de átomos y la masa total de los reactivos es igual al de los
productos.

realicemos el ajuste de la siguiente ecuación química:

H2SO4(l)+HI(g) ⎯→ H2S(g)+H2O(l)+I2(s)

Paso 1. A cada uno de los coeficientes estequiométricos que hay que averiguar se le asigna una
letra minúscula:
aH2SO4(l)+bHI(g) ⎯→ cH2S(g)+dH2O(l)+eI2(s)

Paso 2. Con cada elemento (H, S, O, I), realizamos el balance de números de átomos.
N.º átomos del elemento en los reactivos = N.º átomos del elemento en los productos.

Tabla 1. Balance de materia para cada elemento de la reacción.

Elemento Reactivos (n° átomos) Productos (n° átomos)
H 2.a+1.b 2.c+2.d
S 1.a 1.c
O 4.a 1.d
I 1.b 2.e

Paso 3. Se plantea el sistema de ecuaciones:

H→2·a+1·b=2·c+2·d
S→1·a=1·c
O→4·a=1·d
I→1·b=2·e

Paso 4. Se resuelve el sistema de ecuaciones:

Para que el sistema sea compatible determinado debe existir el mismo número de
ecuaciones que de incógnitas. En el caso de que haya más incógnitas que ecuaciones, se le asigna
el valor 1 a una de las incógnitas.

En este caso existen cinco incógnitas (a, b, c, d, e) y cuatro ecuaciones. Para que el
número de incógnitas y variables sea el mismo, se asigna a la variable a un valor a = 1. Entonces
el sistema queda de la siguiente manera:
 2+b=2·c+2·d
1=c
4=d
b=2·e

sustituyendo las variables c y d ⟶ b = 8 y e=4

Paso 5. Se escriben los coeficientes estequiométricos en la ecuación química y se comprueba

que el ajuste es correcto. En el caso de que algún coeficiente sea un número decimal, se
multiplicarán todos los coeficientes por un mismo número con el objetivo de que todos sean
números enteros positivos.

H2SO4(l)+8HI(g) ⎯→ H2S(g)+4H2O(l)+4I2(s)

Reacciones Elementales: Cuando las concentraciones de los reactantes tienen exponentes

iguales a los coeficientes estequiométricos. Reacción en una sola etapa formándose una
distribución atómica intermedia, “complejo activado” o “estado de transición”.

Orden a partir de Estequiometría (orden = molecularidad).

Coeficiente cinético a partir de Termodinámica (equilibrio = velocidades iguales).
𝑨+𝑩⇔𝑹+𝑺

Velocidad de formación de R, reacción directa:

𝑟𝑅 = 𝑘1 𝐶𝐴 𝐶𝐵
Velocidad de desaparición de R, reacción inversa:
−𝑟𝑅 = 𝑘2 𝐶𝑅 𝐶𝑆

En el equilibrio: 𝑟𝑅 = −𝑟𝑅 Entonces:

𝑘1 𝐶𝐴 𝐶𝐵= 𝑘2 𝐶𝑅 𝐶𝑆
𝑘1 𝐶𝐴 𝐶𝐵
= =𝐾
𝑘2 𝐶𝑅 𝐶𝑆
Reacciones No elementales: Cuando las concentraciones de los reactantes tienen exponentes
diferentes a los coeficientes estequiométricos.

Necesidad de establecer mecanismo con etapas elementales Búsqueda del mecanismo:

. La reacción puede transcurrir por varios mecanismos.

. Los datos cinéticos experimentales pueden estar de acuerdo con más de un
mecanismo.
Ensayo de un mecanismo para obtener la ecuación cinética teórica:

. Si una sustancia forma parte de más de una reacción elemental, su velocidad de

reacción es igual a la suma de todas las velocidades de reacción de esa sustancia en cada
una de las reacciones elementales.
. Las velocidades de reacción de los productos intermedios pueden ser igualadas a cero:
“aproximación al estado estacionario” o “hipótesis de estado cuasi estacionario”
Ratificación de la consistencia del mecanismo con los datos experimentales.

Factores que afectan la ecuación

Tenemos a la concentración, temperatura y catalizador. La cual los más principales.

La concentración: ley de velocidad. orden de reacción.

Ecuación de velocidad: Ecuación que relaciona la velocidad de la reacción con las

concentraciones de los reactivos.

Las ecuaciones de velocidad para casi todas las reacciones tienen la forma

v = k [A]m [B]n …
Los exponentes m y n se denominan órdenes de reacción y la suma de los mismos es el
orden global de reacción.

Orden de reacción: El orden de reacción es el factor exponencial que acompaña a la

concentración (o cualquier propiedad que se está midiendo, ej. Presión) en la ecuación
de velocidad, el cual no está relacionado con la estequiometria de la reacción Ejemplo

2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g) v = k [N2O5]

CHCl3(g) + Cl2(g) CCl4(g) + HCl(g) v = k [CHCl3] [Cl2]1/2
H2(g) + I2(g) 2HI(g) v = k [H2] [I2]

El orden de reacción no corresponde a los coeficientes estequiométricos. En

muchas reacciones el orden de reacción es 0, 1 , 2 o número fraccionario.

Constante de velocidad: Constante que relaciona la velocidad con las concentraciones

de los reactivos en la ecuación de velocidad.

k = velocidad /(concentración)orden global(n)

Unidades de las constantes de velocidad: k = M t-1/Mn = M1-n t-1

Determinación experimental de la ecuación de velocidad: La ecuación de velocidad nos

indica como cambia la velocidad de una reacción a una temperatura específica
conforme modificamos las concentraciones de los reactivos.

La ecuación de velocidad para cualquier reacción química debe determinarse de

forma experimental.

Determinación del orden de reacción:

Leyes integradas para un sólo reactante. Vamos a considerar la obtención de la

ley de velocidad para reacciones de tipo A → B, es decir en que la velocidad se puede
expresar en término de la concentración de un único reactivo.

Reacciones de orden cero

𝑑[𝐴]
𝑣=− = 𝑘[𝐴]0 = 𝑘
𝑑𝑡

𝑑[𝐴]
− =𝑘
𝑑𝑡

Integrando la ecuación y si el tiempo inicial es cero:

[𝐴] 𝑡
−∫ 𝑑[𝐴] = ∫ 𝑘𝑑𝑡
[𝐴0 ] 𝑡0

[𝐴] − [𝐴0 ] = −𝑘𝑡

[𝐴] = [𝐴0 ] − 𝑘𝑡

Siendo lo último una ecuación lineal que sigue la ecuación general de la recta
𝑦 = 𝑏 + 𝑚𝑥

Figura 1. Linealización de la cinética de reacción de orden cero.

 Entonces [A0 ] es la ordenada en el origen y k es la pendiente de la recta
representada en la siguiente figura 1.

En algunas bibliografías utilizan el concepto de tiempo de vida media de una

reacción y es el tiempo en la cual la concentración de un reactivo se reduce a la mitad y
se determina de la siguiente manera:

Sabiendo que [𝐴] = [𝐴]0 /2

Entonces
[𝐴]0 /2 − [𝐴0 ] = −𝑘𝑡

[𝐴]0 − 2[𝐴0 ]
= −𝑘𝑡
2

[𝐴0 ] = 2𝑘𝑡1/2

Por lo tanto
[𝐴0 ]
𝑡1/2 =
2𝑘

Reacciones de primer orden

𝑑[𝐴]
𝑣=− = 𝑘[𝐴]1 = 𝑘[𝐴]
𝑑𝑡

−𝑑[𝐴] = 𝑘[𝐴]𝑑𝑡

Integrando la ecuación

[𝐴] 𝑡
1
−∫ 𝑑[𝐴] = ∫ 𝑘𝑑𝑡
[𝐴0 ] [𝐴] 𝑡0

Si el tiempo inicial es cero:

𝑙𝑛[𝐴] − 𝑙𝑛[𝐴0 ] = −𝑘𝑡

𝑙𝑛[𝐴] = 𝑙𝑛[𝐴0 ] − 𝑘𝑡

Siendo lo último una ecuación lineal que sigue la ecuación general de la recta
𝑦 = 𝑏 + 𝑚𝑥
Entonces ln[A0 ] es la ordenada en el origen y k es la pendiente de la recta
representada en la siguiente figura 2.
 Figura 2. Linealización de la reacción cinética de primer orden.

También tendríamos la forma exponencial

[𝐴]
𝑙𝑛 = −𝑘𝑡
[𝐴0 ]

[𝐴]
= 𝑒 −𝑘𝑡
[𝐴0 ]

[𝐴] = [𝐴0 ]𝑒 −𝑘𝑡

En algunas bibliografías utilizan el concepto de tiempo de vida media de una

reacción y es el tiempo en la cual la concentración de un reactivo se reduce a la mitad y
se determina de la siguiente manera:

Sabiendo que [𝐴] = [𝐴]0 /2

Entonces
[𝐴0 ]/2
𝑙𝑛 = −𝑘𝑡1/2
[𝐴0 ]
1
𝑙𝑛 = −𝑘𝑡1/2
2

Por lo tanto

𝑙𝑛2
𝑡1/2 =
𝑘

Reacciones de segundo orden

𝑑[𝐴]
𝑣=− = 𝑘[𝐴]2
𝑑𝑡

𝑑[𝐴]
− = 𝑘𝑑𝑡
[𝐴]2
 Integrando la ecuación

[𝐴] 𝑡
𝑑[𝐴]
−∫ 2
= ∫ 𝑘𝑑𝑡
[𝐴0 ] [𝐴] 𝑡0

Si el tiempo inicial es cero:

1 1
−( − ) = −𝑘𝑡
[𝐴] [𝐴0 ]
1 1
= + 𝑘𝑡
[𝐴] [𝐴0 ]
Siendo lo último una ecuación lineal que sigue la ecuación general de la recta
𝑦 = 𝑏 + 𝑚𝑥
Entonces 1/[A0 ] es la ordenada en el origen y k es la pendiente de la recta
representada en la siguiente figura 3.

Figura 3. Linealización de la cinética de reacción de orden 2.

En algunas bibliografías utilizan el concepto de tiempo de vida media de una reacción y

es el tiempo en la cual la concentración de un reactivo se reduce a la mitad y se
determina de la siguiente manera:

Sabiendo que [𝐴] = [𝐴]0 /2

Entonces
2 1
( − ) = 𝑘𝑡
[𝐴0 ] [𝐴0 ]

1
( ) = 𝑘𝑡
[𝐴0 ]
Por lo tanto
1
𝑡1/2 =
[𝐴0 ]𝑘
Reacciones de n orden
𝑑[𝐴]
𝑣=− = 𝑘[𝐴]𝑛
𝑑𝑡
𝑑[𝐴]
− = 𝑘𝑑𝑡
[𝐴]𝑛

Integrando la ecuación

[𝐴] 𝑡
𝑑[𝐴]
−∫ 𝑛
= ∫ 𝑘𝑑𝑡
[𝐴0 ] [𝐴] 𝑡0

Si el tiempo inicial es cero:

1 1
−(1 − 𝑛) ( 𝑛−1
− ) = −𝑘𝑡
[𝐴] [𝐴0 ]𝑛−1

1 1 𝑘𝑡
𝑛−1
= 𝑛−1
+
[𝐴] [𝐴0 ] 𝑛−1

Siendo lo último una ecuación lineal que sigue la ecuación general de la recta
𝑦 = 𝑏 + 𝑚𝑥
Entonces 1/[A0 ]n-1 es la ordenada en el origen y k/n-1 es la pendiente de la recta
representada en la siguiente figura 3.

Figura 4. Linealización de la cinética de reacción de orden n.

En algunas bibliografías utilizan el concepto de tiempo de vida media de una

reacción y es el tiempo en la cual la concentración de un reactivo se reduce a la mitad y
se determina de la siguiente manera:
 Sabiendo que [𝐴] = [𝐴]0 /2
Entonces
1 1 𝑘𝑡
= +
([𝐴]0 /2)𝑛−1 [𝐴0 ]𝑛−1 𝑛 − 1
2𝑛−1 1
( 𝑛−1
− ) = 𝑘𝑡
[𝐴0 ] [𝐴0 ]𝑛−1

2𝑛−1 − 1
( ) = 𝑘𝑡
[𝐴0 ]𝑛−1

Por lo tanto
2𝑛−1 − 1
𝑡1/2 =
[𝐴0 ]𝑛−1 𝑘

A continuación, se presenta un resumen de los modelos matemáticos desarrollados

para entender la cinética de reacción en función de la influencia de la concentración de los
reactivo o generación de producto (tabla 1).

Tabla1. Integración de modelos matemáticos de la cinética de reacción.

Orden Reaccion Ecuación de Ecuación integrada Tiempo de vida media
velocidad
Cero 𝑑[𝐴] [𝐴] = [𝐴0 ] − 𝑘𝑡 [𝐴0 ]
− =𝑘 𝑡1/2 =
𝑑𝑡 2𝑘
Primer 𝑑[𝐴] 𝑙𝑛[𝐴] = 𝑙𝑛[𝐴0 ] − 𝑘𝑡 𝑙𝑛2
− = 𝑘[𝐴] 𝑡1/2 =
𝑑𝑡 𝑘
Segundo 𝑑[𝐴] 1 1 1
− = 𝑘[𝐴]2 = + 𝑘𝑡 𝑡1/2 =
𝑑𝑡 [𝐴] [𝐴0 ] [𝐴0 ]𝑘
“n”esimo 𝑑[𝐴] 1 1 𝑘𝑡 2𝑛−1 − 1
− = 𝑘[𝐴]𝑛 𝑛−1
= 𝑛−1
+ 𝑡1/2 =
𝑑𝑡 [𝐴] [𝐴0 ] 𝑛−1 [𝐴0 ]𝑛−1 𝑘

PROBLEMA 1

La descomposición catalizada del agua oxigenada en disolución acuosa se puede seguir valorando
con KMnO4, en varios intervalos de tiempo, el H2O2 que queda sin descomponer. En una experiencia se
obtuvieron los siguientes valores:

Tabla 2. Datos experimentales.

T (seg) [H2O2](M)
200 2.01
400 1.72
600 1.49
1200 0.98
1800 0.62
 Determinar el orden de reacción, Ao y el tiempo de vida media de la reacción para cada la ecuación
de reacción de orden 0, 1 y 2.

Para resolver este problema primero calculamos los valores de “Y”, según corresponda el orden
de reacción, en la ecuación lineal desarrollada (tabla 1), entonces hacemos un resumen de los cálculos en
la siguiente tabla:

Tabla 3. Resumen de cálculos de la reacción.

t (seg) Orden de reacción
0 1 2
A lnA 1/A
200 2.01 0.69813472 0.49751244
400 1.72 0.54232429 0.58139535
600 1.49 0.39877612 0.67114094
1200 0.98 -0.02020271 1.02040816
1800 0.62 -0.4780358 1.61290323

Ya con los datos de la tabla 3, linealizamos la tendencia con los valores experimentales según
corresponda el orden de reacción. Esto se puede realizar en una calculadora o en Excel, del cual nos da los
siguientes resultados en la figura 5.

Figura 5. Linealización de los datos experimentales para orden de reacción 0, 1 y 2.

Para para los siguientes ordenes tenemos sus ecuaciones respectivas en la tabla 4

Tabla 4: Resumen de los modelos matemáticos linealizados.

Orden Ecuación R2 k A0 t1/2
0 [𝐴] = 2.0768 − 0.0008𝑡 0.9777 0.0008 2.0768 1.298
 1 𝑙𝑛[𝐴] = 0.8402 − 0.0007𝑡 0.9997 0.0007 2.3168 990.21
2 1 0.9737 0.0007 3.3613 425.01
= 0.2975 + 0.0007𝑡
[𝐴]

Para orden cero

[A0] = 2.0768 entonces t1/2 = 2.0768/(2x0.0008) = 1.298

Para primer orden

Ln[A0] = 0.8402 aplicando antilogaritmo

[A0] = e0.8402 = 2.3168 entonces t1/2 = ln(2)/0.0007 = 990.21

Para segundo orden

1/[A0] = 0.2975 despejando tenemos

[A0] = 3.3613 entonces t1/2 = 1/(3.3613x0.0007) = 425.01

De acuerdo a los resultados podemos ver que la cinética de reacción es de primer orden debido a
que este modelo predice mejor la cinética de reacción de descomposición del peróxido ya que tiene el
mayor R2.

Problema 2

En la reacción de descomposición del óxido de etileno en fase gas efectuada a 687 °K en un

recipiente hermético, se obtuvo la siguiente información experimental (tabla 2). determinar el grado de la
reacción y las concentraciones y presiones parciales de las especies químicas.

C2H4O → CH4 + CO (aA → rR +s S)

Tabla 2. Datos y resultados experimentales.

T (min) P (mmHg)
0 116.5
5 122.6
7 125.7
9 128.7
12 133.2
18 141.2
Al inicio de la reacción (t =0), la presión total inicial (Po) es de 116.5 mmHg. Como sólo existe el

óxido de etileno al inicio yAo=1, la presión total inicial es la misma que la presión parcial del óxido de

etileno (Po=pAo=116.5 mmHg). La concentración inicial de este reactivo es entonces:

PV=NRT PO= PAO

+PR

n/V=C

M1+M2=MT

X1=M1/MT

X2=M2/MT

El factor de cambio de la reacción es:

Δn = r + s − a – b en general

Y para calcular se utiliza la siguiente formula:

Para obtener la presión parcial de A se puede usar la siguiente ecuación:

O

La conversión se puede evaluar con las siguientes ecuaciones:

Como no existen R y S al inicio de la reacción, las relaciones molares de alimentación son iguales
a cero, además según la estequiometría r/a=s/a=1 por lo que:

Para las presiones parciales de los productos, que al igual que las concentraciones son las misma,
se evalúa:

T P XA CAX103 CS=CRX104 PA PB
(min) (mmHg) (gmol/lt) (gmol/lt) (mmHg) (mmHg)
0 116.5 0 2,719 0 116.5 0
5 122.6 0.0523 2,577 1.424 110.4 6.1
7 125.7 0.0789 2.505 2.147 107.3 9.2
9 128.7 0.1047 2.435 2.848 104.3 12.2
12 133.2 0.1433 2.329 3.898 99.8 16.7
18 141.2 0.2120 2.143 5.765 91.8 24.7

Actividad
Completar el problema anterior.

Tema 3

Ecuación de Arrhenius. Teoría de la

colisión. Teoría del estado de
transición. Energía de activación y
dependencia de la temperatura

Logro de Aprendizaje
Capacidad de entender a nivel de moléculas y átomos
las reacciones internas de un fenómeno. Valora la
importancia de la ecuación de Arrhenius y como la
temperatura influye en la velocidad de reacción.
Calcula la energía de activación a partir de la ecuación
de Arrehenius.
2.1.2.3. Tema 3: Ecuación de Arrhenius. Teoría de la colisión. Teoría del estado de transición.
Energía de activación y dependencia de la temperatura

INTRODUCCIÓN

El estudio sistemático de la cinética de las reacciones químicas comenzó en el siglo XIX.

Desde sus inicios, tales estudios mostraron que las velocidades de las reacciones químicas
presentan una marcada dependencia de la temperatura del medio de reacción. Si bien los
estudios cinéticos primero se enfocaron a cuantificar y describir los efectos de las
concentraciones de los reactivos sobre la velocidad de la reacción, progresivamente diferentes
investigadores comenzaron a describir cuantitativamente los efectos de la temperatura. Este
efecto de la temperatura sobre la constante de velocidad se estudia mediante la ecuación de
Van't Hoff, propuesta en 1884, basándose en que, la variación de la constante de equilibrio con
la temperatura debería ser muy semejante para la constante de velocidad. Este concepto fue
ampliado por Arrhenius, quien lo aplicó con éxito, a un gran número de reacciones, y como
resultado de ello a la ecuación se le conoce de manera general como ecuación de Arrhenius.

En la actualidad, esa ecuación, denominada con su nombre, es invariablemente usada

para describir la influencia de la temperatura sobre las velocidades de reacción. Sin embargo,
pocos recuerdan que durante un periodo unos 60 años, desde mediados del siglo XIX y hasta las
primeras dos décadas del siglo XX, se presentó una controversia acerca de la mejor forma de
describir los datos cinéticos. Durante esa época se propusieron muchas relaciones matemáticas
que describían diferentes conjuntos de datos experimentales, y no todas ellas eran similares.
Incluso en la actualidad se cuenta con evidencia experimental consistente en la que se sugiere
que la ecuación de Arrhenius sólo describe de

Ecuación de Arrhenius

La ecuación de Arrhenius es una expresión matemática que se utiliza para comprobar la

dependencia de la constante de velocidad (o cinética) de una reacción química con respecto a
la temperatura a la que se lleva a cabo esa reacción (Levenspiel, 1987). Esta ecuación fue
propuesta primeramente por el químico holandés J. H. van 't Hoff en 1884; cinco años después
en 1889 el químico sueco Svante Arrhenius dio una justificación física y una interpretación para
la ecuación. Actualmente, es vista mejor como una relación empírica. Puede usarse para
modelar la variación de temperatura de coeficientes de difusión, población de vacantes
cristalinas, velocidad de fluencia y muchas otras reacciones o procesos inducidos térmicamente.
(LEVENSPIEL, 1987).

La ecuación de Arrhenius da la dependencia de la constante de velocidad k de reacciones

químicas a la temperatura T (en temperatura absoluta: kelvins o grados Rankine) y la energía de
activación Ea de acuerdo con la expresión:

𝐾 = 𝐴𝑒 −𝐸𝑎/𝑅𝑇
k: constante cinética (dependiente de la temperatura)
A: factor pre-exponencial o factor de frecuencia. frecuencia de las colisiones entre
moléculas de reactivos.
Ea: energía de activación, expresada en J/mol.
R: constante universal de los gases. ( 8,3143 J·K-1·mol-1)
T: temperatura absoluta [K]
A y B son constantes que dependen de la reacción estudiada.

Figura 1. Influencia de la temperatura en la velocidad de reacción.

Linealizando la ecuación de Arrhenius, para ello aplicamos logaritmo natural se obtiene:

−𝐸𝑎
𝑙𝑛𝐾 = 𝑙𝑛𝐴 +
𝑅𝑇
1
𝑙𝑛𝐾 = 𝑙𝑛𝐴 + 𝐵
𝑇

Que es la ecuación de la recta y ya podemos determinar la energía de activación y el

valor exponencial y se puede graficar de la siguiente manera
 Figura 2. Linealización de la fórmula de Arrhenius.

La energía de activación también se puede determinar por el método analítico-

−𝐸𝑎
𝑙𝑛𝑘1 = 𝑙𝑛𝐴 +
𝑅𝑇1
−𝐸𝑎
𝑙𝑛𝑘2 = 𝑙𝑛𝐴 +
𝑅𝑇2
𝑘2 𝐸𝑎 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
𝑘1 𝑅 𝑇1 𝑇2
una vez conocido Ea se puede utilizar cualquiera de las ecuaciones anteriores para
determinar A.

En una reacción las moléculas deben poseer cierta energía de activación (E°) para que
pueda reaccionar, y las enzimas actúan como catalizadores disminuyendo la energía de
activación (E), permitiendo que la reacción avance más rápidamente. El cambio de energía libre
(∆G) permanece inalterado. La energía de activación puede determinarse midiendo la velocidad
máxima de diferentes temperaturas y haciendo una gráfica de log10 V en función de 1/T. la
pendiente de la línea está dada por E/2.303 R. Esta relación se obtiene a partir de la ecuación
empírica de Arrhenius.

Teniendo la siguiente ecuación se puede determinar la velocidad de reacción tal como

se muestra:
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑃𝑝
𝑣 = 𝑘[𝐴]𝛼 [𝐵]𝛽
𝐸𝑎
𝑣 = 𝐴𝑒 −𝑅𝑇 [𝐴]𝛼 [𝐵]𝛽
Ejercicio 1

considera las siguientes reacciones paralelas:

𝑘1 𝑘2
𝐴→𝐵 𝐴→𝐶
 La energía de activación para la reacción de A → B es de 45.3 kJ mol-1 y para la reacción
A → C es de 69.8 kJ mol-1. Si a 320 K las constantes de velocidad k1 y k2 son iguales. ¿a
qué temperatura se encontrará que k1/k2 = 2.

De la ecuación linealizada de Arrhenius para cada reacción tenemos y ya que son

reacciones distintas entonces van a tener distintas modelizaciones. Y como a la misma
temperatura los k son iguales, entonces:

45.3
𝑙𝑛𝑘1 = 𝑙𝑛𝐴1 −
8.3145𝑥320
69.8
𝑙𝑛𝑘1 = 𝑙𝑛𝐴2 −
8.3145𝑥320
Resolviendo obtengo que
0 = 𝑙𝑛𝐴1 − 𝑙𝑛𝐴2 + 0.009208
𝐴2
𝑙𝑛 = 0.009208
𝐴1
como nos piden determinar la temperatura cuando la razón de los es k1/k2 = 2 entonces
45.3
𝑙𝑛2𝑘2 = 𝑙𝑛𝐴1 −
8.3145𝑥𝑇
69.8
𝑙𝑛𝑘2 = 𝑙𝑛𝐴2 −
8.3145𝑥𝑇
69.8 45.3
𝑙𝑛𝑘2 − 𝑙𝑛2𝑘2 = 𝑙𝑛𝐴2 − 𝑙𝑛𝐴1 − + )
8.3145𝑥𝑇 8.3145𝑥𝑇
𝐴2 69.8 45.3 1
−𝑙𝑛2 = 𝑙𝑛 − ( − )×
𝐴1 8.3145 8.3145 𝑇
1
−0.69315 = 0.009208 − 2.94666 ×
𝑇
1
−0.70236 = −2.94666 ×
𝑇
2.94666
𝑇= = 2.94°𝐾
0.70236
Entonces la temperatura que cumple la condiciones es de 2.94 °K

Teoría de la colisión

En esta teoría se considera que una reacción elemental se produce cuando dos especies
químicas chocan con la suficiente energía y con la orientación apropiada (choque efectivo). La
energía necesaria para que ello ocurra recibe el nombre de energía de activación (Chang, 2103).
Según esta teoría, para que se produzca una reacción química es necesario que los átomos o
moléculas choquen entre sí. Pero puede ocurrir que dos moléculas choquen y no se produzca
reacción alguna. Por lo tanto, es necesario definir las condiciones para que un choque sea eficaz
(Fuentes, 2008).

• Que las moléculas reaccionantes choquen con energía suficiente para romper o debilitar
lo necesario sus enlaces, un reordenamiento de los átomos y luego la formación de los
productos. Estas moléculas se llaman moléculas activadas y la energía necesaria para
ello se llama energía de activación.
• Que las moléculas reaccionantes choquen con una orientación adecuada.

Si el choque no resulta eficaz (no se cumplen los requisitos anteriores), la reacción no

se producirá.

Figura 3. Representación de las colisiones moleculares.

Fuente: Chang, 2013.

Principales características y suposiciones:

- Aplica solamente para reacciones biomoleculares en fase gas.

- Los gases consisten de un número muy grande de partículas, que pueden ser
átomos o moléculas que están en movimiento aleatorio y continuo.
- La energía cinética promedio de las partículas no cambia con el tiempo siempre
y cuando la temperatura permanezca constante.
- La energía de las partículas puede transferirse a través de colisiones.
- La reacción se produce por colisión entre las moléculas de reactivo.
- Considera que las moléculas o átomos son esferas duras y que no hay
interacciones intermoleculares. Las fuerzas de atracción y repulsión entre las
diferentes partículas son despreciables.
- El complejo activado no juega un papel importante en esta teoría.
 - Las moléculas se moverán en caminos rectos cuyas direcciones cambiarán solo
cuando chocan entre sí o contra las paredes del recipiente. (Fuentes, 2008)

Formulación de la velocidad de colisión total

• Solamente la colisión entre A y B conduce a reacción y la velocidad total de

colisión es para colisiones entre A y B solamente.
• Las moléculas de A y B se aproximan con una velocidad relativa vAB.
• La velocidad de colisión o frecuencia de colisión, vAB es proporcional al número
de moléculas de A y B (NA) por unidad de volumen (V), nA y nB:

𝑁𝐴
𝑣𝐴𝐵 ∝ 𝑛𝐴 𝑛𝐵 𝑛𝐴 = 𝑉

𝑣𝐴𝐵 = 𝑍𝐴𝐵 𝑛𝐴 𝑛𝐵

Donde ZAB es la constante de proporcionalidad, conocida como numero de colisiones.

De la teoría cinética, se obtiene:

𝑍𝐴𝐵 = (8𝜋𝑘𝐵 𝑇/𝜇)1/2 (𝑟𝐴 + 𝑟𝐵 )2

KB constante de Boltzman (1.381x10-23 JK-1) y µ es la masa reducida expresada de la

siguiente forma:

𝑚𝐴 𝑚𝐵
𝜇=
𝑚𝐴 + 𝑚𝐵

𝑣𝐴𝐵 = (8𝜋𝑘𝐵 𝑇/𝜇)1/2 (𝑟𝐴 + 𝑟𝐵 )2 𝑛𝐴 𝑛𝐵

Hay que tener en cuenta que:

• La velocidad de colisión teórica calculada es mucho mayor que la velocidad de

reacción experimental.
• No todas las colisiones son efectivas, debe haber algún factor que limita la
efectividad de las colisiones que conducen a la reacción.
• Si todas las colisiones fueran 100% efectivas, la velocidad de la reacción sería igual
a la frecuencia de colisión calculada.
• El factor adicional necesario para explicar la velocidad de las reacciones químicas es
el término que contiene la energía de activación.
 • La velocidad total de la reacción es igual a la velocidad total de colisiones, vAB,
modificada por el término exponencial de energía.

𝐸𝑎
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 = 𝑘 = 𝑣𝐴𝐵 𝑒 −𝑅𝑇
𝐸𝑎
𝑘 = 𝑍𝐴𝐵 𝑒 −𝑅𝑇 𝑛𝐴 𝑛𝐵
𝐸𝑎
𝑘 = (8𝜋𝑘𝐵 𝑇/𝜇)1/2 (𝑟𝐴 + 𝑟𝐵 )2 𝑒 −𝑅𝑇 𝑛𝐴 𝑛𝐵
y la velocidad calculada es:

𝐸𝑎 𝐸𝑎
𝑘 = (8𝜋𝑘𝐵 𝑇/𝜇)1/2 (𝑟𝐴 + 𝑟𝐵 )2 𝑒 −𝑅𝑇 o 𝑘 = 𝑍𝐴𝐵 𝑒 −𝑅𝑇 𝑛𝐴 𝑛𝐵

Ejercicio 2.

Calcula el ZAB cuando la temperatura de la reacción se incrementa de 500 K a 800 K.

Para resolver este problema tenemos que suponer que, en cualquier condición de esta
materia, μ, rA y rB se mantienen constantes entonces ZAB α T1/2.

𝑍800 = (8𝜋𝑘𝐵 𝑥800/𝜇)1/2 (𝑟𝐴 + 𝑟𝐵 )2

𝑍500 = (8𝜋𝑘𝐵 𝑥500/𝜇)1/2 (𝑟𝐴 + 𝑟𝐵 )2

Entonces como todo se mantiene constante a excepto de la temperatura el dividir las

ecuaciones entre si tenemos

𝑍800
= (800/500)1/2 = 1.265
𝑍500

Teoría del estado de transición o complejo activado

La Teoría del complejo activado, o Estado de Transición perfecciona la teoría de las

colisiones al indicar un modo de calcular la constante de velocidad a pesar de las exigencias
estéricas sean significativas. La teoría del complejo activado, o teoría del estado de
transición fue desarrollada por Eyring e Polanyi (1935). Ella toma en consideración la
naturaleza de las moléculas, se basa en cálculos que tienen origen en la termodinámica
estadística y en la mecánica cuántica y puede ser aplicada para reacciones en fase gaseosa
o en solución. Esta Teoría admite que la reacción transcurre con el paso intermedio de un
complejo molecular, en el cual aún no se han roto totalmente los enlaces de las moléculas
reaccionantes ni se han formado completamente los enlaces de los compuestos resultantes
(Fuentes, 2008)

A este estado se lo llama estado de transición y al complejo molecular, complejo

activado. Cuando las moléculas se aproximan, colisionan y forman una estructura transitoria
de máxima energía que se denomina Complejo Activado, formado por todos los átomos
implicados en la reacción. Esto da lugar a un estado intermedio transitorio, denominado
Estado de Transición, de muy alta energía, muy inestable y de muy corta duración, tras el
cual el complejo se ordena y se forman los productos (Tuñon, 2012).

Figura 4. Estado de transición (Tuñon, 2012).

Cuando los reactantes se aproximan se produce la formación de un estado intermedio

de alta energía, alta inestabilidad y por tanto de corta duración, que se denomina complejo
activado. La energía que necesitan los reactantes para alcanzar este complejo se llama energía
de activación (Ea). Cuanto mayor sea la Ea, en general, menor será la velocidad de la reacción
(TUÑON, 2012).

Figura 5. Evolución de la energía en la reacción de una sustancia.

 La magnitud de la energía de activación de una reacción química determina la velocidad
de ésta; si la energía de activación es muy alta, la reacción ocurre en un largo periodo de tiempo;
si esta energía es baja, los reactantes pueden adquirirla fácilmente acelerando la reacción.

A continuación, ese complejo activado evolucionará a su posición más estable

energéticamente, desprendiéndose una determinada cantidad de energía. Según sea esta
energía respecto de la energía de activación, tendremos un proceso exotérmico o endotérmico.

• Reacción exotérmica. Si la energía perdida es mayor que la energía de activación, el

contenido energético de los productos será menor que el contenido energético de los
reactivos. La reacción transcurre con desprendimiento de energía en forma de calor
(Fuentes, 2008).

Figura 6. Reacción exotérmica (Fuentes, 2008).

En la figura 6 se observa que la energía de los reactantes (A + B) es mayor que

la energía de los productos (C+D). Entre ellos existe un máximo de energía que
corresponde a la formación del complejo activado, que luego de liberar parte de la
energía de activación decae a producto.

• Reacción endotérmica. Si la energía perdida es menor que la energía de activación, el

contenido energético de los productos será mayor que el contenido energético de los
reactivos. La reacción transcurre con absorción de energía en forma de calor (Fuentes,
2008). En la figura 7 observamos que la energía para los reactantes es menor que la
energía de los productos, y por lo tanto nuestro sistema absorbe energía. El complejo
activado es el estado intermedio entre reactantes y productos, en un máximo de
energía.
 Figura 7. Reacción endotérmica (Fuentes, 2008).

Energía de activación

La Energía de Activación (Ea) es la energía mínima necesaria para iniciar una reacción
química. Las sustancias precisan una cierta energía de activación puesto que tienen que vencer
primero las fuerzas de repulsión, vibración, traslación, etc. que existen entre los átomos de las
moléculas que van a reaccionar.

El concepto de Energía de Activación fue introducido por Arrhenius en 1889 quien la

definió con la fórmula:

𝑑𝐿(𝐾)
𝑬𝒏𝒆𝒓𝒈í𝒂 𝒅𝒆 𝑨𝒄𝒕𝒊𝒗𝒂𝒄𝒊ó𝒏 (𝑬𝒂 ) = 𝑅. 𝑇 2 .
𝑑𝑇

R: cte. de los gases (8,3 J·K-1·mol-1)

T: temperatura absoluta (°K)
k: cte. cinética (depende de T)

Energía de Activación sin Catalizador

En la figura 8 se muestra el desarrollo de una reacción exotérmica (desprende energía).

En ella se muestra cómo para que tenga lugar, es preciso en primer lugar aportarle una cierta
energía de activación (Ea) para alcanzar el punto de complejo activado a partir del cual se
desarrolla la reacción espontáneamente hasta que los reactivos se transforman en productos.
 Figura 8. Energía de activación sin y con catalizador.

Energía de Activación con Catalizador

La energía de activación (Ea) se puede reducir notablemente como se muestra en el

gráfico de la izquierda mediante la acción de un catalizador (figura 8). La acción de este
catalizador hace que sea más fácil alcanzar el punto de complejo activado de manera que se
reduce la energía de activación para que la reacción se pueda desarrollar de manera espontánea.

Energía De Activación Y Dependencia De La Temperatura

El efecto de la temperatura sobre la velocidad de reacción viene dado por la energía de

activación y por el nivel de temperatura, como se observa en la Fig. 9 y en las Tablas 1 y 2, de las
que se deduce lo siguiente:

1. Si se cumple la ecuación de Arrhenius, representando In k frente a l/T se obtiene una

recta de pendiente grande si E es grande, y pendiente pequeña si E es pequeña.
2. Las reacciones con energía de activación grande son muy sensibles a la temperatura; las
reacciones con energías de activación pequeñas son muy poco sensibles a la
temperatura.
3. El efecto de la temperatura sobre una reacción es mucho mayor a temperatura baja que
a temperatura alta.
4. Se deduce de la ecuación de Arrhenius, que el factor de frecuencia k, no afecta la
influencia de la temperatura sobre la reacción. En una reacción real puede haber una
pequeña influencia de la temperatura sobre este factor, como predice la ec. (2-51); sin
embargo, es muy pequeña y puede despreciarse (Levenspiel, 1987)
 Fig. 9. Esquema representativo de la influencia de la temperatura sobre la velocidad de
reacción.

Tabla 1. Elevación necesaria de la temperatura para duplicar la velocidad de reacción,

para las energías de activación y temperaturas medias indicadas.

Tabla 2. Velocidades relativas de reacción en función de la energía de activación y de la

temperatura.
EJERCICIOS 3
Ejercicio 1. ¿Cuál es la energía de activación de una reacción cuya constante se duplica de 40°C
a 50°C?
Datos:

R=8,31.10-3

k1

k2=2 k1

T1=40°C 40+273=313K

T2=40°C 50+273=323K

Formula:
𝑘2 𝐸𝑎 1 1
ln ( ) = ( − )
𝑘1 𝑅 𝑇1 𝑇2
Desarrollo:

• Reemplazamos k2 en la formula y simplificamos.

2𝑘1 𝐸𝑎 1 1
ln ( )= ( − )
𝑘1 𝑅 𝑇1 𝑇2

• Reemplazamos valores en la formula.

𝐸𝑎 1 1
ln (2) = ( − )
8,31.10 − 3 313 323
𝐸𝑎
0,69 = × 9,89. 10−5
8,31.10 − 3
Despejamos Ea.
Efecto de la temperatura
0,69 × 8,31. 10−3
𝐸𝑎 =
9,89. 10−5

𝐸𝑎 = 57,97 𝐾𝐽⁄𝑀𝑜𝑙
Ejercicio 4.

• Los datos siguientes dan la dependencia de k con T para la reacción.

N2O5 (g) 2NO2(g)+½O2(g)
• Calcula la energía de activación (Ea)de la reacción.

T(K) 338 328 318 208 298 273

K(s-1) 4,87×10-3 1,50×10-3 4,98×10-4 1,35×10-4 3,46×10-5 7,87×10-7
• Como ya se ha comentado, el proceso de resolución implicaría el uso de la ecuación de
Arrhenius linealizada. Para ello se comenzaría por añadir dos columnas a la tabla (1/T y
ln (k)), se realizaría el ajuste y finalmente se despejaría el valor de Ea a partir de la
pendiente.

Tabla 4. Cálculos en base a los datos de la tabla 3.

1
T(K) K(s-1) Ln (k)
𝑇
338 4,87×10-3 2,959×10-3 -5.325
328 1,50×10-3 3,049×10-3 -6.502
318 4,98×10-4 3,145×10-3 -7.605
308 1,35×10-4 3,247×10-3 -8.910
298 3,46×10-5 3,356×10-3 -10.272
273 7,87×10-7 3,663×10-3 -14.055
0 1/T
2.959×10-3 3.049×10-3 3.145×10-3 3.247×10-3 3.356×10-3 3.663×10-3
-2
-4
-6 y=-12376X +31,273
-8
R2=0,9999
-10
-12
-14
LN

-16
Representacion de ln(k) frente a 1/T
figura. Linealización de los resultados de la tabla 4.
• Puesto que k varía con T según la ecuación de Arrhenius, ln(k) varía frente a 1/T según
una línea recta. La pendiente de éstas es –Ea/R. Despejamos el resultado final y
obtenemos. Ea=102.89KJ/mol.

Demostración de la pendiente y Ea.

𝑘2 𝐸𝑎 1 1
ln ( ) = ( − )
𝑘1 𝑅 𝑇1 𝑇2
𝐸𝑎 1
ln = 𝑙𝑛𝐴 − ×
𝑅 𝑇1
𝐸𝑎
y = 𝑙𝑛𝐴 − × 𝑋, relacionamos
𝑅
𝐸𝑎
𝑦 = 𝑛 + 𝑚𝑋 → 𝑚 = −
𝑅
La pendiente de la recta es igual a:
 𝑌2 − 𝑌1 ∆𝑌
m= =
𝑋2 − 𝑋1 ∆𝑋
Se eligen 2 puntos al azar de la tabla 4.
−14,055 − (−10,272)
m=
3,663 × 10−3 − 3,356 × 10−3
−3,783
m=
3,07 × 10−4
m = −12322.46
-3
Reemplazamos m y R=8,31.10 en la fórmula.
𝐸𝑎
𝑚=−
𝑅
𝐸𝑎
−12322.46 = −
8,31. 10−3
𝐸𝑎 = 12322.46 × 8,31. 10−3
Ea = 102,39KJ/mol
Ejercicio 5

Resolver la siguiente reacción que se sometió a prueba a distintas temperaturas. Donde se

obtuvieron los siguientes datos experimentales en gmol/lt:

Tiempo Temperatura (°C)

10 20 30

0 1000 1000 1000

58 1047 1479 3162

115 1096 2188 9772

173 1148 3236 30903

230 1202 4786 100000

288 1259 7079 300958

346 1318 10471 950011

403 1380 15488 2505893

461 1445 23442 8528305

518 1514 34674 25001589

576 1585 51295 48509515

634 1660 75000 76857758

691 1738 102202 101000000

 749 1820 155959 113201845

Para temperatura 10 °C: resolviendo.

T (A) ln(A) 1/(A)

0 1000 6.90775528 0.001
58 1047 6.95368421 0.00095511
115 1096 6.99942247 0.00091241
173 1148 7.04577658 0.00087108
230 1202 7.09174212 0.00083195
288 1259 7.13807303 0.00079428
346 1318 7.18387072 0.00075873
403 1380 7.22983878 0.00072464
461 1445 7.2758646 0.00069204
518 1514 7.32251043 0.0006605
576 1585 7.36833969 0.00063091
634 1660 7.41457288 0.00060241
691 1738 7.46049031 0.00057537
749 1820 7.50659178 0.00054945

Linealizamos los valores según el orden de reacción que corresponda. El procesamiento

de los datos para el modelamiento lineal se puede resolver en Excel; Dando como resultado:

El orden de reacción es de 1° orden el cual obtuvo un R2 = 1, siendo el modelo

matemático predictivo:

Y= 0.0008t+6.9075

Para la Temperatura de 20 °C:

T (A) ln(A) 1/(A)

0 1000 6.90775528 0.001
58 1479 7.29912146 0.00067613
115 2188 7.69074316 0.00045704
173 3236 8.08209328 0.00030902
230 4786 8.47345027 0.00020894
288 7079 8.86488793 0.00014126
346 10471 9.25636481 9.5502E-05
403 15488 9.64782081 6.4566E-05
461 23442 10.0622846 4.2658E-05
518 34674 10.4537454 2.884E-05
576 51295 10.8453486 1.9495E-05
634 75000 11.2252434 1.3333E-05
691 102202 11.5347065 9.7845E-06
749 155959 11.9573484 6.4119E-06

Es de Orden 1
 Y= 0.0068t+6.9174 R2 = 0.9998

Para la Temperatura de 30 °C

T (A) ln(A) 1/(A)

0 1000 6.90775528 0.001
58 3162 8.05896002 0.00031626
115 9772 9.18727643 0.00010233
173 30903 10.3386085 3.2359E-05
230 100000 11.5129255 0.00001
288 300958 12.614726 3.3227E-06
346 950011 13.7642288 1.0526E-06
403 2505893 14.7341557 3.9906E-07
461 8528305 15.9589012 1.1726E-07
518 25001589 17.0344499 3.9997E-08
576 48509515 17.6972705 2.0615E-08
634 76857758 18.157467 1.3011E-08
691 101000000 18.4306311 9.901E-09
749 113201845 18.544683 8.8338E-09

Orden de reacción 1

Y=0.0166t+7.5496 R2 = 0.9749

Determinación de la energía de activación. Utilizar Arrhenuis:

K T lnK 1/T
0.0008 10 -7.13089883 1250
0.0068 20 -4.99083267 147.058824
0.0166 30 -4.09835258 60.2409639

Y=-4.2941-0.0023(1/T) con un R = 0.9503

 -Aa /R = -0.0023

LnA=-4.2941

Chang, R. (2103). QUÍMICA 11a edición. MÉXICO: Ed. Mc Graw Hill.

FUENTES RIVAS , R. (2008). CINÉTICA QUIMICA. Obtenido de pdf:

https://core.ac.uk/download/pdf/84813141.pdf

LEVENSPIEL, O. (1987). INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS. MÉXIXO:

ediciones REPLA, s.a.

Octave Levenspiel. (1987). INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS. México,

D.F.: Ediciones Repla, S.A.

TUÑON, I. (2012). CINÉTICA MOLECULAR. Obtenido de PDF:

https://www.uv.es/tunon/pdf_doc/Cin_Mol08.pdf
 Tema 4

Modelos cinéticos y orden de

reacción. Análisis estequiométrico
en términos del avance de reacción.
Análisis de reacciones reversibles

Logro de Aprendizaje

Al término de la sesión, el alumno comprende la

aplicación de modelos matemáticos de la cinética de
reacciones. Resuelve problemas de cinética de
reacción. Comprende los balances estequiométricos en
los sistemas de reacción en el proceso de generación
de un producto.
 2.1.2.4. Tema 4: Modelos cinéticos y orden de reacción. Análisis estequiométrico en
términos del avance de reacción. Análisis de reacciones reversibles.

Introducción

Una de las tareas del ingeniero cuando está frente a una serie de operaciones que
transforman insumos o materias primas mediante procesos físicos y químicos es el
dimensionamiento de los equipos correspondientes, para un buen diseño de reactores, se
requiere el conocimiento de la termodinámica, la cinética química y de algunos procesos físicos,
tales como las leyes de conservación de la materia y energía para cada tipo de reactor.

Conceptos Básicos de Modelos Cinéticos y De Orden De Reacción

Las reacciones son más rápidas si los reactivos son gaseosos o están en disolución. En
las reacciones heterogéneas la velocidad dependerá de la superficie de contacto entre ambas
fases, siendo mayor cuanto mayor es el estado de división. La velocidad de la reacción se
incrementa al aumentar la concentración de los reactivos, ya que aumenta el número de
choques entre ellos. Un incremento de la temperatura provoca un incremento en la energía
cinética de las moléculas, lo que hace que sea mayor el número de moléculas que alcanza la
energía de activación (Izquierdo, 2004).

Análisis Estequiométrico En Términos Del Avance De Reacción

El reactivo que se encuentra en una relación menor a la estequiometría es el que

entonces se agotaría primero si la reacción química se completase y por lo tanto se denomina
reactivo limitante y el otro reactivo será el reactivo en exceso. Un reactivo es limitante si está
presente en menor cantidad que la proporción estequiometria relativa a cualquier otro reactivo.
Si todos los reactivos están presentes en la proporción estequiometria, no habrá reactivo
limitante (Izquierdo, 2004).

Análisis De Reacciones Reversibles

Existen reacciones químicas que, una vez iniciadas, transcurren hasta que los reactivos
se consumen por completo. Estas reacciones tienen lugar en un solo sentido (hacia la derecha)
y se denominan reacciones irreversibles, representándose con una sola flecha:

2H2(g) + O2(g) → 2 H2O (g)

 Sin embargo, otras reacciones pueden tener lugar en los dos sentidos, pues los
productos pueden volver a reaccionar entre sí para dar nuevamente los reactivos. Es decir, estas
reacciones pueden transcurrir hacia la derecha y hacia la izquierda. Estos procesos se
denominan reacciones reversibles, y se simbolizan mediante una doble flecha:

I2 (g) + H2 (g) ⇔ 2HI(g)

Reacción reversible se produce a una determinada temperatura en un recipiente

cerrado:

vd: velocidad de formación de los productos (reacción hacia la derecha)

vi: velocidad de descomposición de los productos para dar nuevamente
reactivos (reacción hacia la izquierda)
Al principio de la reacción, en el recipiente solo habrá reactivos, A y B. De esta forma, la
velocidad de formación de productos C y D al principio será máxima, pues también son máximas
las concentraciones de A y B. A medida que A y B se consumen, la velocidad de la reacción directa
disminuye, ya que cada vez es menor la concentración (recordemos que vd = kd· [A]n· [B]m).

Figura 1. Velocidad de reacción vs tiempo.

Por otra parte, los productos C y D se van formando y cada vez es mayor su
concentración en el recipiente (Peirano, 2006).

Orden de reacción

El orden de reacción con respecto a cierto reactivo es definido como la potencia

(exponencial) a la cual su término de concentración en la ecuación de tasa es elevado.
La velocidad de reacción se define como la cantidad de sustancia que se transforma en una
determinada reacción por unidad de volumen y tiempo (Rosuell, 200).

Por ejemplo, dada una reacción química 2A + B — > C con una ecuación de tasa
r = k [A]2 [B]1

El orden de reacción con respecto a A sería 2 y con respecto a B sería 1, el orden de

reacción total sería 2 + 1 = 3.

El orden de reacción no está necesariamente relacionado a la estequiometria de la

reacción, a menos que la reacción sea elemental. Reacciones complejas pueden tener o no
órdenes de reacción iguales a sus coeficientes estequiométricos.

Una determinación importante en el estudio de la cinética de una reacción química es

la del orden de reacción. Conviene recordar, en los casos más simples, lo que se entiende por
orden de reacción.

Siendo Co la concentración inicial del reactivo y C la concentración del reactivo pasado

el tiempo t de reacción, si dC/dt obedeciese a la ecuación (1), n será el orden de reacción.
(Rosuell, 200).

Si n = 0 (reacción de orden cero), la ecuación (2) será obtenida a partir de la ecuación:

En los casos de n = 1 (reacción de orden uno, o de primer orden) y n = 2 (reacción de

orden dos, o de segundo orden), la ecuación (1) conducirá, respectivamente, a las ecuaciones
(3) y (4).

Si medimos, durante un experimento, los valores de C en diferentes instantes t, en los

casos aquí considerados, serán obtenidos los gráficos esquemáticamente representados en la

figura a continuación.

Figura 2. Variación de la concentración del reactivo (C) en función del tiempo (t) para tres
valores del orden de reacción (n).

Modelos cinéticos

Dan como definición de modelo cinético para la descripción de un proceso microbiano

la siguiente: ‘la correlación verbal o matemática entre velocidades y concentración de
reactantes/productos, los cuales son insertados en balances de materia y permiten la predicción
del grado de conversión de sustratos y el rendimiento de productos individuales en otras
condiciones de operación (Níelsen y Villadsen, 1994).

La complejidad de los modelos cinéticos para describir el cambio producido dentro de

la célula durante una transformación microbiana puede ser muy amplia. Los modelos cinéticos
más simples son los modelos cinéticos no estructurados-no segregados que consideran al
microorganismo como un único componente que, de forma genérica, denominan biomasa
(expresada como masa de microorganismo seco por volumen de sistema, pero esto solo por la
forma habitual de realizar la medida). Los modelos denominados metabólicos consideran rutas
metabólicas simplificadas dentro del microorganismo en las que únicamente está involucrado
el sustrato carbonado. En un modelo estructurado o de célula se considera el metabolismo del
sustrato nitrogenado, describiendo el crecimiento mediante esquemas simplificados de
reacción. Cuando se unen los esquemas simplificados de reacción procedentes de modelos
metabólicos y de modelos de célula se obtienen los modelos químicamente estructurados, en
los que se describe el metabolismo microbiano global de forma simplificada, considerando al
microorganismo formado por multitud de componentes internos que reaccionan entre sí. Un
modelo segregado es aquel que considera que una población está formada por microorganismos
diferentes. En el caso de los microorganismos presentes en un cultivo puro, en el que se
presentan distribuciones de alguna propiedad como edad, tamaño, etc. Se pueden denominar
también como modelos morfológicamente estructurados. En el caso de los cultivos mixtos, la
segregación puede referirse únicamente a la consideración de diferentes “biomasas”
empleando para la descripción de cada una de ellas modelos no estructurados, no segregados
(Garcia y Ochoa , 1990)

Tabla 1. Clasificación de Modelos Cinéticos.

Fuente: Garcia y Ochoa, 1990.

Modelos Cinéticos No Estructurados-No Segregado

Los modelos más sencillos del crecimiento -modelos no estructurados- están

expresados en términos de unidades abstractas de vida, generalmente se emplea el término
población microbiana o “biomasa”, ignorando completamente la estructura interna de las
células que componen dicha biomasa, ya que consideran a la población como una unidad
homogéneamente distribuida.

Aunque los modelos no estructurados son una gran simplificación del problema real,
suelen ser útiles para ser empleados con fines tecnológicos, ya que proporcionan ecuaciones
sencillas con sentido físico, en las que se trata al microorganismo como una especie reactante
sencilla. El esquema más complicado al que podría responder este tipo de modelos es el que se
representa donde aparece el consumo de sustratos por las células.
 Figura 3. Esquema del consumo de sustrato.
Fuente: Garcia y Ochoa , 1990.

Modelos No Estructurados de Crecimiento

Dentro de este tipo se encuentran modelos que relacionan el crecimiento del

microorganismo únicamente con la propia concentración de biomasa y otros que hacen
depender el crecimiento de la concentración de un sustrato, que suelen denominar “sustrato
limitante”. En el primer grupo de esta clasificación se encuentra la Ley de Malthus, que está
planteada para describir el crecimiento “balanceado”, es decir, las actividades de síntesis celular
están coordinadas de manera que la composición celular media no se ve afectada por la
proliferación de la población.

Por ello, es capaz de representar la fase exponencial de crecimiento en fermentaciones

en discontinuo o “batch” y las fermentaciones en continuo, ya que, al mantenerse el valor de las
variables en estado estacionario, se obtiene un valor constante de la velocidad de crecimiento
(u), lo que se aproxima mucho a lo que se considera un crecimiento balanceado.

La Ley de Maithus se emplea de forma amplia en estudios microbiológicos sobre el

crecimiento, debido a la gran simplicidad del modelo, pues solo es necesario conocer la
evolución experimenta de la biomasa con el tiempo. La citada expresión de Malthus viene dada
por la siguiente ecuación.
 Este modelo es incapaz de predecir la concentración de biomasa en la fase estacionaria,
ya que su tendencia es al crecimiento infinito. Esto es debido a que, en realidad, la velocidad
específica de crecimiento no es constante durante todo el proceso del crecimiento en
discontinuo y, por tanto, no es capaz de predecir todas las fases del ciclo de crecimiento.

La segunda expresión empleada para representar el crecimiento, y que es únicamente

dependiente de la concentración de biomasa, es la conocida como ecuación logística, que
resulta de la integración de la siguiente ecuación:

Los modelos no estructurados serán buenos cuando los microorganismos posean una
composición celular que esté aproximadamente en estado estacionario. Este tipo de modelos,
más complejos, se corresponden con la clasificación y pueden resumirse de la siguiente forma:

- Modelos metabólicos. son modelos que podrían englobarse dentro de tos no

estructurados, pero emplean un esquema simplificado de reacción para describir
las rutas metabólicas de consumo de sustrato y formación de productos como una
red de reacciones.
- Modelos de célula. describen la biomasa considerándola formada por varias
especies, teniendo en cuenta los componentes intracelulares y proponiendo para
su descripción un esquema de reacción simplificado.
- Modelos químicamente estructurados. se pueden considerar como la suma de los
dos tipos de modelos anteriores.
- Modelos segregados. en la descripción del microorganismo se considera la
distribución de alguna propiedad. Estos modelos no consideran un
microorganismo medio, como en estos casos anteriores (Garcia y Ochoa, 1990).

Estequiometria

Definición de estequiometría

La Estequiometria estudia las relaciones de masa con que se combinan los elementos
en los compuestos y representa la primera etapa en la comprensión de la Química; su objetivo
es darle una base matemática, a partir de aquí la Química toma cuerpo de ciencia moderna
liberándose del misticismo de la Alquimia (Systems, 2007).

Mide las proporciones cuantitativas o relaciones de masa de los elementos químicos

que están implicados en una reacción química.

Figura 4. Modelo estequiometrico.

Fuente: Lavoicer, 2015.

Ley de conservación de la masa

- En toda reacción química
𝑀𝐴𝑆𝐴 𝐷𝐸 𝑅𝐸𝐴𝐶𝑇𝐴𝑁𝑇𝐸𝑆 = 𝑀𝐴𝑆𝐴 𝐷𝐸 𝑃𝑅𝑂𝐷𝑈𝐶𝑇𝑂𝑆
- Esta ley reafirma que en la naturaleza nada se crea ni se destruye, solo se
transforma.

Figura 5. Reacción de formación de moléculas de agua.

Fuente: Lavoicer, 2015.
Ley de las proporciones definidas
Diferentes muestras de una sustancia pura siempre contienen la misma
proporción de elementos.
Ley de las proporciones múltiples
Cuando dos elementos se combinan para dar más de un compuesto, las masas
de uno de ellos que se unen con una cantidad fija del otro se relacionan entre sí en
números enteros y sencillos.
 Figura 6. Reacciones de formación de NOx.
Fuente: Lavoicer, 2015.

Balance estequiométrico

Según (Jeremias, 1965); una reacción química se produce cuando hay una modificación
en la identidad química de las sustancias intervinientes; esto significa que no es posible
identificar a las mismas sustancias antes y después de producirse la reacción química, los
reactivos se consumen para dar lugar a los productos. A escala microscópica una reacción
química se produce por la colisión de las partículas que intervienen ya sean moléculas, átomos
o iones, aunque puede producirse también por el choque de algunos átomos o moléculas con
otros tipos de partículas, tales como electrones o fotones.

• El número total de átomos antes y después de la reacción química no cambia.

• El número de átomos de cada tipo es igual antes y después de la reacción.

Coeficiente estequiométrico

Es el número de moléculas de un determinado tipo que participa en una ecuación

química dada en el orden en el que está escrita. En el siguiente ejemplo:

El coeficiente del metano es 1, el del oxígeno 2, el del dióxido de carbono 1 y el del agua
2. Los coeficientes estequiométricos son en principio números enteros, aunque para ajustar
ciertas reacciones alguna vez se emplean números fraccionarios.

Cuando el coeficiente estequiométrico es igual a 1, no se escribe. Por eso, en el ejemplo

CH4 y CO2 no llevan ningún coeficiente delante. Así, por ejemplo:

✓ O2: Debe leerse como 1(O2) es decir, un grupo de moléculas de oxígeno. Y la

expresión:
 ✓ 2H2O: Debe leerse como 2(H2O), es decir dos grupos o moléculas, cada uno de los
cuales se encuentra formado por dos átomos de hidrógeno y uno de oxígeno.

Balance estequiométrico en una reacción

Es un estado de un sistema reaccionante en el que no se observan cambios a medida

que transcurre el tiempo, a pesar de que siguen reaccionando entre si las sustancias presentes.

Figura 7. Punto de equilibrio de una reacción química.

Tipos de reacción

Según (Walker , 2004): Encontramos muchísimas reacciones químicas diferentes. Puesto

que es algo inherente a la ciencia ordenar y clasificarlo todo, ésta no iba a ser una excepción.
Dada esta variedad hay bastantes formas de clasificar las reacciones.

Según la velocidad con la que se desarrolla la reacción: Dependiendo del tiempo que
tardan en consumirse los reactivos encontraremos reacciones rápidas y lentas:
Na + H2O → NaOH reacción rápida, tarda muy poco en consumir todo el sodio.
Fe + O2 → FeO reacción lenta, el hierro se oxida con el aire a una velocidad baja.
Según la energía implicada en el proceso: Si la reacción desprende energía, la
denominamos exotérmica y cuando la absorbe decimos que es endotérmica.
H2 + F2 → 2 HF Q= -128.4 KJ Desprende calor, es exotérmica.
C + H2 → C3 H6 Q= 20.4 KJ Absorbe calor, es endotérmica.
Según el sentido de la reacción: Si la reacción se da sólo de reactivos a productos, nos
referimos a ella como irreversible. Si se da también de productos a reactivos (en ambos
sentidos), hablamos de reversible.
NaOH + HCl → H2 O + NaCl Irreversible, solo se da en este sentido.
 N2 + 3H2 ↔ 2NH3 Reversible, hay un equilibrio entre ambas reacciones.
Por ejemplo, El ácido sulfúrico reacciona con la sacarosa de forma algo lenta. Si
añadimos agua a esta mezcla, la reacción es rápida. Al principio se va oscureciendo
poco a poco y, al añadir agua, se vuelve negra rápidamente. En ambos casos se
desprende energía, es exotérmica e irreversible.
Análisis de reacciones reversibles

Una reacción reversible es aquella que puede ocurrir en los dos sentidos El caso más
sencillo es el de 2 reacciones opuestas de primer orden:

La velocidad total es la diferencia de la velocidad correspondiente a la reacción directa

y la inversa. Supongamos que empezamos la reacción con una cierta cantidad de A y
registramos como cambian las concentraciones de reactivos y productos con el tiempo hasta
alcanzarse el equilibrio.

Figura 8. Reactivo y producto en condición de equilibrio (Walker, 2004).

Cuando se alcanza en equilibrio las concentraciones de A y B ya no cambian con el

tiempo por lo que la velocidad global es cero.

El equilibrio es un proceso dinámico. Las moléculas no dejan de reaccionar, simplemente

se igualan las velocidades de los procesos directo e inverso.
 La constante de equilibrio es el cociente entre las constantes de velocidad del proceso
directo e inverso.

PROBLEMA 1. Estequiometria.
Expresar Cj = hj(X) para una reacción en fase líquida.
El jabón consiste de sales de sodio y potasio de diversos ácidos grasos, tales como
los ácidos Oleico, esteárico, palmítico, laúrico y mirístico. La saponificación para la
formación de jabón a partir de sosa cáustica acuosa y estearato de glicerilo es:

Si X representa la conversión de hidróxido de sodio (las moles de hidróxido de

sodio que reaccionaron por mol de hidróxido de sodio presente inicialmente)
elaboraremos una tabla estequiometria para expresar la concentración de cada especie en
términos de su concentración
Inicial y la conversión X.
SOLUCION
Puesto que estamos tomando como base el hidróxido de sodio, dividimos entre el
coeficiente estequiométrico del hidróxido de sodio para obtener la expresión de reacción.

Podemos después realizar los cálculos que se muestran en la tabla E3-2.1; porque
es una reacción en fase líquida, la densidad p se considera constante; por lo tanto, V = Vo
Problema 2
Se efectuó la siguiente reacción en fase gaseosa: A + B → R en un reactor
hermético dotado de un manómetro, cuya prueba inició con una mezcla equimolar de A
y B con los siguientes
resultados a 100°C:
No t (min) PT (atm)
0 0 1.000
1 5 0.963
2 25 0.859 Presión
3 50 0.780 Variable
4 100 0.694
5 200 0.620
6 500 0.556
Calcule el tiempo necesario para obtener 75% de conversión, si se efectúa la reacción a
una presión total constante de 2 atm, a 100°C y con una alimentación consistente en:
A = 30%
B =60%
Inertes = 10%.
Solución
T = 100 °C = 373K; Volumen constante
 Primero se determina la conversión con: 𝑃𝑇 = 𝑃𝑇𝑂 (1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴 )

Si se considera que se trata de un reactor hermético, el sistema trabaja a volumen

constante e inicialmente se supondrá un orden de reacción global de 2.
Garcia, & Ochoa . (19990). Desarrollo de Modelos Cinéticos para. Madrid: Universidad
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https://proyectodescartes.org/uudd/materiales_didacticos/Reacciones_quimicas-
JS/reaccionesaula.pdf
 Tema 5

Interpretación de datos obtenidos en

reactores discontinuos y Análisis de
datos cinéticos

Logro de Aprendizaje

Capacidad de entender los datos de los reactores en

sistema discontinuo de volúmenes constantes y
variables. Analiza e interpreta los valores de las
reacciones cinéticas. Resuelve casos tipos.
 2.1.2.5. Tema 5: Interpretación de datos obtenidos en reactores discontinuos y Análisis de
datos cinéticos

INTRODUCCIÓN

El objetivo de los métodos de análisis de datos cinéticos es la determinación de la

ecuación cinética de la reacción de estudio. Las ecuaciones cinticas pueden ser ecuaciones de
velocidad basadas en mecanismos hipotéticos cuando se dispone de información para el
establecimiento de estas hipótesis. Existen dos grupos de metodologías para la deducción de la
ecuación cinética: Métodos diferenciales o métodos integrales. Estos métodos se basan en el
ajuste diferencial o integral de los datos cinéticos disponibles de la reacción de estudio a la
ecuación cinética propuesta.

REACTORES DISCONTINUOS

Los reactores discontinuos son aquellos que trabajan por cargas, es decir se introduce
una alimentación, y se espera un tiempo dado, que viene determinado por la cinética de la
reacción, tras el cual se saca el producto.

El reactor discontinuo, como su nombre lo indica, opera por ciclos. Cada ciclo
comprende algunas o todas de las siguientes tareas: carga de reactivos, puesta a punto a las
condiciones de reacción (temperatura, presión, otros), reacción, puesta a punto a las
condiciones de descarga, limpieza y vuelta a cargar. Parte del tiempo del ciclo se emplea en
labores necesarias pero diferentes a la conversión de reactivos en productos. También es de
anotar que de carga a carga (discontinuo o por "lotes") bien pueden ocurrir diversas historias
térmicas u otros eventos al azar, que en algunos casos, como en el de la producción de
polímeros, pueden afectar las propiedades del producto obtenido (López, 2010).

El reactor discontinuo opera en estado no estacionario y por lo mismo, la conversión

aumenta con el tiempo siempre y cuando el sistema no esté en equilibrio químico. De otra parte,
por efecto de la agitación, idealmente el reactor es homogéneo.

Tipos de reactores y su clasificación.

Los reactores químicos se clasifican típicamente según la dinámica del flujo, geometría,
fases presentes y el régimen térmico. De acuerdo con el primer criterio los sistemas pueden ser
discontinuos o continuos, según que el proceso se realice por cargas o con flujo ininterrumpido
de alimentación y descarga (también existen reactores semicontinuos).
Tanques agitadores

Recipientes en general cilíndricos, empleados para operaciones discontinuas (batch).

Trabajan en estado no estacionario y el más sencillo sería un tanque agitado. Este reactor tiene
la ventaja de que su costo de instrumentación es bajo, además de ser flexible en su uso (se le
puede detener de modo fácil y rápido). Tiene la desventaja de un elevado costo en su
funcionamiento y de mano de obra debido a la gran cantidad de tiempo que se pasa parado
debido a la carga, descarga y limpieza; Además no siempre es posible implementar un sistema
de control adecuado. Este reactor suele usarse en pequeñas producciones o pruebas piloto.
Asumiendo que en un reactor batch la composición es uniforme en cualquier instante y
basándose en la selección de un componente limitante (Acevedo, 2009).

Las funciones de un reactor para que en su seno se lleven a cabo las reacciones químicas
de un modo apropiado pueden resumirse en tres:

• Proporcionar el tiempo de contacto necesario entre los reactivos, y catalizadores en su

caso: el tiempo que permanece un elemento reaccionante en el reactor se denomina
tiempo de residencia, parámetro que está determinado por la fluido dinámica del
sistema, y por la posibilidad de mezcla o difusión; su conocimiento es determinante en
el tamaño del reactor para una producción y conversión dadas, así como para prever
diferencias en los productos obtenidos a causa de las distribuciones en los tiempos de
residencia.

En los reactores reales existe una dispersión de tiempos de permanencia; este

fenómeno ocurre en todos los sistemas continuos (tubulares y tanques agitados),
aunque pueden hacerse aproximaciones teóricas considerándolos ideales (reactores de
flujo de pistón, y de mezcla completa); sin embargo, excepto en los primeros, siempre
existen tiempos de residencia diferentes del fluido a lo largo de los caminos de flujo en
el reactor, aunque en los últimos con una distribución estadística perfectamente
determinada).

• Facilitar la mezcla de las fases presentes en la reacción: la mezcla puede producirse de

modo natural, provocada por la propia fluidez dinámica del reactor como ocurre en las
reacciones gaseosas, o bien se produce de forma forzada, con ayuda de agitación o
mezcladores estáticos como ocurre normalmente en sistemas condensados.
 Los reactores homogéneos son aquellos donde los reactivos, inertes y/o
catalizadores se hallan en la misma fase (líquido en reactores tipo tanque o fluido en los
tubulares). (García, 2012)

• Suministrar o eliminar calor al sistema: la termodinámica nos proporciona la

información necesaria respecto a la energía absorbida o desprendida durante la
reacción, magnitud que debe conocerse para efectuar el diseño adecuado; en su caso,
debe hacerse uso de los conocimientos sobre transmisión de calor, para el diseño de
los dispositivos de calefacción o refrigeración.

Figura 1. Esquema de un reactor discontinuo.

En la figura 1 se muestra un esquema representativo de un reactor discontinuo y de los

componentes mínimos que se deben tener en cuenta para el diseño de un reactor. Siendo este
el más común para la obtención de datos cinéticos.

ANÁLISIS DE DATOS CINÉTICOS.

Una ecuación cinética caracteriza a la velocidad de reacción y su forma puede provenir

de consideraciones teóricas o ser simplemente el resultado de un procedimiento empírico de
ajuste de curvas. En ambos casos, el valor de los coeficientes cinéticos de la ecuación solamente
puede determinarse por vía experimental, ya que en la actualidad resultan inadecuados los
modelos de predicción.

La determinación de la ecuación cinética suele realizarse, mediante un procedimiento

en dos etapas: primero se determina la variación de la velocidad con la concentración a
temperatura constante, y después la variación de los coeficientes cinéticos con la temperatura,
para obtener la ecuación cinética completa.

Los aparatos para obtener los datos empíricos pueden clasificarse en dos tipos:
reactores discontinuos o por cargas, y reactores de flujo. El reactor discontinuo es simplemente
un recipiente en el que están contenidas las sustancias mientras reaccionan; lo que hemos de
determinar es la extensión de la reacción para diversos tiempos, que puede seguirse por varios
caminos, por ejemplo

1. Siguiendo la marcha de la concentración de un determinado componente.

2. Siguiendo la variación de alguna propiedad física del fluido, tal como la
conductividad eléctrica o el índice de refracción.
3. Siguiendo la variación de la presión total, en un sistema a volumen constante.
4. Siguiendo la variación del volumen, en un sistema a presión constante.

El reactor discontinuo experimental suele operar isotérmicamente y a volumen

constante, debido a la fácil interpretación de los resultados experimentales
procedentes de las experiencias efectuadas en estas condiciones. Este reactor es un
dispositivo relativamente sencillo, adaptable a experiencias de laboratorio en
pequeña escala y necesita sólo pequeños instrumentos o aparatos auxiliares; es el
dispositivo preferido para la obtención de datos cinéticos en sistemas homogéneos.

El reactor de flujo se utiliza principalmente para el estudio cinético de reacciones

heterogéneas, aunque en algunos casos se usa para completar el estudio de reacciones
homogéneas y ofrece ventajas sobre el reactor discontinuo. Como ejemplo de casos en que el
estudio cinético puede efectuarse con mayor facilidad en los reactores de flujo podemos citar:
las reacciones que son difíciles de seguir, las reacciones que dan lugar a varios productos, las
reacciones muy rápidas, y las reacciones en fase homogénea.

Para analizar los datos cinéticos se emplean dos métodos: el integral y el diferencial. En
el método integral seleccionamos una forma de ecuación cinética. Una vez integrada esta
ecuación, de su forma se deducen las coordenadas que han de tomarse para que la
representación del tiempo frente a una función de la concentración sea una recta. Si los datos
experimentales se distribuyen sobre una recta, decimos que es satisfactoria la ecuación cinética
seleccionada.
 En el método diferencial ensayamos directamente el ajuste de la expresión cinética a
los datos, sin integración alguna. Sin embargo, como esta expresión es diferencial, antes de
intentar el procedimiento de ajuste hemos de calcular los valores de (1/V) y (dN/dt) a partir de
los datos.

Cada uno de estos métodos presenta ventajas y desventajas específicas. El método

integral es fácil de aplicar y está recomendado cuando se ensayan mecanismos específicos o
expresiones cinéticas relativamente sencillas, o cuando los datos están tan dispersos que no
pueden calcularse con suficiente exactitud las derivadas necesarias para aplicar el método
diferencial. El método diferencial es útil en casos más complicados, pero requiere más exactitud
o mayor cantidad de datos. El método integral puede ensayar solamente el mecanismo o la
forma cinética elegidos; el método diferencial puede emplearse para deducir o desarrollar una
ecuación cinética que se ajuste a los datos.

En general, se recomienda que se intente en primer lugar el método integral, y que se

ensaye después el método diferencial, si aquél no resulta satisfactorio. En los casos complicados
puede necesitarse el empleo de métodos experimentales especiales que den una solución
parcial al problema, o el empleo de reactores de flujo juntamente con el análisis diferencial.

REACTOR DISCONTINUO DE VOLUMEN CONSTANTE

Cuando hablamos de reactor discontinuo de volumen constante nos estamos refiriendo al

volumen de la mezcla reaccionante y no al volumen del reactor; es decir, esta denominación
corresponde a un sistema reaccionante de volumen constante o de densidad constante. Se
incluyen en este tipo la mayor parte de las reacciones en fase líquida y todas las reacciones en
fase gaseosa que se efectúan en una bomba de volumen constante.

En un sistema de volumen constante, la medida de la velocidad de reacción de

¡componente i será:

1 𝑑𝑁𝑡 𝑑(𝑁𝑡 ⁄𝑉) 𝑑𝐶𝑡

𝑟𝑡 = = =
𝑉 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡

Donde para gases ideales:

1 𝑑𝑝𝑖
𝑟𝑡 =
𝑅𝑇 𝑑𝑡
 Es decir, la velocidad de reacción de cualquier componente viene dada por la velocidad
de cambio de su concentración o de su presión parcial. Por consiguiente, si lo que buscamos es
la velocidad de reacción, no importa la magnitud que elijamos para seguir el transcurso de la
reacción; lo que hemos de hacer es relacionar esta medida con la concentración o con la presión
parcial.

Para las reacciones gaseosas en las que hay variación eh el número de moles, un método
sencillo para determinar la velocidad de reacción consiste en seguir la variación de la presión
total del sistema. Veamos cómo se efectúa.

ANÁLISIS DE LOS DATOS DE PRESIÓN TOTAL OBTENIDOS EN UN SISTEMA A VOLUMEN

CONSTANTE.

Para las reacciones isotérmicas en fase gaseosa en las que el número de moles de las
sustancias varía durante la reacción, vamos a deducir la expresión general que relaciona las
variaciones de la presión total ar del sistema con las variaciones de la concentración o-de la
presión parcial de cualquiera de los componentes de la reacción, conociendo las condiciones
iniciales del sistema y la estequiometría de la reacción.

Escribamos la ecuación estequiométrica general y debajo de cada término indiquemos

el número de moles de cada componente presente:

INTERPRETACIÓN DE LOS DATOS OBTENIDOS EN UN REACTOR DISCONTINUO

Mientras que en el instante t es:

Suponiendo que se cumple la ley de los gases ideales para el sistema a volumen constante V,
podemos escribir para cualquier reactante, por ejemplo para el A:

La ec. (3-3) da la concentración o la presión parcial del reactante A en función dela presión total
IZ en el instante t, la presión parcial pLu de A, y la presión total inicial n, del sistema.

Análogamente, para cualquier producto R podemos deducir que:

Las ecuaciones (3-3) y (3-4) son las relaciones que nos interesan entre la presión total del
sistema y la presión parcial de las sustancias reaccionantes. Hemos de insistir en que no puede
emplearse el procedimiento de la «presión total» si no se conoce la estequiometría precisa o si
se necesita más de una ecuación estequiométrica para representar la reacción.

MÉTODO INTEGRAL DE ANÁLISIS DE DATOS

Procedimiento general. En el método integral de análisis se ensaya siempre una

ecuación cinética particular. Se integra y se comparan los datos calculados de C frente a t con
los datos experimentales de C frente a t, y si el ajuste no es satisfactorio se sugiere y ensaya otra
ecuación cinética (OCTAVE LEVENSPIEL, 1990).

El procedimiento general de cálculo puede resumirse del modo siguiente:

1. En un sistema de volumen constante la expresión cinética para la desaparición del

reactante A será de la forma siguiente:

𝐝𝐂𝐀
−𝐑𝐚 = = 𝒇(𝒌, 𝒄) 𝒆𝒄. 𝟏
𝟐𝒅𝒕

O en el caso menos general en que los términos dependientes de la

concentración puedan separarse de los términos independientes, resulta:
 𝐝𝐂𝐀
−𝐑𝐚 = = 𝒇𝒌(𝒄) 𝒆𝒄. 𝟐
𝟐𝒅𝒕

Con cualquiera de estas dos ecuaciones procedemos como se indica a

continuación; sin embargo, el método resulta más sencillo empleando la ecuación 2.

2. Se separan variables de la ecuación 2, resultando:

En la que f(C) solamente ha de contener concentraciones de sustancias que

puedan expresarse en función de CA. La integración de la ecuación (2) puede hacerse
analítica o gráficamente, para dar:

Figura 2: Ensayo de una ecuación cinética por el método integral de análisis.

El método integral es especialmente adecuado para ajustar reacciones sencillas

correspondientes a reacciones elementales. Estudiamos a continuación diversas
formas de estos tipos de reacciones (OCTAVE LEVENSPIEL, 1990).

Integrando resulta:

MÉTODO DIFERENCIAL DE ANÁLISIS DE DATOS.

 En el método diferencial se emplea directamente la ecuación diferencial a ensayar: se
evalúan todos los términos de la ecuación, incluida la derivada dC/dt, y se ensaya la bondad del
ajuste de la ecuación con los datos experimentales. ‘El programa experimental se puede
planificar para evaluar la ecuación cinética completa, o bien para evaluar separadamente las
diferentes partes de la ecuación cinética, que posteriormente se combinan para obtener la
ecuación cinética completa. A continuación, se esbozan estos dos procedimientos.

El análisis de la ecuación cinética completa por el método diferencial puede resumirse

en las etapas siguientes:

1. Se supone un mecanismo y a partir de la concentración se obtiene la ecuación

cinética, que, como en el método integral, ha de tener una de estas formas:

2. A partir de las experiencias se obtienen los datos concentración conforme avanza el

tiempo y se representan gráficamente.
3. Se traza la curva continua ajustada a los puntos representados.
4. Se determinan las pendientes de esta curva para distintos valores de la
concentración tomados a intervalos regulares. Estas pendientes, dCA/df, son las
velocidades de reacción para las concentraciones consideradas.
5. Se evalúa f(C) para cada concentración (OCTAVE LEVENSPIEL, 1990).
6. Se representa -(dCA/dt) frente a f(C). Si se obtiene una recta que pasa por el origen
la ecuación cinética está de acuerdo con los datos; en caso contrario ha de ensayarse
otra ecuación cinética. En la Fig. 3 se representa este procedimiento.

Figura 3: procedimiento para ensayar una ecuación cinética del tipo -rA=kf(C) por el
método diferencial de análisis.

Las operaciones más significativas de este procedimiento son las etapas 3 y 4, ya que un
pequeño error en el trazado de la curva originará un gran error en las pendientes calculadas. Por
consiguiente, se aconseja que la representación de los datos de CA frente a t se haga a una escala
suficientemente grande, que el trazado de las curvas se efectúe a mano alzada ajustándose
cuidadosamente a los datos, y que se trace independientemente por distintas personas
promediando las pendientes resultantes (OCTAVE LEVENSPIEL, 1990).

Por el método diferencial podemos obtener -rA frente a CA empleando las etapas 1 a 4
indicadas anteriormente, pero no podemos pasar a las etapas 5 y 6.

Ecuación seria:

y representando 1/(- rA) frente a 1/CA se obtiene una recta (Figura 4). Por otra parte,
empleando un tratamiento matemático diferente multiplicando la ecuación por k2(- rA)/k2)
obtenemos otra forma que también resulta adecuada para el ensayo:

Entonces hay formas de ensayar la ecuación cinética. -rA = k1Ca/(l + k2CA) por análisis
diferencial.

Figura 4: linealización del modelo matemático.

REACTOR VOLUMEN VARIANTE

La forma general de la ecuación cinética para el componente i en un sistema de volumen

constante o variable es:
 Por consiguiente, para calcular ri se han de evaluar experimentalmente dos términos.
Afortunadamente, para el sistema a volumen constante, el segundo término se anula, quedando
la expresión sencilla:

𝐝𝐂𝐢
𝒓𝒊 =
𝐝𝐭

En el reactor de volumen variable podemos evitar el empleo de la engorrosa expresión

de dos términos, si empleamos como variable independiente la conversión fracciona1 en lugar
de la concentración. Esta simplificación se efectúa solamente si hacemos la restricción de que el
volumen del sistema reaccionante varía linealmente con la conversión.

Es decir

Donde εa, es la variación relativa del volumen del sistema (entre la no conversión y
conversión completa del reactante A) con la conversión del reactante A, es decir:

EJEMPLO

En un reactivo gaseoso A se descompone a 320 °C según la siguiente reacción:

A(g) B(g) + C(g). La reacción trascurre en un reactor descontinuo de volumen constataste y

su seguimiento se efectúa midiendo la presión total del sistema a dientes tiempos a partir de los
reflectores recogidos en la tabla, determinar la ecuación cinética de la reacción.

Tiempo P, mmHg
(min)

0 760

10 890

25 1018

50 1145

60 1180

73 1221

90 1253

120 1301
DESARROLLO

Tiempo (min) P, mmHg PA (mmHg) ln(PA0/PA) 1/PA

0 760 760 0 0.00131579
10 890 630 0.34550164 0.0015873
25 1018 502 0.70699508 0.00199203
50 1145 375 1.11623389 0.00266667
60 1180 340 1.2443241 0.00294118
73 1221 299 1.4069819 0.00334448
90 1253 267 1.5460473 0.00374532
120 1301 219 1.78181675 0.00456621

Tiempo (min) P, mmHg PA (mmHg) ln(PA0/PA) 1/PA

0 760 760 0 0.00131579
10 890 630 0.34550164 0.0015873
25 1018 502 0.70699508 0.00199203
50 1145 375 1.11623389 0.00266667
60 1180 340 1.2443241 0.00294118
73 1221 299 1.4069819 0.00334448
90 1253 267 1.5460473 0.00374532
120 1301 219 1.78181675 0.00456621

ORDEN 0
800
700
600
500 y = -4.3667x + 657.62
400 R² = 0.8854
300
200
100
0
0 20 40 60 80 100 120 140

ORDEN 1
2.5
2 y = 0.0146x + 0.2386
1.5 R² = 0.9391
1
0.5
0
0 20 40 60 80 100 120 140
 ORDEN 2
0.005
y = 3E-05x + 0.0013
0.004
R² = 0.9997
0.003

0.002

0.001

0
0 20 40 60 80 100 120 140

Los datos cinéticos se ajustan a la forma integrada y linealizada de la ecuación de segundo orden.

Entonces podemos decir:

Es de orden = 2

K = 3.10-5 mm Hg/min.

EJEMPLO 2

La sacarosa (C12H22O11) comúnmente conocida como azúcar de mesa, reacciona con

soluciones ácidas diluidas y forma dos azúcares más sencillos, glucosa y fructosa, cuya fórmula
es en ambos casos C6H12O6:

C12H22O11(ac) + H2O(l) 2C6H12O6(ac)

A 23°C y el HCL, se obtuvieron los siguientes datos de la desaparición de la sacarosa:

Tiempo (min) [C12H22O11] (M)

0 0.316

39 0.274

80 0.238

140 0.190

210 0.146

(a) ¿De qué orden, primero o segundo, es la reacción respecto a [C12H22O11]?

(b) ¿cuál es el valor constante de velocidad?

DESARROLLO

Tiempo (min) [C12H22O11] M Tiempo(s) Ln(C) 1/C

0 0.316 0 -1.15201307 3.16455696
39 0.274 2340 -1.29462717 3.64963504
 80 0.238 4800 -1.43548461 4.20168067
140 0.19 8400 -1.66073121 5.26315789
210 0.146 12600 -1.92414866 6.84931507

ORDEN 1
0
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000
-0.5

-1 y = -6E-05x - 1.1488
LN(C)

-1.5
R² = 0.9998

-2

-2.5
TIEMPO(S)

ORDEN 2
8
y = 0.0003x + 2.9817
7
R² = 0.9847
6
5
LN(C)

4
3
2
1
0
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000
TIEMPO(S)

Ec. Integrada: ln[C12H22O11] f=-aKt + ln[C12H22O11]) o

ln(0.146)=-(1)K(12600)s + ln(0.316)

Ln(0.146)-ln(0.316)/12600s=-k

K= -6.12806E-05 K= 6.12x10-5

BIBLIOGRAFÍA

Acevedo, P. (2009). Obtenido de

https://ocw.ehu.eus/pluginfile.php/3882/mod_resource/content/1/cineticaqui
/transparencias-de-los-temas/transparencias_tema_03.pdf
García Alcantara, M. (2012). Obtenido de
https://es.scribd.com/presentation/295227701/Analisis-e-Interpretacion-de-
Datos-en-Un-Reactor

López Fonseca, R. (2010). – Departamento de Ingeniería Química . Obtenido de

https://ocw.ehu.eus/pluginfile.php/3882/mod_resource/content/1/cineticaqui
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OCTAVE LEVENSPIEL. (1990). INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS. ESPAÑA,

BARCELONA.: Editorial Reverté, S.A.
 Tema 6

Investigación de una ecuación

cinética

Logro de Aprendizaje

Expresa la velocidad de reacción de los reactantes o

productos en relación con la concentración y el
tiempo. Explica los cambios de la velocidad de una
reacción a una temperatura específica conforme
modificamos las concentraciones de los reactivos.
Determina la ecuación de velocidad reacción química
de datos experimental.
 2.1.2.6. Tema 6: Investigación de una ecuación cinética

Hablamos de reacción química cuando las moléculas de los reactivos rompen alguno de
sus enlaces para formar otros nuevos, lo que conlleva la aparición de nuevas sustancias.
Llamamos ecuación química a la expresión en la que aparecen como sumandos las fórmulas de
los reactantes (sustancias que reaccionan) seguidas de una flecha, y las fórmulas de los
productos (sustancias que se producen) también sumándose. Deben incluirse los estados de
agregación de las sustancias, aunque si todas están en disolución o son gaseosas, se pueden
obviar. Para que se produzca la reacción es necesario que las moléculas de los reactantes
choquen entre sí, ya que es la única manera de que puedan intercambiar átomos para dar los
productos. Ésta es una condición necesaria pero no suficiente ya que el choque debe darse con
una mínima energía para que los enlaces de los reactivos se puedan romper, y con la orientación
que les permita unirse para formar las moléculas de los reactivos. Si se dan todas las condiciones
hablaremos de choque efectivo. Teniendo en cuenta a lo expresado anteriormente muchos
trabajos se han realizado para estudiar, interpretar y predecir la cinética de una reacción química
o bioquímica, la cual tratan de modelar matemáticamente que dichas reacciones. En este tema
se verá un trabajo de investigación donde se modela la transformación de un reactivo en el
tiempo y para ello veremos que se utiliza los principios y conocimientos de las reacciones que
hasta ahora hemos podido ver. Pero antes haremos un resumen de los conceptos que hasta
ahora hemos tratado.

Cinética química
Según Perez (2017), el área de la química que estudia la velocidad o rapidez con la que
ocurre una reacción se denomina cinética química. La importancia de la cinética química abarca
dos aspectos:

• Predecir la velocidad que tendrá una reacción en unas condiciones determinadas de presión,
temperatura, concentración, catalizador.
• Determinar y comprender el mecanismo por el que tiene lugar una reacción.

Velocidad de una reacción

La velocidad de la reacción expresa la rapidez con que se consume un reactivo dado o

se forma un producto; además la velocidad de una reacción química está afectada por varios
factores, de los cuales los más sobresalientes son (Orellana, 2015): Concentración de los
reactivos, Temperatura, Catalizador, Estado físico de los reactivos.
 La velocidad (v) indica la variación de una propiedad con el tiempo.
∆𝑥
𝑣=
∆𝑡
Dónde: x = propiedad (concentración, presión, conductividad)

La velocidad de la reacción expresa la rapidez con que se consume un reactivo dado o

se forma un producto. Donde los Reactantes desaparecen con el tiempo (signo negativo) y los
Productos aparecen con el tiempo (signo positivo).

Factores que influyen en una reacción química

Concentración de los reactivos

La velocidad de reacción aumenta con la concentración, pues al incrementarse la

concentración de los reactantes, la frecuencia de colisión también se incrementa

Temperatura

Al llevar a cabo una reacción a una temperatura más alta provee más energía al sistema

Catalizador

La presencia de un catalizador incrementa la velocidad de reacción (tanto de las

reacciones directa e inversa) al proveer de una trayectoria alternativa con una menor energía
de activación

Mezclado

El mezclado puede tener un efecto fuerte en la velocidad de reacción para las reacciones
en fase homogénea y heterogénea.

Figura 1: cinética de reacción.

Tipos de reacciones

Encontramos muchísimas reacciones químicas diferentes. Puesto que es algo inherente

a la ciencia ordenar y clasificarlo todo, ésta no iba a ser una excepción. Dada esta variedad hay
bastantes formas de clasificar las reacciones. Vamos a estudiar diversas clasificaciones
atendiendo a diferentes criterios. Ten en cuenta que no son excluyentes: una reacción se puede
clasificar con todos y cada uno de los criterios, como verás al final de la página. Debido a su
importancia, desarrollaremos de forma más extensa dos de los criterios de clasificación. Según
la transformación y según la partícula transferida (Contreras, 2004).

Según la velocidad con la que se desarrolla la reacción

Dependiendo del tiempo que tardan en consumirse los reactivos encontraremos

reacciones rápidas y lentas.

Na + H2O → NaOH + H+ Rápida, tarda muy poco en consumir todo el sodio.

2 Fe + O2 → 2FeO Lenta, el hierro se oxida con el aire a una velocidad baja.

Según la energía implicada en el proceso

Si la reacción desprende energía, la denominamos exotérmica y cuando la absorbe

decimos que es endotérmica.

H2 + F2 → 2HF Q= -128.4 KJ Desprende calor, es exotérmica.

3C + 3H2 → C3H6 Q= 20.4 KJ Absorbe calor, es endotérmica.

Según el sentido de la reacción

Si la reacción se da sólo de reactivos a productos, nos referimos a ella como irreversible.

Si se da también de productos a reactivos (en ambos sentidos), hablamos de reversible.

NaOH + HCl → H2O + NaCl Irreversible, solo se da en este sentido.

N2+ 3H2 ↔ 2NH3 Reversible, hay un equilibrio entre ambas reacciones.

Según el tipo de transformación

Las clasificamos según la transformación o mecanismo por el que se da la reacción:

 Reacciones de combinación o síntesis: Partiendo de dos o más sustancias, producen un
solo producto.

2H2 + O2 → H2O 2Fe + 3Cl2 → 2FeCl3

Reacciones de descomposición: Partiendo de un solo reactante, da lugar a varios

productos.

H2CO3 → CO2 + H2O 2H2O2 → O2 + 2H2O

Reacciones de desplazamiento o sustitución: Son aquellas en las que algún átomo de una
de las sustancias que reacciona es desplazado o sustituido por otro de una sustancia
simple.

2Na + 2H2O → 2NaOH + H2 Co +H2SO4 → H2 + CoSO4

Reacciones de doble desplazamiento: Es muy parecida a la anterior, pero esta vez,

el átomo que entra en la molécula proviene de un compuesto y el átomo desplazado
entra en la molécula del otro compuesto.

2H3PO4 + 3Ca(OH)2 → Ca3(PO4)2+ 6H2O 2NaCl + Ca(NO3)→ 2NaNO3 + CaCl2

Orden de reacción

El orden de reacción es el factor exponencial que acompaña a la concentración o

cualquier propiedad que se está midiendo. En muchos casos se puede hallar experimentalmente
que la velocidad de reacción se ajusta a una expresión matemática del tipo:

Tabla1. Integración de modelos matemáticos de la cinética de reacción.

Orden Reaccion Ecuación de Ecuación integrada Tiempo de vida media
velocidad
Cero 𝑑[𝐴] [𝐴] = [𝐴0 ] − 𝑘𝑡 [𝐴0 ]
− =𝑘 𝑡1/2 =
𝑑𝑡 2𝑘
Primer 𝑑[𝐴] 𝑙𝑛[𝐴] = 𝑙𝑛[𝐴0 ] − 𝑘𝑡 𝑙𝑛2
− = 𝑘[𝐴] 𝑡1/2 =
𝑑𝑡 𝑘
Segundo 𝑑[𝐴] 1 1 1
− = 𝑘[𝐴]2 = + 𝑘𝑡 𝑡1/2 =
𝑑𝑡 [𝐴] [𝐴0 ] [𝐴0 ]𝑘
“n”esimo 𝑑[𝐴] 1 1 𝑘𝑡 2𝑛−1 − 1
− = 𝑘[𝐴]𝑛 𝑛−1
= 𝑛−1
+ 𝑡1/2 =
𝑑𝑡 [𝐴] [𝐴0 ] 𝑛−1 [𝐴0 ]𝑛−1 𝑘
Ecuación de Arrhenius

La velocidad de casi todas las reacciones químicas aumenta al aumentar la temperatura.

¿Cómo reflejan las expresiones de velocidad estas observaciones experimentales? Puesto que
la temperatura no afecta mucho la concentración, la constante de velocidad de reacción debe
aumentar al elevarse la temperatura. La constante de velocidad y por tanto la velocidad
aumenta con la temperatura. Como regla general un aumento de 10 grados en la temperatura
duplica la velocidad de reacción.

Arrhenius encontró que la mayor parte de los datos de velocidades de reacción

obedecen la siguiente ecuación:

𝐾 = 𝐴𝑒 −𝐸𝑎/𝑅𝑇

R es la constante de los gases, 8.3145 JK-1mol-1

Ea es la energía de activación en J/mol,
T es la temperatura absoluta en °K.
A es el factor pre-exponencial cuyas unidades son iguales a las de la contante de velocidad
k constante de velocidad.

Mecanismos de reacción

El proceso por el cual se lleva a cabo una reacción se denomina mecanismo de reacción.
El mecanismo de reacción describe con detalle el orden de ruptura y formación de enlaces y los
cambios de las posiciones relativas de los átomos a lo largo de la reacción. Es decir, nos
proporciona información de los diferentes pasos o reacciones elementales por los que
transcurre la reacción. Además, el mecanismo de una reacción puede cambiar al cambiar la
temperatura y por la presencia de un catalizador.

Uno de los objetivos de la cinética química es determinar el mecanismo por el que tiene
lugar una reacción.

Molecularidad

Número de moléculas que participan en un proceso elemental. Si interviene una sola

molécula se dice que la reacción es unimolecular, si intervienen dos bimolecular. Si hay una
colisión simultánea de tres moléculas se denominan termoleculares (trimolecular). Los pasos
termoleculares son mucho menos probables y se presentan rara vez. La probabilidad de que
choquen cuatro o más moléculas con algún grado de regularidad es aún mucho más remota.

Para reacciones que transcurren en más de un paso, el cambio neto que presenta su
reacción ajustada suele venir expresado por una serie de pasos elementales que se plasma en
un mecanismo de reacción.

Intermedio de reacción

Aparecen en los pasos elementales del mecanismo de reacción, pero no es un reactivo

o producto. En los mecanismos de pasos múltiples interviene uno o varios intermedios.

La ecuación de velocidad para paso elemental se deduce de la molecularidad de cada

paso. Es importante recordar que no podemos saber simplemente con mirar la ecuación química
ajustada, si en la reacción interviene un paso elemental o varios (Navarro, 2017).

ACTIVIDAD

Investigación de una ecuación cinética: La actividad consistió en el análisis de un trabajo de

investigación, y que para este caso se tomo del siguiente link, del cual pudimos analizar e
interpretar los datos y resultados que se presenta, así como la afinidad del título con los
objetivos planteado

https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0718-07642011000600009

BIBLIOGRAFÍA
Contreras, S. (2004). Reacciones Quimicas . Venezuela.
NAVARRO, J. &. (2017). CINETICA QUÍMICA Y CATÁLISIS. VALENCIA: UNIVERSITAT POLITECNICA
DE VALENCIA. Obtenido de
https://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/78257/IPPNavarro%3BOrtega%3BFuen
tes%20%20Cin%C3%A9tica%20qu%C3%ADmica%20y%20cat%C3%A1lisis.%20Parte%2
0I.%20Modelos%20cin%C3%A9ticos%20en%20sistemas%20hom....pdf?sequence=2&is
Allowed=y
ORELLANA, A. V. (2015). Cinética de las reacciones químicas. Canarias: INTEF.
Perez Sanchez, B. (2017). Reacciones Quimicas. Mexico.
 Tema 7

Seminario de problemas y práctica

dirigida.

Logro de Aprendizaje

Capacidad para resolver problemas de diferente orden de la cinética en

una reacción química. Resuelve casos reales aplicando modelos
matemáticos. Determina la velocidad de reacción cinética.
 2.1.2.7. Tema 7: Seminario de problemas y práctica dirigida.

EJERCICIO DE REACCIONES:

El ciclobutano se descompone en etileno, de acuerdo con la ecuación:

C4H8(g) → 2C2H4(g)

Determine el orden de reacción y la constante de rapidez con base a las presiones

proporcionadas, que se midieron cuando la reacción se llevo a cabo a 430 c° en recipiente a
volumen constante.

Tiempo (s) P C2H8(mmhg)

0 400

2000 316

4000 248

6000 196

8000 155

10000 122

P 1/P
Tiempo C4H8(mmHg) Ln P C4H8(mmHg) C4H8(MMHg)
0 400 5.991464547 0.0025
2000 316 5.755742214 0.003164557
4000 248 5.513428746 0.004032258
6000 196 5.278114659 0.005102041
8000 155 5.043425117 0.006451613
10000 122 4.804021045 0.008196721
 PARA LA REACCION DE ORDEN 0

ORDEN 0
300 y = -0.275x + 377
R² = 0.9709
250
presionn (C4H8 mmHg)

200

150 P C4H8(mmHg)

100 Lineal (P
C4H8(mmHg))
50

0
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000
tiempo (s)

PARA LA REACION DE ORDEN 1

orden 1
7
y = -0.0012x + 5.9912
6
R² = 1
5
LN P C4H8 (mmHG)

4
Ln P C4H8(mmHg)
3
Lineal (Ln P
2 C4H8(mmHg))

0
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000
Tiempo (s)
PARA LA REACCION DE ORDEN 2

Orden 2
0.009

0.008 y = 6E-06x + 0.0021

R² = 0.9716
0.007
1/P C4H8(mmHg)

0.006

0.005
1/P C4H8(MMHg)
0.004

0.003 Lineal (1/P

C4H8(MMHg))
0.002

0.001

0
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000
Tiempo (s)

R2 = es el coeficiente de relacion

el orden de reaccion es de orden 1 porque su R cuadrado es igual a uno y al ser uno nos indica
que no hay dispercion

calculando la constante de rapidez

la constante de rapidez es el valor de la tendencia

y = - 0,0012x +5.9912

R2 = 1

entonces

K = 0,0012 S-1
EJERCICIO DE ENERGÍA DE ACTIVACIÓN.

La velocidad de la reacción

CH3COOC2H5 (ac) + OH(ac) CH3COO(ac) + C2H5OH(ac)

Se midió a distintas temperaturas, y se obtuvieron los siguientes.

Mediante el uso de los datos anteriores, grafique ln k en función

De 1/T. Utilice su gráfica y determine el valor de Ea y A

Temperatura(c°) K(M-1S-1) T(K) 1/T LnK(M-1S-1)

15 0.0521 288.15 0.00347041 -2.95459033
25 0.101 298.15 0.00335402 -2.292634762
35 0.184 308.15 0.00324517 -1.692819521
45 0.332 318.15 0.00314317 -1.10262031
 Determinacion Ea
0
0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035
-0.5

-1
y = -5643.9x + 16.632
R² = 0.9999
-1.5
LnK

Series1
-2 Lineal (Series1)

-2.5

-3

-3.5
1/T
 EJERCICIO DE EQUILIBRIO QUIMICO

A 400k y en un recipiente de 1,5L de capacidad, hay en el equilibrio 9g de O2, 9g de SO2 y 42g

de SO3. Calcule el valor de Kc a 400k para el equilibrio

2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g)

Calculando el valor de Kc peso atómico O = 16 Y S = 32

16g/mol y 32 g/mol

[𝑺𝑶𝟑]^𝟐
Kc = [𝑺𝑶𝟐]^𝟐[𝑶𝟐]

𝟏𝒎𝒐𝒍
O2 -------------9 gO2 X 𝟑𝟐 𝒈𝑶𝟐 = 𝟎, 𝟐𝟖 𝒎𝒐𝒍𝑶𝟐 g ------ mol ------- mol/L = M

0,28 𝑚𝑜𝑙 𝑂2
[O2] = = 0,187 Mm (O2) = 2 x 16 = 32 g/mol
1,5 𝐿

Mm (SO2) = 32 + 2x16= 64
𝟏𝒎𝒐𝒍𝑺𝑶𝟐
SO2 -------------9 gSO2 X = 𝟎, 𝟏𝟒 𝒎𝒐𝒍𝑺𝑶𝟐
𝟔𝟒 𝒈𝑺𝑶𝟐 g/mol

[SO2] =
0,14𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑂2
= 0,0937 𝑀 Mm (SO3) = 32 + 3x 16 = 80
1,5 𝐿
g/mol
𝟏𝒎𝒐𝒍𝑺𝑶𝟑
SO3 -------------42 gSO3 X = 𝟎, 𝟓𝟑 𝒎𝒐𝒍𝑺𝑶𝟑
𝟔𝟒 𝒈𝑺𝑶𝟑

0,53𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑂3
[SO3] = = 1,5 𝐿
= 0,35 𝑀

[𝑺𝑶𝟑]^𝟐
Kc = [𝑺𝑶𝟐]^𝟐[𝑶𝟐]

0,352
Kc = 0,09372 𝑋 0,187

Kc = 74,6

PRÁCTICA CALIFICADA

PROBLEMA 1: La descomposición catalizada del agua oxigenada en disolución acuosa se

puede seguir valorando con KMnO4, en varios intervalos de tiempo, el H2O2 que queda sin
descomponer. En una experiencia se obtuvieron los siguientes valores: Determinar el orden de
reacción

Tabla 1. Datos experimentales.

T (seg) [H2O2](M)
200 2.01
400 1.72
600 1.49
1200 0.98
1800 0.62

PROBLEMA 2: En la reacción de descomposición del óxido de metileno en fase gas

efectuada a 415 °C en un recipiente hermético, se obtuvo la siguiente información experimental
(tabla 2). Determinar las concentraciones y presiones parciales de las especies químicas.
Determinar el grado de la reacción en función de la presión y concentración.

C2H4O → CH4 + CO

Tabla 2. Datos y resultados experimentales.

T (min) P (kpa)
0 106.5
5 112.6
7 115.7
9 118.7
12 123.2
18 131.2
considera las siguientes reacciones paralelas:
𝑘1 𝑘2
𝐴→𝐵 𝐴→𝐶

PROBLEMA 3: La energía de activación para la reacción de A → B es de 63.3 kJ mol-1 y

para la reacción A → C es de 87.8 kJ mol-1. Si a 320 K las constantes de velocidad k1 y k2 son
iguales. ¿a qué temperatura se encontrará que k1/k2 = 2.5.

Resolución
 De la ecuación linealizada de Arrhenius para cada reacción tenemos y ya que son
reacciones distintas entonces van a tener distintas modelizaciones. Y como a la misma
temperatura los k son iguales, entonces:

63.3
𝑙𝑛𝑘1 = 𝑙𝑛𝐴1 −
8.3145𝑥320
87.8
𝑙𝑛𝑘1 = 𝑙𝑛𝐴2 −
8.3145𝑥320
Resolviendo obtengo que
0 = 𝑙𝑛𝐴1 − 𝑙𝑛𝐴2 + 0.0092083
𝐴2
𝑙𝑛 = 0.0092083
𝐴1
como nos piden determinar la temperatura cuando la razón de los es k1/k2 = 2.5
entonces
63.3
𝑙𝑛2.5𝑘2 = 𝑙𝑛𝐴1 −
8.3145𝑥𝑇
87.8
𝑙𝑛𝑘2 = 𝑙𝑛𝐴2 −
8.3145𝑥𝑇
87.8 63.3
𝑙𝑛𝑘2 − 𝑙𝑛2.5𝑘2 = 𝑙𝑛𝐴2 − 𝑙𝑛𝐴1 − + )
8.3145𝑥𝑇 8.3145𝑥𝑇
𝐴2 87.8 63.3 1
−𝑙𝑛2.5 = 𝑙𝑛 − ( − )×
𝐴1 8.3145 8.3145 𝑇
1
−0.91629 = 0.0092083 − 2.9586866 ×
𝑇
1
−0.9254983 = −2.9586866 ×
𝑇
2.9586866
𝑇= = 3.197°𝐾
0.9254983
Entonces la temperatura que cumple la condiciones es de 3.197 °K

PROBLEMA 4: Resolver la siguiente reacción que se sometió a prueba a distintas

temperaturas. Donde se obtuvieron los siguientes datos experimentales en gmol/lt: DTERMINAR
TODAS LAS VARIABLES POSIBLES… FRECUENCIA, ENERGIA DE ACTIVACIOB, CONSTANTE DE
VELOCIDAD Y ORDEN DE REACCIÓN PARA CADA SITUACION

Tiempo Temperatura (°C)

30 10 20 40 5
 0 100 100 100 100 100

5 316 104 148 316 101

11 589 109 219 678 102

17 1550 114 323 2500 103

23 8000 120 478 9001 105

28 24569 128 707 36569 108

34 69855 132 1041 96890 112

40 250589 138 1548 450678 114

46 852830 144 2342 1098000 117

51 2500158 151 3467 35000589 121

57 4850951 158 5129 60578925 127

63 7685775 166 7500 125489922 131

69 10100000 174 10222 802124565 135

74 11320185 182 15599 1500005698 140

Referencias Bibliográficas

Contreras, S. (2004). Reacciones Quimicas . Venezuela.

NAVARRO, J. &. (2017). CINETICA QUÍMICA Y CATÁLISIS. VALENCIA: UNIVERSITAT POLITECNICA

DE VALENCIA. Obtenido de
https://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/78257/IPPNavarro%3BOrtega%3BFuen
tes%20%20Cin%C3%A9tica%20qu%C3%ADmica%20y%20cat%C3%A1lisis.%20Parte%2
0I.%20Modelos%20cin%C3%A9ticos%20en%20sistemas%20hom....pdf?sequence=2&is
Allowed=y

ORELLANA, A. V. (2015). Cinética de las reacciones químicas. Canarias: INTEF.

Perez Sanchez, B. (2017). Reacciones Quimicas. Mexico.

 Tema 8

Evaluación y calificaciones

Logro de Aprendizaje

Reconocer el nivel de aprendizaje del alumno y

que exprese lo aprendido
 2.1.2.8. Tema 8: Evaluación y calificaciones.

Prácticas Calificadas
El desarrollo de prácticas que se establecen al final de cada tema serán calificadas de
acorde a las indicaciones de la guía de aprendizaje y el reporte que se haga utilizando el
portafolio Classroom, el instrumento de evaluación utilizado será de acorde a las prácticas
establecidas.
Escala de apreciación: (0-10.5) Deficiente, [10.5-14] Regular, (14-17) Bueno y [17-20]
excelente.
Evaluación de Actitudes
La evaluación de actitudes está sujeto a la siguiente escala:
Escala vigesimal
Ítems
Nº deficiente regular bueno excelente
1 Respeto a las normas de convivencia.
2 Disponibilidad para trabajar en el aula virtual.
3 Puntualidad en el reporte de actividades.
4 Participación activa en el desarrollo de las clases.
5 Compromiso para mejorar los aprendizajes.
Escala de apreciación: (0-10.5) Deficiente, [10.5-14] Regular, (14-17) Bueno y [17-20] excelente.
Presentación de informes de laboratorio.
Presentación de trabajos de investigación
El Informe de avance del proyecto de investigación, es parte de la evaluación de unidad,
su presentación será en formato digital y la sustentación vía virtual utilizando el aplicativo Meet
Google por el espacio de 15 minutos. El desarrollo del trabajo será grupal y redactado en un
archivo de documentos que se ubica en los aplicativos de Google por grupos de 4 integrantes,
la evaluación de la consistencia del informe y la sustentación se realiza utilizando la siguiente
guía:
Escala vigesimal
Ítems
Nº deficiente regular bueno excelente
1 Presenta puntualmente el informe académico
2 Respeta la estructura y/o protocolo de redacción.
El título es claro y refleja el contenido esencial del tema de
3 estudio.
La introducción incluye tema, objetivos, metodología,
4 contenidos y agradecimiento
En el desarrollo de contenidos tiene consistencia con el tema
5 abordado
Presenta los títulos y subtítulos según niveles establecidos por
6 las Normas APA.
Utiliza adecuadamente la redacción de la citas directas e
7 indirectas según las Normas APA
8 Presenta las conclusiones en función de los objetivos
Redacta las referencias bibliográficas de acuerdo a las Normas
9 APA.
10 Presenta anexos coherentes con el tema.
SUSTENTACIÓN
Nº Ítems Escala vigesimal
 deficiente regular bueno excelente
1 Demuestra dominio del tema.
2 Explica en forma clara y coherente los contenidos del tema.
3 Utiliza los medios y materiales adecuadamente
4 Responde asertivamente las preguntas formuladas.
Escala de apreciación: (0-10.5) Deficiente, [10.5-14] Regular, (14-17) Bueno y [17-20]
excelente.
Evaluación parcial

Está programada en la semana 8 en el portafolio Classroom para ser desarrollada según

el horario programado para el desarrollo del curso. Su calificación será en la escala vigesimal.

2.1.3. Lecturas recomendadas.

https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0718-07642011000600009

2.1.4. Actividades y ejercicios.

Presenta y sustenta un Informe Académico, utilizando el protocolo abordado en la

primera clase organizando la información que se fue adquiriendo según el desarrollo de las
actividades de cada tema.

2.1.5. Ejercicios de autoevaluación.

EXAMEN DE PRIMERA UNIDAD DE DISEÑO DE REACTORES

1. DEFINAME USTED A UN REACTOR. POR FAVOR SEGÚN USTED Y DE EJEMPLODE

ALGUNOS QUE USTED CONOZCA Y QUE SE HAY MUCHOS.
2. EXPLIQUEME QUE QUIERE DECIR ESTA FIGURA:

3. Explique como algunas variables afectan la velocidad de reacción con sus propias
palabras.
4. Dedúzcame el balance de flujo de una reacción en un reactor para todos los sistemas
existentes.
5. Este caso corresponde al crecimiento de microorganismos heterótrofos aeróbicos (Aox
= O2, Ared = H2O) en un agua residual (AR) con la siguiente composición elemental
media: C10H19O4N. DETERMINA SU FORMULA ESTEQUIOMETRICA BALANCEADA Y
DETERMINE TAMBIEN el rendimiento en biomasa y el coeficiente de oxidación del
sustrato.
6. ¿Cuántos tipos de movimientos existen en un gas dentro de un sistema y que
entiendes por sistema y cuantos tipos hay?
7. ¿Como reducirías tú la energía de activación de una reacción química? Como influye
esta en una reacción química y como ayudarías para que esta energía sea superior si
algunos podrían decir que a mayor energía de activación optimizas los procesos.
8. Explícame o ayúdame a entender esta gráfica…

9. La reacción del NaOH en medio acuoso es endotérmica por eso que su mezcla se
realiza a temperaturas elevada, explíqueme ¿por qué?
10. Explícame que significa esta figura:

11. La descomposición catalizada de la lactosa en disolución acuosa se puede seguir

valorando, según la técnica de Benedit, en varios intervalos de tiempo, para ver la
generación de glucosa y galactosa. En una experiencia se obtuvieron los siguientes
valores:
 Tabla 1. Datos experimentales.

T (seg) Glucosa (mol)

0 0.0000
20 1.0661
30 1.6079
50 2.1323
100 2.9188
130 4.3170
Determine la constante de reacción cinética y la cantidad inicial según modelo en función de la
galactosa. Ademan del tiempo de vida media.

12. La reacción irreversible elemental en fase líquida

3A ⇒ B

se desarrolla isotérmicamente. Calcúlese el tiempo de reacción necesario para conseguir una

conversión del 70% en un RDTA con concentración inicial de A de 2 mol/L. Calcúlese también el
volumen de reactor y el tiempo espacial para conseguir esta conversión en:

a) Un Reacción continua b) Un RFP

En estos dos casos el reactor se alimenta con un caudal de 3 L/min de una corriente de la misma
composición de la mezcla inicial del RDTA. La constante de velocidad a la temperatura de
operación vale 0,4 L/molxmin.

13. En la reacción de descomposición del óxido de metileno en fase gas efectuada a 415 °C
en un recipiente hermético, se obtuvo la siguiente información experimental (tabla 2).
Determinar las concentraciones y presiones parciales de las especies químicas.
Determinar el grado de la reacción en función de la presión y concentración parcial de
los productos.

C2H4O → CH4 + CO

Tabla 2. Datos y resultados experimentales.

T (min) P (kpa)
0 106.5
5 112.6
7 115.7
9 118.7
12 123.2
18 131.2
considera las siguientes reacciones paralelas:
 𝑘1 𝑘2
𝐴→𝐵 𝐴→𝐶

14. La energía de activación para la reacción de A → B es de 63.3 kJ mol-1 y para la reacción

A → C es el doble de la reacción anterior. Si a 120 °C las constantes de velocidad
k1/k2=0.5. ¿a qué temperatura se encontrará que k1/k2 = 2.5. si se sabe el número de
frecuencia o colisiones son iguales
15. Resolver la siguiente reacción que se sometió a prueba a distintas temperaturas. Donde
se obtuvieron los siguientes datos experimentales en gmol/lt: DTERMINAR TODAS LAS
VARIABLES POSIBLES… FRECUENCIA, ENERGIA DE ACTIVACIOB, CONSTANTE DE
VELOCIDAD Y ORDEN DE REACCIÓN PARA CADA SITUACION

Tiempo Temperatura (°C)

30 10 20 40 5

0 100 100 100 100 100

5 316 104 148 316 101

11 539 109 219 678 102

17 1050 114 323 2500 103

23 2250 120 478 9001 105

28 6369 128 607 36569 108

34 24555 132 892 96890 112

40 95589 138 1008 450678 114

46 452830 144 1402 1098000 117

51 1000158 151 1897 35000589 121

57 4850951 158 2839 60578925 127

63 10685775 166 3700 125489922 131

69 39100000 174 4756 802124565 135

74 101320185 182 6219 1500005698 140

16. Realice el balance estequiométrico matemáticamente de la siguiente reacción:

NaOH + (C17H35C00)3C3H5→C17H35COONa + C17H35COONa + C3H5(OH)3
 2.2. Unidad de aprendizaje 2

Diseño de reactores químicos y

biológicos

Elemento de competencia

Proporcionar al estudiante los conocimientos teóricos fundamentales

que se requiere para diseñar un reactor químico o biológico. Dar a
conocer los diferentes tipos de reactores químicos o biológicos. Calcular
tamaño y condiciones óptimas de un reactor mediante el cálculo con las
ecuaciones de diseño. Determinar el costo para poner en marcha la
ejecución del diseño. Entender la importancia de catalizadores en los
reactores químicos o biológicos. Analizar la aplicación de los reactores en
la transformación, producción agroindustrial y biorremediación
ambiental. Desarrollar investigaciones científicas en el campo de la
agroindustrial y captará la necesidad de su entorno y participa en su
solución. Organiza eventos que permitan divulgar y discutir aspecto de
los biorreactores en la agroindustria.
2.2.1. Introducción.
2.2.1.1. Presentación y contextualización

Hoy en día existe gran variedad de reactores, desde los más simples hasta los más
complejos, en la que se pueden controlar gran variedad de parámetros a nivel de laboratorio y
a escala industrial, pero todos están diseñados de acuerdo a un fin. Ellos existen en nuestra vida
diaria y desde tiempos muy remotos, pero recientemente en el siglo pasado ha tenido
aplicabilidad y el auge a nivel industrial. El hombre ha sido capaz de observar y entender las
leyes que los rigen, con el fin de manipularlas y poder fabricar reactores artificiales que nos
permitan generar algún tipo de producto. Estos reactores artificiales se diseñaron primero a
pequeña escala, para laboratorios y luego a escala industrial.

En el mundo de la industria encontramos distintos sistemas o tipos de reactores como

los discontinuos, semicontinuo y continuos y con un alto rendimiento de productividad, que
depende del diseño y la forma de operarlos, con diseños simples o complejos y de volúmenes
muy variados, que han requerido de un amplio conocimiento de las bases matemáticas, físicas,
químicas, termodinámica y de las operaciones unitarias. Conocer y entender el idioma de los
modelos matemáticos de diseños es la clave para poder fabricar un reactor con las
características deseadas.

De allí que en esta unidad nos encargamos de estudiar y entender las ecuaciones de
diseños que se aplican como instrumento para fabricar un reactor y de los parámetros que
influyen en ella. Esto nos permitirá calcular el tamaño y las condiciones óptimas que se debe
tener en cuenta para la fabricación o funcionamiento del reactor. Además, vemos la función que
cumple un catalizador en una reacción dentro del reactor.

2.2.1.2. Elemento de Asignatura

La asignatura es de carácter obligatorio y de naturaleza teórico – práctico, cuyo

propósito es dotar al estudiante de herramientas de cálculo para la correlación y formulación de
ecuaciones de velocidad y diseño de reactores teniendo como base los fundamentos de la
termodinámica, balance de materia y energía y operaciones unitarias.

2.2.1.3. Elemento de Competencia

Proporcionar al estudiante los conocimientos teóricos fundamentales que se requiere

para diseñar un reactor químico o biológico. Dar a conocer los diferentes tipos de reactores
químicos o biológicos. Calcular tamaño y condiciones óptimas de un reactor mediante el cálculo
con las ecuaciones de diseño. Determinar el costo para poner en marcha la ejecución del diseño.
Entender la importancia de catalizadores en los reactores químicos o biológicos. Analizar la
aplicación de los reactores en la transformación, producción agroindustrial y biorremediación
ambiental. Desarrollar investigaciones científicas en el campo de la agroindustrial y captará la
necesidad de su entorno y participa en su solución. Organiza eventos que permitan divulgar y
discutir aspecto de los biorreactores en la agroindustria.

2.2.1.4. Resultado del aprendizaje.

Conoce y aplica las ecuaciones inmersas en el diseño de reactores químicos y biológicos.

Capacidad de diseñar un reactor ya sea químico y biológico. Capacidad de resolver problemas
de reactores de laboratorio y los que se susciten en la agroindustria. Conoce y compara los
diferentes tipos de reactores. Define que tipo de reactor es el indicado en determinados
procesos de reacciones químicas y biológicas. Entiende la importancia de los biorreactores en la
agroindustria y biotecnología.

2.2.1.5. Actitudes.
✓ El alumno presenta interés en adquirir nuevos conocimientos.
✓ Demuestra puntualidad a la hora de enlazarse a clases.
✓ Respeta las diferentes opiniones de sus compañeros.
✓ Analiza los diferentes casos presentados.
✓ Responde las preguntas sobre el tema tratado, para ver el nivel de comprensión.
✓ Sentido de organización.
2.2.1.6. Contenidos básicos.
✓ Ecuaciones de diseño: tipo de Reactores. Reactores presurizados. Diseño para
reacciones simples.
✓ Sistema de reactores múltiples. Reactor con recirculación. Comparación de reactores.
✓ Diseño para reacciones múltiples. Reacciones en paralelo y en serie. Reacciones
sucesivas. Reactores isotérmicos.
✓ Diseño de reactores isotérmicos. Tamaño óptimo de un reactor y unidad de separación.
Análisis de costo
✓ Diseño de reactores no isotérmico.
✓ Principio de procesos catalíticos: definición, propiedades y clasificación de catalizadores
y reactores catalíticos. Biorreactores. Sistemas: continuo, semicontinuo y batch. Diseño
de biorreactores. Transferencia de oxígeno y CO.
✓ Sustentación final del proyecto de diseño.
2.2.2. Desarrollo del tema.

Tema 9

Diseño reactor para reacciones

simples

Logro de Aprendizaje
Conocer los diferentes tipos reactores. Analizar
mediante ecuaciones de conservación las reacciones
homogéneas y heterogéneas. Entiende las ecuaciones
para el diseño de reactores de reacciones simples.
Comparar las distintas ecuaciones de diseño.
 2.2.2.1. Tema 9: Diseño reactor para reacciones simples

I. INTRODUCCION

Una de las tareas del ingeniero cuando está frente a una serie de operaciones que
transforman ciertos insumos o materias primas mediante procesos físicos y químicos consiste
en el dimensionamiento de los equipos correspondientes. En los casos en que se dan
transformaciones químicas (o bioquímicas) de la materia, el corazón del proceso se da en el
reactor químico. Para diseñar un reactor debe contestarse una serie de preguntas tales como:
¿qué tipo de equipo se necesita para lograr la extensión de la reacción requerida? ¿Qué
condiciones de operación (temperaturas, presión, velocidades de flujo) se necesitan? La
respuesta a estas cuestiones constituye el diseño del proceso del reactor. El análisis de costos
para determinar el diseño más rentable introduce nuevos factores tales como los materiales de
construcción, la prevención de la corrosión, los requerimientos de operación y mantenimiento,
etc. Para optimizar los costos deberá tenerse en cuenta además la instrumentación y
mecanismos de control. Más factores pueden seguir introduciéndose antes de llegar a la
decisión final. No obstante, en este curso nos restringiremos exclusivamente al diseño del
proceso. La combinación de los procesos físicos y químicos a los efectos del diseño del reactor
se hace recurriendo a las ecuaciones de las leyes de conservación de la materia y la energía para
cada tipo de reactor. Para el diseño del proceso debe disponerse de información proveniente
de diferentes campos: termodinámica, cinética química, mecánica de fluidos, transmisión de
calor y transporte de materia. Cuando una sustancia se transforma en otra por reordenación o
redistribución de los átomos para formar nuevas moléculas decimos que se ha efectuado una
reacción química.

II. MARCO TEORICO

Un reactor es un tipo de motor que se conoce como motor de reacción. Estos motores
descargan fluidos a gran velocidad para producir un empuje según la tercera ley de Newton, la
cual expone que, con toda acción, ocurre siempre una reacción igual y contraria. Es donde ocurre
un cambio en la composición debido a una reacción química (Ramirez, 2005)

El reactor es el lugar donde ocurre la reacción química. La diversidad de los reactores

industriales puede reducirse a tres tipos que difieren entre sí por el régimen de operación
(estable o en transición), por el intercambio de masa con los alrededores (abierto o cerrado),
por la dinámica de flujo y por los perfiles característicos de concentración y de otras
propiedades del sistema.

2.1. Métodos generales de diseño

a) La teoría de la semejanza

El método consiste en construir unidades de tamaño progresivamente creciente

(laboratorio, bancada (bench scale), planta piloto y industrial), manteniendo los grupos de
parámetros geométricos y fisicoquímicos (Re=Reynolds, Pr=Prandtl, Nu=Nusselt,
Da=Damköhler, etc.) para garantizar en principio un mismo régimen de funcionamiento (Cunill,
Iborra, y Tejero, 2010)

Este método es impracticable con frecuencia ya que:

✓ No se consigue reproducir en la escala pequeña todas las condiciones del reactor

industrial.
✓ La estructura de los balances de materia, energía y cantidad de movimiento que
gobiernan el reactor es tal que frecuentemente no se pueden conservar
simultáneamente la semejanza química, térmica, mecánica y geométrica.

No obstante, muchos reactores han sido diseñados por “saltos de pulga” siendo los
parámetros de funcionamiento determinados por correlaciones empíricas tipo caja negra. El
proceso es costoso, poco brillante, pero eficaz. Es el único procedimiento practicable cuando se
trata de procesos complejos, multifásicos y con cinéticas complejas y/o reacciones poco
conocidas.

b) La existencia de un modelo matemático

Cunill, Iborra, y Tejero, 2010. Para Modelizar (matemáticamente) un reactor implica

obtener la representación del sistema físico mediante un conjunto de ecuaciones. En el sistema
de un reactor químico es importante la descripción matemática que permite predecir las
concentraciones y temperaturas de la salida en función de las de la entrada, los caudales y las
dimensiones del reactor. El modelo matemático a usar puede ser empírico. Es decir, un modelo
elegido por conveniencia atendiendo al esfuerzo requerido en su desarrollo. Sin embargo, el
esfuerzo debe emplearse en llevar a cabo el análisis con dicho modelo debido a la restricción del
rango de aplicabilidad. Un punto de vista opuesto para la obtención del modelo matemático es
el de crear un modelo que describa los procesos físicos y químicos que se desarrollan en el
reactor. Dicho modelo se denomina mecanístico y es más difícil de construir ya que implica el
reconocimiento previo de las etapas físicas y químicas e implica mayor esfuerzo en el análisis al
aumentar la complejidad matemática y el número de parámetros. Lógicamente siempre
conviene un modelo preciso en la descripción de la realidad, pero es necesario plantear un
compromiso entre la precisión de la descripción y el esfuerzo requerido en el planteamiento y
el análisis. Estos modelos mecanísticos con ciertas simplificaciones se denominan
semiempíricos. Es necesario señalar que cuando se discute el modelo de un sistema físico no
hay que confundir la precisión de la descripción con el desajuste, es decir, la precisión con la que
el modelo predice el resultado del reactor. De forma que un modelo puramente empírico puede
tener un desajuste muy bajo, aunque una descripción fisicoquímica del sistema deficiente,
mientras que un modelo mecanístico con una muy buena descripción fisicoquímica del sistema
puede tener un desajuste mayor.

Para cambiar de escala, la disposición de un modelo mecanístico permite hacer las

extrapolaciones de forma más fundamentada. Si el modelo matemático es un conjunto de
ecuaciones que representan la realidad física y química del sistema, las ecuaciones a considerar
son:

✓ Balance de materia o ecuación de diseño (salida = f(entrada, cinética, modelo de flujo,

modelo de contacto)
✓ Balance de energía
✓ Balance de energía mecánica
✓ Ecuaciones de estado cuando sea preciso
✓ Ecuaciones de equilibrio físico y/o químico

2.2. Tipo de reactores

Un reactor químico es el recipiente o conjunto de recipientes en los que tiene lugar una
reacción química a escala industrial. La clasificación de los reactores químicos se puede efectuar
desde distintos puntos de vista. Según la forma de operación se clasifican en tres tipos:

2.2.1. Reactor continúo

Una alternativa a un proceso discontinuo, tipo batch o ‘por lotes’ es alimentar, por un
punto, continuamente al reactor los reactivos correspondientes, permitir que la reacción tenga
lugar y retirar los productos por otro extremo. Debe haber una tasa de flujo igual de reactivos y
productos. Los reactores continuos rara vez se utilizan en el laboratorio.

Un ablandador de agua puede ser un ejemplo de proceso continuo. El agua dura de la

red eléctrica se pasa a través de un tubo que contiene una resina de intercambio iónico. La
reacción se lleva a cabo en el tubo y el agua blanda sale por el otro extremo.

Los reactores continuos se instalan normalmente cuando se están produciendo

grandes cantidades de un producto químico. Es importante que el reactor pueda operar durante
varios meses sin detenerse.

Figura 1: Esquema de un reactor continuo.

2.2.1.1. tipos de reactores continuos

Reactores tubulares: Los fluidos fluyen a altas velocidades. Mientras los

reactivos fluyen, por ejemplo, a lo largo de una tubería calentada, se van convirtiendo
en productos. A estas altas velocidades, los productos son incapaces de difundirse hacia
atrás y por tanto hay poco o nada de remezclado. Las condiciones se conocen como flujo
tapón. Esto reduce la aparición de reacciones laterales y aumenta el rendimiento del
producto deseado. Con una velocidad de flujo constante, las condiciones en cualquier
punto permanecen constantes con el tiempo y los cambios en el tiempo de la reacción
se miden en términos de la posición a lo largo de la longitud del tubo. La velocidad de
reacción es más rápida en la entrada de la tubería debido a que la concentración de
los reactivos está en su nivel más alto y la velocidad de reacción se reduce a medida que
los reactivos fluyen a través de la tubería debido a la disminución en la concentración
del reactivo.
 Figura 2. Reactor tubular.

Reactores de lecho fijo: Un catalizador heterogéneo se utiliza con frecuencia en

la industria en la que fluyen los gases a través de un catalizador sólido (que es a menudo
con forma de pequeños gránulos para incrementar el área superficial). Se describe a
menudo como un lecho fijo (Fixed Bed) de catalizador. Entre los ejemplos de su uso
están la fabricación de ácido sulfúrico (el proceso de Contacto con el óxido de vanadio
como catalizador), la manufactura de ácido nítrico y la fabricación de amoníaco (el
proceso Haber, con hierro como catalizador).

Figura 3. Reactor de lecho fijo.

Reactores de lecho fluidizado (FLUID BED): Un reactor de lecho fluidizado se

utiliza algunas veces cuando las partículas del catalizador, que son muy finas se colocan
en una placa distribuidora. Cuando los reactivos gaseosos pasan a través de la placa
distribuidora, las partículas se van con los gases formando un fluido.
 Esto asegura muy buena mezcla de los reactivos con el catalizador, con alto
contacto entre las moléculas gaseosas y el catalizador y una buena transferencia de
calor. Esto da lugar a una reacción rápida y una mezcla uniforme, reduciendo la
variabilidad de las condiciones del proceso. Un ejemplo de la utilización de reactores de
lecho fluidizado se encuentra en la oxicloración de eteno a cloroeteno (cloruro de vinilo),
la materia prima para el polímero policloroeteno (PVC).

El catalizador es de cloruro de cobre (II) y cloruro de potasio depositados sobre

la superficie de la alúmina. Está apoyo es tan sutil que actúa como un fluido cuando los
gases pasan a través de él.

Figura 4. Reactor de lecho fluidizado.

2.2.1.2. Características

• Sistema abierto
• Estado estacionario
• Reactivos y productos entran y salen constantemente.

2.2.1.3. Ventajas

• Bajo costo de operación

• Continuos
• Fácil control
• Temperatura constante
 2.2.1.4. Desventajas

• No permite altos tiempos de residencia

• Poco eficiente frente a una PFR

2.2.2. Reactores semicontinuos

En la mayoría de los reactores químicos, la velocidad de reacción es varia (no

homogénea) considerablemente con el espacio (reactor tubular) y con el tiempo (reactor
discontinuo). La fuerza conductora de un proceso espontáneo disminuye exponencialmente con
el tiempo. La capacidad de enfriamiento y calentamiento debe ser diseñada para el momento
en que se dé la máxima producción de calor por la reacción, y por lo tanto es infrautilizada
durante la mayor parte de tiempo de proceso. Esta utilización puede ser incrementada aplicando
la técnica de un reactor semicontinuo, por ejemplo, manteniendo la velocidad de reacción neta
constante y manipulando la velocidad de adición de uno de los reactivos. Este sistema permite
operar con capacidades de enfriamiento y calentamiento máximas (manteniéndose en una zona
segura) y por tanto, incrementar la productividad significativamente. Por este motivo esta
técnica es ampliamente utilizada en diversas industrias químicas (principalmente reacciones de
fermentación). Por otra parte, la mayoría de las reacciones industriales son exotérmicas, y por
este motivo este sistema está limitado por la posibilidad de sobre dosificación que podría
provocar una reacción fuera de control (Belen, 2015).

En este sentido, el proceso semicontinuo es más seguro que el discontinuo, puesto que
en el reactor solamente se encuentra una pequeña cantidad de reactivo no reaccionado en cada
instante. Las posibles consecuencias de una reacción fuera de control provocada por la pérdida
de agitación o del control de la temperatura, son menos severas que las de un proceso
discontinuo.

Figura 5: proceso semicontinuo.

2.2.3. Reactores discontinuos

Los reactores discontinuos son aquellos que trabajan por cargas, es decir se introduce
una alimentación, y se espera un tiempo dado, que viene determinado por la cinética de la
reacción, tras el cual se saca el producto. El reactor discontinuo, como su nombre lo indica, opera
por ciclos. Cada ciclo comprende algunas o todas de las siguientes tareas: carga de reactivos,
puesta a punto a las condiciones de reacción (temperatura, presión, otros), reacción, puesta a
punto a las condiciones de descarga, limpieza y vuelta a cargar. Parte del tiempo del ciclo se
emplea en labores necesarias pero diferentes a la conversión de reactivos en productos.
También es de anotar que de carga a carga (discontinuo o por “cochadas”) bien pueden ocurrir
diversas historias térmicas u otros eventos al azar, que en algunos casos, como en el de la
producción de polímeros, pueden afectar las propiedades del producto obtenido. El reactor
discontinuo opera en estado no estacionario y por lo mismo, la conversión aumenta con el
tiempo siempre y cuando el sistema no esté en equilibrio químico. De otra parte, por efecto de
la agitación, idealmente el reactor es homogéneo.

Figura 7: proceso descontinuo.

En la siguiente figura 8 se muestra las diferencias de productividad (es proporcional a la

velocidad de reacción media) entre un proceso discontinuo, semicontinuo y continuo.
Introducción Cuanto más tiempo trabaja el reactor a la máxima velocidad de reacción, mayor es
la productividad. Como se observa en la figura, el proceso semicontinuo permite operar más
tiempo en estas condiciones, a la vez que disminuye el tiempo muerto de vaciado y llenado,
respecto al proceso discontinuo, aproximándose por lo tanto a la productividad del proceso
continuo.
 Figura 8: Comparación de los sistemas de reactores.

2.2.3.1 Características

• Sistema cerrado
• Estado no estacionario
• Se cargan los reactivos al inicio, se retiran los productos al final

2.2.3.2. Ventajas

• Operación sencilla
• Bajo costo inicial.

2.2.3.3. Desventajas

• Tiene la desventaja de un elevado costo en su funcionamiento y de mano de obra

debido a la gran cantidad de tiempo que se pasa parado debido a la carga, descarga
y limpieza.
• Además no siempre es posible implementar un sistema de control adecuado.
III. LOS REACTORES IDEALES

Un reactor se considera un reactor ideal si:

✓ Los reactantes están mezclados a la entrada del reactor, es decir, el tiempo de mezcla
es cero y todo el volumen es útil para la reacción.
✓ No se forman agregados moleculares-
✓ Se sigue un modelo de flujo ideal. El modelo de flujo tiene dos extremos de mezcla
que representan la máxima mezcla posible y la inexistencia de la misma y que
constituyen los dos modelos de flujo ideales posibles;

Reactor discontinuo ideal

En un reactor discontinuo ideal no hay entrada ni salida de reactante. Se supone además

que el reactor está perfectamente agitado, esto es, que la composición es la misma en todos los
puntos del reactor para un instante de tiempo dado. Como la entrada y la salida son nulas el
balance de materia queda:

Dado que el reactor está perfectamente agitado, esto es, todos los puntos tienen la
misma composición, el volumen de control para realizar el balance es todo el reactor.

IV. SELECCIÓN DEL TIPO DE REACTOR IDEAL PARA UNA SOLA REACCIÓN

Criterio de óptimo: tiempo espacial mínimo

Lopez y Borzaconi, 2009, dices que en el diseño de plantas químicas frecuentemente es

necesario determinar qué tipo de reactor, ó modelo de contacto, es el adecuado para un sistema
reaccionante y unas condiciones de trabajo determinadas. Los factores a considerar son
numerosos, tantos que no es posible dar una fórmula directa para responder la pregunta

Entre los factores a considerar figuran:

 ❖ Tipo de reacción: Reacción única o reacciones múltiples
❖ Escala de producción. Coste de aparatos, de funcionamiento y vida útil de los aparatos.
❖ Características de operación. Seguridad. Estabilidad. Flexibilidad. Convertibilidad a otros
procesos

El diseño más adecuado se logra en base a la experiencia, el criterio técnico y un

profundo conocimiento de los sistemas de reactores. Sin embargo, la respuesta final viene dada
por la economía global de proceso. Este criterio determina, por ejemplo, que para grandes
producciones se utilicen sistemas continuos y para pequeñas producciones se emplee el
discontinuo. Los sistemas continuos son más seguros pero los discontinuos más flexibles, de
manera que los sistemas discontinuos quedan restringidos a pequeñas producciones y
situaciones multiproducto.

Para reacciones simples (una sola expresión cinética describe el curso de la reacción) el
criterio es el de máxima productividad ya que no tiene sentido hablar de selectividad. Por tanto,
para un volumen de reactor dado se busca la máxima conversión o producción (caudal x
conversión), mientras que para una conversión fijada se busca el mínimo volumen de reacción.

V. REACTOR DE FLUJO EN PISTÓN CON RECIRCULACIÓN. ECUACIÓN DE DISEÑO. RAZÓN DE

RECIRCULACIÓN ÓPTIMA

En determinadas situaciones es interesante dividir la corriente de salida de un reactor

de flujo (RFP) en pistón y retornar parte de ella a la entrada del mismo. Con esta disposición es
posible que un RFP globalmente adquiera características de reactor de mezcla perfecta (RMP).
Esta situación se presenta con frecuencia en el diseño de reactores catalíticos. Esta opción se
utiliza con reacciones autocatalíticas, cuando es necesario mantener la temperatura constante
(isotérmico) o promover cierta selectividad. Es muy usado en operaciones bioquímicas.

Figura 9. Sistema de recirculación de un reactor de flujo en pistón.

 Se define la relación o razón de recirculación, R, como la razón entre el caudal que
retorna a la entrada y el que sale del sistema. Puesto que las condiciones físicas de las corrientes
3 y 4 son idénticas se tiene que la razón de recirculación es:

La razón de recirculación puede variar de cero a infinito. Intuitivamente puede deducirse

que a medida que R aumenta el comportamiento se desvía del flujo en pistón adquiriendo
mayores características de mezcla perfecta. Por tanto, la recirculación proporciona un medio
para obtener distintos grados de retro mezcla en un reactor de flujo en pistón.

5.1. Ecuación de diseño

Cunill, Iborra y Tejero (2010) dicen que para evitar incongruencias en la conversión dado
que se recircula una corriente con producto, la ecuación de diseño para un reactor de flujo en
pistón con recirculación se define en función de unas nuevas variables, W’Ao y X’A, las cuales
habrá que especificar en función de las periféricas

La ecuación anterior es la de diseño de un Flujo en Pistón en el que la corriente de

entrada está libre de producto. Dicha corriente es W’Ao y es necesario relacionarla con las
variables periféricas del sistema. Para ello se define W’Ao como el caudal que entra en el reactor
ideal de Flujo en Pistón si no hay reacción, es decir, es W1A. Por otro lado, si se considera que no
hay reacción WAo=W4A y W1A=W2A=W4A+W3A= W4A+ W4AR=(1+R) W4A, de manera que:

W =(1+R)W4A y (1+R) W'Ao = W

Las conversiones X’ se definen sobre la anterior variable de forma que

 Por tanto, la ecuación de diseño de un RFP con recirculación en función de las
variables periféricas es la siguiente

5.2. Razón óptima de recirculación para un volumen mínimo

Como norma general, la razón de recirculación óptima puede determinarse derivando

la ecuación de diseño respecto a R e igualando a cero. Sin embargo, a veces, resulta más fácil
deducirla gráficamente. Se puede comprobar que el óptimo se tiene cuando:

EJERCICIOS:

1. En un CSTR se desea producir 2000 millones de libras al año de un compuesto C, cuyo peso
molecular es 60. El reactor operará isotérmica. Una solución de 1 lbmol/pie3 de A (PM=44) en
agua se alimenta al reactor junto a una solución volumétricamente igual de agua que contiene
0,9 % en peso de catalizador. La constante especifica de velocidad de reacción es de 0,311 min-
1
. Determine el volumen del reactor para lograr una conversión del 80 %.

Solución:

La reacción representativa del proceso es una reacción directa:

3. Determine el volumen de un reactor TAC para tratar un caudal de 10 dm3min-1 en este
ocurre una reacción de primer orden A→B, se conoce que la concentración de molar de
salida es 0,1 la concentración de entrada al reactor, la constante de velocidad para esta
reacción a las condiciones de operación es 0,23 min-1 y el flujo molar de entrada es de
5,0mol.mol-1.
VI. Referencias Bibliográficas

Belen, M. (2015). estudio del comportamiento de los reactores discontinuos. Catalunya.

Cunill, F., Iborra, M., & Tejero, J. (2010). Reactores Quimicia. Barcelona.

Lopez, I., & Borzaconi, L. (2009). Introduccion al diseño de reactores. Colombia.

Ramirez Garcia, A. (2005). diseño de reactores de polimerizacion. Colombia.

 Tema 10

Sistema de reactores

Logro de Aprendizaje

Conocer los diferentes sistemas de los reactores.

Compara las ventajas y desventajas de los diferentes
sistemas de los reactores. Analiza la dependencia del
tamaño de un reactor en función de la extensión de
reacción, estequiometria y de la forma de la ecuación.
 2.2.2.2. Tema 10: Sistema de reactores.

I. INTRODUCCION.

En los reactores es, además, donde suele encontrarse la mayor complejidad del proceso,
las condiciones más severas de presión y temperatura y las mejores oportunidades para el
desarrollo del proceso, junto con las probabilidades más altas para un accidente grave en la
operación de la planta. Una serie de operaciones que transforman ciertos insumos o materias
primas mediante procesos físicos y químicos consiste en el dimensionamiento de los equipos
correspondientes. En los casos en que se dan transformaciones químicas (o bioquímicas) de la
materia, el corazón del proceso se da en el reactor químico. Para diseñar un reactor debe
contestarse una serie de preguntas tales como: ¿qué tipo de equipo se necesita para lograr la
extensión de la reacción requerida? ¿qué condiciones de operación (temperaturas, presión,
velocidades de flujo) se necesitan? La respuesta a estas cuestiones constituye el diseño del
proceso del reactor. El análisis de costos para determinar el diseño más rentable introduce
nuevos factores tales como los materiales de construcción, la prevención de la corrosión, los
requerimientos de operación y mantenimiento, etc. Para optimizar los costos deberá tenerse en
cuenta además la instrumentación y mecanismos de control. Más factores pueden seguir
introduciéndose antes de llegar a la decisión final. No obstante, en este curso nos restringiremos
exclusivamente al diseño del proceso.

La combinación de los procesos físicos y químicos a los efectos del diseño del reactor se
hace recurriendo a las ecuaciones de las leyes de conservación de la materia y la energía para
cada tipo de reactor. Para el diseño del proceso debe disponerse de información proveniente
de diferentes campos: termodinámica, cinética química, mecánica de fluidos, transmisión de
calor y transporte de materia. (Gutieres, 2009)

II. MARCO TEÓRICO.

2.1. Sistemas de reactores

2.1.1. Sistemas de reactores flujo pistón (PFR) en paralelo:

En este caso, basándonos en la conversión de salida, es posible detectar dos situaciones

distintas. Las conversiones de salida son iguales o, por el contrario; son distintas. Analicemos
ambas posibilidades (Jimenes, 2012).
 Las conversiones de salida son distintas:

Esto implica que una de ellas es mayor que la otra. Una mayor conversión implica una
corriente más pura y por lo tanto de mejor calidad. Industrialmente no se acostumbra a realizar
esto. Por lo tanto, en este caso se calcula cada reactor por separado.

Lo primero que se nota en este caso es que la conversión de salida esta fija. De la misma
manera la concentración de entrada es la misma para cada reactor. Este sistema se utiliza para
aumentar producción.

2.1.2. Sistemas de reactores de flujo pistón (PFR) en serie

Se habla de un sistema como:

La resolución de este problema se centra en determinar la salida de todo el sistema,

esto es

La ecuación de diseño para el reactor PFR es:

𝑋𝐴
𝜏 𝑉 𝑑𝑋𝐴
= =∫
𝐶𝐴0 𝐹𝐴0 𝑋𝐴0 (−𝑟𝐴 )
 Para nuestro sistema de reactores:

Por lo tanto, la conversión de salida de n reactores de flujo pistón es igual a la conversión

de salida de un reactor con un volumen total igual a la suma de los volúmenes totales, esto es:

𝑽𝒕 = 𝑽𝟏 + 𝑽𝟐 + 𝑽𝟑 +. . . . . +𝑽𝒏

2.1.3. Sistemas de reactores CSTR en serie

Para el diseño de un sistema de reactores CSTR pueden existir dos problemas distintos:

Cálculo de la conversión de salida en un sistema de reactores determinado; caso que se

presenta si se utiliza una serie de reactores ya existentes para una nueva reacción.

Diseño de un sistema de reactores nuevo. Una variante de este problema consiste en el

diseño de un sistema para alcanzar una conversión fija determinada por las condiciones del
mercado, por lo que se busca un sistema con un menor volumen de reactores.
 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴
𝜏=
(−𝑟𝐴 )

1. Sistema de reactores existente (determinación de la conversión final).

• Método gráfico.
• Método analítico.

2. Sistema de reactores nuevo (determinación de los tamaños de los reactores), conocida la

conversión final.

• Método gráfico.
• La ecuación de diseño para este tipo de reactores es:

Entonces podemos utilizar el siguiente algoritmo para el cálculo de la concentración de

salida en un sistema de reactores CSTR conectados en serie:

1. Construir la gráfica (-rA) vs. CA

 2. Calcular 1/τi, de los datos proporcionados por el problema, recuérdese que se trata de
un sistema de reactores CSTR ya construido.
3. Con el valor de CA0 y τ1 [arctan(θ)=1/τι] se traza la recta MN, en el punto de
intersección con (-rA) = [(-rA)(CA)] se fija el valor de CA1.

4. A partir de CA1 trazar la recta cuya pendiente es 1/τ2 hasta definir el punto de
intersección con (-rA)=(-rA)(CA) de ahí se determina CA2.

5. Repetir el número de veces necesario.

Debemos considerar que la ecuación de diseño para los reactores CSTR es algebraica; lo
cual, dependiendo de la cinética del sistema, nos permite en numerosas ocasiones la
2.1.4. Cálculo del volumen mínimo del sistema de reactores nuevo

Esta condición indica que el área es máxima cuando M es el punto en el que la pendiente
de la curva es igual a la pendiente de la diagonal NL del rectángulo.

La relación óptima de tamaños de los reactores se alcanza cuando la pendiente de la

curva cinética en M es igual a la de la diagonal NL, determinando así la conversión intermedia y
el tamaño de las unidades necesarias.

En general, la relación óptima de tamaños para dos reactores de mezcla completa en

serie depende de la cinética de la reacción y de la conversión.

Por lo que:

• Para reacciones de orden n = 1, los reactores de igual tamaño son los más adecuados.
• Para reacciones de orden n>1, debe situarse primero el reactor más pequeño.
2.1.5. Reactores de tipos diferentes en serie.

Disposición más adecuada de un sistema de reactores ideales.

Para el empleo más eficaz de un conjunto determinado de reactores ideales utilizaremos

las siguientes reglas generales: 1. Cualquiera que pueda ser la cinética y el sistema de reactores,
el análisis de la curva 1/(-rA) frente a XA constituye un buen método para encontrar la
disposición más adecuada de las unidades. 2. Para reacciones en las que la curva de velocidad-
concentración presenta un máximo o mínimo, la disposición de las unidades dependerá de la
forma de la curva, de la conversión deseada y de las unidades disponibles.

2.2. Sistema más de un reactor

Han sido diseñados de forma paralelo y enserie para proporcionar un sistema integrado
para correr simultáneamente múltiples reacciones aplicando los principios de la
experimentación de alto rendimiento para reacciones llevadas a cabo a temperaturas y
presiones elevadas (IBORRA., 2010).

Las variables individuales que se pueden controlar son las mezclas de gases, líquidos
catalizadores u otros sólidos, velocidad de agitación, temperatura, presión y tiempo.
2.2.1. Reactores continuos tanque agitado conectado en serie.

Se consideran tres CSTR conectados en serio para llevar a cabo una reacción y aumentar
la conversión del reactivo a producto, también se considera estado no isotérmico debido a la
dependencia del balance de masa con el balance de energía por la velocidad de reacción
específica, dada por la ecuación de Arrhenius. (Gutieres, 2009)
 Aunque la concentración es uniforme en cada uno de ellos, hay una variación al pasar
de un reactor a otro. Al aumentar en número de reactores el comportamiento de la
concentración se aproxima cada vez más al flujo en pistón (ver Figura 3.6). Es decir, el perfil de
concentraciones a lo largo del sistema se aproxima más al perfil en el interior de un reactor de
flujo en pistón.
2.2.2. Perfil de concentraciones en una serie de tanques agitados

Supongamos que la serie de N tanques agitados de mezcla perfecta tienen todo el

mismo volumen, V, todos trabajan a la misma temperatura, el sistema es de densidad constante
y la reacción es de primer orden. Si la densidad es constante el caudal volumétrico también, por
tanto, el tiempo espacial es el mismo para todos los reactores y además es igual al tiempo medio
de residencia Para cada tanque i de la serie la ecuación de diseño es.

Por otro lado, la conversión global del sistema, con densidad constante,

Se puede escribir de la siguiente manera de donde combinando con las ecuaciones se

tiene.

Considerando el sistema como un todo su tiempo espacial es

Expresión cuyo límite para N→∞ se transforma en la ecuación para flujo en pistón isotermo.
✓ Determinar θ1, θ2 y θ3 de una serie fijados X1A, X2A y X3A (Figura 3.7)

✓ Calcular la conversión de un sistema dado conocido el volumen, y por tanto θ (Figura 3.8).

✓ Determinar el sistema más adecuado (Volumen total mínimo) para una conversión dada.
Método de maximización de rectángulos.
✓ La mejor distribución de tamaños en una serie de tanque perfectamente mezclados se obtiene
por el método de maximización de rectángulos. Para dos reactores el área rayada (Volumen
total) se hace mínimo cuando el área del rectángulo KLMN es máxima, Por tanto, si debe
derivarse respecto a la conversión en 1 e igualarse a cero.
✓ Ecuación que indica que cuando el área del rectángulo KLMN es máxima la pendiente de la curva
de velocidad.

En general, la relación óptima de tamaños para dos reactores de mezcla perfecta en

serie depende de la cinética de la reacción y de la conversión exigida. Para el caso de reacciones
irreversibles de orden:

• n>1 debe situarse primero el reactor más pequeño.

• n=1 ambos reactores deben ser del mismo tamaño
• n<1 debe situarse primero el reactor más grande.

No obstante, es muy pequeña la ventaja de usar un sistema de volumen mínimo

respecto a usar reactores iguales (<10%). Por ello, desde un punto de vista económico se utilizan
series de reactores de igual volumen.

El método puede generalizarse a más de dos reactores como sigue (Figura 3.10):

• Se supone X1A.
• Se encuentra la pendiente en A
 • Se localiza C (pte BC=pte A)
• Se encuentra la pendiente en D y así sucesivamente.
• Si no se llega exactamente a la XAF deseada con el número de reactores supuestos hay
que volver a empezar suponiendo una nueva X1A.

a) combinación de reactor mezcla perfecta y flujo en pistón.

En este caso se pueden extrapolar los métodos empleados en el apartado anterior: Sea la serie
de reactores indicada en la figura

1. Para determinar las conversiones conocidos los volúmenes se utiliza el mismo método gráfico
que en el apartado anterior teniendo en cuenta siempre que tipo de modelo de flujo sigue cada
reactor.

2. Para determinar la producción del sistema, o lo que es lo mismo el caudal a tratar, conocida
la conversión final y los volúmenes, debe

- Suponerse X1A y X2A II.

- Hallar las respectivas áreas.
- Comprobar que las áreas guardan la proporción con los volúmenes.
- Y si es así, de las áreas (Vi/q) se determina el caudal, q.

En el caso de que las curvas cinéticas presenten un máximo o un mínimo la solución

depende de la curva, de la conversión exigida y de las unidades disponibles. A continuación, se
presentan algunos ejemplos en los que se fija la conversión del sistema (Figura 3.11): en caso de
que la curva cinética presente un máximo, los dos reactores de menor volumen total posible
deben disponerse como se indica en la figura, y en caso de que la curva cinética presente un
mínimo el oren debe ser siempre FP seguido de MP, con la conversión intermedia indicada en la
figura.

2.3. Comparación de reactores.

2.3.1. Reactor de mezcla completa.

• Estos reactores trabajan en estado estacionario, es decir que sus propiedades no varían
con el tiempo. (TEJERO, 2010).
• Supone que la reacción alcanza la máxima conversión en el instante en que alimentación
entra al tanque, (en cualquier pinto de este equipo las concentraciones son iguales a las
de la corriente de salida).
• En este tipo de reactor se considera que la velocidad de reacción para cualquier punto
dentro del tanque es la misma y suele evaluarse a la concentración de salida.

Este reactor presenta una agitación eficiente y el flujo dentro del recipiente esta
uniformemente mezclado (por lo tanto, todos los elementos de fluido están uniformemente
distribuidos),
 Existe una distribución de tiempos de residencia. Dicha distribución puede apreciarse
intuitivamente considerando lo siguiente si un elemento de flujo puede moverse directamente
desde la entrada a la salida, puede existir un tiempo de residencia muy corto. Si otro elemento
del fluido puede participar en el movimiento de reciclado producto de la agitación y por lo tanto
presentar un tiempo de residencia largo.

2.3.2. Reactor de flujo de pistón.

• Trabajan en estado estacionario (las propiedades del reactor son constantes con el
tiempo).
• Supone un flujo ideal de pistón, y la conversión es función de la posición.
• Las reacciones químicas se desarrollan en un sistema abierto.
• Todos los reactivos se introducen continuamente y los productos se extraen en forma
continua.
• La temperatura, la presión y la composición varían con relación a la longitud del reactor.
• Puede existir transferencia de calor a través de las paredes del reactor.

2.4. Ventajas y desventajas

2.4.1. Reactor de mezcla completa

Ventajas Desventajas
Su costo de operación es bajo comparado Su costo inicial es alto
con el de los reactores por lotes
Su operación es continua Para tiempos de residencia muy altos su
tamaño también será alto.
Se facilita el control automático de la En general son menos eficientes que un
producción reactor tubular.
Se tiene una sola temperatura en el
sistema de reacción

2.4.2. Reactor de flujo de pistón

Ventajas Desventajas
Su costo de operación es bajo comparado Su costo inicial es alto
con el de los reactores por lotes.
 Su operación es continua No recomendables para desarrollar reacciones
que tengan elevados tiempos de residencia.
Se facilita el control automático de la El tiempo de residencia permanece fijo para un
producción. flujo dado de alimentación
En general es más eficiente que el reactor
continuo tipo tanque.

2.5. Aplicaciones:

2.5.1. Reactor de mezcla completa

• Se usa generalmente para líquidos.

• Cuando se desea una operación continúa.
• Para reacciones ligeramente endotérmicas o exotérmicas.

2.5.2. Reactor de flujo de pistón

• Se usa para sistemas reactivos que sean gases y vapores.

• Cuando se desea una producción grande en forma continua.
• Para reacciones exotérmicas o endotérmicas.

Ejerccio N°1

La reacción irreversible de primer orden A --- B se lleva a cabo en un reactor de mezcla completa
de 5 litros de volumen, con una alimentación de 2 litros-min y una concentración de A de
0.1/mol-litro. El valor de la constante cinética es k = 0;7 min-1.

Calcular:

a) La conversión que se obtiene en el reactor de mezcla completa.

b) Volumen del reactor de flujo de pistón que nos proporcionaría una conversión igual a la del
apartado a).

Desarrollo:

A B (-rA) =KCA k=0,7min-1 CAO = 01mol/L V= 5 L

 QV= 2L/min XA=?

CA = CA0 (1 − xA )

(−rA ) = kCA0

[−rA ] = kCA0 (1 − xA )

v XA
La ecuación de diseño CSTR F A0
= [−rA ]

v XA
=
FA kC
A0 (1−xA )

CAo v XA
=
F A0 k(1 − xA )

v XA
=
Q v k(1 − X A )

5L XA
=
2 L⁄ −1
0,7min (1 − xA )
𝑚𝑖𝑛

XA= 0,636

PFR

a) A B

V=?

CA0 = 0,1mol/L

Qv = 2L/min

[−rA ] = kCA0 (1 − xA )

ecuación de diseño para PFR

x
𝑣 ⅆxA
𝐹0
=∫ [−rA ]
0
 x
𝑣 ⅆxA
=∫
𝐹A0 0 𝑘 𝐶AO [1 − X A ]

x
𝐶AO 𝑣 ⅆxA
=∫
𝐹A0 0 𝑘 [1 − X A ]

𝑣 −1 x − ⅆxA
= ∫
𝑄V 𝑘 0 [1 − X A ]

𝑣 1 𝑥 𝐹=0,636
= − ln(1 − 𝑥𝐴 )|0 𝐴
𝑄V 𝑘

−𝑄𝑣 −2𝑙 ∕ 𝑚
𝑣= ln(1 − 0,636) = 𝑙𝑛(1 − 0,636)
𝑘 0.7min−1

= 2,9L

A B

∞
V=2,9L

Reactor continúo agitado que para alcanzar una conversión 0,636 requiere un volumen
de 5 Litros si lo comparamos con el (PFR) reactor de flujo de pistón para conseguir una
conversión idéntica con una alimentación equivalente requiere un volumen de 2,9 litros. Este
tiene una eficiencia mayor es decir con menos volumen conseguimos la misma conversión.

Ejerccio N° 2

Una corriente de reactivo líquido A (1 mol/L) reacciona a través de 2 reactores CSTR

enserie. El proceso tiene por objetivo producir un producto B a partir de una reacción
irreversible y de cinética de segundo orden con respecto al reactivo. La concentración de salida
de A del primer reactor de 0,5 mol/L. Además, se sabe que la relación de volúmenes del reactor
2 y 1 (V2/ V1) es de 2. Con todos estos datos, calcule la concentración de A en el segundo reactor.

Desarrollo

FA0 X1 CA0 Qx1 FA 1 X2 CA1 Qx2

v1 = =
k1 ∗C2A1 v2 = =
−rA
−rA2 k2 ∗C2A2
Tomando la relación de volúmenes
 CA Qx2
1
v2 k2 ∗C2
A2 CA1 x2 CA1 C3A1 X2
v1
= CA Qx1 = 2 =C 2 =2 K1= K2
0 CA0 x⋅1CA2 A0 CA x1
2
k1∗ C2
A1

Hay muchas variables en esta ecuación, podemos reducir el número de ellas usando otra
relación.

CA
CA2 = CA1 (1 − x2 ) − (C 2 )
A1

CA
CA1 = CA0 (1 − x1 ) = x1 = 1 − (C 1 )
A0

CA Reemplazando
C3A1 (1− [ 2 ]) C
0,53 (1−[ Ax])
CA
2= 1 los valores del 2= 0,5
0,5
CA
C2A2 (1−[ 1 ]) C2A2 (1− [ ])
CA
ejercicio 1
0

mol 2
CA2 = 0,25 lt
CA2 + 0,25CA2 − 0,125 = 0

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

Gutieres. (9 de ENERO de 2009). INTRODUCCIÓN A LOS REACTORES. Obtenido de PDF:

http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/IntroReactores_10564.pdf

IBORRA., F. C. (MARSO de 2010). DISEÑO DE REACTORES. Obtenido de PDF:

http://diposit.ub.edu/dspace/bitstream/2445/12703/1/APUNTS%20DE%20REACTORS
%20QU%C3%8DMICS.pdf

Jimenes, L. (2012). DISEÑO DE REACTORES. Obtenido de PDF:

http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Balancemateria_10657.pdf

TEJERO, J. (JUNIO de 2010). DISEÑO DE MAS DE UN REACTOR . Obtenido de PDF:

http://diposit.ub.edu/dspace/bitstream/2445/12703/1/APUNTS%20DE%20REACTORS
%20QU%C3%8DMICS.pdf
 Tema 11

Diseño para reacciones múltiples

Logro de Aprendizaje

Entiende las ecuaciones para el diseño de reactores de reacciones

múltiples. Determinar el mejor modelo de flujo y la mejor progresión de
temperatura para los reactores de múltiples reacciones. Determinar el
tamaño optimo y la cantidad máxima producción de producto deseado.
 2.2.2.3. Tema 11: Diseño para reacciones múltiples

I. INTRODUCCIÓN

En el estudio a reacciones múltiples veremos que para etas reacciones, tanto el tamaño
del reactor como la distribución de los productos de reacción, están afectados por el tipo de
flujo dentro del recipiente. Hemos de insistir en la distinción fundamental entre una reacción
simple y las reacciones múltiples: la reacción simple necesita solamente una expresión cinética
para describir su comportamiento, mientras que las reacciones múltiples necesitan más de una
expresión cinética. Como las reacciones múltiples son de tipos tan variados y parecen tener muy
poco en común, no parece lógico la búsqueda de principios generales para efectuar el diseño.
Sin embargo, todos los esquemas de reacciones múltiples pueden considerarse como
combinación de dos tipos fundamentales de reacciones: reacciones en paralelo y reacciones en
serie. Como estos dos tipos fundamentales de reacciones son las piezas básicas o componentes
de sistemas de reacción más complicados, que podemos denominar reacciones serie-paralelo,
vamos a estudiarlas en primer lugar y determinar sus características.

Después veremos cómo su comportamiento está regido por sus reacciones

componentes en paralelo y en serie. Estas relaciones son relativamente fáciles de analizar.
Resultan así dos tratamientos analíticos diferentes: uno para la determinación del tamaño del
reactor y otro para la distribución del producto.

Las dos condiciones (pequeño tamaño de reactor y cantidad máxima de producto

deseado) pueden estar en contraposición, de tal manera que un diseño puede ser muy bueno
con respecto a una condición y malo con respecto a la otra.

II. MARCO TEÓRICO

2.1. Reacciones múltiples

En primer lugar, cuando las sustancias reaccionan para formar productos, suele resultar
sencillo decidir, por su estequiometría, si la reacción es simple o múltiple, sobre todo si se
conoce la estequiometría a más de una temperatura. Decimos que la reacción es simple cuando
el transcurso de la misma se puede representar por una sola ecuación estequiométrica y una
sola ecuación cinética. Tenemos reacciones múltiples cuando para representar los cambios
observados se necesita más de una ecuación estequiométrica, necesitándose entonces más de
una expresión cinética para seguir las variaciones de la composición de cada uno de los
componentes de la reacción.

Las reacciones múltiples pueden clasificarse en: reacciones en serie

reacciones en paralelo, que son de dos tipos:

y esquemas más complicados, como, por ejemplo:

Aquí la reacción transcurre en paralelo con respecto a B y en serie con respeto a A, R y

S.

2.2. Diseño para reacciones múltiples

2.2.1. Reacciones en paralelo

Estudio cualitativo sobre la distribución del producto. Consideremos la descomposición de A por

cada uno de los mecanismos siguientes:

A 𝑲𝟏 R (producto deseado) (7-1a)

A 𝑲𝟐 S (producto no deseado) (7-1b)

con las ecuaciones cinéticas correspondientes:

𝒅𝑪𝑹 𝒂
𝒓𝑹 = 𝒅𝒕
= 𝑲𝟏 𝑪𝑨𝟏 (7-2a)

𝒅𝑪𝑺 𝒂
𝒓𝒔 = 𝒅𝒕
= 𝑲𝟐 𝑪𝑨𝟐 (7-2b)
 Dividiendo la ec. (7-2 b) por la ec. (7-2 a), obtenemos una medida de las velocidades
relativas de formación de R y S:

𝒓𝑺 𝒅𝑪 𝑲 𝒂 −𝒂𝟏
𝒓𝑹
= 𝒅𝑪 𝑺 = 𝑲𝟐 𝑪𝑨𝟐 (7-3)
𝑹 𝟏

y deseamos que esta relación sea lo más pequeña posible.

𝐶𝐴 Es el único factor que podemos ajustar y controlar (𝑘1 , 𝑘2 , 𝑎1 𝑦 𝑎2 son constantes

para un sistema determinado y a una temperatura dada) y podemos mantener 𝐶𝐴 en un valor
bajo durante el transcurso de la reacción por uno de los métodos siguientes: empleando un
reactor de mezcla completa, manteniendo conversiones altas, aumentando la cantidad de
inertes en la alimentación, o disminuyendo la presión en un sistema en fase gaseosa. Por el
contrario, podemos mantener 𝐶𝐴 en un valor alto empleando un reactor discontinuo o un
reactor de flujo en pistón, manteniendo conversiones bajas, eliminando inertes en las corrientes
de alimentación, o aumentando la presión en los sistemas de fase gaseosa

Para las reacciones de la ec. (7-1) veamos si la concentración de A deberá mantenerse

alta o baja.

Si 𝑎1 > 𝑎2 , o sea si el orden de la reacción deseada es mayor que el de la reacción no

deseada, entonces 𝑎2 - 𝑎1 es negativo y, en este caso, de la ec. (7-3) se deduce que es
conveniente utilizar una concentración alta de reactante. Puesto que con ello disminuye la
relación S/R. En consecuencia, un reactor discontinuo o un reactor de flujo en pistón, favorecerá
la formación del producto R y requerid un tamaño mínimo de reactor.

Si 𝑎1 < 𝑎2 , o sea si el orden de la reacción deseada es menor que el de la reacción no

deseada, necesitamos una concentración baja del reactante para favorecer la formación de R,
lo que requiere un reactor de gran tamaño. La necesidad de obtener el producto deseado se
opone al empleo de un reactor de pequeño tamaño. En este caso, el diseño óptimo se deduce
por un balance económico que nos dará una solución de compromiso.

Si 𝑎1 =𝑎2 , o sea si las dos reacciones son del mismo orden, entonces la ec. (7-3) se
convierte en

𝑟𝑆 𝑑𝐶𝑆 𝐾2
= = = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
𝑟𝑅 𝑑𝐶𝑅 𝐾1
 Por consiguiente, la distribución del producto está fijada solamente por 𝐾2 /𝐾1 , y no
depende del tipo de reactor empleado. En consecuencia, el diseño estará regido por el volumen
del reactor.

Por otra parte, también podemos controlar la distribución del producto variando 𝐾2 /𝐾1 ,
pudiendo realizar esto de dos maneras:

1. Variando la temperatura de operación, ya que si las energías de activación de las dos

reacciones son diferentes puede modificarse 𝐾2 /𝐾1 . (En el capítulo 8 consideramos este
problema).

2. Empleando un catalizador, puesto que una de las características más importantes de

un catalizador es su selectividad para acelerar o decelerar reacciones específicas. Ésta puede ser
una manera mucho más efectiva para controlar la distribución del producto, que cualquiera de
los métodos discutidos anteriormente. Para otras reacciones en paralelo el razonamiento es
análogo; por ejemplo, consideremos las reacciones:

𝑑𝐶𝑅 𝑎 𝑏
A+B 𝐾1 R, deseada 𝑟𝑅 = =𝐾1 𝐶𝐴 1 𝐶𝐵1 (7-4)
𝑑𝑡

𝑑𝐶𝑆 𝑎 𝑏
A + B 𝐾1 S, no deseada 𝑟𝑅 = =𝐾2 𝐶𝐴 2 𝐶𝐵2 (7-5)
𝑑𝑡

Dividiendo la ec. (7-5) por la ec. (7-4) resulta:

𝑟𝑆 𝑑𝐶𝑆 𝐾2 𝑎2 −𝑎1 𝑏2 −𝑏1

= = 𝐶 𝐶𝐵 (7 − 6)
𝑟𝑅 𝑑𝐶𝑅 𝐾1 𝐴

y como R es el producto deseado, hemos de hacer mínimo el valor de

𝑑𝐶𝑆 𝐾2 𝑎2 −𝑎1 𝑏2 −𝑏1

𝑂 𝐶 𝐶𝐵
𝑑𝐶𝑅 𝐾1 𝐴

Por consiguiente, hemos de estudiar separadamente si 𝑎2 - 𝑎1 y 𝑏2 - 𝑏1 , son positivos o

negativos, lo cual nos permitirá deducir si A o B han de mantenerse a concentraciones bajas o
altas.
 Nuestras deducciones cualitativas se pueden resumir del modo siguiente:

Para las reacciones en paralelo la concentración de los reactantes constituye la clave

para el control de la distribución del producto. Una concentración alta del reactante favorece la
reacción de orden mayor, una concentración baja favorece la reacción de orden menor, y para
reacciones del mismo orden la distribución del producto no depende de la concentración del
reactante.

A partir de estas consideraciones resulta que pueden interesarnos varias combinaciones

de concentraciones altas y bajas de los reactantes, según la cinética de las reacciones en
paralelo. Estas combinaciones pueden obtenerse controlando la concentración de alimentación,
poniendo ciertos componentes en exceso, y empleando el tipo de contacto adecuado entre los
fluidos reaccionantes. Las Figs. 7-1 y 7-2 muestran los métodos para poner en contacto dos
fluidos reactantes en operación continua y discontinua, mediante los cuales las concentraciones
de estos dos fluidos se mantienen: las dos altas, las dos bajas, un alta y otra baja. En general,
para llegar al tipo de contacto más adecuado hemos de considerar: el número de fluidos
reaccionantes. La posibilidad de recirculación. y el coste de cada uno de los dispositivos posibles.
 En cualquier caso, el empleo de modelos de contacto adecuados es el factor crítico para
obtener una distribución favorable del producto en reacciones múltiples.

2.2.2. Estudio cuantitativo de la distribución del producto y del tamaño del reactor.

Si conocemos las ecuaciones cinéticas para cada una de las reacciones podemos
determinar cuantitativamente la distribución del producto y el tamaño del reactor. Para evaluar
la distribución es conveniente introducir dos términos: ⴔ Y Ǿ. En primer lugar, consideremos la
desaparición del reactante A, y sea ⴔ la fracción de A que desaparece en cualquier instante
transformándose en el producto deseado R. Este término se denomina rendimiento fraccional
instantáneo de R, o sea

𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝑹 𝒇𝒐𝒓𝒎𝒂𝒅𝒐𝒔 𝒅𝑪𝑹

ⴔ= ( ) = (7-7)
𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝑨 𝒒𝒖𝒆 𝒉𝒂𝒏 𝒓𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊𝒐𝒏𝒂𝒏𝒅𝒐 −𝒅𝑪𝑨

Para cualquier conjunto dado de reacciones y ecuaciones cinéticas, ⴔ es una función

específica de 𝐶𝐴 , y como en general 𝐶𝐴 varía a lo largo del reactor, ⴔ también variará con la
posición en el reactor. Por consiguiente, definimos Ǿ como la fracción de todo el componente A
que ha reaccionado y se ha convertido en R, y le denominamos rendimiento fraccional global de
R. Entonces, el rendimiento fraccional global es la media de los rendimientos fraccionales
instantáneos de todos los puntos del interior del reactor. En consecuencia, podemos escribir:

𝑡𝑜𝑑𝑜 𝑒𝑙 𝑅 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜 𝐶𝑅𝑓 𝐶

𝑅𝑓
Ǿ=(𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴 𝑞𝑢𝑒 ℎ𝑎𝑛 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑛𝑑𝑜) = 𝐶 = (−∆𝐶 )
= ⴔ en el reactor (7-8)
𝐴0 −𝐶𝐴𝑓 𝐴

Este rendimiento fraccional global es el que realmente nos interesa ya que da la

distribución del producto a la salida del reactor. La determinación del valor medio de ⴔ depende
del tipo de flujo a través del reactor. Así, para flujo en pistón, en el que 𝐶𝐴 cambia
progresivamente a lo largo del reactor, tenemos:

−1 𝐶𝐴𝑓 1 𝐶
∅𝑃 = 𝐶 ∫𝐶
𝜑 𝑑𝐶𝐴 = ∆𝐶 ∫𝐶 𝐴𝑓 𝜑 𝑑𝐶𝐴 (7-9)
𝐴0 −𝐶𝐴𝑓 𝐴0 𝐴 𝐴0

Para flujo en mezcla completa la composición de 𝐶𝐴 es la misma en todos los puntos del
reactor, por lo tanto, ⴔ también será constante en todo el reactor, y tenemos.

(7-10)

Los rendimientos fraccionales para los reactores de mezcla completa y flujo en pistón,
en los que durante el proceso la concentración de A pasa de 𝐶𝐴0 a 𝐶𝐴𝑓 , están relacionados por:

𝑑∅𝑃 1 𝐶
∅𝑚 = (
𝑑𝐶𝐴
) 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝐶𝐴𝑓 𝑦 ∅𝑃 = ∫ 𝐴𝑓 ∅ 𝑑𝐶𝐴
∆𝐶𝐴 𝐶𝐴0 𝑚
(7-11)

El rendimiento fraccional global para una serie de reactores de mezcla completa 1, 2, . .

. , N en los que las concentraciones de A son 𝐶𝐴1 , 𝐶𝐴2 , . . ., 𝐶𝐴𝑁 , se obtiene sumando los
rendimientos fraccionales de cada uno de los N reactores multiplicados por la diferencia de
concentraciones alcanzada en cada reactor, es decir:

𝜑1 (𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴1 ) + ⋯ + 𝜑𝑁 (𝐶𝐴,𝑁−1 − 𝐶𝐴𝑁 ) = ∅𝑁 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 (𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴𝑁 )

De donde:

𝜑1 (𝐶𝐴0 −𝐶𝐴1 )+𝜑2 (𝐶𝐴1 −𝐶𝐴2 )+⋯+𝜑𝑁 (𝐶𝐴,𝑁−1 −𝐶𝐴𝑁 )

∅𝑁 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = (𝐶𝐴0 −𝐶𝐴𝑁 )
(7-12)

La concentración de salida de R se obtiene directamente a partir de la ec. (7-8) para

cualquier tipo de reactor, o sea:

𝐶𝑅𝑓 = ∅(𝐶𝐴𝑂 − 𝐶𝐴𝑓 ) (7-13)

y en la Fig. 7-3 se indica como se determina 𝐶𝑅 en diferentes tipos de reactores. Para un

reactor de mezcla completa, o reactores de mezcla completa en serie, la concentración óptima
de salida que ha de alcanzarse, la que hace máxima a 𝐶𝑅 , se puede calcular determinando el
rectángulo de área máxima. La forma de la curva de ⴔ frente a𝐶𝐴 determina el tipo de flujo que
conduce a la mejor distribución del producto.

En la Fig. 7-4 se representan formas características de estas curvas para las que es más
convenientes el empleo de un reactor de flujo en pistón, uno de mezcla completa, y uno de
mezcla completa seguido de otro de flujo en pistón, respectivamente. Estas expresiones del
rendimiento fraccional permiten relacionar la distribución de los productos en distintos tipos de
reactores, y encontrar el mejor esquema de contacto.

Sin embargo, antes de utilizar con seguridad estas relaciones ha de cumplirse una
condición: que tengamos la certera de que las reacciones se efectúan en paralelo sin que ningún
producto influya sobre la velocidad de cambio de la distribución del producto. El método más
fácil de comprobarlo consiste en añadir producto a la alimentación y ver que no se altera la
distribución del producto. Hasta ahora el rendimiento fraccional de R se ha tomado como
función sólo de 𝐶𝐴 , y se ha definido sobre la base de la cantidad consumida de este compuesto.
En una definición más general, cuando hay más de un reactante, el rendimiento fracciona1
puede basarse en un solo reactante, en todos los reactantes, o en todos los productos formados;
el emplear una u otra de estas definiciones es cuestión de conveniencia. Así, en general,
definimos ⴔ(M/N) como el rendimiento fracciona1 instantáneo de M basado en la desaparición
o formación de N.

Denbigh (1944, 1961) estudió el empleo del rendimiento fracciona1 para determinar la
distribución del producto en reacciones en paralelo.

La determinación del volumen del reactor no es diferente de la que se hace para una reacción
simple, si tenemos en cuenta que la velocidad global de desaparición del reactante por diversos
caminos en paralelo es igual a la suma de las velocidades para cada uno de los caminos, o sea:

𝑟 = 𝑟1 + 𝑟2 + ⋯

2.3. Reacciones en serie

Reacciones sucesivas de primer orden Para facilitar la comprensión, consideremos que

las reacciones.

(7-14)

tienen lugar únicamente en presencia de la luz, deteniéndose cuando la luz se apaga y

que, para una intensidad de radiación dada, las ecuaciones cinéticas son:

𝑟𝐴 = −𝐾1 𝐶𝐴

𝑟𝑅 = 𝐾1 𝐶𝐴 − 𝐾2 𝐶𝑅

𝑟𝑆 = 𝐾2 𝐶𝑅

El estudio se centrará sobre estas reacciones.

Estudio cualitativo sobre la distribución de los productos. Para el estudio de un reactor

que contiene A consideremos los dos caminos siguientes: primero, todo el contenido es
irradiado de una sola vez; segundo, una pequeña corriente se retira continuamente del reactor,
es irradiada, y vuelve al reactor. La velocidad de absorción de energía radiante es la misma en
los dos casos. Los dos esquemas se muestran en las Figs. 7-5 y 7-6. Durante este proceso
desaparece A y se forman productos. ¿Es diferente la distribución de los productos R y S por los
dos caminos? Veamos si podemos contestar a esta pregunta, cualitativamente, para cualquier
valor de los coeficientes cinéticos.

Por el primer camino, cuando su contenido se está irradiando todo al mismo tiempo, el
primer rayo de luz afectará solamente a A debido a que, al principio

Solamente está presente A; el resultado es que se forma R. El rayo siguiente de luz

afectará tanto a A como a R; sin embargo, como A esta en gran exceso absorberá
preferentemente, la energía radiante para descomponerse y formar más R; por consiguiente, la
concentración de R aumentará mientras que la de A disminuirá. Persistirá este comportamiento
hasta que R alcance una concentración suficientemente alta para que pueda absorber tanta
energía radiante como A; en este momento se alcanzará la concentración máxima de R. Después
la descomposición de R será más rápida que su formación y su concentración disminuirá.

Una curva característica de concentración-tiempo se muestra en la Fig. 7-5. Por el

segundo camino de tratamiento de A, una pequeña fracción del contenido del reactor se retira
continuamente, es irradiada y vuelve al reactor. Como la velocidad total de absorción es igual
por ambos caminos la intensidad de radiación recibida por el fluido separado es mayor, y, si el
caudal no es demasiado alto, el fluido irradiado puede reaccionar hasta la conversión completa.
En este caso saldría del reactor la corriente A y volvería la corriente S. A medida que transcurre
el tiempo, la concentración de A desciende lentamente en el reactor, la de S aumenta y la de R
no existe. Este cambio progresivo se muestra en la Fig. 7-6.

Estos dos caminos conducen a diferentes distribuciones del producto, y representan los
dos extremos en las posibilidades de operación: uno con la máxima formación posible de R, y
otro con la mínima formación, o sin formación, de R. ¿cómo podemos caracterizar mejor este
comportamiento? Observamos que por el primer método el contenido del reactor permanece
homogéneo, variando lentamente con el tiempo, mientras que en el segundo una corriente del
fluido que ha reaccionado se mezcla continuamente con fluido nuevo; en otras palabras, se
mezclan dos corrientes de composiciones diferentes. Estas consideraciones sugieren la siguiente
regla que rige la distribución del producto para reacciones en serie:

Para reacciones en serie la mezcla de fluidos de composiciones diferentes es la clave de

la formación del producto intermedio. La máxima cantidad posible de cualquier producto
intermedio se obtiene cuando no hay mezcla de fluidos de composiciones diferentes en distintas
etapas de conversión.

Como. Frecuentemente, el producto intermedio R es el producto de reacción deseado,

esta regla nos permite evaluar la eficacia de diversos sistemas reactores. Por ejemplo. Los
sistemas de flujo en pistón y discontinuos darán el máximo rendimiento de R, porque en ambos
sistemas no hay mezcla de corriente de fluidos de composiciones diferentes. Por el contrario, el
reactor de mezcla completa no dará un rendimiento de R tan alto debido a que la corriente de
A puro se está mezclando continuamente en el reactor con un fluido que ya ha reaccionado. En
los ejemplos siguientes se aclaran estas consideraciones. Después hacemos un estudio
cuantitativo que confirma este estudio cualitativo.

2.3.1. Estudio cuantitativo para reactores de flujo en pistón o para reactores discontinuos

Hemos deducido las ecuaciones que relacionan la concentración con el tiempo para
todos los componentes de las reacciones del tipo mono molecular.

En reactores discontinuos. Para deducirlas suponíamos que la alimentación río contenía

10s productos de reacción R o S. Si sustituimos el’ tiempo de reacción por el tiempo espacial, se
pueden aplicar también a los reactores de flujo en pistón las ecuaciones siguientes:

𝑪𝑨
𝑪𝑨𝟎
= 𝒆−𝒌𝟏𝝉 (3.47)

𝑪𝑹 𝑲𝟏
𝑪𝑨𝑶
=𝑲 (𝒆𝒌𝟏𝝉 ) (3.49)
𝟐 −𝑲𝟏

𝑪𝑺 = 𝑪𝑨𝟎 − 𝑪𝑨 − 𝑪𝑩

La concentración máxima del producto intermedio y el tiempo necesario para alcanzar

esta concentración vienen dados por:

𝑲𝟐
𝑪𝑹.𝒎á𝒙 𝑲𝟏 ⁄(𝑲 −𝑲 )
𝟐 𝟏
𝑪𝑨𝟎
= (𝑲 ) (3.52)
𝟐

𝟏 𝐥𝐧 (𝑲𝟐 ⁄𝑲𝟏 )
𝝉𝒑,𝒐𝒑𝒕 = 𝒌 = 𝑲𝟐 −𝑲𝟏
(3.51)
𝒎𝒆𝒅𝒊𝒂 𝒍𝒐𝒈
 En este punto también la velocidad de formación de S es la más rápida. En la Fig. 7-7a,
construida para diversos valores de 𝑘2 ⁄𝑘1 se muestra cómo esta relación rige las curvas
concentración-tiempo del producto intermedio R. La Fig. 7-7b, una representación
independiente del tiempo, relaciona la concentración de todos los componentes de la reacción.

2.3.2. Estudio cuantitativo para el reactor de mezcla completa.

Veamos cómo se construyen las curvas concentración-tiempo para esta reacción

cuando tiene lugar en un reactor de mezcla completa. Efectuaremos los cálculos con referencia
a la Fig. 7-8. La deducción también estará limitada a una alimentación que no contenga los
productos de reacción R o S.

Un balance de materia aplicado a cualquier componente en el estado estacionario

conduce a:

Entrada = Salida + desaparición por reacción (4.1) que para el reactante A será

𝑭𝑨𝟎 = 𝑭𝑨 + (−𝒓𝑨 )𝑽

𝒗𝑪𝑨𝟎 = 𝒗𝑪𝑨 + 𝑲𝟏 𝑪𝑨𝑽

Teniendo en cuenta que

 𝑽
= 𝝉𝒎 = 𝒕 (7 − 18)
𝒗

Después de efectuar operaciones resulta:

𝑪𝑨 𝟏
= (7 − 19)
𝑪𝑨𝟎 𝟏 + 𝑲𝟏 𝝉𝒎

El balance de materia para el componente R, ec. (4-1) será:

𝒗𝑪𝑹𝟎 = 𝒗𝑪𝑹 + (−𝒓𝑹 )𝑽

O bien

𝟎 = 𝒗𝑪𝑹 + (−𝑲𝟏 𝑪𝑨 + 𝑲𝟐 𝑪𝑹 )𝑽

Combinando las ecs. (7-18) y (7-19) resulta:

𝑪𝑹 𝒌𝟏 𝝉𝒎
= (7 − 20)
𝑪𝑨𝟎 (𝟏 + 𝒌𝟏 𝝉𝒎 )(𝟏 + 𝒌𝟐 𝝉𝒎 )

𝐶𝑆 se calcula simplemente teniendo en cuenta que, en cualquier instante, se cumple

que:

𝑪𝑨 + 𝑪𝑹 + 𝑪𝑩 = 𝑪𝑪𝟎 = 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝑒

Por lo tanto

𝑪𝑺 𝒌𝟏 𝒌𝟐 𝝉𝟐𝒎
= (𝟕 − 𝟐𝟏
𝑪𝑨𝟎 (𝟏 + 𝒌𝟏 𝝉𝒎 )(𝟏 + 𝒌𝟐 𝝉𝒎 )
El valor máximo de R se determina haciendo 𝑑𝐶𝑅 ⁄𝑑𝜏𝑚 = 0, es decir:

𝑑𝐶𝑅 𝐶𝐴0 𝐾1 (1 + 𝑘1 𝜏𝑚 )(1 + 𝑘2 𝜏𝑚 ) − 𝐶𝐴0 𝐾1 𝜏𝑚 [𝑘1 (1 + 𝑘2 𝜏𝑚 ) + (1 + 𝑘1 𝜏𝑚 )𝑘2 ]

=0=
𝑑𝜏𝑚 (1 + 𝐾1 𝜏𝑚 )2 (1 + 𝐾2 𝜏𝑚 )2

Que después de simplificar se transforma en:

𝟏
𝝉𝒎,ó𝒑𝒕 = (𝟕 − 𝟐𝟐)
√𝒌𝟏 𝒌𝟐

La concentración correspondiente a R se calcula sustituyendo la ec. (7-22) en la (7-20).

Despues de efectuar operaciones resulta:

𝑪𝑹,𝒎á𝒙 𝟏
= (𝟕 − 𝟐𝟑)
𝑪𝑨𝟎 [(𝒌𝟐 ⁄𝒌𝟏 )𝟏/𝟐 + 𝟏]𝟐

En la Fig. 7-9a se representan curvas características concentración-tiempo para varios

valorad de 𝐾2 ⁄𝐾1 . La Fig. 7-9, una representación independiente del tiempo, muestra la relación
entre las concentraciones de todos los reactantes y productos.

2.4. Reacciones en serie paralelo

Se denominan reacciones en serie-paralelo a las reacciones múltiples que se verifican

por etapas en serie y por etapas en paralelo. Estas reacciones son más interesantes que los tipos
más sencillos que hemos estudiado, desde el punto de vista de la búsqueda de un contacto
adecuado, ya que suele ser posible una elección más amplia del tipo de contacto, conduciendo
a diferencias más grandes en la distribución del producto. Para este tipo de reacción
consideremos el ataque sucesivo de un compuesto por un reactivo. La representación general
de este tipo de reacción es:

k1
A+ B R
k1
R + B S
k1
S + B T
O bien

+B, k1
A R + B, k2 S +B, k3
T

En donde A es el compuesto a atacar, B el reactivo añadido, y R, S, T. Son los Productos

polisustituidos formados durante la reacción. En realidad, para una reacción de n etapas las
reacciones terceras y siguientes no transcurren en extensión apreciable y podemos
despreciarlas si la relación molar de A a B es elevada (véase el tratamiento cualitativo dado a
continuación). La reacción es:

k1
A+ B R
k1
R + B S
Suponiendo que la reacción es irreversible, bimolecular, y que transcurre manteniendo
constante la densidad, en cualquier instante las ecuaciones cinéticas vienen dadas por:

𝒅𝑪𝑨
𝒓𝑨 = 𝒅𝒕
= −𝒌𝟏 𝑪𝟏 𝑪𝑩

𝒅𝑪𝑩
𝒓𝑩 = = −𝒌𝟏 𝑪𝑨 𝑪𝑩 − 𝒌𝟐 𝑪𝑹 𝑪𝑩
𝒅𝒕
𝒅𝑪𝑩
𝒓𝑹 = = 𝒌𝟏 𝑪𝑨 𝑪𝑩 − 𝒌𝟐 𝑪𝑹 𝑪𝑩
𝒅𝒕

𝒅𝑪𝑺
𝒓𝑺 = 𝒅𝒕
= 𝒌𝟐 𝑪𝑹 𝑪𝑩

2.4.1. Reactor de flujo de pistón o reactor discontinuo

Vamos a estudiar ahora cuantitativamente las reacciones, admitiendo que R, el

producto intermedio, es el producto deseado y que la reacción es suficientemente lenta para
que puedan despreciarse los problemas de reacción parcial durante la mezcla de reactantes. La
información sobre la distribución de producto se obtiene, en general, a partir del cociente entre
dos ecuaciones cinéticas eliminando el variable tiempo. Así, dividiendo miembro a miembro las
ecuaciones diferenciales lineal de primer orden:

𝒓𝑹 𝒅𝑪𝑹 𝒌𝟏 𝑪𝑹
= = −𝟏 +
𝒓𝑨 𝒅𝑪𝑨 𝒌𝟐 𝑪𝑨

Cuya resolución se efectúa. Cuando existe componente R en la alimentación, los límites

de integración son CAO y CA para A, y CR0, y CR, para R. La solución de esta ecuación diferencial
conduce a:

𝒌𝟐 𝒌𝟐
⁄𝒌 ⁄𝒌
𝑪𝑨 𝟏 𝑪𝑨 𝟏 𝑪𝑨 𝑪𝑹𝟎 𝑪𝑨 𝟏 𝒌𝟐
= [( ) − ]+ ( ) , ≠𝟏
𝑪𝑨𝟎 𝟏 − 𝒌𝟏 𝑪𝑨𝟎 𝑪𝑨𝟎 𝑪𝑨𝟎 𝑪𝑨𝟎 𝒌𝟏
𝒌𝟐

𝑪𝑨 𝑪𝑨 𝒌𝟐
= , =𝟏
𝑪𝑨𝟎 𝑪𝑨𝟎 𝒌𝟏

Esta expresión da la relación entre CR y CA en un reactor discontinuo o en un reactor de

flujo en pistón en cualquier instante. Para calcular las concentraciones de los otros
componentes, en cualquier instante, efectuamos un balance de materia, que aplicado al
componente A resulta.

CAo + CR0 + CS0 = c, + CR + CS

O bien

∆𝑪𝑨 + ∆𝑪𝑹 + ∆𝑪𝑺 = 𝟎

A partir de esta expresión se puede calcular Cs en función de CA y CR. Por otra parte, un
balance de materia aplicado al componente B dará:

∆𝑪𝑩 + ∆𝑪𝑹 + 𝟐∆𝑪𝑩 = 𝟎

a partir del cual puede calcularse CB.

2.4.2. Reactor de mezcla perfecta

Escribiendo la ecuación de diseño para flujo en mezcla completa en función de A y R,

tenemos:
 𝑪𝑨𝟎 − 𝑪𝑨 𝑪𝑹𝟎 − 𝑪𝑹
𝝉𝒎 = =
−𝒓𝑨 −𝑹𝟎

O bien
𝑪𝑨𝟎 − 𝑪𝑨 𝑪𝑹𝟎 − 𝑪𝑹
𝝉𝒎 = =
𝒌𝟏 𝑪𝑨 𝑪𝑩 𝒌𝟐 𝑪𝑹 𝑪𝑩 − 𝒌𝟏 𝑪𝑨 𝑪𝑩

Efectuando las operaciones tenemos

𝑪𝑹𝟎 − 𝑪𝑹 𝒌𝟐 𝑪𝑹
= −𝟏 +
°𝑨𝟎 − 𝑪𝑨 𝒌𝟏 𝑪𝑨

Que es la ecuación de diferencias correspondientes a la ecuación diferencial, poniendo

CR en función de CA que da:

𝑪𝑨 (𝑪𝑨𝟎 − 𝑪𝑨 + 𝑪𝑹𝟎 )
𝑪𝑹 =
𝒌
𝑪𝑨 + ( 𝟐 ) (𝑪𝑨𝟎 − 𝑪𝑨 )
𝒌𝟏

2.5. Reacciones sucesivas de primer orden

Para facilitar la comprensión, consideremos que las reacciones.

k1 k1
A R S

Tienen lugar únicamente en presencia de la luz, deteniéndose cuando la luz se apaga y

que, para una intensidad de radiación dada, las ecuaciones cinéticas son:

𝒓𝑨 = −𝒌𝟏 𝑪𝟏

𝒓𝑩 = 𝒌𝟏 𝑪𝟐 − 𝒌𝟐 𝑪𝑹
𝒓𝑺 = 𝒌𝟐 𝑪𝑹

Este estudio se centrará sobre estas reacciones. Estudio cualitativo sobre la distribución
de los productos. Para el estudio de un reactor que contiene A consideremos los dos caminos
siguientes: primero, todo el contenido es irradiado de una sola vez; segundo, una pequeña
corriente se retira continuamente del reactor, es irradiada, y vuelve al reactor.
 La velocidad de absorción de energía radiante es la misma en los dos casos. Durante
este proceso desaparece A y se forman productos. ¿Es diferente la distribución de los productos
R y S por los dos caminos? cualitativamente, para cualquier valor de los coeficientes cinéticos.

Por el primer camino, cuando su contenido se está irradiando todo al mismo tiempo, el
primer rayo de luz afectará solamente a A debido a que, al principio, solamente está presente
A; el resultado es que se forma R. El rayo siguiente de luz afectará tanto a A como a R; sin
embargo, como A esta en gran exceso absorberá preferentemente, la energía radiante para
descomponerse y formar más R; por consiguiente, la concentración de R aumentará mientras
que la de A disminuirá.

Persistirá este comportamiento hasta que R alcance una concentración suficientemente

alta para que pueda absorber tanta energía radiante como A; en este momento se alcanzará la
concentración máxima de R. Después la descomposición de R será más rápida que su formación
y su concentración disminuirá (Tojo, 2009).

Fig. 7-5. Curvas concentración-tiempo si el contenido del reactor es irradiado uniformemente.

Fig. 7-6. Curvas concentración y tiempo si solo se irradia en cada instante una parte del fluido
contenido en el reactor.
2.5.1. Estudio cuantitativo para el reactor de mezcla completa.

Veamos cómo se construyen las curvas concentración-tiempo para esta reacción

cuando tiene lugar en un reactor de mezcla completa Efectuaremos los cálculos con referencia
a la Fig. 7-8. La deducción también será limitada a una alimentación que no contenga los
productos de reacción R o S (Tojo, 2009).

Entrada = Salida + desaparición por reacción que para el reactante A será

𝑭𝑨𝟎 = 𝑭𝑨 + (−𝒓𝑨 ) 𝑽

𝒗𝑪𝑨𝟎 = 𝒗𝑪𝑨 + 𝒌𝟏 𝑪𝑨 𝑽

Teniendo en cuenta que

𝑽
= 𝝉𝒎 = 𝒕
∀

Después de efectuar las operaciones resulta:

𝑪𝑨 𝟏
=
𝑪𝑨𝟎 𝟏 + 𝒌𝟏 𝝉𝒎

Fig. 7-8. Variables para reacciones en serie (sin R ni S en la alimentación) en un reactor de

mezcla completa.

El balance de materia para el componente R, será

𝒗𝑪𝑨𝟎 = 𝒗𝑪𝑹 + (𝒓𝑩 )𝑽

𝟎 = 𝒗𝑪𝑩 + (−𝒌𝟏 𝑪𝑨 + 𝒌𝟐 𝑪𝑩 )𝑽

Combinando las ecuaciones resulta

 𝑪𝑹 𝒌𝟏 𝝉𝒎
=
𝑪𝑨𝟎 (𝟏 + 𝒌𝟏 𝝉𝒎 )(𝟏 + 𝒌𝟐 𝝉𝒎

Cs se calcula simplemente teniendo en cuenta que, en cualquier instante, se cumple

que:

𝑪𝑨 + 𝑪𝑹 + 𝑪𝑺 = 𝑪𝑨𝟎 = 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆

Por lo tanto

𝑪𝑺 𝒌𝟏 𝒌𝟐 𝝉𝒎
=
𝑪𝑨𝟎 (𝟏 + 𝒌𝟏 𝝉𝒎 )(𝟏 + 𝒌𝟐 𝝉𝒎 )

El valor máximo de R se determina haciendo 𝒅𝑪𝑹 /𝒅𝝉𝒎 = 𝟎 , es decir:

𝒅𝑪𝑹 𝑪𝑨𝟎 (𝟏 + 𝒌𝟏 𝝉𝒎 )(𝟏 + 𝒌𝟐 𝝉𝒎 ) − 𝑪𝑨𝟎 𝒌𝟏 𝝉𝒎 [𝒌𝟏 (𝟏 + 𝒌𝟐 𝝉𝒎 ) + (𝟏 + 𝒌𝟏 𝝉𝒎 )𝒌𝟐 ]

=𝟎=
𝒅𝝉𝒎 (𝟏 + 𝒌𝟏 𝝉𝒎 )𝟐 (𝟏 + 𝒌𝟐 𝝉𝒎 )𝟐

que después de simplificar se transforma en:

𝟏
𝝉𝒎 , ó𝒑𝒕 =
√𝒌𝟏 𝒌𝟐

La concentración correspondiente a R se calcula sustituyendo la ecuación Después de

efectuar operaciones resulta:

𝑪𝑹 , 𝒎á𝒙 𝟏
= 𝟐
𝑪𝑨𝟎 𝟏
𝒌 𝟐
[(𝒌𝟐 ) + 𝟏]
𝟏

2.5.2. Reacciones sucesivas irreversibles de diferentes órdenes

En principio pueden construirse las curvas concentración-tiempo para todas las

reacciones sucesivas de diferentes órdenes. Para el reactor de flujo en pistón o para el
discontinuo esto exigirá la resolución simultánea de las ecuaciones diferenciales que rigen el
proceso, mientras que para el reactor de mezcla completa tendremos solamente ecuaciones
algebraicas simultáneas. En ambos casos las soluciones explícitas son difíciles de obtener; por
consiguiente, los métodos numéricos proporcionan el mejor instrumento para tratar dichas
reacciones.
 En todos los casos estas curvas presentan las mismas características que las reacciones
sucesivas de primer orden; por lo tanto, podemos generalizar las conclusiones para ese conjunto
de reacciones a todas las reacciones irreversibles en serie. Las curvas de distribución del
producto para estas reacciones son de poca generalidad porque dependen de la concentración
del reactante en la alimentación. Como en las reacciones en paralelo, un aumento en la
concentración favorece la reacción de orden más alto, y una disminución en la concentración
favorece la reacción de orden más bajo. Esta característica se emplea para controlar la
distribución del producto, pues motivará la variación de CR. máx (Tojo, 2009).

1. Ejercicio 1: Distribución del producto para reacciones en paralelo. Para las reacciones
competitivas en fase líquida

𝑨 + 𝑩 k1 𝑹,

𝒅𝑪𝑹
𝒅𝒆𝒔𝒆𝒂𝒅𝒂 = 𝟏. 𝟎𝑪𝑨 𝑪𝟎.𝟑 𝑩 , 𝒎𝒐𝒍/𝑳. 𝒎𝒊𝒏
𝒅𝒕

𝑨 + 𝑩 k1 𝑺, 𝒏𝒐 𝒅𝒆𝒔𝒆𝒂𝒅𝒂

𝒅𝑪𝑺
= 𝟏. 𝟎𝑪𝑨 𝟎.𝟓 𝑪𝑩 𝟏.𝟖 ,mol/L. min
𝒅𝒕

Calcúlese la fracción de impureza en la corriente de producto para la conversión del 90

% de A y B puros, (las concentraciones de cada uno son 20)mol/L)

a) para flujo en pistón.

Solución. Para esta reacción la conversión fraccional instantánea de R viene dada por:
 a) Flujo en pistón. Con referencia al esquema de la Fig. 7-E2a, teniendo en cuenta que la
concentración de partida de cada reactante en la alimentación combinada de entrada es
𝐶𝐴0 =𝐶𝐵0 = 10 mol/l, y que 𝐶𝐴 = 𝐶𝐵 en cualquier punto, a partir de la ec. (7-9) tenemos:

𝑪𝑨𝒇 𝟏
−𝟏 −𝟏 𝒅𝑪𝒂 𝟏
∅𝑷 = ∫ 𝝋 𝒅𝑪𝑨 = ∫ = 𝒍𝒏(𝟏 + 𝑪𝑨 )|𝟏𝟎
𝟏
𝑪𝑨𝟎 − 𝑪𝑨𝒇 𝑪𝑨𝟎 𝟏𝟎 − 𝟏 𝟏𝟎 𝟏 + 𝑪𝑨 𝟗

𝟏 𝟏
∅𝑷 =( - 𝒍𝒏(𝟐))-(- 𝒍𝒏(𝟏𝟏))
𝟗 𝟗

∅𝑷 = 𝟎. 𝟏𝟗

Por lo tanto: impurezas en el producto R-S = 81 %

2. Ejercicio 2: La sustancia A en un líquido reacciona para dar R y S como sigue:

A R Primer orden

A S Primer orden

Una alimentación (CA0=1, CR0 = CS0 =0) entra en una cascada de dos reactores de
mezcla completa (𝜏1=2.5 min, 𝜏2 =5min). Conociendo la composición en el primer reactor
(CA1=0.5, CR1=0.4, CS1=0.2) halle la composición de salida del segundo reactor.

Solución

La distribución de productos no depende del tipo de reactor

𝒅𝑪𝑹 𝒌𝟏
𝝋= =
−𝒅𝑪𝑨 𝒌𝟏+ 𝒌𝟐

𝑪𝑹 𝑪𝑨
𝒌𝟏
∫ 𝒅𝑪𝑹 = − ∫ 𝒅𝑪𝑨
𝒌𝟏+ 𝒌𝟐
𝑪𝑹𝟎 𝑪𝑨𝟎

𝒌𝟏
𝑪𝑨 − 𝑪𝑹𝟎 = (𝑪 − 𝑪𝑨 )
𝒌𝟏 + 𝒌𝟐 𝑨𝟎

𝒌𝟏 𝑪𝑹 − 𝑪𝑹𝟎 𝟎. 𝟒 𝟐
= = = 𝑬𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊ó𝒏 (𝟏)
𝒌𝟏 + 𝒌𝟐 (𝑪𝑨𝟎 − 𝑪𝑨 ) 𝟏 − 𝟎. 𝟒 𝟑
 (𝑪𝑨𝟎 − 𝑪𝑨𝟏 )
𝝉𝟏 = 𝑬𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊ó𝒏 (𝟐)
𝒌𝟏 𝑪𝑨𝟏 + 𝒌𝟐 𝑪𝑨𝟏

Resolviendo la ecuación (1) (2)

𝒌𝟏 = 𝟎. 𝟒𝒎𝒊𝒏 𝒌𝟐 = 𝟎. 𝟐 𝒎𝒊𝒏

Entonces para el segundo reactor

(𝑪𝑨𝟏 − 𝑪𝑨𝟐 ) 𝟎. 𝟒 − 𝑪𝑨𝟐

𝝉𝟐 = 𝟓 = = = 𝑪𝑨𝟐 = 𝟎. 𝟏𝒎𝒐𝒍/𝑳
𝒌𝟏 𝑪𝑨𝟐 + 𝒌𝟐 𝑪𝑨𝟐 𝟎. 𝟔𝑪𝑨𝟏

𝟐
𝑪𝑹𝟐 = 𝑪𝑹𝟏 + (𝟎. 𝟒 − 𝟎. 𝟏) = 𝟎. 𝟔𝒎𝒐𝒍/𝑳
𝟑

𝑪𝑺𝟐 = 𝟏 − (𝟎. 𝟏 + 𝟎. 𝟔) = 𝟎. 𝟑𝒎𝒐𝒍/𝑳

3. Ejercicio 3: La sustancia A produce R y S mediante la siguiente reacción en fase liquida

A R 𝑟𝑅 = 𝑘1 𝐶𝐴2
A S 𝑟𝑆 = 𝑘2 𝐶𝐴
Una alimentación (𝐶𝐴0 = 1, 𝐶𝑅0 = 0; 𝐶𝑆0 = 0.3) entra en una cascada de 2 reactores
de mezcla completa (𝑡1 = 2.5 𝑚𝑖𝑛, 𝑡2 = 10 min ). Conociendo la composición en el primer
reactor (𝐶𝐴1 = 0.4, 𝐶𝑅1 = 0.2; 𝐶𝑆1 = 0.7) halle la composición de salida del segundo reactor.

Solución

2
∆𝐶𝑅 𝑘1 𝐶𝐴𝑓 1
∅𝑚 = = 2 =
−∆𝐶𝐴 𝑘1 𝐶𝐴𝑓 + 𝑘2 𝐶𝐴𝑓 𝑘
1+ 2
𝑘1 𝐶𝐴𝑓
1 0.2−0 𝑘2
𝑘 1 = 1−0.4 = 0.8 Ecuación (1)
1+ 2( ) 𝑘1
𝑘1 0.4

(𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴1 )
𝑡1 = 2
𝑘1 𝐶𝐴1 + 𝑘2 𝐶𝐴1
(1 − 0.4)
𝑡1 = = 2.5
0.16𝑘1 + 0.4𝑘2
0.16𝑘1 + 0.4𝑘2 = 0.24 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (2)
De ecuación (1) y (2) 𝑘1 = 0.5 𝑘2 = 0.4

(𝐶𝐴1 − 𝐶𝐴2 ) 0.4 − 𝐶𝐴2

𝑡2 = 10 = 2 = 2
𝑘1 𝐶𝐴2 + 𝑘2 𝐶𝐴2 0.5𝐶𝐴2 + 0.4𝐶𝐴2
 2
5𝐶𝐴2 +5𝐶𝐴 − 0.4 = 0

a b c

𝑏 ± √𝑏 2 − 4(𝑎)(𝑐)
2(𝑎)

5±√52 −4(5)(0.4)
𝐶𝐴2 = 2(5)
=0.074 mol/L

𝐶𝑅2 − 𝐶𝑅1 1
∅𝑚2 = =
𝐶𝐴1 − 𝐶𝐴2 1 + 2 ( 1 )
𝑘
𝑘1 𝐶𝐴2

𝐶𝑅2 − 0.2 1
=
0.4 − 0.074 1 + 0.8 ( 1 )
0.074

𝐶𝑅2 = 0.2276 𝑚𝑜𝑙/𝐿

𝐶𝐴0 + 𝐶𝑆0 = 𝐶𝐴 + 𝐶𝑅 + 𝐶𝑆

𝐶𝑆2 = 1.3 − 0.074 − 0.2276 = 0.9969 𝑚𝑜𝑙/𝐿

10 min
2.5
min

𝐶𝐴1 = 0.4 𝐶𝐴2 = 0.074

𝐶𝑅1 = 0.2 𝐶𝑅2 = 0.2276
𝐶𝑆1 = 0.7 𝐶𝑆2 = 0.9969

Bibliografía

Tojo, G. (2009). Ingeniería de las reacciones químicas octave Levenspiel. Barcelona: EDITORIAL
REVERTÉ, S. A.
 Tema 12

Diseño de reactores isotérmico.

Logro de Aprendizaje

Entender mejor el diseño de reactores ideales

isotérmicos que tiene importancia en los procesos
químicos de la industria. Capacidad para plantear y
resolver problemas típicos de diseño
 2.2.2.4. Tema 12: diseño de reactores isotérmicos

I. INTRODUCCIÓN

Reactores discontinuos son aquellos que trabajan por cargas, es decir se introduce una
alimentación, y se espera un tiempo dado, que viene determinado por la cinética de la reacción,
tras el cual se saca el producto. Este tipo de reactores se caracteriza por no tener flujo de entrada
de reactivos, ni de salida de productos mientras se lleva a cabo la reacción. Puede ser
simplemente un tanque, el cual puede o no contener un agitador y se le da tiempo para que se
lleve a cabo la reacción; es decir hasta que homogenice la mezcla.

Para el diseño de un reactor hemos de conocer el tamaño y tipo de reactor, y las

condiciones de operación más adecuadas para el fin propuesto. Como esto puede exigir que las
condiciones en el reactor varíen con la posición y con el tiempo, es necesario efectuar la
integración adecuada de la ecuación cinética para las condiciones de operación. Esta integración
puede presentar dificultades debido a que la temperatura y la composición del fluido
reaccionante pueden variar de un ‘punto a otro del reactor, dependiendo del carácter
exotérmico o endotérmico de la reacción y de la velocidad de intercambio de calor con los
alrededores. Por otra parte, las características geométricas del reactor determinan la trayectoria
del fluido a través del mismo, y fijan las condiciones de mezclado que contribuyen a diluir la
alimentación y redistribuir la materia y el calor. Por consiguiente, antes de poder predecir el
funcionamiento de un reactor hemos de tener en cuenta muchos factores, constituyendo el
principal problema del diseño el conocimiento del modo más adecuado de tratar estos factores.

II. MARCO TEÓRICO

2.1. Diseño De Reactores

Hasta ahora hemos considerado la expresión matemática, denominada ecuación

cinética, que describe el transcurso de una reacción homogénea. La ecuación cinética para una
reactante i es una magnitud intensiva y nos dice con qué rapidez se forma o desaparece el
componente i en un entorno dado en función de las condiciones allí existentes, o sea (Barreiro
& Gabriel, 1986)

1 𝑑𝑁𝑡
𝑟𝑡 = ( ) = 𝑓(𝑐𝑜𝑛𝑑𝑖𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑔𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑉)
𝑉 𝑑𝑡 𝑝𝑜𝑟 𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛

Es decir, la expresión cinética es diferencial.

 Los aparatos en los que se efectúan reacciones homogéneas pueden ser de tres tipos
generales: Discontinuos, de flujo estacionario, y de flujo no estacionario semicontinuos. En el
tipo semicontinuo se incluyen todos los reactores que no están comprendidos en 10s dos
primeros. Se representan los tres tipos. Vamos a indicar brevemente las características más
importantes y los principales campos de aplicación de estos tipos de reactores; naturalmente
que estas (Barreiro & Gabriel, 1986).

Figura 1: Clasificación global de los tipos de reactores. (a) reactor discontinuo. (b) reactor de
flujo en estado estacionario. (c), (d) y distintos tipos de reactores semicontinuos.

El reactor discontinuo es sencillo y necesita un equipo experimental reducido; por lo

tanto, es el ideal para los estudios de cinética de reacción a escala experimental. Industrialmente
se emplea cuando se han de tratar pequeñas cantidades de sustancias. El reactor de flujo
estacionario es el ideal para fines industriales cuando han de tratarse grandes cantidades de
sustancias, y cuando la velocidad de reacción (Barreiro & Gabriel, 1986).
 Es bastante alta 0 muy alta. Necesita un equipo experimental copioso; sin embargo,
permite obtener un control extremadamente bueno de la calidad del producto. Como podíamos
esperar, este reactor se emplea ampliamente en la industria del petróleo. El reactor
semicontinuo es un sistema flexible pero más difícil de analizar que los otros dos tipos; ofrece
un buen control de la velocidad de reacción, debido a que esta transcurre a medida que se
añaden los reactantes. Este reactor tiene múltiples aplicaciones: desde su empleo para
titulaciones colorimétricas en el laboratorio, hasta su uso en los grandes hornos de solera plana
para la obtenci6n de aceros. (Barreiro & Gabriel, 1986)

El punto de partida para el diseño es un balance de materia referido a cualquier

reactante (o producto). Por consiguiente, como se indica en la Fig. 4-2, tenemos (Barreiro &
Gabriel, 1986):

𝑐𝑎𝑢𝑑𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑢𝑑𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑢𝑑𝑎𝑙 𝑝𝑒𝑟𝑑𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑢𝑑𝑎𝑙 𝑑𝑒

𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒𝑏𝑖𝑑𝑜 𝑎 𝑎𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛
𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑛 = 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 + 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑞𝑢í𝑚𝑖𝑐𝑎 + 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
𝑒𝑙 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜
( 𝑑𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 ) ( 𝑑𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 ) ( 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 ) ( 𝑑𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 )

Cuando la composición en el reactor es uniforme (independiente de la posición). El

balance de materia puede hacerse refiriéndolo a todo el reactor. Cuando la composición no es
uniforme, el balance de materia ha de referirse a un elemento diferencial de volumen y después
se efectuar la integración extendida a todo el reactor para las condiciones apropiadas de flujo y
concentración. Para los diversos tipos de reactores esta ecuación se simplifica de uno u otro
modo, y la expresión resultante, una vez integrada, da la ecuación básica de diseño para aquel
tipo de unidad. Así; en el reactor discontinuo los dos primeros términos valen cero; en el reactor
de flujo estacionario el cuarto término desaparece; y para el reactor semicontinuo hemos de
considerar los cuatro términos. En las operaciones no isotérmicas ha de emplearse el balance
calorífico juntamente con el de materia. Es decir, como se indica en la figura. Tenemos (Barreiro
& Gabriel, 1986):

𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝑑𝑒𝑠𝑎𝑝𝑎𝑟𝑖𝑐𝑖ó𝑛
𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛
𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎
𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎
𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑐𝑎 − 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑓𝑖𝑐𝑎 𝑝𝑜𝑟 +
𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎 = + 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑓𝑖𝑐𝑎 𝑒𝑛
𝑙𝑜𝑟𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑛
𝑎𝑙 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑒𝑙 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜
𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑙 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜
( 𝑑𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 ) ( ( 𝑑𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 )
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 ) ( 𝑑𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 )

También aquí este balance puede referirse a un elemento de volumen diferencial del
reactor o a todo el reactor, según las circunstancias. El balance de materia de la ec. (4-1) y el
balance de calor de la ec. (4-2) están interrelacionados por sus terceros términos, debido a que
el efecto calorífico esta originado por la propia reacción (Barreiro & Gabriel, 1986).

Como las ec. (4-1) y (4-2) son los puntos de partida para todo desafío, en los Capítulos
siguientes estudiamos su integración para una serie de casos de complejidad creciente (Barreiro
& Gabriel, 1986).

Para llegar al diseño del reactor más adecuado a una finalidad concreta, es necesario
(Barreiro & Gabriel, 1986):
 1. Poder predecir la respuesta del sistema reaccionante a los cambios en las condiciones de
operación (como cambian las velocidades y conversiones de equilibrio con la-temperatura y la
presión)

2. Comparar los resultados de diseños diferentes (funcionamiento adiabático frente al

isotérmico, reactor simple frente a reactor múltiple, sistema de flujo frente a sistema
discontinuo).

3. Estimar la economía de estas distintas alternativas. Solo entonces podemos estar seguros de
que llegaremos al diseño más adecuado para el fin propuesto. Sin embargo, es muy raro que las
situaciones reales sean sencillas.

2.2. Reactores Ideales

Un reactor se considera un REACTOR IDEAL si:

1. Los reactantes están mezclados a la entrada del reactor, es decir, el tiempo de mezcla es cero
y todo el volumen es útil para la reacción (Fidel, 2010).
2. No se forman agregados moleculares
3. Se sigue un modelo de flujo ideal. El modelo de flujo tiene dos extremos de mezcla que
representan la máxima mezcla posible y la inexistencia de la misma y que constituyen los dos
modelos de flujo ideales posibles; los cuales se representan en el esquema siguiente (Fidel,
2010):
Mezcla perfecta

En un sistema discontinuo: La mezcla del sistema es perfecta, muy buena, por lo que en un
instante dado la composición y temperatura en el sistema son uniformes, pero variables con el
tiempo (Fidel, 2010).

En un sistema continuo: La mezcla del sistema es perfecta con lo que las propiedades
(concentración y temperatura) de cualquier punto del sistema son las mismas, y por tanto
iguales a las de la corriente de salida (Fidel, 2010).

Flujo en pistón

En un sistema continuo. En el sistema no hay ningún tipo de mezcla en la dirección del

flujo, por lo que el fluido pasa sin mezclarse como si se moviera a lo largo del reactor impulsado
por un pistón. Es decir, el perfil de velocidades es plano, lo cual sucede a números de Reynolds
(Re) de tubo vacío relativamente altos. Puesto que hay mezcla completa en la dirección radial
las propiedades del fluido en la sección son uniformes (Fidel, 2010).

El estudio de estos modelos ideales está justificado, en parte porque su ecuación de

diseño es sencilla, y en parte porque frecuentemente uno de ellos representa el modelo óptimo.
A continuación, se presenta el modelo matemático para estos reactores ideales en el que
además se supondrá que se opera en régimen cinético, es decir, la velocidad de reacción es
suficientemente “lenta” como para no alcanzar el equilibrio, y que el control por parte de las
transferencias de materia y energía son despreciables (Fidel, 2010).

2.3. Reactores ideales discontinuos:

Los reactores discontinuos se usan a escala de laboratorio en investigaciones para

determinar la cinética de reacciones y a escala comercial en situaciones de producciones
multiproducto y cuando se requieren volúmenes de producción pequeños (por ejemplo, en la
industria farmacéutica). Sin embargo, también se utilizan en producciones de elevado volumen
como es la del PVC (Fidel, 2010).

Un reactor tanque agitado discontinuo típico consta de un tanque con un agitador y de

un sistema integral de calefacción / refrigeración. Su tamaño puede variar desde menos de 1
litro a más de 15.000 litros. Por lo general se fabrican en acero, acero inoxidable, vidrio revestido
de acero, vidrio o aleaciones. Líquidos y sólidos suelen ser cargados a través de conexiones en
la tapa del reactor. Los vapores y gases también se alimentan a través de conexiones en la parte
superior (Fidel, 2010).

El agitador consta de un motor al que se conecta un eje el cual lleva montados los álabes
o paletas. Hay una amplia variedad de diseños de paletas y normalmente ocupan
aproximadamente dos tercios del diámetro del reactor. Dicho agitador se suele colocar a 1/3 de
la base. En caso de manejar productos viscosos, se utilizan modelos en los que la paleta dista
poco de la pared del recipiente. La mayoría de los reactores discontinuos utilizan también
paredes deflectoras, cuya función es romper el flujo causado por la rotación de agitador, es
decir, la formación de vórtice. Estas pueden estar fijadas en la tapa o montadas en las paredes
laterales.
Los vórtices son formados por la fuerza centrífuga creada por el impulsor en un tanque
agitador con forma cilíndrica. Un vórtice, además de dificultar el mezclado, introduce gas o aire
en el líquido que se está mezclando. La formación de un vórtice puede tener ventajas en algunos
casos concretos como cuando se desea que el aire o el gas se mezcle, cuando se desea que la
potencia del motor requerida sea menor que si se tuvieran paredes deflectoras y si se desea
utilizar el tanque para transferencia de calor. Las dimensiones de un vórtice en un tanque
agitador dependen de las relaciones geométricas del cilindro como relación de Altura/diámetro,
del tipo de impulsor (número de aspas, tipo, dimensiones, forma y ángulo) y de la cantidad de
impulsores (Fidel, 2010).

El calor generado en la reacción y la agitación o el calor absorbido en la reacción se

elimina o añade a través de una camisa o de un sistema de tubos. Dentro de las industrias
química y farmacéutica, camisas de refrigeración externa son generalmente preferidas, ya que
el tanque resulta más fácil de limpiar. La operación de estas camisas puede ser definida por 3
parámetros (Fidel, 2010):

• Tiempo de respuesta para modificar su temperatura

• Homogeneidad de dicha temperatura

• Estabilidad de su temperatura La camisa única es el diseño más antiguo cuya utilidad está
probada pero que presenta ciertas limitaciones. Cuando el tanque es grande cuesta ajustar la
temperatura del fluido inyectado, lo cual se traduce en lentitud en el control. Por otro lado, la
distribución de dicho fluido también es defectuosa produciéndose diferencias entre las paredes
laterales y el fondo. A continuación, se explican algunas soluciones a este diseño. Una es usar
varias camisas en el mismo reactor cubriendo diferentes secciones. Otra es la camisa de media
bobina se hace soldando tuberías alrededor del exterior del tanque para crear un flujo circular
en el semicanal con el que se mejora la transmisión. Y una última es la camisa de flujo constante
(Coflujo) es una camisa, pero con 20 o más pequeños elementos. La válvula de control abre o
cierra cada uno de estos elementos según convenga. Al variar la zona de transferencia de calor
de este modo, el proceso se puede regular sin modificar la temperatura de la camisa. Esta camisa
tiene una muy rápida respuesta al control de la temperatura (por lo general menos de 5
segundos), debido a la corta duración del flujo y alta velocidad del fluido en los canales. Al igual
que en la camisa de media bobina el flujo es uniforme. Debido a que la camisa opera a
temperatura constante las oscilaciones de temperatura en la entrada vistas en otras camisas
están ausentes. Una característica de este tipo camisas es que se puede controlar el flujo de
calor de una forma muy precisa lo que permite un mejor control de la velocidad de reacción
para la detección de puntos finales, además de los rendimientos, etc. (Fidel, 2010).
 A continuación, se procederá a desarrollar el modelo matemático de un reactor tanque
agitado discontinuo en el que se lleva a cabo una reacción en fase homogénea (Fidel, 2010).

Un reactor tanque agitado discontinuo es un sistema cerrado, que funciona por cargas,
en el que, si la agitación está bien diseñada (por tanto, con la relación H/DR, Da/DR, tipo de
agitador y potencia de agitación adecuados), sigue el modelo de flujo ideal de mezcla perfecta.
En él se carga una cantidad de reactantes (Vº ≡ volumen inicial de fluido•, nºj ≡ moles iníciales
del componente j, cºj ≡ concentración del componente j a t=0) y se deja evolucionar con el
tiempo (V ≡ volumen de reacción, nj ≡ moles de componente j, cj ≡ concentración del
componente j a t>0) por lo que si sigue el modelo de flujo de mezcla perfecta la composición y
temperatura en el sistema es uniforme pero variable con el tiempo (Fidel, 2010).

El balance macroscópico de materia del reactante limitante (que es el que se agota antes
dadas las condiciones iníciales y la estequiometria) en el reactor donde transcurren R reacciones
(1,2,..., i,..., R) es el siguiente:

𝑑𝑛𝐴
= 𝑅𝐴 = ∑ 𝑉𝐴𝑖 𝑅𝑖
𝑑𝑡
𝑖

Dada la definición de conversión porcentual de reactante, 𝑋𝐴 , la de velocidad extensiva

de la reacción, R, la de la velocidad intensiva, r, así como la relación entre ambas (Fidel, 2010).

𝑛𝐴° − 𝑛𝐴
𝑋𝐴 = rA = ∑ VAi Ri 𝑟𝑖 = 𝑓(𝑇, 𝑐𝑗
𝑛𝐴°
i

.
𝑅 = ∫ 𝑟𝑑𝑉 = (𝑠𝑖 𝑀𝑃) = 𝑟𝑉
𝑉

Se tiene

𝑑𝑥𝐴
−𝑛𝐴° = ∑ VAi ri 𝑉
𝑑𝑡
i

2.3.1. Ecuación de diseño

𝑋𝐴 𝑋𝐴
𝑑𝑥𝐴 𝑑𝑥𝐴
𝑡 = 𝑛𝐴° ∫ = 𝑛𝐴° ∫
° − ∑i VAi ri 𝑉 ° −𝑟𝐴𝑉
 Dicha expresión permite conocer el tiempo necesario para obtener una conversión dada
y de la que cabe destacar que- 𝑋𝐴 (𝑋𝐴 , 𝑇) y V(n, T, P) pueden ser o no ser constantes con el
tiempo. Esta ecuación es, pues, totalmente general. La interpretación gráfica de esta ecuación
se presenta en la Figura. (Fidel, 2010).

La ecuación de diseño puede simplificarse en los siguientes casos:

1. Volumen constante: situación que suele encontrarse para muchos sistemas de reacción
líquidos de densidad constante y para gases a presión constante o sin cambio en el número de
moles en la reacción. La interpretación gráfica en este caso se muestra en la Figura (Fidel, 2010).

𝑛°𝐴 𝑥 𝑑𝑥𝐴 𝑛°𝐴 𝑥𝐴 𝑑𝑥𝐴 𝑟 𝑥 𝑑𝑥𝐴

𝑡= ∫ = ∫ =𝐶 ∫ 𝑟
𝑉 𝐴 ∑ 𝑣𝑥𝑖𝑟 𝑉 𝑜 −𝑟𝐴 𝐴 𝐴 −𝑟𝐴

𝑛°𝐴−𝑛𝐴 𝑟
V° 𝐶 𝐴 − vc 𝐶𝐴
𝑥𝐴= = 𝑟 = (𝑣° = 𝑣° ) = 1
𝑛°𝐴 𝑣°𝐶 𝐴 𝐶°𝐴

ⅆ𝑐
𝑑𝑥𝐴=− 𝐶° 𝐴
𝐴

𝑐𝐴 𝑐𝐴 𝑑𝑥𝐴 𝑥 𝑑𝑐
𝑡 = − ∫ 𝐴𝑟 = − ∫ 𝐴𝑟 ∑ 𝑣 = ∫ 𝑟 −𝑟
𝐴 𝐴 𝑥𝑖𝑟 𝐴 𝐴

2. Volumen variable de manera proporcional a la conversión: la mayoría de los sistemas de

reacción en fase gas en los que hay variación del número de moles por la reacción y/o presión
variable y/o temperatura variable En un sistema discontinuo con reacción en fase gas, las
concentraciones de los componentes se pueden expresar en función del volumen a través de la
ecuación de estado PV =znRT. Esta ecuación válida para cualquier tiempo de manera que 𝑃° 𝑉 ° =
𝑧°𝑛°𝑅𝑇° 𝑡 = 0 𝑦 𝑃𝑉 = 𝑧𝑛𝑅𝑇 𝑡 > 0. En concreto, el cociente entre ambas expresiones
proporciona la variación del volumen del sistema con la presión, temperatura y composición
𝑃° 𝑇 𝑍 𝑛
𝑉 = 𝑉° ( 𝑃 ) (𝑇°) (𝑍°) (𝑛°). Por otro lado, si el número total de moles es 𝑛 = 𝑛° +
𝑉 𝑛 𝑉 𝑛°𝐴
(∑𝑖 (𝑉 𝑗 ) − 1) 𝑛°𝐴 𝑋𝐴 se tiene que𝑛° = 1 + (∑𝑗 (𝑉 𝑗 ) − 1) 𝑛° 𝐴
𝑋 , ecuación que combinada con
𝐴 𝐴

la de la variación del volumen permite deducir que

𝑝° 𝑇 𝑧 𝑣𝑖 𝑛°𝐴
𝑉 = 𝑣° ( ) ( ) ( ) (1 + ( ) − 1) 𝑋
𝑝 𝑇° 𝑧° 𝑣𝐴 𝑛° 𝐴

Así pues, para la mayoría de los sistemas gaseosos en los que la compresibilidad apenas
varía con la presión y la temperatura, la expresión resulta
 𝑃° 𝑇 𝑉𝑗 𝑛°𝐴
𝑉 = 𝑉° ( ) ( ) (1 + (∑ ( ) − 1) 𝑋 ) (2.2)
𝑃 𝑇° 𝑉𝐴 𝑛° 𝐴
𝑗

𝑉 𝑛°𝐴
Donde 𝜀𝐴 = (∑𝑗 ( 𝑗 ) − 1) (2.3) es el denominado coeficiente de expansión
𝑉𝐴 𝑛°

volumétrica.

En el caso de un reactor a presión y temperatura constantes la ecuación de diseño

resulta ser

𝑛°𝐴 𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴 𝑋 𝑑𝑋𝐴

𝑡= ∫ =𝐶 𝑂 ∫ 𝐴
𝑉° 0 −𝑟𝐴 (1+𝜀𝐴 𝑋𝐴 ) 𝐴 𝑂 −𝑟𝑎 (1+𝜀𝐴 𝑋𝐴 )

En las reacciones en fase líquida, el efecto de los cambios en la presión total, aún si son
relativamente grandes, sobre el volumen, y por tanto sobre la concentración, es insignificante.
En consecuencia, podemos hacer caso omiso del efecto de la caída de presión sobre la velocidad
de reacción al dimensionar los reactores en fase líquida (Fidel, 2010).

En la ecuación (2.1) aparece la velocidad intensiva de generación de A, la cual es función

de la temperatura. Según el modo de operación del reactor sea isotérmico o adiabático el
balance de entalpía es distinto y se requiere con una finalidad diferente.

2.3.2. Régimen isotérmico

En ciertas circunstancias es conveniente mantener el reactor en condiciones isotermas,

ya sea la reacción exo o endotérmica ya que, en ausencia de control de la temperatura, ésta
puede ser demasiado alta para la estabilidad del producto o demasiado baja para la velocidad
de reacción. En caso de requerirse control de la temperatura se instala un serpentín o una
camisa de intercambio de calor. (Fidel, 2010)

En este caso al trabajar a T=cte en el reactor, el balance de entalpía se requiere para

determinar el caudal de calor a eliminar en función del tiempo de operación. (Fidel, 2010)
 El balance macroscópico de entalpía aplicado al sistema de reacción (el fluido
reaccionante) con temperatura y composición uniforme, tiene la siguiente forma

𝑑(𝐻 − 𝐻) 𝑑(𝑝𝑣)
= ∑ (𝐻 − 𝐻)𝑤𝑚− ∑ ∆𝐻. 𝑅, 𝑄 + 𝑊 +
𝑑𝑡 𝑟 𝑑𝑡

𝑑𝑣
W= 𝑃 𝑑𝑡 = trabajo de expansión.

Puesto que el sistema es cerrado se simplifica de la siguiente forma

𝑑(𝐻 − 𝐻) 𝑑(𝑃)
= − ∑ ∆𝐻. 𝑅, +𝑄 + 𝑉
𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑖

Así mismo, cuando el sistema es líquido o gas a presión constante el último termino es
nulo, para gas ideal es nulo y para gas a volumen constante es muy pequeño y por tanto
despreciable, por lo que el BME resultante es

𝑑(𝐻 − 𝐻)
= − ∑ ∆𝐻. 𝑅, +𝑄
𝑑𝑡
𝑖

Y si el sistema es isotermo y sin cambios de fase el primer término de la ecuación

anterior es nulo por lo que el flujo de calor a retirar es el generado por la reacción

𝑑(𝐻 − 𝐻)
=0
𝑑𝑡

Q=∑𝑖 ∆𝐻. 𝑅,

Resultando que la relación entre el flujo de calor y la conversión, en el caso de una sola
reacción, es la siguiente

𝑅 ∆𝐻 𝑑𝑛𝐴 ∆𝐻 𝑑𝑥𝐴
Q=∆𝐻. 𝑅 = ∆𝐻 𝑉𝐴𝐴 = 𝑉𝐴 𝑑𝑡
= 𝑉𝐴 𝑛°𝐴 𝑑𝑡
= 𝑓(𝑡)

Por lo que el calor total intercambiado será

 Dicho flujo de calor proviene de un intercambiador de calor por el que circula
un fluido con un caudal (wc) y una temperatura (Tc). Por tanto, del balance macroscópico de
entalpía a dicho fluido se tiene que

𝑄= 𝑊𝑐2 (𝐻𝑐2 − 𝐻) − 𝑊𝑐𝑟 (𝐻𝑐2 − 𝐻) = 𝑊𝑐𝐴𝑟 𝑝𝑐 . ∆𝑇𝑐 𝑌/𝑜 𝑊𝑐𝑐

Y de la ecuación de diseño del mismo se tiene que

Como puede observarse las variables en el diseño del intercambio de calor son: Tc, A y
wc. Puesto que el reactor es discontinuo será necesario que uno o varias de dichas magnitudes
sean variables en el tiempo (Fidel, 2010).

2.3.3. Régimen adiabático

En este caso el balance de entalpía se requiere para encontrar la relación entre

temperatura y conversión ya que la constante cinética depende de dicha temperatura.
Retomando el balance macroscópico de entalpía (ecuación 2.4) en el que se considera Q=0, en
unidades másicas para que así la cantidad de materia, n, sea constante o en unidades molares
si υ = 0 , y considerando que la capacidad calorífica del sistema es constante o bien tomando un
valor medio de la misma, se tiene que para gases y líquidos a presión constante es válida la
siguiente expresión [el balance macroscópico de entalpía está deducido en unidades molares,
por lo que al combinarlo con los presupuestos anteriores es necesario tener la precaución de
mantener las unidades de forma coherente (Fidel, 2010):

Que en el caso particular de una sola reacción se simplifica a

 𝑛𝐶 𝑑𝑡 = −∆𝐻𝑅
𝑝
𝑑𝑡

Combinando la definición de velocidad intensiva de la reacción, conversión porcentual

de un componente, velocidad extensiva y caudal de generación, del balance macroscópico de
materia de A se tiene que

Con lo que el balance de energía queda como

De donde por integración y suponiendo la entalpía de la reacción constante respecto a

la temperatura, se obtiene la expresión de una recta que es la denominada adiabática de la
reacción

∆𝐻𝑛𝐴
𝑇 = 𝑇° +
𝑉𝐴𝑛𝑐𝑝

Esta relación lineal permite seguir la

evolución de la temperatura con la
conversión o viceversa, siendo la pendiente
positiva o negativa según la reacción sea
exotérmica o endotérmica. La Figura 2.4
muestra la representación gráfica de la
ecuación (2.7) en el caso de una reacción
irreversible e reversible (Fidel, 2010).

2.4. Reactores Ideales Continuo:

Los reactores continuos tanque agitado se usan normalmente para llevar a cabo
reacciones en fase líquida, tanto en el laboratorio como a escala industrial. Sin embargo,
 también se usa para llevar a cabo reacciones en fase gas sobre todo cuando son reacciones
catalizadas por un sólido y para sistemas de reacción sólido-líquido-gas (S-L-G) (Fidel, 2010).

Sea el siguiente reactor tanque agitado que

sigue el modelo de flujo de mezcla perfecta, por
tanto, con la relación H/DR, Da/DR, tipo de agitador
y potencia de agitación adecuados (Fidel, 2010).

En las unidades continuas interesa la operación en estado estacionario, por tanto, se

diseñan para ello. En consecuencia, la ecuación de diseño que se deducirá será válida para dicho
estado estacionario, no siéndolo ni para la puesta en marcha ni para la parada (Fidel, 2010).

2.4.1. Ecuación de diseño

En estado estacionario el balance macroscópico de materia para el reactante limitante

es el siguiente (Fidel, 2010):

𝑜 = ∑ 𝑊𝑚𝐴 + 𝑅𝐴
𝑚=𝑖

Puesto que el reactor sigue el modelo de flujo de mezcla perfecta, está perfectamente
homogeneizado, la relación entre el caudal de generación y la velocidad intensiva es la siguiente
(Fidel, 2010):

𝑣
𝑣
𝑅𝐴= ∫ 𝑟𝐴 𝑑𝑉=𝑟𝐴 ∫ 𝑑𝑣 = 𝑟𝐴𝑉
𝑜
𝑜

Con lo que el balance es:

𝑖 𝑅

− ∑ 𝑊𝑚.𝐴= 𝑅𝐴 = 𝑟𝐴𝑉 (∑ 𝑉𝐴𝑟 )

𝑚=1 𝑖=1

La definición de conversión porcentual de un componente en un sistema continuo es:

𝑊𝐴𝑜
𝑋𝐴 = ⇒ 𝑊𝐴𝑜 (1 − 𝑥𝐴 )
𝑊𝐴𝑜
Cuando la corriente de alimento está exenta de producto de la reacción wAo es wA1.
Sin embargo, si el alimento lleva producto es necesario referir la conversión de dicha corriente,
como la de la salida, a un mismo punto de manera que:
 𝑊𝐴1 = 𝑊𝐴1 (1 − 𝑋1𝐴 )

𝑊𝐴2 = 𝑊𝐴𝑜 (1 − 𝑋1𝐴 ).

Donde WAo es un caudal de alimento libre de producto que se calcula de acuerdo a la

estequiometria. El balance resultante es

Si el alimento no está parcialmente convertido (X1A=0) se tiene que qo=q1 y cAo=cA1.

El cociente o V q =θ tiene unidades de tiempo y recibe el nombre de tiempo espacial. Dicho
tiempo representa el tiempo necesario para tratar un volumen de alimentación (V) medido en
las condiciones del alimento. La inversa del tiempo espacial recibe el nombre de velocidad
espacial. El tiempo medio de residencia es 2 V q y representa el tiempo que está en el reactor
cada elemento de volumen. Ambos tiempos sólo coinciden cuando la densidad del sistema es
constante ya que en ese caso qo=q2 (Fidel, 2010).

La ecuación (2.8) en el caso concreto de un sistema de densidad constante queda

reducida de la siguiente forma:
2.4.2. Régimen isotérmico

Se define régimen isotermo en un reactor

tanque agitado continuo de mezcla perfecta cuando
existe intercambio de calor entre el sistema
reaccionante y el entorno. El balance macroscópico
de entalpía para un reactor continuo tanque agitado
en régimen estacionario y sin cambios de fase se
reduce a (Fidel, 2010):

𝑖
0 = ∑(𝑇𝑚 _𝑇°)𝑊𝑐𝑚 𝑝𝑚 − ∑ ∆𝐻. 𝑅, +𝑄
𝑚 𝑖

Si sólo existe una entrada y una salida, si w1=w2 en unidades molares ya que υ = 0 o se
trabaja en unidades másicas y cp se suponen constante:

(𝑇2 𝑇1 )𝑊𝑐𝑝 = ∑ ∆𝐻. 𝑅, +𝑄

𝑖

Esta ecuación relaciona la temperatura de salida del fluido, y por tanto la del reactor,
con el caudal de calor a eliminar del reactor. Si sólo se tiene una reacción la ecuación anterior
se reduce a

(𝑇2 − 𝑇1 )𝑊𝑐𝑝𝑖 = −∆𝐻. 𝑅 + 𝑄

Al cual junto con el balance macroscópico de materia y la conversión de A

𝑜 = 𝑤𝑖𝐴 − 𝑤2𝐴 + 𝑅𝐴= 𝑊𝑖𝐴− 𝑊2𝐴 + 𝑉𝐴𝑅 = 𝑊𝑜𝐴 (𝑋1𝐴 − 𝑋2𝐴 ) + 𝑉𝐴𝑅

∆𝑋𝐴
𝑅 = −𝑊𝑜𝐴 .
𝑉𝐴

Proporciona la siguiente ecuación:

∆𝐻𝑊𝑜𝐴 𝑄
𝑇2 = 𝑇1 + ( ) ∆𝑋𝐴 +
𝑉𝐴𝑊 𝑖 𝑊𝑐𝑝
𝐶𝑝
 ∆𝐻𝑊𝑜𝐴 𝑄
Como(𝑉 ) 𝑦 son constantes (estado estacionario), la relación es lineal y formalmente
𝐴 𝑊𝐶𝑃 𝑊𝐶𝑃

análoga a la obtenida para un reactor discontinuo, pero representa “físicamente” un solo punto.
𝑄
Puesto que las unidades de 𝑊𝐶𝑃
son de temperatura ((𝐽/𝑠)/(𝑘𝑔/𝑠 · 𝐽/(𝑘𝑔𝐾))) en realidad la

ecuación es

Y su

interpretación gráfica se presenta en la Figura 2.7

(Fidel, 2010).

2.4.3. Régimen adiabático

Si no existe intercambio de calor entre el sistema y los alrededores se dice que el régimen
térmico es adiabático. En este caso Q es 0 y las ecuaciones 2.10 y 2.11 son

(𝑇2 − 𝑇1 )𝑊𝑐𝑝= − ∑ ∆𝐻. 𝑅

𝑖

∆𝐻𝑊
𝑇2 = 𝑇1 + (𝑉𝐴𝑊𝑐𝑜𝐴𝑝) ∆𝑋𝐴

Ecuación formalmente análoga a la obtenida para un reactor discontinuo, pero representa

“físicamente” un solo punto. Es necesario señalar que a pesar de ser régimen adiabático en
estado estacionario la temperatura de un reactor tanque agitado continuo de mezcla perfecta
es única: es un punto de operación (Fidel, 2010).

2.5 Reactor de flujo en pistón (PFR)

Se caracteriza porque el flujo de fluido a través de él es ordenado, sin que ningún

elemento del mismo sobre pase o se mezcle con cualquier otro elemento situado antes o
después, porque no hay una mezcla en la dirección de flujo. Como consecuencia, el proceso de
transporte dominante es la advección, esto significa que una masa al ser introducido en este
tipo de reactor pasa a través del mismo sin que se disperse, es decir la masa sale del reactor en
la misma secuencia en la que entro, todos los elementos de fluido tienen el mismo tiempo de
residencia dentro del reactor flujo de pistón.

La advección es el resultado de un flujo que es unidireccional y no cambia las

características de la sustancia que está siendo transportada, es decir, lo único que hace la
advección es mover la materia de un lugar a otro en el espacio, sin que haya alteración de sus
características internas.

Un reactor PFR es básicamente un tubo donde se realiza una reacción con cambios en
la concentración, la presión y la temperatura, en la dirección axial. La conversión que se alcanza
en una reacción depende del volumen, tiempo espacial, la velocidad del reactor, además del
flujo y la concentración del alimento

Los reactores de flujo de pistón son importantes para las diferentes áreas o sectores de la
química, como son: Petróleo, polímeros y procesos bioquímicos (TEJERO, 2010).

El balance de materia del reactante A en el diferencial de volumen en estado

estacionario es (TEJERO, 2010):
 Dada la definición de conversión WA=WA0 (1 - XA), se tiene:

2.5.1. Régimen isotérmico

El objetivo de este régimen isotérmico es conseguir la misma temperatura en todo el

reactor, y para ello se realiza un intercambio de calor. El balance de entalpía en el diferencial de
volumen con los condicionantes anteriores resulta ser:

𝑊𝑐𝑝 𝑑𝑇 = − (∑ ∆𝐻, 𝑟) 𝑑𝑉 + 𝑈(𝑇𝑐 − 𝑇)𝑑𝐴

𝑖

Para una sola reacción y combinando con el balance de materia se obtiene:

𝑊𝐴𝑜
𝑊𝑐𝑝 𝑑𝑇 = (∆𝐻) 𝑑𝑥𝐴 + 𝑈(𝑇𝑐 − 𝑇)𝑑𝐴
𝑉𝐴

Lo cual para régimen isotermo (dT=0), para U y Tc constantes: Si Tc varía entre Tc1 y Tc2, entonces

𝑊𝐴𝑜
𝑄 = 𝑈𝐴(𝑇𝑐 − 𝑇) = −(∆𝐻) ∆𝑋𝐴
𝑉𝐴
 Un reactor de flujo en pistón isotermo es muy difícil de conseguir, se puede conseguir si
la entalpía de la reacción es muy pequeña o el grado de conversión muy bajo. Si no es así hay
que poner un dispositivo de intercambio muy complejo.

El coeficiente global de transmisión de calor U, puede suponerse en muchos casos que

varía poco a lo largo del reactor. Sin embargo, Tc es difícil de mantener constante a lo largo de
todo el reactor. Podría ser constante cuando se utiliza vapor condensable como calefactor, caso
en el que habría que variar el caudal de dicho condensado.

Los dispositivos habituales empleados para llevar a cabo el intercambio de calor son los
encamisados y el reactor multitubular, dichos dispositivos industriales resultan ser no isotermos
no adiabáticos.

Una opción de diseño para solventar problemas de intercambio de calor, cuando me

interesa el control de la temperatura para maximizar la respuesta atendiendo a factores
cinéticos y termodinámicos, es la de reactores tubulares adiabáticos con refrigeración
intermedia. Cuando se requiere controlar la temperatura sólo por razones cinéticas la opción de
diseño válida es la de tanques en serie con refrigeración intermedia (TEJERO, 2010).

2.5.2. Régimen adiabático

En régimen adiabático no se realiza intercambio de calor alguno con el exterior,

consecuentemente Q=0 y la ecuación se convierte en (TEJERO, 2010):

𝑤𝐴𝑜
𝑤𝑐𝑝 𝑑𝑡 = (∆𝐻) 𝑑𝑥𝐴
𝑉𝐴

Cuya integración proporciona

∆𝐻𝑤𝐴𝑜
𝑇2= 𝑇1 +
𝑣𝐴𝑤𝑐𝑝

2.6. Distribución óptima de la temperatura

La elección de las temperaturas de trabajo es vital para el buen funcionamiento del

reactor, en ausencia de problemas de selectividad, el mejor diseño será el que implique el menor
volumen o tiempo espacial dado un caudal.
 Para ello hay que tener en cuenta que para una conversión hay una temperatura a la
que la velocidad de reacción es máxima, por tanto, la distribución óptima de temperatura es
aquella que conduce al (V/wAo) min o (θ/cAo) min. Para alcanzarlo, teniendo en cuenta la
ecuación de diseño, es necesario tener la velocidad máxima posible en todo punto del reactor.
Por tanto, para hallar el volumen mínimo (o el tiempo espacial mínimo) en un reactor de mezcla
perfecta se debe hallar el punto de operación que proporcione la máxima velocidad. Sin
embargo, en un reactor discontinuo o en un reactor de flujo en pistón habrá que llevar la
reacción por la senda que implique utilizar las mayores velocidades para cada nivel de
conversión. Dicha trayectoria depende de las características de la reacción (cinética y equilibrio).
Así, si la reacción es:

➢ Irreversible (endotérmica y exotérmica), el diagrama conversión temperatura en este

caso se muestra en la Figura:

Este diagrama representa la cinética de la reacción de forma paramétrica, rA=f (XA, T).
En él se observa claramente que a mayor temperatura para cada conversión la velocidad de
reacción es mayor. Consecuentemente trabajando de forma isoterma a la máxima temperatura
permisible (fijada por la resistencia de los materiales y las reacciones secundarias) se tiene
siempre la máxima velocidad posible. (TEJERO, Reactores Químicos, 2010)

➢ Reversible endotérmica: es idéntico al punto anterior.

➢ Reversible exotérmica: en este caso hay dos factores en oposición, al aumentar la
temperatura aumenta la velocidad, pero disminuye la conversión.

En consecuencia, existe un máximo de velocidad de reacción respecto a la temperatura,

de donde para cada temperatura se obtiene la conversión del máximo. Por ello cuando el
sistema está lejos del equilibrio resulta ventajoso emplear la máxima temperatura posible para
tener elevadas velocidades, pero cuando se acerca al equilibrio la temperatura debe reducirse
para desplazar el equilibrio a mayores conversiones.

En consecuencia, la progresión óptima corresponde a una variación de temperatura,

empezando por una temperatura alta, la máxima permisible, hasta alcanzar el lugar geométrico
de las velocidades máximas. (TEJERO, Reactores Químicos, 2010)

2.7. Ejercicio.

La oxidación de tolueno a acido benzoico ha sido estudiada, en fase liquida, en un

reactor discontinuo con agitación, utilizando aire como medio oxidante. La reacción sigue una
cinética de primer orden respecto al tolueno y la constante cinética a 160°C (temperatura de
operación) vale 6.1x10-6 s-1. La concentración inicial de tolueno es de 9.3mol/L. Calcular el tiempo
necesario para obtener una conversión del 10%.

DATOS:

K= 6.1x10-6 s-1

CAo= 9.3 mol/L

X= 0.10

Como es una reacción de primer orden se utilizará la ecuación presentada en la tabla de

algoritmos para estimar el tiempo de reacción:
 𝟏 𝟏
𝒕 = 𝑲 𝐥𝐧 𝟏−𝑿 Ec. para estimar el tiempo de una reacción de primer orden.

1 1
𝑡= −6
ln
6.1 × 10 1 − 0.10

𝑡 = 17 272.22 s

𝑡 = 4.80ℎ

BIBLIOGRAFÍA
Barreiro, D. T., & Gabriel. (1986). CHEMICAL REACTION ENGINEERING. Barcelona: REVERTÉ, S. A.
Fidel, C. (2010). Reactores Quimicos. Mexico .
TEJERO, J. (2010). Reactores Químicos. Barcelona.
 Tema 13

Diseño de reactores no isotérmicos.

Análisis de costo

Logro de Aprendizaje
Entender mejor el diseño de reactores químicos
homogéneos no isotérmicos que tiene importancia en
los procesos químicos de la industria. Capacidad para
plantear y resolver problemas típicos de diseño.
Determinar el costo necesario para instalación un
reactor en función del tamaño, rendimiento y
disponibilidad de recursos.
 2.2.2.5. Tema 13. Diseño de reactores no isotérmicos. Análisis de costo

I. INTRODUCCIÓN

Los conocimientos de cinética química y diseño de reactores son los que distinguen al
ingeniero químico de otros ingenieros. Estos dos campos son fundamentales para la producción
de casi todas las sustancias químicas en la industria. En consecuencia, la selección de un sistema
de reacción que opere de la forma más segura y eficiente puede ser la clave del éxito o del
fracaso económico de una planta química. Así, si un sistema de reacción genera una gran
cantidad de producto indeseable, la purificación y separación del producto deseado podría
hacerlo impráctico desde el punto de vista económico. El diseño de los reactores químicos
requiere un conocimiento amplio de la cinética de reacciones, más aún si el reactor opera de
forma no isotérmica, se hace necesario el balance de energía. Por consiguiente, el presente texto
tiene por finalidad servir de guía y orientación al cálculo de diseño de reactores químicos no
isotérmicos en la producción industrial. Consta básicamente de cinco capítulos: El primero
comprende una introducción al diseño de un reactor químico lo cual implica la determinación
del tamaño necesario del reactor para obtener una cantidad específica de producto y evaluar
las variables como la temperatura, presión y composición de la mezcla reaccionante. En el
segundo, se desarrollan las ecuaciones de diseño que comprende el balance de materia y de
energía para el caso de reactores no isotérmicos.

II. REACTOR DISCONTINUO NO ISOTÉRMICO.

2.1. Reactores discontinuos

Son aquellos que trabajan por cargas, es decir se introduce una alimentación, y se espera
un tiempo dado, que viene determinado por la cinética de la reacción, tras el cual se saca el
producto. Este tipo de reactores se caracteriza por no tener flujo de entrada de reactivos, ni de
salida de productos mientras se lleva a cabo la reacción. Puede ser simplemente un tanque, el
cual puede o no contener un agitador y se le da tiempo para que se lleve a cabo la reacción; es
decir hasta que homogenice la mezcla (Rodriguez, 2010).

2.2. Reactor Batch no isotérmico

Cuando se habla de reactores discontinuos, se habla de reactores tipo Batch o reactor

por lotes. Este tipo de reactores se caracteriza por no tener flujo de entrada de reactivos, ni de
salida de productos mientras se lleva a cabo la reacción. Todos los reactivos son cargados
inicialmente en el reactor y la reacción continua hasta completarse. Este reactor tiene la ventaja
de que su costo de instrumentación es bajo, además de ser flexible en su uso (se le puede
detener de modo fácil y rápido). Tiene la desventaja de un elevado costo en su funcionamiento
y de mano de obra debido a la gran cantidad de tiempo que se pasa parado debido a la carga,
descarga y limpieza. Además, no siempre es posible implementar un sistema de control
adecuado. Este reactor suele usarse en pequeñas producciones o pruebas piloto.

El balance de materia o moles de la especie j en un volumen del sistema, donde j

representa la especie química de interés como agua, alcohol, etc., resulta.

Moles de entrada + Moles generados – Moles de salida = Moles acumulados

𝜕𝑛𝑗
𝐹𝑗𝑜 + 𝐺𝑗 − 𝐹𝑗 = Ec. 1
𝜕𝑡

𝜕𝑛𝑗
𝐺𝑗 = Ec. 2
𝜕𝑡
Donde nj representa el número de moles de componentes j en el sistema en el instante t.

Como las variables del sistema son uniformes dentro del volumen del sistema, entonces
la velocidad de generación de la especie j será:

𝐺𝑗 = ∫ 𝑟𝑗 𝑑𝑉 Ec. 3
𝑉

La expresión indica que rj es independiente de la posición, luego la ecuación (3) de

diseño resulta.

𝜕𝑛𝑗 Ec. 4
∫ 𝑟𝑗 𝑑𝑉 =
𝜕𝑡
𝑉

La solución de esta ecuación permite determinar el tiempo requerido para transformar

una cantidad dada de reactivos en productos. Parar un reactor discontinuo no isotérmico se
requiere el balance de energía, De la ecuación (2.19) el balance de energía para un sistema batch
está dada por:

𝜕𝑛
( ) =𝑄
𝜕𝑡 𝑆𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎

Donde la energía total ESistema está dada por:

𝑛 𝑛 𝑛

𝐸𝑆𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = ∑ 𝑛𝑖 𝐸𝑖 = ∑ 𝑛𝑖 𝑈𝑖 = ∑ 𝑛𝑖 (𝐻𝑖 − 𝑃𝑉𝑖 )𝑆𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 Ec. 6

𝑖=1 𝑖=1 𝑖=1

Derivando respecto al tiempo,

𝑛 𝑛 𝑛
𝑑𝐸𝑆𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝜕𝐻𝐼 𝜕𝑛𝑖 𝜕 Ec. 7
= ∑ 𝑛𝑖 + ∑ 𝐻𝑖 − 𝑃 (∑ 𝑛𝑖 𝑉𝑖 )
𝑑𝑡 𝜕𝑡 𝜕𝑡 𝜕𝑡
𝑖=1 𝑖=1 𝑖=1

𝑑𝐸𝑆𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝜕𝐻𝐼 𝜕𝑛𝑖 𝜕(𝑃𝑉)

𝑑𝑡
= ∑𝑛𝑖=1 𝑛𝑖 𝜕𝑡
+ ∑𝑛𝑖=1 𝐻𝑖 𝜕𝑡
− 𝜕𝑡 Ec. 8

Considerando que la presión P como el volumen V se mantienen constantes respecto al

tiempo entonces,

𝑑𝐸𝑆𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝜕𝐻𝐼 𝜕𝑛𝑖

= ∑𝑛𝑖=1 𝑛𝑖 + ∑𝑛𝑖=1 𝐻𝑖 Ec. 9
𝑑𝑡 𝜕𝑡 𝜕𝑡

Reemplazando la ecuación anterior en (Ec. 5) resulta,

𝑛 𝑛
𝜕𝐻𝐼 𝜕𝑛𝑖 Ec. 10
∑ 𝑛𝑖 + ∑ 𝐻𝑖 =𝑄
𝜕𝑡 𝜕𝑡
𝑖=1 𝑖=1

Ecuación derivada de entalpias con respecto al tiempo,

𝜕𝐻𝑖 𝜕𝑇 Ec. 11
= 𝐶𝑝
𝜕𝑡 𝜕𝑡

Sustituyendo en la ecuación (Ec.10) se obtiene,

𝑛 𝑛
𝜕𝑇 𝜕𝑛𝑖 Ec. 12
∑ 𝑛𝑖 𝐶𝑝 + ∑ 𝐻𝑖 =𝑄
𝜕𝑡 𝜕𝑡
𝑖=1 𝑖=1
 Pero, de la ecuación (3.4) se tiene que,

𝜕𝑛𝑖 Ec. 13
= −𝑣𝑖 𝑟𝐴 𝑉
𝜕𝑡

Reemplazando la ecuación (Ec. 13) en (E c. 12) resulta,

𝑛 𝑛
𝜕𝑇 Ec. 14
∑ 𝑛𝑖 𝐶𝑝 + ∑ 𝐻𝑖 (−𝑣𝑖 𝑟𝐴 𝑉) = 𝑄
𝜕𝑡
𝑖=1 𝑖=1
𝑛

∆𝐻𝑅 = ∑(−𝑣𝑖 ) 𝐻𝑖
𝑖=1

Reemplazando en (Ec. 14) y despejando,

𝑑𝑇 𝑄 + (−∆𝐻𝑅 )(−𝑟𝐴 𝑉) Ec. 15

=
𝑑𝑡 ∑𝑛𝑖=1 𝑛𝑖 𝐶𝑝

Puesto que el número de moles del componente i para una cierta conversión XA está dada por,

𝑛𝑖 = 𝑛𝐴𝑜 (𝜃𝑖 + 𝑣𝑖 𝑉𝐴 )

Entonces,

𝑛 𝑛

∑ 𝑛𝑖 𝐶𝑝𝑖 = ∑(𝑛𝐴𝑜 (𝜃𝑖 + 𝑣𝑖 𝑋𝐴 )𝐶𝑝𝑖 )

𝑖=1 𝑖=1
𝑛 𝑛

∑ 𝑛𝑖 𝐶𝑝𝑖 = 𝑛𝐴𝑜 (∑ 𝜃𝑖 𝐶𝑝𝑖 + 𝑋𝐴 ∆𝐶𝑝))

𝑖=1 𝑖=1 Ec. 16
Sustituyendo en la ecuación (3.15) resulta,

Ec. 17

2.3. Reactor Batch adiabático

Cuando no existe transmisión de calor con el exterior se dice que el reactor es

adiabático. En este caso el término de transmisión de calor se anula. Si además suponemos que
tenemos un calor específico medio de mezcla y que no existe variación en el número de moles,
las ecuaciones de diseño A están dadas por:

𝑑𝑋𝐴 −𝑟𝐴 𝑉
𝑑𝑡
= 𝑛𝐴𝑜 Ec. 18

Ec. 19

2.4. Reactor Batch no adiabático

En este tipo de reactor la temperatura variará con el tiempo de reacción y existirá

transmisión de calor entre el reactor y el exterior. La ecuación general de diseño
correspondiente a un reactor discontinuo ideal es la ecuación (Ec. 17),

Ec. 20

III. REACTORES CONTINUOS NO ISOTÉRMICOS

3.1. Reactor tanque agitado.

La ecuación que representa el balance de energía para un reactor tipo tanque agitado
con mezclado perfecto operando de manera dinámica se obtiene del balance de energía para
sistema de flujo (Vásquez, 2017).

De la ecuación del balance de energía se observa que el balance de energía para un

sistema de flujo continuo está dado por:

𝑛 𝑛
𝑑𝐸
= 𝑄 + ∑ 𝐹𝑖0 𝐻𝑖0 − ∑ 𝐹𝑖 𝐻𝑖 𝑬𝒄𝟑. 𝟏
𝑑𝑡
𝑖=1 𝑖=1

El termino, dE/dt es independiente del tipo de reactor, y está dada por

𝑛 𝑛
𝑑𝐸 𝜕𝐻 𝜕𝐻
= ∑ 𝑁𝑖 + ∑ 𝐻𝑖 𝑬𝒄 𝟑. 𝟐
𝑑𝑡 𝜕𝑡 𝜕𝑡
𝑖=1 𝑖=1
 Luego, el balance de energía resulta,

𝑛 𝑛 𝑛 𝑛
𝜕𝐻 𝜕𝐻
∑ 𝑁𝑖 + ∑ 𝐻𝑖 = 𝑄 + ∑ 𝐹𝑖0 𝐻𝑖0 − ∑ 𝐹𝑖 𝐻𝑖 𝑬𝒄 𝟑. 𝟑
𝜕𝑡 𝜕𝑡
𝑖=1 𝑖=1 𝑖=1 𝑖=1

Combinando esta ecuación con la ecuación del balance de materia para un reactor
continuo se obtiene:

𝑑𝑁
= 𝐹𝑖𝑜 − 𝐹𝑖 − 𝑣𝑖 𝑟𝐴 𝑉
𝑑𝑡

De donde resulta:

𝑛 𝑛 𝑛 𝑛
𝜕𝑇
∑ 𝑁𝑖 𝐶𝑝𝑖 + ∑ 𝐻𝐼 (𝐹𝑖0 − 𝐹1 − 𝑉1 𝑟𝐴 𝑉) = + ∑ 𝐹𝑖0 𝐻𝑖0 − ∑ 𝐹𝑖 𝐻𝑖 𝑬𝒄 𝟑. 𝟒
𝜕𝑡
𝑖=1 𝑖=1 𝑖=1 𝑖=1

Dónde:

𝜕𝑇𝑖 𝜕𝑇
= 𝐶𝑝𝑖
𝜕𝑡 𝜕𝑡

∆H R = ∑𝑛𝑖=1(−V𝐼 ) H𝑖

Reemplazando esta expresión en la ecuación (3 .4) se obtiene:

𝑛 𝑛 𝑛 𝑛
𝜕𝑇
∑ N𝐼 Cp𝑖 = ∆𝐻𝑅 (−rA 𝑉) ∑ 𝐻𝐼 (𝐹𝑖0 − 𝐹1 ) + 𝑄 + ∑ 𝐻𝐼 (𝐹𝑖0 − HiO ) − ∑ 𝐹𝑖 − Hi
𝜕𝑡
𝑖=1 𝑖=1 𝑖=1 𝑖=1

Despejando dT/dt,

𝜕𝑇 −∆𝐻𝑅 (−rA 𝑉) ∑𝑛𝑖=1 𝐹𝑖𝑜 (Hi − HiO ) + 𝑄

=
𝜕𝑡 ∑𝑛𝑖=1 N𝐼 Cp𝑖

Finalmente

𝜕𝑇 −∆𝐻𝑅 (−rA 𝑉) − ∑𝑛𝑖=1 F𝐼 Cp𝑖 (T − TO ) + 𝑄

= 𝐸𝑐 3.5
𝜕𝑡 ∑𝑛𝑖=1 N𝐼 Cp𝑖
3.2. Reactor tubular no isotérmico

En reactores tubulares la temperatura de operación cambia a lo largo de la longitud del

reactor, esto hace que la cantidad de calor transferido hacia o desde el reactor no pueda
cuantificarse empleando la ecuación,

𝑄 =∪ 𝐴(𝑇𝑎 − 𝑇) Ec 3.6

La dificultad para emplear la ecuación anterior reside en que si bien la temperatura del
medio de calentamiento Ta es constante a lo largo del reactor, la temperatura en el interior del
reactor T cambia con la posición a lo largo del reactor. Para usar la ecuación (3.6) se divide al
reactor en m tramos pequeños. En cada uno de estos tramos se supone que la temperatura del
reactor Tm permanece constante, de manera tal que podemos entonces usar la ecuación (3.6)
para evaluar el valor de Q en dicho tramo:

𝑄𝑚 = 𝑈𝐴(𝑇𝑎 − 𝑇𝑗 ) Ec 3.7

Este procedimiento puede repetirse para todos los m tramos en que el reactor ha sido
dividido. Por lo tanto, el calor total transferido a lo largo de todo el reactor Q estará dado por:

𝑛 𝑛

𝑄𝑚 = ∑ Q j = ∑ UA(𝑇𝑎 − 𝑇𝑗 ) 𝑬𝒄 𝟑. 𝟖
𝑖=1 𝑖=1

Se define,

𝐴
𝐴= ∆𝑉 𝐸𝑐 3.9
∆𝑉
Entonces la ecuación (3.8) puede expresarse en términos del volumen:

𝑽
𝑸 = ∫ Ua( 𝑇𝑎 − 𝑇)𝑑𝑣 𝑬𝒄 𝟑. 𝟏𝟎
𝟎

Dónde:

𝐴 𝜋𝐷𝐿 4
𝑎= = 2
= 𝑬𝒄 𝟑. 𝟏𝟏
∆𝑉 𝜋𝐷 𝐿/4 𝐷
Donde a representa el área de transferencia de calor por unidad de volumen del reactor,
D es el diámetro del reactor.
3.3. Ecuaciones de diseño

El balance de energía para un reactor de flujo continuo está dado por la ecuación:

𝑛 𝑛
𝜕𝑇
= 𝑄 + ∑ 𝐹𝑖0 𝐻𝑖0 − ∑ 𝐹𝑖 𝐻𝑖 𝑬𝒄 𝟑. 𝟏𝟐
𝜕𝑡
𝑖=1 𝑖=1

En estado estacionario:

𝑛 𝑛

𝑄 + ∑ 𝐹𝑖0 𝐻𝑖0 − ∑ 𝐹𝑖 𝐻𝑖 = 0 𝑬𝒄 𝟑. 𝟏𝟑
𝑖=1 𝑖=1

Esta ecuación puede resolverse simultáneamente con el balance de materia del reactor
tubular:

𝑑𝐹𝑖
𝑟𝑖 𝑬𝒄 𝟑, 𝟏𝟒
𝑑𝐹

Para obtener la forma como el número de moles y la temperatura de operación cambia

a lo largo de la longitud o volumen del reactor. Sin embargo, numéricamente resulta más
conveniente transformar la ecuación (3.13) en ecuación diferencial para de esta forma integrar
simultáneamente la ecuación diferencial resultante con la ecuación (3.14). Diferenciando la
ecuación (3.13) respecto al volumen V:

𝑛 𝑛
𝑑𝑄 𝑑𝐻𝑖 𝑑𝐻𝑖
− ∑ 𝐹𝑖 − ∑ 𝐻𝑖 =0 𝑬𝒄 𝟑. 𝟏𝟓
𝑑𝑉 𝑑𝑉 𝑑𝑉
𝑖=1 𝑖=1

De la ecuación (3.10) se obtiene:

𝑑𝑄
𝑈𝑎(𝑇𝑎 − 𝑇) 𝐸𝑐 𝟑. 𝟏𝟔
𝑑𝑉

Diferenciando ahora la ecuación,

Hi = Cpi Dt Ec 3.17

Se obtiene,

𝑑𝐻𝑖 𝑑𝑇
= 𝐶𝑝𝑖 𝑬𝒄 𝟑. 𝟏𝟖
𝑑𝑉 𝑑𝑉
 Reemplazando las ecuaciones (4.10), (4.11), y (4.12) en la ecuación (3.15),

𝑁 𝑛
𝑑𝑇
𝑈𝑎(𝑇𝑎 − 𝑇) − ∑ F𝐼 Cp𝑖 − ∑ H𝑖 r𝑖 = 0 𝐄𝐜𝟑. 𝟏𝟗
𝑑𝑉
𝑖=1 𝑖=1

Despejando el término

𝑑𝑇 𝑈𝑎(𝑇𝑎 − 𝑇) ∑𝑛𝑖=1 H𝑖 r𝑖 𝑈𝑎(𝑇𝑎 − 𝑇) + (∆𝐻𝑅 )(−𝑟𝑎 )

= = 𝑬𝒄 𝟑, 𝟐𝟎
𝑑𝑉 ∑𝑁𝑖=1 F𝐼 Cp𝑖 ∑𝑁
𝑖=1 F𝐼 Cp𝑖

IV. REACTORES SEMICONTINUOS NO ISOTÉRMICOS

Los reactores semicontinuos pueden operar de muchas formas. Las velocidades de flujo
de masa o las temperaturas de alimentación pueden variar con el tiempo. Además, las
velocidades de transferencia de calor entre el reactor y los alrededores puede ser una función
del tiempo. Estas condiciones dinámicas se originan involuntariamente tal como sucede en los
periodos de inicio o suspensión de la operación, en reactores de flujo continuo.

Las características de este tipo de reactores son las siguientes:

• Son reactores tipo tanque con agitación.

• Operan a régimen inestable.

Una consideración que generalmente se toma en este tipo de reactores es la de suponer

que la mezcla está bien agitada. Con lo cual estamos considerando un comportamiento ideal.

Algunas ventajas de este tipo de reactores son las siguientes:

• Su operación es semicontinua
• Se puede tener un buen control de la temperatura
• La concentración de uno de los reactantes se puede mantener baja.
Las desventajas son las siguientes:

• Producción pequeña.
• Alto costo de operación.

El reactor semicontinuo se usa en los siguientes casos:

• Para reacciones homogéneas en fase liquida.

• Para reacciones muy exotérmicas.
• Cuando se debe tener una concentración baja de uno de los reactantes.

Básicamente se presentan dos tipos de operaciones semicontinuas. Uno es cuando se

alimenta el reactante A lentamente a un reactor tanque agitado que contiene componente B.
Algunas veces el reactante A es un gas y se burbujea continuamente en el reactivo B. Por
ejemplo, en el proceso de cloración, la hidrólisis, etc.

El otro caso es cuando se cargan inicialmente componentes A y B, y uno de los productos

se extrae continuamente. Por ejemplo, en las reacciones de esterificación donde el producto
agua se extrae continuamente mediante vaporización.

En ambos casos la ecuación de diseño está regida por el balance de materia.

Ecuación para el componente A

Moles de entrada + Moles generados = Moles acumulados

𝜕(𝑉𝐶𝐴 )
𝐹𝐴0 + 𝑟𝐴 𝑉(𝑡) = 𝑬𝒄 𝟒. 𝟏
𝜕𝑡

Para componente B:

Moles generados = Moles acumulados

𝜕𝐶𝐵 𝑉0
= 𝑟𝐵 − 𝐶𝐵 𝑬𝒄 𝟒. 𝟐
𝜕𝑡 𝑉
Para reacciones isotérmicas de primer orden: A B

La ecuación cinética es:

- rA = kCA

Es decir, una ecuación diferencial de primer orden es:

𝐶𝐴0 1+𝑡
𝐶𝐴 𝑡 + 𝐶𝑒 − 𝑡 𝑡 𝑬𝒄 𝟒. 𝟑
1 + 𝑘𝑡

Donde C es una constante que se obtiene por las condiciones de contorno.

Para reacciones Isotérmicas de Segundo orden: A + B C +D

Donde la ecuación cinética es:

- rA = kC ACB
Para el componente B será:
𝜕𝐶𝐵 𝑉𝑂
= −𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 𝐶𝐵 𝑬𝒄 𝟒. 𝟒
𝜕𝑡 𝑉
Para los productos C y D, del balance de materia:
𝜕𝐶𝐶 𝜕(𝑉𝐶𝐶 )
𝑟𝑐 𝑉 = = 𝑬𝒄 𝟒. 𝟓
𝜕𝑡 𝜕𝑡
Se obtiene
𝜕𝐶𝐶 𝑉𝑂
= −𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 𝐶𝐶 𝑬𝒄 𝟒. 𝟔
𝜕𝑡 𝑉
Y
𝜕𝐶𝐷 𝑉𝑂
= −𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 𝐶𝐷 𝑬𝒄 𝟒. 𝟕
𝜕𝑡 𝑉
V. ANÁLISIS DE COSTO

Para llevar a cabo la construcción de un reactor químico se ha de tener en cuenta como

un factor importante la viabilidad económica del reactor, ya que se ha de conocer el aspecto
económico. Es por ello que se realiza un balance económico de todos los costes y beneficios que
se obtengan. Estos se determinan a partir del tiempo necesario para amortizar la inversión inicial
(VamIndustry, s.f.)

- Cálculo de costes previos

 Los costes previos es la cantidad monetaria previa al inicio de un proyecto y de la
construcción de un equipo.

El cálculo de los costos previos es un factor importante para la evaluación económica

independientemente de que el proyecto finalmente sea o no viable.

- Métodos o formas de cómo se deben calcular,

Ejemplo 1

Tanque de 0.78 m de diámetro y 2.39 m de altura, para la mezcla de reacción.

Modelamiento para los reactores

Se presenta el modelamiento de los tipos de reactores considerados, involucrando el balance

molar y el cálculo de costos.

Expresión de la velocidad de reacción con base en el reactivo A,

2 (1
𝐶𝐵0
−𝑟𝐴 = 𝐾𝐴 𝐶𝐴0 − 𝑋𝐴 ) ( − 𝑋𝐴 ) 𝐸𝑐. 1
𝐶𝐵0

Transferencia de calor entre el sistema de reacción y el sistema de enfriamiento (agua),

𝑄 = 𝑈𝐴 (𝑇 - 𝑇𝑎) Ec. 2

Balance molar,

𝑑𝑡 1
=
𝑑𝑋𝐴 𝐾 𝐶 (1 − 𝑋 ) (𝐶𝐵𝑂 − 𝑋 )
𝐴 𝐴 𝐴 𝐶 𝐴
𝐴𝑂
Área de transferencia de calor,

𝑨𝑩𝒂𝒕𝒄𝒉 = 𝝅 × 𝑫𝑻𝒂𝒏𝒒𝒖𝒆 × 𝑯𝑻𝒂𝒏𝒒𝒖𝒆

Volumen de la mezcla de reacción,

𝟐
(𝑫𝑻𝒂𝒏𝒒𝒖𝒆 )
𝑽𝑩𝒂𝒕𝒄𝒉 =𝝅× × 𝑯𝑻𝒂𝒏𝒒𝒖𝒆
𝟒

Análisis económico para un Reactor Batch.

Los costos básicos de inversión consideran el costo del equipo (CLAB) libre a bordo mientras que
para los costos de operación sólo se consideran los costos del servicio de enfriamiento,
empleando agua.

Calculando el volumen de la mezcla de reacción es,

(0.78 m)2
𝑽𝑩𝒂𝒕𝒄𝒉 = π × × 2.39 m
4

𝑽𝑩𝒂𝒕𝒄𝒉 = 𝟏. 𝟏𝟒 𝒎𝟑

Análisis económico

Es de importancia mencionar que en este caso el cálculo del costo del reactor está basado en la
ecuación de Richard Turton.

log10 𝐶 = 𝐾1 + 𝐾2 log10 (𝑃𝐶) + 𝐾3 [log10 (𝑃𝐶)]2

Donde C: Costo del equipo.

K1, K2, y K3: constantes características de cada equipo.
PC: parámetro de capacidad o tamaño del equipo.
K1 = 3.4974
K2 = 0.4485
K3 = 0.1074
PC = 1.14 𝑚3
- Reemplazando en la fórmula:

log10 𝐶 = 3.4974 + 0.4485 × log10(1.14) + 0.1074 [log10(1.14)]2

 log10 𝐶 = 3.52

𝑪𝒐𝒔𝒕𝒐 𝒅𝒆𝒍 𝒆𝒒𝒖𝒊𝒑𝒐 = 𝟑𝟑𝟏𝟏. 𝟑𝟏 𝐬𝐨𝐥𝐞𝐬

Ejemplo 2:

Se necesitara conocer el costo de un reactor descontinuo de 40 litros y otro de 85 litros? ¿Qué

costo tendrían?

Tabla 2. Valores de costos y volumen (puestos)

Costo(Soles) V(lts) ln(cots) ln(V)

1000 20 6.9078 2.9957
1500 35 7.3132 3.5553
2000 50 7.6009 3.9120
2500 65 7.8240 4.1744
3000 80 8.0064 4.3820
3500 95 8.1605 4.5539
4000 110 8.2940 4.7005
4500 125 8.4118 4.8283
5000 140 8.5172 4.9416
6000 160 8.6995 5.0752
 𝑭𝒊𝒈𝒖𝒓𝒂𝟐. 𝐷𝑖𝑎𝑔𝑟𝑎𝑚𝑎 𝑙𝑛(𝐶𝑜𝑠𝑡𝑜) = 𝑓(𝑙𝑛𝑉)

𝑙𝑛(𝐶𝑜𝑠𝑡𝑜) = 4.2925 + 0.8537𝑙𝑛𝑉

𝑙𝑛𝐾 = 4.2925

𝑛 = 0.8537

𝐶𝑜𝑠𝑡𝑜 = 𝐾𝑉 𝑛

𝐷𝑒𝑠𝑝𝑒𝑗𝑎𝑛𝑑𝑜 𝐾,

𝐾 = 𝑒 4.2925 = 73.15

𝑪𝒐𝒔𝒕𝒐 = 𝟕𝟑. 𝟏𝟓𝑽𝟎.𝟖𝟓𝟑𝟕

- Calculando para volumen de 40 litros.

𝑪𝒐𝒔𝒕𝒐 = 73.15𝑥400.8537
𝑪𝒐𝒔𝒕𝒐 = 𝟏𝟕𝟎𝟓. 𝟔𝟔 𝒔𝒐𝒍𝒆𝒔
- Calculando para volumen de 85 litros

𝑪𝒐𝒔𝒕𝒐 = 73.15𝑥850.8537

𝑪𝒐𝒔𝒕𝒐 = 𝟏𝟑𝟐𝟒𝟔. 𝟎𝟖 𝒔𝒐𝒍𝒆𝒔

EJEMPLO 3

Costo de un reactor

Para el cálculo del coste del reactor se usa el método algorítmico. Se utilizan las
siguientes ecuaciones para determinar el coste:

𝐶𝑜𝑠𝑡𝑜(𝑠) = 𝐹𝑀 × 𝐶𝑏 × 𝐶𝑎
2]
𝐶𝑏 = 1.218 × 𝑒 [9.100−0.2889 ln(𝑊)+0.04567(ln (𝑊))
𝐶𝑎 = 300 × 𝐷 0.7396 𝑥𝐿0.7066
Dónde:
W: Peso del equipo (lb).
FM: Factor de coste según el materia de construcción.
D: Diámetro del equipo (ft).
L: Altura del equipo (ft).
Coste de equipos mediante la Regla de Williams: Consiste en calcular el precio del
equipo comparándolo con un equipo similar que tenga una magnitud parecía a la del equipo en
cuestión. Para ello se utiliza la siguiente.

𝟐
𝑺𝑬
𝑪𝑬 = 𝑪𝑬,𝑪𝒐𝒏𝒐𝒄𝒊𝒅𝒐 ( )
𝑺𝑬,𝑪𝒐𝒏𝒐𝒄𝒊𝒅𝒐
Dónde:

- CE: Coste del equipo a conocer.

- CE, conocido: Coste del equipo conocido.
- SE: Magnitud característica del equipo a determinar su coste.
- SE, conocido: Magnitud característica del equipo de coste conocido.
- b: Exponente de Williams. Normalmente corresponde a un valor de 0.6.

EJEMPLO 4

Para la reacción reversible de primer orden en fase acuosa,

a) Calcule la conversión de equilibrio entre 0ºC y 100 ºC y grafique.

b) ¿Qué restricciones habrá que imponer a un reactor que opera isotérmicamente si queremos
obtener conversiones fraccionales del 75% o mayores? Se dispone de los siguientes datos:
 𝑐𝑎𝑙
∆𝐺°298 = −3375
𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
∆𝐻°298 = −1800
𝑚𝑜𝑙
Solución

a) Reacción reversible de primer orden, fase liquida.

1.- Ecuación estequiometrica

t=0 CAo
t>0 CAoXA CAoXA
t=0 CA CR
CA = CAo (1- XA)
CR = CAo XA
2.- Ecuación cinética,
-r = k1CA – K2CR
En el equilibrio, -rA = 0
Luego,
𝑲 𝟏 𝑪𝑹 𝑿𝑨𝒆
𝑲= = = 𝑬𝒄. 𝟏
𝑲𝟐 𝑪𝑨 𝟏 − 𝑿𝑨𝒆
R = 8,314472 J/(mol K) = 1,987 cal/(mol K) = 0,08205746 atm l/(mol K)

Para T=298 °K, se tiene:

𝑐𝑎𝑙
−∆𝐺° −3375
𝑙𝑛𝐾298 = =− 𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑇 𝑐𝑎𝑙
1.987
𝑚𝑜𝑙 °𝐾
𝑙𝑛𝐾298 = 5.7
𝐾298 = 299

De la termodinámica se sabe que,

𝑐𝑎𝑙
𝐾 −∆𝐻° 1 1 −(−18000 1 1
ln = [ + ]= 𝑚𝑜𝑙 [ − ]
299 𝑅𝑇 𝑇 𝑅 𝑅 𝑇 298 °𝐾
 𝐾 18000
ln = − 30.34
299 𝑅𝑇

18000
𝑙𝑛𝐾 − ln (299) = − 30.34
𝑅𝑇

𝟏𝟖𝟎𝟎𝟎
𝐥𝐧 𝑲 = − 𝟐𝟒. 𝟕 𝑬𝒄. 𝟐
𝑹𝑻

De la ecuación (1)
𝑋𝐴𝑒
𝐾=
1 − 𝑋𝐴𝑒
𝑲
𝑲= 𝑬𝒄. 𝟑
𝟏+𝑲
Para T = 5 ºC, usando la ecuación (2) se obtiene K = 2613.21 y usando la ecuación (3) resulta XAe
= 0,9996

Entonces se elabora la Tabla Nº 1

T °C T °K lnK K Xae

5 278.15 7.8683 2613.21 0.9996

15 288.15 6.7381 843.94 0.9988
25 298.15 5.6836 294.02 0.9966
35 308.15 4.6976 109.69 0.9910
45 318.15 3.7736 43.54 0.9775
55 328.15 2.9059 18.28 0.9481
65 338.15 2.0895 8.08 0.8899
75 348.15 1.3201 3.74 0.7892
85 358.15 0.5935 1.81 0.6442
95 368.15 -0.0935 0.91 0.4766
105 378.15 -0.7442 0.48 0.3221

En la figura 1 se observa que si queremos obtener conversiones por encima de 75% la

temperatura debe permanecer por debajo de 78 ºC.
Figura 1: Grafica de conversión en el equilibrio en función de la temperatura.

EJEMPLO 5

1. La siguiente reacción A + B C ocurre en un reactor CSTR en fase liquida. El volumen del

reactor es de 1 litro de capacidad. La alimentación consiste de CAo = 4,2 mol/lt y CBo = 21 mol/lt
respectivamente a 20 ºC. El caudal de alimentación es de 100 cc/min. La capacidad calorífica de
las soluciones es:

CpA = 42,5 cal/mol ºC y CpB = 24 cal/mol ºC

La constante de velocidad obedece a la ley:
−19500
𝑘 = 2.9 ∗ 109 𝑒 𝑅𝑇

Donde E está en calorías/mol.

El calor de reacción = -21 kcal/mol y se supone constante. El tanque se encuentra sumergido en
un baño a 77 ºC, el área de contacto de intercambio es 250 cm2 y el coeficiente global de
transferencia de calor U = 0,10 cal/cm2min ºC.

Determine la conversión y la temperatura en el reactor.

El esquema del reactor es:

Datos:

ΔHR=1000 cal/ mol

Ta = 77 + 273 = 350 K
CpA = 42,5 cal/mol ºC
CpB = 24 cal/mol ºC
−19500
𝑘 = 2.9 ∗ 109 𝑒 𝑅𝑇
Vo = 100 cc/min.
A = 250 cm2
U = 0,10 cal/cm2 min ºC
1.- Balance estequiométrico: reacción en fase liquida

A+ B C

T=0 𝐶𝐴𝐶 𝐶𝐵0

T > 𝟎 𝐶𝐴0 𝑋𝐴 𝐶𝐴0 𝑋𝐴 𝐶𝐴𝐶 𝐶𝐴0 𝑋𝐴
T=t 𝐶𝐴 𝐶𝐵 𝐶𝐶
Donde

𝐶𝐴 =𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴
𝐶𝐵 =𝐶𝐴0 (𝜃𝐵 − 𝑋𝐴
𝐶𝐶 =𝐶𝐴0 𝑋𝐴
21
𝜃𝐵 = =5
4.2
𝑭𝑨𝟎 = 𝑪𝑨𝟎 𝑽𝟎 = 𝟒, 𝟐(𝟎, 𝟏) = 𝟎, 𝟒𝟐 𝒎𝒐𝒍/𝒎𝒊𝒏

2.- Ecuación cinética

−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵

3.- Ecuación de Diseño

𝑉 𝑋𝐴
=
𝐹𝐴0 −𝑟𝐴

Reemplazando datos:

𝐹𝐴0 𝑋𝐴 𝑂. 42𝑋𝐴
𝑉= = 19500
𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵
2.9 ∗ 109 𝑒 𝑅𝑇 (1 − 𝑋𝐴 )(5 − 𝑋𝐴 )𝐶𝐴0 2
𝐹𝐴0 𝑋𝐴 𝑂. 42𝑋𝐴
𝑉= = 19500 (1)
𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵
51.156 ∗ 109 𝑒 𝑅𝑇 (1 − 𝑋𝐴 )(5 − 𝑋𝐴 )
4.- Ecuación de energía: La ecuación (3.5) en el estado estacionario resulta:

−∆𝐻𝑅 (−rA 𝑉) ∑ 𝐹𝑖𝑜 (Hi − HiO ) + 𝑄 = 0

𝑖=1

Desarrollando:

−∆𝐻𝑅 𝑋𝐴 𝐹𝐴0 − [𝐹𝐴0 𝐶𝑝𝐴 (𝑇 − 𝑇0 ) + 𝐹𝐵0 𝐶𝑝𝐵 (𝑇 − 𝑇0 )] + 𝑈𝐴(𝑇 − 𝑇0 ) = 0

−∆𝐻𝑅 𝑋𝐴 𝐹𝐴0 − 𝐹𝐴0 (𝑇 − 𝑇0 )[𝐶𝑝𝐴 + 𝜃𝐴 𝐶𝑝𝐵 ] + 𝑈𝐴(𝑇 − 𝑇0 ) = 0

Remplazando los datos

−(−21000)0,42𝑋𝐴 − 0,42(𝑇 − 293)[42,5 + 5(24)] + 0.1(250)(350 − 𝑇) = 0

8820𝑋𝐴 − 68.25(𝑇 − 293) + 25(350) = 0

93.25𝑇 = 28747.25 + 8820𝑋𝐴

𝑇 = 308,28 + 94,585𝑋𝐴 (2)

Incorporando T en la ecuación de la constante de velocidad

−19500
K= 2.9 ∗ 109 𝑒 𝑅(308,28+94,585𝑋𝐴

Reemplazando en (1)

𝑂. 42𝑋𝐴
−19500 =1
51.156 ∗ 109 𝑒 𝑅(308,28+94,585𝑋𝐴 (1 − 𝑋𝐴 )(5 − 𝑋𝐴 )

𝑂. 42𝑋𝐴 −19500
= 51.156 ∗ 109 𝑒 𝑅(308,28+94,585𝑋𝐴
(1 − 𝑋𝐴 )(5 − 𝑋𝐴 )

Se cumple para XA = 0,825

Reemplazando en (2) se obtiene la temperatura en el reactor,

T =308,28 + 94,585 (0,825) = 386,54 K.

EJEMPLO 6

El bromuro de metilo se produce mediante una reacción irreversible elemental en fase liquida,
normalmente en reactores semicontinuos.

CNBr + CH3NH2 CH3Br + NCNH2

Se alimenta una disolución acuosa de metilamina (B) con una concentración de 0,025 mol/lt con
un caudal de 0,05 lt/s sobre una disolución acuosa de cianuro de bromo (A) contenida en un
reactor. El volumen inicial en el vaso del reactor es de 5 lt con una concentración de cianuro de
bromo de 0,05 mol/lt. La constante de velocidad de la reacción es 2.2 lt/s mol.

Representar la conversión de cianuro de bromo, la concentración de bromuro de metilo y la

velocidad de reacción en función del tiempo.

Datos:

Realizar el estudio hasta 500 s

Solución:

Reacción isotérmica en fase liquida:

CNBr + CH3NH2 CH3Br + NCNH2

B + A C + D

Ecuación estequiometria:

𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )
𝐶𝐵 = 𝐶𝐴0 (𝜃 − 𝑋𝐴 )
𝐶𝐶 = 𝐶𝐷 (𝐶𝐴0 − 𝑋𝐴 )
Ecuación cinética:

−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵
Ecuación de diseño: Se realiza el balance de materia para cada componente obteniendo:

ECUACIONES
• Componente A
𝜕𝐶𝐴 𝑉0
𝜕𝑡
= 𝑟𝐴 + 𝑉
(𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴

• Componente B
𝜕𝐶𝐵 𝑉0
𝜕𝑡
= 𝑟𝐴 − 𝑉 𝐵
𝐶

• Componente C y D
𝜕𝐶𝐶 𝑉0
𝜕𝑡
= 𝑟𝐴 − 𝑉 𝐶
𝐶
𝜕𝐶𝐷 𝑉0
= 𝑟𝐴 − 𝐶
𝜕𝑡 𝑉 𝐷

Se tienen que resolver las ecuaciones con las condiciones que nos dan:
• 𝑡0 =0
• 𝐶𝐴0 = 0,025
• 𝐶𝐵0 = 0,05
• 𝐶𝐶0 = 0
• 𝐷𝐷0 = 0
• V = 5lts
• 𝑣𝑜 = 0,05
• 𝑘 = 2.2
• 𝑡𝑓 = 500 s
VI. BIBLIOGRAFÍA

FOGLER. (2013). Ingeniería de las Reacciones Químicas. Obtenido de

https://vdocuments.mx/fogler-capitulo-1-curso-2013-2013.html

Rodriguez, J. (2010). Obtenido de

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VamIndustry. (s.f.). Evaluación Económica. Obtenido de

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Vásquez, R. (2017). Obtenido de

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 Tema 14

Principio de procesos catalíticos.

Biorreactores

Logro de Aprendizaje

Desarrollar una comprensión acerca de los

catalizadores, los mecanismos química y biológica.
Definir un catalizador y describir sus propiedades.
Determinar la velocidad neta de reacción de las
enzimas. Determina la ecuación para actividad
catalítica a partir de datos de concentración contra
tiempo.
,
 2.2.2.6. Tema 14. Principio de procesos catalíticos. Biorreactores

I. INTRODUCCIÓN

Los catalizadores se han empleado por la humanidad durante más de 2000 años. Las
primeras aplicaciones de catalizadores sirvieron para la fabricación de vino, queso y pan. Se
observó que siempre era necesario agregar pequeñas cantidades del lote anterior para fabricar
el lote siguiente. Sin embargo, no fue sino hasta 1835 que Berzelius comenzó a correlacionar
observaciones realizadas con anterioridad por químicos y sugirió que las pequeñas cantidades
de origen externo afectaban en forma considerable el curso de las reacciones químicas. Esta
fuerza misteriosa, que se atribuyó a una sustancia, se denominó fuerza catalítica. En 1894,
Ostwald amplió la explicación de Berzelius indicando que los catalizadores son sustancias que
aceleran la velocidad de las raciones químicas sin consumirse en ellas mismas. Más de 150 años
después de los trabajos de Berzelius, los catalizadores desempeñan un papel económico
importantísimo en el mercado mundial. Tan sólo en Estados Unidos, las ventas de catalizadores
de proceso del 2007 superarán los 3500 millones de dólares, cuya principal aplicación está en la
refinación del petróleo y en la síntesis de productos químicos.

Desde el siglo XIX se había observado que la velocidad de muchas reacciones aumentaba
por la adición de ciertas especies químicas. Berzelius en 1836 concluyó que en esos procesos
operaba una fuerza que llamó fuerza catalítica, bautizando a las especies químicas responsables
como catalizadores, y al fenómeno, como catálisis. Estos términos provienen de griego cata,
abajo, y lysein, romper, ya que el catalizador «derribaría» las fuerzas que impiden la reacción
entre las moléculas. Puesto que en el crecimiento de microorganismos intervienen reacciones
enzimáticas, procederemos ahora a estudiar el crecimiento microbiano y los biorreactores. No
es sorprendente que la ecuación de Monod, que describe la ley de crecimiento de varias
bacterias, sea similar a la ecuación de Michaelis-Menten. Por lo tanto, aunque los biorreactores
no son realmente homogéneos debido a la presencia de células vivas, los incluiremos en este
trabajo como una prolongación lógica del tema de las reacciones enzimáticas.

El uso de células vivas para producir productos químicos comerciales está adquiriendo
cada vez más importancia. Para el año 2000, el mercado de las sustancias químicas, productos
agrícolas y alimentos producidos por biosíntesis habrán aumentado de su nivel de 275 millones
de dólares en 1990 a cerca de 17 000 millones de dólares.
 Se están usando tanto microorganismo como celular de mamíferos para la elaborar
diversos productos, como la insulina, la mayor parte de los antibióticos, y polímeros. Se espera
que el fututo varias sustancias químicas orgánicas que actualmente se obtienen del petróleo se
producirán con células vivas. (Arroyo, Acebal, & de la Mata, 2014)

II. MARCO TEORICO.

2.1. Las enzimas catalíticas.

La búsqueda de procesos productivos que no contaminen el medio ambiente ha llevado

al ser humano a tratar de sustituir los procesos químicos de manufactura industrial por procesos
basados en el uso de sustancias de origen biológico. Dentro de las biomoléculas utilizadas para
tal fin están las enzimas, las cuales actúan como catalizadores naturales en las reacciones
bioquímicas (Kim, Grate & Wang, 2006). La función que desempeñan consiste en disminuir la
energía de activación de las reacciones (Figura 1), de tal manera que favorecen la formación de
biomoléculas complejas con una alta especificidad y selectividad, así como la posibilidad de
llevarlas a cabo en condiciones suaves y en soluciones acuosas (Puri, Sharma & Barrow, 2012).
Por lo tanto, su importancia radica en el hecho de que promueven la formación de productos
que difícilmente se pueden preparar por una ruta química o simplemente por ningún otro
método. (Bolívar Zapata, 2007)

Figura 1. Efecto en la disminución de la energía de activación que tiene un catalizador durante

una reacción química.
 Las enzimas se encuentran en la naturaleza como parte de los sistemas vivos y realizan
funciones esenciales para ella. Obviamente, estas biomoléculas se pueden obtener a partir de
plantas, animales o microorganismos, mediante procesos de recuperación o producción por
diferentes metodologías, y su campo de aplicación es muy amplio ya que se utilizan en industrias
como la farmacéutica, de biocombustibles, la alimentaria y de alimentos para ganado, de
detergentes y de lavandería, entre muchas otras. La industria de las enzimas como la conocemos
hoy en día es el resultado de un desarrollo rápido que se observa principalmente en los últimos
cuatro decenios, gracias a la evolución de la biotecnología moderna. Varias enzimas han sido
estudiadas, comercialmente explotadas y actualmente, se utilizan ampliamente en muchas
industrias. (Bolívar Zapata, 2007)

Entre las enzimas industriales importantes se incluyen la poligalacturonasa, alcalina liasa

(utilizada en la industria textil), tripsina (utilizada en la industria del cuero), xilanasa (utilizado
en la fabricación de papel), lipoxigenasa (una enzima alimentaria), itasa (una enzima de
alimentación), α-amilasa alcalina (una enzima detergente), y hialuronidasa (una enzima
farmacéutica), entre otras. En ese contexto, la producción de estos biocatalizadores ha
adquirido importancia bajo las consideraciones de que son producidas a partir de fuentes
renovables. Sin embargo, la extracción de enzimas de origen animal y vegetal ha presentado una
tendencia menos importante en cuanto a crecimiento industrial, comparado con las enzimas
producidas a partir de microorganismos, debido a una mayor viabilidad económica y
sustentabilidad del proceso por el hecho de que se pueden utilizar sustratos renovables de bajo
costo como materia prima. Dentro de estos insumos, los residuos agroindustriales constituyen
una opción idónea, ya que el bioprocesamiento les da valor comercial, aún después de haberse
considerado incluso como contaminantes. (Bolívar Zapata, 2007)

Como se ha mencionado, dentro de las herramientas biotecnologías para la obtención

enzimas, se encuentran las basadas en bioprocesos utilizando microorganismos, y en técnicas
de recuperación a partir de plantas o animales. Sin embargo, el desarrollo de la ingeniería
genética en plantas y microorganismos se ha empleado con el objetivo de expresar las proteínas
en dichos huéspedes, con la intención de optimizar ciertas propiedades deseadas en las
biomoléculas. Por una parte, los bioprocesos, también llamados “bioconversiones” o
“biotransformaciones”, son llevados a cabo mediante cultivos celulares, denominados también
fermentaciones. Los microorganismos utilizados para la producción de enzimas varían desde los
sistemas procariotas que incluyen tanto las bacterias Gram-negativas y Gram-positivas, hasta
los sistemas eucariotas tales como levaduras y hongos. Durante la mayor parte de la historia de
las enzimas, su producción se ha llevado a cabo principalmente mediante el uso de cepas
conocidas que producen la enzima de interés. (Bolívar Zapata, 2007)

2.2. Importancia económica de las enzimas empleadas a nivel industrial.

El mercado de las enzimas industriales se está expandiendo de manera exponencial y el

número de empresas de biotecnología están haciendo prospecciones continuamente por
nuevas enzimas y adaptaciones de las ya existentes. La investigación de las enzimas comenzó en
el siglo XX, y desde entonces el ámbito de la enzimología se ha ampliado con un enfoque inicial
en los mecanismos catalíticos, químicos y más recientemente, tratando de entender el
comportamiento de estas en los sistemas biológicos funcionales (Reyes, 2015)

Las enzimas actualmente tienen un gran número de aplicaciones debido a su gran auge.
La investigación y desarrollo de las éstas en el área biotecnológica se han incrementado con el
objetivo de mejorar los procesos y rendimiento de productos existentes. Tomando en cuenta
las tendencias modernas hacia procesos de producción diseñados para que sean amistosos con
el medio ambiente y que sean sostenibles, la biotecnología aplicada a la producción de enzimas
se erige como la mejor alternativa en el desarrollo de procesos de producción. (Reyes, 2015)

2.3. Producción y aplicaciones de las enzimas industriales

La historia del uso de las enzimas se remonta a la antigüedad en la producción de

bebidas, alimentos y textiles. Como ejemplo, tenemos la producción de queso, masa para pan,
la cerveza, el vino y el vinagre, además de la fabricación de materias primas como el cuero y el
lino. Muchas culturas han utilizado diversas fuentes para la producción de enzimas. Todos estos
procesos se basaron en las enzimas producidas por microorganismos o enzimas presentes en
rumen de terneros o frutas, como la papaya; es decir, las enzimas no se utilizaron en forma pura.

La selección de microorganismos para producir enzimas históricamente fue empírica, a

partir de muestras de muy diversas fuentes naturales (Jones et al., 1998; Aehle, 2007). El
desarrollo de los procesos de fermentación durante la última parte del siglo pasado, se dirigió
específicamente a la producción de enzimas mediante el uso de cepas seleccionadas y con
microorganismos vivos (detección microbiana clásica). Además, se hizo posible la producción de
enzimas purificadas a partir de preparaciones bien caracterizadas incluso a gran escala. Este
desarrollo permitió la introducción de enzimas verdaderas en procesos industriales, por
ejemplo, dentro de las industrias de detergentes, textiles y de almidón. El uso de la genética y la
tecnología recombinante han mejorado aún más los procesos de fabricación, y ha permitido la
comercialización de enzimas que antes no podían ser producidas. Por otra parte, los últimos
acontecimientos dentro de la biotecnología moderna, como la introducción de la ingeniería de
proteínas y evolución dirigida, han revolucionado aún más el desarrollo de las enzimas
industriales. La detección se puede realizar sin la necesidad de cultivar los organismos
implicados (Aehle, 2007). Una comparación entre el método tradicional de detección de
microorganismos y la detección por cultivos ecológicos moleculares empleando la
metagenómica. (Reyes, 2015)

2.4. Fuentes de obtención de enzimas a nivel industrial

Las principales enzimas industriales proceden de las células de diferentes fuentes que
han sido, son y seguirán siendo el principal recurso de obtención. Pueden producirse a partir de
cualquier organismo vivo, ya sea mediante su extracción de las células o la recuperación sus
exudados. En los inicios de la biotecnología de enzimas, los tejidos de plantas y órganos de
animales eran las fuentes más importantes. En 1960, aproximadamente el 70 % se extraían de
los tejidos vegetales y órganos de animales, mientras que el 30% eran obtenidas a partir de
microorganismos. Veinte años después, la situación se había invertido y la mayoría de las
enzimas industriales se comenzaron a producir a partir de fuentes microbianas. Hoy en día, las
enzimas de las plantas y los animales, en su mayoría proteasas, todavía están en el mercado y
algunas de ellas son de importancia comercial. (Cueto Wong & Luévanos Escareño, 2014)

Las enzimas microbianas presentan algunas ventajas en comparación con las

provenientes de plantas y animales, las cuales pueden ser estacionales. Considerando la
producción de enzimas de microorganismos, existe un suministro confiable de materia prima
para hacer enzimas microbianas siempre que sea necesario, y su producción en biorreactores se
controla fácilmente. Las microbianas producidas por fermentación pueden ser excretadas al
medio, por lo que se logra obtener altos rendimientos de recuperación en comparación con las
intracelulares de animales y plantas (Vermelho et al., 2013). Por lo tanto, las fuentes de enzimas
derivadas de microorganismos (hongos, levaduras y bacterias), son las responsables de la
mayoría de las producidas por año, las cuales representan más del 85% del total del mercado
(Illanes, 2008; (McAuliffe, 2012). En las tablas 1, 2 y 3 se muestran las principales fuentes de
obtención de enzimas con aplicación industrial. (Cueto Wong & Luévanos Escareño, 2014)
Tabla 1. Enzimas d origen Animal.

Enzimas de origen animal

Enzima Número E.C Fuente Uso

Catalasa 1.11.1.6 Hígado Alimentos

Lipasas 3.1.1.3 Páncreas Cuero

Quimiotripsina 3.4.21.1 Páncreas Cuero

Tripsina 3.4.21.1 Páncreas Alimentos

Quimosina 3.4.23.4 Abomaso de ternera Queso

Tabla 2. Enzimas de origen Vegetal.

Enzimas de origen vegetal

Enzimas Número E.C Fuente Uso

Ablandador de carne,
Papaína 3.4.22.2 Látex de papaya
Clarificación de cerveza
Auxiliar de digestivo y
Bromelina 3.4.22.4 Tallo de piña supresor del apetito, área
médica

alfa-amilasa 3.2.1.1
Cebada malteada Elaboración de la cerveza
Glucanasa 3.2.1.63

Tabla 3. Enzimas de rigen Microbiano.

Enzimas de origen microbiano

Enzimas Número E.C Fuente Uso
alfa-amilasa 3.2.1.1 Almidon
Beta-amilasa 3.2.1.2 Almidon
Glucosa Isomerasa 5.3.1.5 Bacillus Jarabe de fructosa
Penicilina Amidasa 3.5.1.11 Farmacéutico
Proteasa 3.4.21.14 Detergente
 Asparaginasa 3.5.1.1 Escherichia coli Salud
alfa-amilasa 3.2.1.1 Horneado
Aminoacilasa 3.5.1.14 Farmacéutico
Glucoamilasa 3.2.1.3 Almidon
Catalasa 1.11.1.6 Aspergillus Alimentos
Pectinasa 3.2.1.15 Bebidas
Pectina liasa 4.2.2.10 Bebidas
Proteasa 3.4.23.6 Horneado
Celulasa 3.2.1.4 Trichoderma Desechos
Lipasa 3.1.1.3 Rhizopus Alimentos
Cuajo/proteinasa 3.4.23.6 Mucor miehei Queso
Invertasa 3.2.1.26 Saccharomyces Confiteria
Lactasa 3.2.1.23 Kluyveromyce Industria de la Leche
Lipasa 3.1.1.3 Candida Alimentos

(Cueto Wong & Luévanos Escareño, 2014)

2.5. Producción de enzimas por fermentación utilizando microorganismos

Las fermentaciones son biotransformaciones llevadas a cabo por cultivos celulares, en

las que se convierte la biomasa o sustratos complejos en productos de valor agregado. Mediante
el aprovechamiento de la maquinaría bioquímica de los microorganismos, se producen
metabolitos originados para las reacciones biocatalíticas. Para tal efecto, los microorganismos
producen enzimas que se encargan de procesar la fuente de carbono para volverla biodisponible
para su aprovechamiento a nivel celular. Las fermentaciones generalmente, se emplean para la
producción de enzimas a partir de microorganismos como bacterias, hongos y levaduras. En la
figura 5 se describen las operaciones necesarias para llevar a cabo un proceso de fermentación
para la producción de enzimas.

Dentro de las principales enzimas industriales de mayor importancia y producidas por

fermentación, se encuentran la -amilasa, L-asparaginasa, celulasa, --glucosidasa, quitin
desacetilasa, quitosanasa, exo- y endoglucanasas, enzimas ibrinolíticas, L-glutaminase,
inulinasa, invertasa, lacasa, levansucrasa, lipasa, homocisteina -liasa, --mananasa, pectinasa,
itasa, liquenasa, alcalinproteasa, proteasa ácida, tanasa, xilanasa, entre muchas otras (Thomas
et al., 2013). Varias revisiones se han reportado en los últimos años por diferentes autores, en
las cuales se abordan de manera detallada ventajas y desarrollos llevados a cabo.

2.6. Tipos de fermentación empleados para la producción de enzimas industriales

La fermentación sumergida o fermentación en medio liquido (FML) es la técnica de

fermentación más utilizada y es dominante sobre la fermentación en estado sólido (FMS),
aunque esta última ya se utiliza para la producción de algunas enzimas. La aparición de la
tecnología del ADN recombinante ha tenido una gran influencia en la producción de enzimas
para uso industrial, tanto a través de mejoras de las mismas, como en los vectores microbianos
utilizados en la producción de estas biomoléculas. La mayoría de las técnicas ahora producen
enzimas en sistemas recombinantes.

Por ejemplo, el precio se ha reducido significativamente, mientras que la pureza de las

enzimas ha aumentado en su conjunto. La mejora en la pureza se logró principalmente por la
ausencia de actividades enzimáticas secundarias, que han permitido un control mucho mejor de
la actividad enzimática en el entorno industrial. (Cueto Wong & Luévanos Escareño, 2014)
 A pesar del predominio de los procesos de fermentación microbiana a gran escala para
la producción de enzimas, muchas comercialmente relevantes aún son aisladas de fuentes
naturales, tanto por razones de costos, como por la preferencia del consumidor (McAuliffe,
2012). Otro ejemplo importante lo constituye la quimiosina proteasa (renina), la cual se utilizó
en la fabricación de queso, y se obtiene del abomaso o estomago de terneros. Mientras que las
versiones recombinantes de quimosina expresadas en microorganismos están disponibles a un
costo menor, la demanda del producto de origen animal sigue siendo fuerte, especialmente en
Europa.

2.7. Ventajas y desventajas de los tipos de fermentaciones.

Las fermentaciones en medio líquido (FML), se caracterizan por utilización de un medio

acuoso que contiene los nutrientes necesarios disueltos para que los microorganismos crezcan
suspendidos en dicho medio. Las ventajas del uso de las FML son la gran homogeneidad del
medio de cultivo y el mantenimiento de parámetros tales como el pH y temperatura. Los
sustratos líquidos comúnmente utilizados pueden ser melazas, caldos o extractos, en donde los
compuestos bioactivos son secretados al medio de fermentación, y a la vez, pueden ser
reemplazados por nutrientes. Esta técnica es considerada la más adecuada para el uso con
bacterias, ya que éstas requieren ambientes con mucha humedad, sin embargo, se ha utilizado
también para hongos y levaduras. Una de las principales ventajas de la FML, es que la separación
del medio líquido de la biomasa se realiza por una simple filtración, lo cual aporta una gran
ventaja tecnológica al procesamiento de los metabolitos producidos en la fermentación.

Como consecuencia, la FML es el bioproceso más ampliamente utilizado a nivel mundial

y del que se tiene más información acerca de su ingeniería y control de procesos (Subramaniyam
& Vimala, 2012). La desventaja que tiene la FML es que hay una menor transferencia de oxígeno
en el medio líquido. No obstante, la mayoría de fabricantes de enzimas utilizan esta técnica para
la manufactura de sus productos con productividades en el rango de gramos por litro. La
fermentación en medio solido (FMS) consiste en el crecimiento de los microorganismos sobre
una superficie formada por partículas sólidas húmedas.

Tiene las ventajas de aprovechar el uso de sustratos de bajo costo y equipamientos

simples, bajos volúmenes de agua y de energía, así como altas concentraciones de producto
obtenido en comparación con la FML. Esta técnica es adecuada para el crecimiento de hongos y
microorganismos con requerimientos bajos de humedad.
 Dentro de las desventajas que tiene la FMS es que presenta problemas en los procesos
de transferencia de calor (Colla et al., 2010), así como la purificación de los productos deseados.
No obstante que la FML ha tenido un gran desarrollo, en la última década, ha comenzado a
considerarse como alternativa viable de producción de enzimas. Este hecho se basa en la ventaja
utilizar residuos agroindustriales como fuente de carbono, lo que la convierte en una opción
muy atractiva biotecnológicamente debido que el costo de la materia prima es bajo y es un
biorremediador de material que se considera contaminante. (Cueto Wong & Luévanos Escareño,
2014)

Las FMS están condicionadas por una gran cantidad de parámetros, los cuales son
primordiales para su viabilidad técnica y económica. Dentro de éstos se encuentra la selección
del microorganismo, la edad y el tamaño del inóculo, la naturaleza del sustrato sólido y su
pretratamiento, la adición de nutrientes como N, P y trazas de metales, suplemento adicional
de carbono, las características de la matriz y el tamaño de partícula; la aeración, actividad acuosa
del material, humedad inicial, humedad relativa, temperatura de la incubación, pH y las
condiciones o métodos de separación de los productos obtenidos para puriicarlos.

Considerando los conceptos de actividad acuosa (aw), los hongos y levaduras tienen
menores requerimientos de humedad. Los parámetros de actividad acuosa a los cuales pueden
desarrollarse están alrededor de 0.5 y 0.6 de aw, mientras que las bacterias necesitan valores
mayores (0.80 y 0.9 aw), por lo tanto, en teoría, los hongos y levaduras son los microrganismos
adecuados por la FMS. A pesar de que muchos bioprocesos se han descrito utilizando bacterias,
se puede observar que, en numerosas ocasiones, el criterio básico en la planeación de una
fermentación consiste simplemente en la selección del sustrato y el producto deseado (Thomas
et al, 2013).

Otros aspectos importantes en la investigación que se lleva a cabo en la FMS, es el

estudio de puntos críticos relacionados con la transferencia de masa y trasferencia de calor en
el reactor biológico como tal, lo que inluye de manera importante en el crecimiento celular.
Dentro de estos aspectos, la transferencia de masa a nivel micro escala tiene inluencia sobre la
difusión del O2 y el CO2, de enzimas, la absorción de nutrientes y la formación de metabolitos.
En un nivel de macro escala, inluyen detalles como el lujo de aire hacia dentro y fuera del
sistema, tipos de sustrato y diseño del biorreactor (Bhergav et al., 2008).
2.8. Biorreactores.

Un biorreactor es un recipiente o sistema que mantiene un ambiente biológicamente

activo. En algunos casos, un biorreactor es un recipiente en el que se lleva a cabo un proceso
químico que involucra organismos o sustancias bioquímicamente activas derivadas de dichos
organismos. Este proceso puede ser aerobio o anaerobio. Estos biorreactores son comúnmente
cilíndricos, variando en tamaño desde algunos mililitros hasta metros cúbicos y son usualmente
fabricados en acero inoxidable.

Un biorreactor puede ser también un dispositivo o sistema empleado para hacer crecer
células o tejidos en operaciones de cultivo celular. Estos dispositivos se encuentran en desarrollo
para su uso en ingeniería de tejidos.

En términos generales, un biorreactor busca mantener ciertas condiciones ambientales

propicias (pH, temperatura, concentración de oxígeno, etc.) al organismo o sustancia química
que se cultiva. En función de los flujos de entrada y salida, la operación de un biorreactor puede
ser de tres modos distintos: discontinuo (batch), semicontinuo (fed-batch) o continuo
(quimiostato). . (H Scott, 2001)

2.8.1. Clasificación de los biorreactores.

• Clasificación operativa.

Tanto biorreactores como fermentadores se clasifican primeramente de acuerdo al

modo de operación: discontinuo, semicontinuo, continuo. Esta es una clasificación operativa y
se aplica a cualquier reactor, sea químico o biológico (biorreactor). En los reactores biológicos
el modo de operación define el sistema de cultivo que es el mismo y delimita la clasificación
procesal-productiva del bioproceso (cultivo). Al operar un biorreactor en una determinada
categoría (discontinuo, semicontinuo, continuo), automáticamente queda determinado el modo
de cultivo del sistema y se definen los parámetros y las características operativas y de diseño
que intervienen en el proceso productivo del sistema.

• Clasificación biológica.

Los sistemas biológicos deben interactuar con el ambiente externo para poder crecer y
desarrollarse; es por eso que los biorreactores se clasifican biológicamente de acuerdo al
metabolismo procesal del sistema de cultivo: anaeróbico, facultativo, aeróbico.
 Los bioprocesos de cultivo y las fermentaciones están basados en el metabolismo celular
del cultivo. El metabolismo define los parámetros y características operativas-biológicas de
diseño y de operación del biorreactor. Estas características son las que intervienen en la parte
biológica del sistema y tienen que ver con el crecimiento, productividad y rendimiento del
cultivo; por lo que, definen la clasificación biológica-procesal del sistema de cultivo.

• Clasificación biológica-operativa.

Ambas clasificaciones; la biológica y la operativa, son procesalmente interdependientes

y en su conjunto afectan el diseño final del biorreactor. Al conjuntarse ambas clasificaciones, se
conjuntan también la función operativa y la biológica para establecer entre ambas un propósito
de utilización, el modo de cultivo y el bioproceso. Siendo el propósito de utilización, el destino
de cultivo del biorreactor; para qué tipo de cultivo va a ser utilizado el biorreactor; el modo de
cultivo es sinónimo de sistema de cultivo y el bioproceso es en sí, todo el proceso. . (H Scott,
2001)

2.8.2. Biorreactores y tipos de cultivo.

Los sistemas biológicos que determinan el metabolismo celular de cultivo y el modo

procesal-biológico del sistema son:

• Células y microorganismos anaerobios.

Bacterias en su gran mayoría, son microorganismos de metabolismo degradativo

(catabólico); generalmente unicelulares, estos microorganismos son autónomos y
nutricionalmente independientes (autótrofos); sus células (cuerpos) no respiran (no utilizan la
glucólisis para la respiración celular), en cambio, utilizan vías alternas, donde una molécula
orgánica, producida durante el proceso metabólico (catabolismo), es utilizada como aceptor de
electrones, en un proceso bioquímico conocido como respiración oxidativa; esta molécula es
reducida a producto orgánico en un proceso comúnmente denominado fermentación.

• Células y microorganismos facultativos.

Son ambivalentes, tienen la capacidad de vivir o sobrevivir entre ambientes: aeróbico

(presencia de oxígeno) y anaeróbico (ausencia de oxígeno); son microorganismos de
metabolismo mixto por lo que, pueden tanto degradar (catabolismo) como construir
(anabolismo) materia orgánica, a partir de diferentes sustratos (materia prima), tanto orgánicos
como inorgánicos. Pese a su versatilidad, sus mayores representantes son microorganismos que
presentan relaciones parásitas o simbiontes tales como: hongos y levaduras, por lo que no son
muy extensos. (H Scott, 2001).

• Células y microorganismos aerobios.

Pertenecen en su mayoría al Reino Eucariota – pero también los hay procariota – son
microorganismos y células que respiran (utilizan la glucólisis como forma de respiración celular);
por lo que su metabolismo es constructivo (anabólico) y deben obtener sus nutrientes de
diferentes fuentes. Sus principales grupos están representados por: bacterias y
microorganismos aeróbicos, plantas y animales; cuyas células se puedan cultivar en
suspensiones celulares o bien, en diferentes arreglos artificiales o modificadas.

Sistemas de cultivo que se pueden realizar y el tipo de biorreactor asociado a cada uno:

• Cultivos microbianos anaeróbicos - fermentador bacterial (CO2)

Los microorganismos de metabolismo anaeróbico son los más simples de todos, tan solo
necesitan de un medio de cultivo adecuado, agitación vigorosa y cierta cantidad de CO2 (dióxido
de carbono) disuelto (COD) para crecer y multiplicarse.

• Cultivos microbianos facultativos – fermentador bacterial

Los microorganismos facultativos toleran la presencia de oxígeno en bajas

concentraciones y además de un sustrato adecuado, solo requieren agitación moderada y un
medio de cultivo para crecer y desarrollarse.

• Cultivos microbianos aeróbicos – fermentador bacterial (O2)

Los microorganismos aeróbicos necesariamente requieren la presencia de oxígeno (aire)

disuelto (OD) para sobrevivir; además, agitación moderada y un medio de cultivo rico en
nutrientes para poder crecer y desarrollarse.

• Cultivos celulares aeróbicos y facultativos – fermentador micótico (CO2)

Los cultivos celulares se diferencian de los bacteriales (microbios) en que no son

microorganismos procariotas, son eucariotas. Son microorganismos aeróbicos o facultativos
pertenecientes al Reino Fungi (hongos y levaduras), generalmente llamados micóticos,
requieren de la presencia de CO2 disuelto en el medio como sustrato limitante de la velocidad
de reacción y generan estructuras reproductivas muy particulares.

• Cultivos celulares aeróbicos estrictos – fermentador con aireación (O2)

El cultivo de microorganismos celulares (no bacteriales) aeróbicos estrictos requiere la

presencia de oxígeno disuelto en el medio de cultivo para el metabolismo celular; así como una
adecuada agitación (H Scott, 2001).

2.8.3. Modo de operación y sistemas de cultivo

El modo de operación de un sistema de cultivo, es sinónimo del modo de operar del

biorreactor o fermentador. Este no solo influye en el diseño propio del reactor, también, en el
modelo cinético de crecimiento del cultivo y en el proceso de producción. Existen tres modos de
cultivo aunados a tres modos básicos de operación:

• Discontinuo (batch): por lotes o tandas, sin alimentación, se coloca dentro del
biorreactor la carga total de cada proceso (tanda o lote) de cultivo o fermentación y se deja que
se lleve a cabo el proceso productivo o la fermentación por el tiempo que sea necesario; el cual
se denomina tiempo de retención.
• Semicontinuo (fed-batch): por lotes alimentados, con alimentación de entrada, se
alimenta una línea de entrada o alimentación para que el sistema de cultivo tenga un producto
(biomasa) con máximo de crecimiento (exponencial) y aumente la productividad.
• Continuo: por quimiostato, se alimenta una línea de entrada o alimentación y se drena
una línea de salida o lavado; de manera que los flujos o caudales de ambas líneas sean iguales y
la producción sea continua.

Para hablar de producción celular, Las células llamadas también biomasa, consumen
nutrientes para crecer y producir más células y productos importantes. Internamente, una célula
utiliza sus nutrientes para producir energía y más células. La célula logra esta transformación de
nutrientes en energía y bioproductos usando varias enzimas (catalizadores) distintas en una
serie de reactores para elaborar productos metabólicos. Estos productos pueden permanecer
en la clelula (intracelular) o ser secretados (extracelular). En el primer caso las células deben
romperse para purificar el producto separándolo del caldo. (H Scott, 2001)
Ecuación de crecimiento de un organismo aeróbico.

𝑓𝑢𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑓𝑢𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑓𝑢𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑓𝑢𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒

[𝑐é𝑙𝑢𝑙𝑎𝑠] + [ ]+[ ]+[ ]+[ ]
𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑜 𝑛𝑖𝑡𝑟ó𝑔𝑒𝑛𝑜 𝑜𝑥í𝑔𝑒𝑛𝑜 𝑓𝑜𝑠𝑓𝑎𝑡𝑜

𝑚á𝑠
[ ] + [𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠] + [𝐻2 𝑂] + [𝐶𝑂2 ]
𝑐é𝑙𝑢𝑙𝑎𝑠

De forma abreviada:

𝑐é𝑙𝑢𝑙𝑎𝑠
𝑆𝑢𝑠𝑡𝑟𝑎𝑡𝑜 →⎯⎯⎯ 𝑚á𝑠 𝑐é𝑙𝑢𝑙𝑎𝑠 + 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜

a. Crecimiento celular.

Las etapas del crecimiento celular en un reactor por lotes se muestran de forma
esquemática en la figura 7-13. Aquí se muestra el logaritmo del número de las células vivas en
función del tiempo. Inicialmente, el reactor por lotes que contiene los nutrientes se inocula con
una pequeña cantidad de células y el proceso de crecimiento se inicia.

• Fases del crecimiento celular.

 Fase I. también llamada fase de latencia, casi no aumenta la concentración de células.
Durante esta fase las células se están adaptando a su nuevo entorno, sintetizando enzimas y
preparándose para comenzar a reproducirse. Es durante este periodo las células realizan
funciones como sintetizar proteínas de transporte para acarrear el sustrato al interior de la
célula, sintetizar para aprovechar el nuevo sustrato, e iniciar la tarea de copiar el material
genético de la célula. La duración de la fase de latencia depende del medio de crecimiento de
cual se tomó el inóculo, relativo al medio de reacción en el que se colocó. Si el inóculo es similar
al medio del reactor por lotes, la fase de latencia será casi inexistente. En cambio, si el inóculo
se coloca en un medio con diferentes nutrientes u otros constituyentes, o si el cultivo del inóculo
estaba en la fase estacionario o de muerte, las células tendrán que reajustar su ruta metabólica
para poder consumir los nutrientes de su nuevo entorno.

Fase II. Se llama fase de crecimiento exponencial porque la velocidad de crecimiento de

la célula es proporcional a la concentración de las células. En esta fase las células se dividen con
rapidez máxima porque todas las rutas enzimáticas para metabolizar en medio están operando
como resultado de la fase de latencia y las células pueden aprovechar los nutrientes como
eficiencia óptima.

Fase III. Es la fase estacionaria, durante la cual las células alcanzan un espacio biológico
mínimo en el que la falta de uno o más nutrientes limita el crecimiento celular. Durante esta
fase, la tasa de crecimiento es cero como resultado del agotamiento de los nutrientes y de
metabolitos indispensables. Muchos productos de fermentación importantes, incluidos la
mayoría de los antibióticos, se generan en la fase estacionaria. Por ejemplo, la penicilina que se
elabora comercialmente empleando el hongo Penicillium chrysogenum sólo se forma cuando ha
cesado el crecimiento celular. Otra cosa que frena el crecimiento celular es la acumulación de
ácidos orgánicos y materiales tóxicos que se genera durante la fase de crecimiento.

Fase IV. Es la fase final, es la fase de muerte en la que ocurre una disminución en la
concentración de células vivas. Esta baja es resultado de los subproductos tóxicos y/o el
agotamiento del abasto de nutrientes. (H Scott, 2001)

b. Leyes de velocidad.

Aunque existen muchas leyes para la velocidad de crecimiento de células nuevas.

𝑐é𝑙𝑢𝑙𝑎𝑠 + 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑟𝑎𝑡𝑜 → 𝑚á𝑠 𝑐é𝑙𝑢𝑙𝑎𝑠 + 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜

La expresión que se usa más comúnmente es la ecuación de Monod para el crecimiento

exponencial

𝑟𝑔 = 𝜇𝐶𝑐 (7-100)

Donde:

rg = velocidad de crecimiento celular (g/dm3)

Cc = concentración de células (g/dm3)
μ = velocidad de crecimiento específica (s-1)
la velocidad de crecimiento celular específica se puede expresar como:

𝐶𝑠
𝜇 = 𝜇𝑚á𝑥 𝐾 + 𝐶𝑠
(s-1) (7-101)
𝑔

Donde:

μmáx = velocidad de reacción de crecimiento específica máxima (s-1)

Kg = constante de Monod (g/dm3)
Cs = concentración del sustrato (g/dm3)
Kg es pequeña para varias especies de bacterias y, en ese caso, la ley de velocidad se reduce a:
𝑟𝑔 = 𝜇𝑚á𝑥 × 𝐶𝐶

La velocidad de crecimiento, rg a menudo depende de la concentración de más dee un

nutriente; sin embargo, el nutriente que suele usarse en la ecuación (7-101) es el nutriente
limitante. Si combinamos las ecuaciones (7-100) y (7-101) se obtiene:
 𝐶𝐶 × 𝐶𝑠
𝑟𝑔 = 𝜇𝑚á𝑥
𝐾𝑔 + 𝐶𝑠

En muchos sistemas, el producto inhibe la velocidad de crecimiento. Ejemplo en la

producción de vino, donde la fermentación de la glucosa para producir etanol es inhibida por el
producto (etanol). Hay varias ecuaciones distintas que toman en cuenta la inhibición; una de
esas leyes de velocidad adopta la forma:

𝜇𝑚á𝑥 × 𝐶𝐶 × 𝐶𝑠
𝑟𝑔 = 𝐾𝑎𝑏𝑠
𝐾𝑔 + 𝐶𝑠

Donde:

𝐶
Inhibición del producto 𝑘𝑎𝑏𝑠 = (1 − 𝐶𝑝∗ )
𝑝

Donde:

𝐶𝑝∗ = concentración del producto en la que cesa todo el metabolismo, (g/dm3)

n = constante empírica

en el caso de la fermentación de glucosa a etanol, los parámetros de inhibición típicos

son:

𝑛 = 0.5 𝑦 𝐶𝑝∗ = 93 𝑔/𝑑𝑚3

Además de la ecuación de Monod, hay dos ecuaciones para describir la velocidad de

crecimiento celular.

Ecuación de Tessier,

𝐶𝑠
𝑟𝑔 = 𝜇𝑚á𝑥 [1 − 𝑒𝑥𝑝 (− )] 𝐶𝑐
𝑘

Ecuación de Moser,

𝜇𝑚á𝑥 × 𝐶𝑐
𝑟𝑔 =
(1 + 𝑘𝐶𝑠 −𝜆 )

Donde λ y k son constante empíricas, que se determina mediante un ajuste óptimo de los datos.
 Las leyes de crecimiento de Moser y de Tessier se usan porque se ha comprobado que
son las que mejor se ajustan a los datos experimentales al principio o al final de la fermentación.
El lector puede encontrar otras ecuaciones de crecimiento de Dean.

La velocidad con que se mueren las células está dada por:

𝑟𝑑 = (𝑘𝑑 + 𝑘𝑙 𝐶𝑙 ) × 𝐶𝑐

Donde Cl es la concentración de una sustancia que es tóxica para la célula. Las

constantes de vecidad de fallecimiento kd y kl se refieren a la muerte natural y a la muerte debida
a la sustancia tóxica respectivamente. Los valores de kd suelen variar entre 0.1 y menos de
0.0005 h-1. El valor de kl depende de la naturaleza de la toxina.

Las velocidades de crecimiento microbiano se miden en términos de los tiempos de

duplicación. El tiempo de duplicación es el tiempo que tarda en duplicarse una masa de un
organismo. Los tiempos de duplicación típicos de las bacterias varían entre 45 minutos y 1 hora,
pero pueden llegar a ser de dolo 15 minutos. Los tiempos de duplicación de eucariotas simples,
como la levadura, varían entre 1.5 y 2 horas, pero podrían llegar a ser de solo 45 minutos. (H
Scott, 2001)

c. Estequiometria.

La estequiometria del crecimiento celular es compleja y aría con el sistema

microorganismo/nutrientes y con las condiciones del entorno como pH, temperatura y potencial
redox. Esta complejidad se incrementa considerablemente cuando más de un nutriente
contribuye el crecimiento celular, como suele suceder. Versión simplificada del crecimiento
celular, el limitado por un solo nutriente del medio. En general, tenemos:

𝑐é𝑙𝑢𝑙𝑎𝑠 + 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑟𝑎𝑡𝑜 → 𝑚á𝑠 𝑐é𝑙𝑢𝑙𝑎𝑠 + 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜

𝑐é𝑙𝑢𝑙𝑎𝑠
𝑆 →⎯⎯⎯ 𝑌𝑐/𝑠 𝐶 + 𝑌𝑝/𝑠 𝑃

Donde los coeficientes de rendimiento son:

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑐é𝑙𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑛𝑢𝑒𝑣𝑎𝑠 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑎

𝑌𝑐/𝑠 =
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑟𝑎𝑡𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑖𝑟 𝑐é𝑙𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑛𝑢𝑒𝑣𝑎𝑠

Con:
 1
𝑌𝑐/𝑠 =
𝑌𝑝/𝑠

El coeficiente de rendimiento estequiométrico que relaciona la cantidad de producto

formada con la masa de sustrato consumida es:

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑎

𝑌𝑝/𝑠 =
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑟𝑎𝑡𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑟 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜

Además del sustrato que se consume para producir células nuevas, pare de éste debe
utilizarse para mantener las actividades diarias de la célula. El término correspondiente al
consumo para mantenimiento es:

Mantenimiento celular

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑟𝑎𝑡𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑚𝑎𝑛𝑡𝑒𝑛𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜

𝑚=
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑐é𝑙𝑢𝑙𝑎𝑠 × 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜

Un valor típico es:

𝑔 𝑑𝑒 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑟𝑎𝑡𝑜 1
𝑚 = 0.5 = 0.05 ℎ−1
𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑠𝑒𝑐𝑜 (𝑔) ℎ

La rapidez de consumo de sustrato para mantenimiento, sea que las células estén
creciendo o no, es:

𝑟𝑠𝑚 = 𝑚𝐶𝑐

,
El coeficiente de rendimiento𝑌𝑐/𝑠 da cuenta del consumo de sustrato para

mantenimiento:

, 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑐é𝑙𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑛𝑢𝑒𝑣𝑎𝑠 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑎

𝑌𝑐/𝑠 =
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑟𝑎𝑡𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑎

La formación de productos puede ocurrir durante diferentes fases de crecimiento

celular. Cuando el producto sólo se genera la durante la fase de crecimiento:

𝑟𝑝 = 𝑌𝑝/𝑐 × 𝑟𝑔
 Cuando se genera producto durante la fase estacionaria, podemos relacionar la
formación de producto con el consumo de sustrato:

𝑟𝑝 = 𝑌𝑝/𝑠 (−𝑟𝑔 )

Para la velocidad de consumo de nutrientes, podemos escribir:

Contabilización de sustrato

𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑛𝑒𝑡𝑎 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒

[ 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 ] = [𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 𝑝𝑜𝑟] + [ 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 𝑝𝑎𝑟𝑎 ] + [ 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 𝑝𝑎𝑟𝑎 ]
𝑑𝑒 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑟𝑎𝑡𝑜 𝑙𝑎𝑠 𝑐é𝑙𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑟 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑚𝑎𝑛𝑡𝑒𝑛𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜

−𝑟𝑠 = 𝑌𝑠/𝑐 𝑟𝑔 + 𝑌𝑠/𝑝 𝑟𝑝 + 𝑚𝐶𝑐

Si el producto se forma durante la fase de crecimiento, la velocidad de desaparición del

sustrato es:

−𝑟𝑠 = 𝑌𝑠/𝑐 𝑟𝑔 + 𝑚𝐶𝑐

Si el producto se forma durante la fase estacionaria, la velocidad de desaparición del

sustrato es o formación del producto es:

𝑘𝑝 𝐶𝑠𝑛 𝐶𝑐
𝑟𝑝 =
𝑘𝑠𝑛 + 𝐶𝑠𝑛

Donde:

𝐶𝑠𝑛 = concentración del nutrimiento secundario (g/dm3)

𝑘𝑝 = constante de velocidad específica con producto (s-1)
𝐶𝑐 = concentración de células (g/dm3)
𝑘𝑠𝑛 = constante (g/dm3)
𝑟𝑝 = 𝑌 𝑝 (−𝑟𝑠𝑛 )
𝑠𝑛

La velocidad neta de consumo del sustrato durante la fase estacionaria es:

−𝑟𝑠𝑛 = 𝑚𝐶𝑐 + 𝑌𝑠𝑛/𝑝 × 𝑟𝑝
𝑌𝑠𝑛/𝑝 𝑘𝑝 𝐶𝑠𝑛 𝐶𝑐
−𝑟𝑠𝑛 = 𝑚𝐶𝑐 +
𝑘𝑠𝑛 + 𝐶𝑠𝑛
d. Balance de masa

Hay dos formas de contabilizar el crecimiento de microorganismos. Una es contabilizar

el número de células vivas y el otro es contabilizar la masa de células vivas. Usaremos la segunda.
Un balance de moles del microorganismo en un CSTR (quimiostato, mostrado en la figura 7-15)
de volumen constante es:

𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑐𝑜𝑛 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑛𝑒𝑡𝑎

𝑎𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑛 𝑐𝑜𝑛 𝑞𝑢𝑒 𝑑𝑒 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛
[ ]=[ ] − 𝑠𝑎𝑙𝑒𝑛 𝑐é𝑙𝑢𝑙𝑎𝑠 + [ ]
𝑑𝑒 𝑐é𝑙𝑢𝑙𝑎𝑠, 𝑐é𝑙𝑢𝑙𝑎𝑠, 𝑔 𝑑𝑒 𝑐é𝑙𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑣𝑖𝑣𝑎𝑠,
𝑔/𝑠 𝑔/𝑠 [ ] 𝑔/𝑠
𝑠

𝑑𝐶𝑐
𝑉 = 𝑣𝑜 𝐶𝑐𝑜 − 𝑣𝐶𝑐 + (𝑟𝑔 − 𝑟𝑑 )𝑉
𝑑𝑡

El balance correspondiente del sustrato es

𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒

𝑎𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑐𝑜𝑛 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑐𝑜𝑛 𝑞𝑢𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑒 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛
𝑑𝑒 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑟𝑎𝑡𝑜, = 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑟𝑎𝑡𝑜, − 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑟𝑎𝑡𝑜, + 𝑑𝑒 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑟𝑎𝑡𝑜,
𝑔 𝑔 𝑔 𝑔
[ 𝑠 ] [ 𝑠 ] [ 𝑠 ] [ 𝑠 ]

𝑑𝐶𝑠
𝑉 = 𝑣𝑜 𝐶𝑠𝑜 − 𝑉𝐶𝑠 + 𝑟𝑠 𝑉
𝑑𝑡

En la mayoría de los sistemas, la concentración entrante de microorganismos, Cc0, es

cero. En el caso de un sistema por lotes, los balances de masa se desarrollan como sigue:
Células

𝑑𝐶𝑐
𝑉 = 𝑟𝑔 𝑉 − 𝑟𝑑 𝑉
𝑑𝑡

Por lotes

Dividiendo entre el volumen del reactor, V, tenemos

𝑑𝐶𝑐
𝑑𝑡
= 𝑟𝑔 − 𝑟𝑑 (7-119)

Sustrato

La velocidad de desaparición del sustrato, -rg, es resultado del sustrato que se usa para
el crecimiento celular y el que se usa para el mantenimiento celular:

Balance de masa

𝑑𝐶𝑠
𝑉 = 𝑟𝑠 𝑉 = 𝑌𝑠 (−𝑟𝑔 )𝑉 − 𝑚𝐶𝑐 𝑉
𝑑𝑡 𝑐

Dividiendo entre V,

𝑑𝐶𝑠
= 𝑌𝑠 (−𝑟𝑔 ) − 𝑚𝐶𝑐
𝑑𝑡 𝑐

Fase de crecimiento

En el caso de células en la fase estacionaria, donde no hay crecimiento, el

mantenimiento celular y la formación de producto son las únicas reacciones que consumen
sustrato. En estas condiciones el balance de sustrato, ecuación (7-118), se reduce a

Fase estacionaria

𝑑𝐶𝑠
𝑉 = −𝑚𝐶𝑐 𝑉 + 𝑌 𝑠 (−𝑟𝑝 )𝑉
𝑑𝑡 𝑝

Por lo regular, rp tiene la misma forma de la ley de velocidad que rg [p. ej. Ec. (7-114)]

Fase de crecimiento estacionario por lotes.

Productos

La velocidad de formación de producto, rp, se puede relacionar con la velocidad de

consumo de sustrato mediante el siguiente balance:

𝑑𝐶𝑝
𝑉 = 𝑟𝑝 𝑉 = 𝑌 𝑠 (−𝑟𝑝 )𝑉
𝑑𝑡 𝑝

Durante la fase de crecimiento, también podríamos relacionar la velocidad de formación

del producto, rp, con la velocidad de crecimiento de las células, rg. Las con diversas técnicas
numéricas. (H Scott, 2001)

2.9. Modelo matemático de Michaelis – Menten:

Teniendo en cuenta que a bajas concentraciones de sustrato la velocidad de reacción

enzimática es de primer orden, entonces cambia linealmente con la variación de concentración
de sustrato (figura 11), y se ve expresada con la ecuación:

𝑑𝑠
𝑣=− = 𝐾𝑠
𝑑𝑡

Donde Ks es la constante de velocidad.

Cuando las concentraciones de sustratos son elevadas la velocidad de reacción no se ve

afectadas y por lo tanto es independiente de esta variable. Dando una ecuación de orden cero
con una velocidad de reacción constante.

𝑑𝑠
𝑣=− = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
𝑑𝑡

Lo que nos indica que por más que aumente la concentración de sustrato, en esas
condiciones, la transformación va a ser la misma, ya que la cantidad de enzimas es constante y
siempre van a reaccionar en la misma proporción.

En las concentraciones intermedias está presente la reacción de cero y primer orden. Se

puede determinar una ecuación que relacione la velocidad de reacción enzimática con el
sustrato para toda la reacción. Michaelis y Menten propusieron la siguiente ecuación:
 Donde K1, K2 y K3 son las constantes de velocidad de la reacción. La concentración del
sustrato libre se considera igual a su concentración total, ya que la cantidad que se encuentra
ligada en el complejo es generalmente pequeña.

En una reacción enzimática en un tiempo dado la cantidad de enzima disponible es:

[𝐸] = [𝑒] − [𝐸𝑆]

Donde e = concentración de encima total, tanto libre como en complejo. [E]=

concentración de enzima libre y [ES]= concentración del complejo

Teniendo en cuenta que las velocidades en una reacción son directamente proporciona
a sus concentraciones y a su constante de velocidad se tiene y en un balance general de flujo
entonces:

Velocidad de formación de 𝐸𝑆 = 𝑘1 [𝐸][𝑆]

Velocidad de disociación de 𝐸𝑆 = 𝑘3 [𝐸𝑆] + 𝑘2 [𝐸𝑆]

Y en condiciones de equilibrio la velocidad de formación es igual a la velocidad de disociación:

𝑘1 [𝐸][𝑆] = 𝑘3 [𝐸𝑆] + 𝑘2 [𝐸𝑆]

𝑘1 [𝐸][𝑆] = (𝑘3 + 𝑘2 )[𝐸𝑆]

[𝐸𝑆] = 𝑘1 [𝐸][𝑆]/(𝑘2 + 𝑘3 )

La velocidad de la reacción enzimática es:

𝑣 = 𝑘2 [𝐸𝑆]

𝑣 = 𝑘1 𝑘2 [𝐸][𝑆]/(𝑘2 + 𝑘3 )

Y cuando toda la enzima está presente en forma de complejo se obtiene la velocidad se

obtiene la velocidad máxima posible la cual está dada por:

𝑉 = 𝑘2 ([𝐸] + [𝐸𝑆])
 𝑣 = 𝑘1 𝑉 [𝐸][𝑆]/([𝐸] + [𝐸𝑆])(𝑘2 + 𝑘3 )

𝑘1 [𝐸][𝑆]
𝑣 = 𝑘1 𝑉 [𝐸][𝑆]/(([𝐸] + 𝑘2 +𝑘3
)(𝑘2 + 𝑘3 ))

𝑣 = 𝑘1 𝑉 [𝑆]/((1 + 𝑘1 [𝑆]/(𝑘2 + 𝑘3 ))(𝑘2 + 𝑘3 ))

𝑣 = 𝑉 [𝑆]/((𝑘2 + 𝑘3 )/𝑘1 ) + [𝑆])

si 𝐾𝑚 = (𝑘2 + 𝑘3 )/𝑘1

La cual se le conoce como la constante de Michaelis. Entonces la ecuación de Michaeli

y Menten se define así:

𝑣 = 𝑉 [𝑆]/(𝐾𝑚 + [𝑆])

En esta ecuación podemos ver que si la 𝐾𝑚 + [𝑆] entonces la velocidad de la reacción

enzimática es la mitad de la velocidad máxima: 𝑣 = 𝑉 /2

Modelo de Linewever-Burke

Consiste en la linealización del modelo de Michaeli y Menten:

1 1 𝑘𝑚 1
= + 𝑥
𝑣 𝑉 𝑉 [𝑆]

En la siguiente figura se representa el modelo lineal de Linewever-Burke.

 Figura 11. Linealización del modelo matemático de Linewever-Burke.

EJERCICIOS.

1. Un investigador tiene los siguientes datos de actividad enzimática. Tabla 4.

a) Se necesita calcular el km.

b) ¿Cuál sería la velocidad inicial (V0) con concentraciones de sustrato (S) tales como
2.5 × 10−5 M y 5 × 10−5 M?

Tabla 4: Datos de velocidad de actividad enzimática.

Concentración inicial de S ([S]) Velocidad inicial (V0)

M μmoles/litro-min
1 × 10−2 75
1 × 10−3 74.9
1 × 10−4 60
7.5 × 10−4 56.25
6.25 × 10−4 15.0

DESARROLLO.

De la tabla 1 seleccionamos los siguientes datos.

- 𝑽 = 75𝜇𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠/𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜 − 𝑚𝑖𝑛
- [𝑺] = 1 × 10−2 𝑀
- 𝒗 = 60𝜇𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠/𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜 − 𝑚𝑖𝑛…………..se selecciona cualquier valor de la tabla.

𝑉 [𝑆]
𝑣=
(𝐾𝑚 + [𝑆])

Aplicamos la ecuación de Michaelis-Menten.

𝑣 [𝑆]
=
𝑉 (𝐾𝑚 + [𝑆])

Reemplazamos valores en la fórmula.

60 10−4
=
75 (𝐾𝑚 + 10−4 )

(60) × (𝑘𝑚 + 10−4 ) = 75 × 10−4

60𝑘𝑚 × (60 × 10−4 ) = 75 × 10−4

60𝑘𝑚 = (75 × 10−4 ) − (60 × 10−4 )

60𝑘𝑚 = 15 × 10−4

15 × 10−4
𝑘𝑚 =
60

𝑘𝑚 = 0.25 × 10−4 → 2.5 × 10−5

b) Para [S]= 2.5 × 10−5 M y 5 × 10−5 𝑀 → 𝑘𝑚 = [𝑆]

Como nos dan las concentraciones y el km lo tenemos calculados reemplazamos en la fórmula.

𝑣 2.5 × 10−5
=
75 (2.5 × 10−5 + 2.5 × 10−5 )

𝑣 2.5 × 10−5
=
75 (5 × 10−5 )
 𝑣(5 × 10−5 ) = 75(2.5 × 10−5 )

75(2.5 × 10−5 )
𝑣=
(5 × 10−5 )

75(1) 75
𝑣= 2
→ 2

𝜇𝑚𝑜𝑙
𝑣 = 37.5
𝐿 − 𝑚𝑖𝑛

𝑣 5 × 10−5
=
75 (2.5 × 10−5 + 5 × 10−5 )

𝑣 5 × 10−5
=
75 (7.5 × 10−5 )

𝑣(7.5 × 10−5 ) = 75(5 × 10−5 )

75(5 × 10−5 )
𝑣=
(7.5 × 10−5 )

75(2)
𝑣=
3

𝜇𝑚𝑜𝑙
𝑣 = 50
𝐿 − 𝑚𝑖𝑛

2. Las velocidades iniciales a varias concentraciones de sustrato para una reacción

catalizada por enzima hipotético son:

[S] (moles/l) 𝑉 (𝜇 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠/𝑚𝑖𝑛)

5 × 10−2 0.25
5 × 10−3 0.25
5 × 10−4 0.25
5 × 10−5 0.20
5 × 10−6 0.071
5 × 10−7 0.0096
¿Cuál es la velocidad máxima para esta reacción?

La velocidad máxima para esta reacción según se observa el cuadro es de 0.25 u

moles/min, esto porque al llegar a una concentración de sustrato 5x10 -4 todas las enzimas se
encuentran ocupadas formando el complejo [ES] y por más que lo aumentemos la concentración
de sustrato la velocidad máxima será la misma.

¿Cuál es la concentración de enzima libre para una [S] de 5x10-4 M?

La concentración libre a esta concentración 5x10-4 M es cero ya que todas las enzimas
presentes están formando [ES], es decir el sustrato está en el sitio activo de la enzima y, por
ende, no hay ninguna enzima libre a esa concentración porque la enzima se encuentra saturada.

¿Cuál es la Km de la enzima?

Para hallar la constante de Michaelis (Km) se toma una concentración de sustrato

cualquiera y una velocidad para esa [S] luego se remplaza en la formula con la velocidad
máxima ya hallada.

𝑉𝑚𝑎𝑥 [𝑆]
𝑉=
𝐾𝑚 + [𝑆]

𝑉(𝐾𝑚 + [𝑆]) = 𝑉𝑚𝑎𝑥 [𝑆]

𝑉𝐾𝑚 + 𝑉[𝑆] = 𝑉𝑚𝑎𝑥 [𝑆]

[𝑆](𝑉𝑚𝑎𝑥 − 𝑉)
𝐾𝑚 =
𝑉

5 × 10−5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠/𝑙 (0.25 𝜇𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠/𝑚𝑖𝑛 − 0.20𝜇𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠/𝑚𝑖𝑛)

𝐾𝑚 =
0.20𝜇𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠/𝑚𝑖𝑛

𝐾𝑚 = 1.2 × 10−5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠/𝐿

Calcular la velocidad inicial para [S]=1x10-6

𝑉𝑚𝑎𝑥 [𝑆]
𝑉=
𝐾𝑚 + [𝑆]
 0.25𝜇𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠/𝑚𝑖𝑛 × 1𝑥10−6 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠/𝑙
𝑉=
1.2 × 10−5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠/𝐿 × 1𝑥10−6 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠/𝑙

𝑽 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟗 𝝁 𝒎𝒐𝒍/𝒎𝒊𝒏

3. En un estudio realizado se midió la cinética de una enzima como función de la

concentración de sustrato, donde se obtuvieron los resultados en la siguiente tabla 2:

Tabla 2. Datos experimentales.

[S] V0
(mM) (mmol/L-s)
0.00615 0.0000672
0.01171 0.0000994
0.01926 0.0001238
0.02258 0.0001344
0.03092 0.0001487
0.05057 0.0001650
0.06392 0.0001738
0.1196 0.0001839
0.1521 0.0001866
0.2152 0.0001938
0.3174 0.0001963

a) Calcular la velocidad máxima de crecimiento celular.

b) Calcular la constante de Michaelis – Menten.

DESARROLLO.

Primeramente, llevamos los valores a un formato Excel y calculamos la inversa 1/[S] y

1/V0 para cada valor. Los valores se muestran de manera resumida en la siguiente tabla.

[S] V0
1/[S] 1/V0
(mM) (mmol/L-s)
0.00615 0.0000672 162.601626 14880.95238
0.01171 0.0000994 85.397096 10060.36217
0.01926 0.0001238 51.921080 8077.544426
 0.02258 0.0001344 44.286980 7440.47619
0.03092 0.0001487 32.341527 6724.949563
0.05057 0.0001650 19.774570 6060.606061
0.06392 0.0001738 15.644556 5753.739931
0.1196 0.0001839 8.361204 5437.737901
0.1521 0.0001866 6.574622 5359.056806
0.2152 0.0001938 4.646840 5159.95872
0.3174 0.0001963 3.150599 5094.243505

Con los datos obtenidos de la tabla, lienalizamos con los valores experimentales como
se muestra en la figura 12.

MICHAELIS-MENTEN
16000

14000 y = 61.309x + 4854.4

12000
R² = 0.9993

10000
1/[V]

8000

6000

4000

2000

0
0.000000 20.000000 40.000000 60.000000 80.000000 100.000000120.000000140.000000160.000000180.000000
1/[S]

Figura 12. Lienalizacion de los datos experimentales.

Ecuación linelizada de Michaelis – Menten.

𝟏 𝟏 𝒌𝒎 𝟏
= + ×( )
𝑽𝟎 𝑽𝒎𝒂𝒙 𝑽𝒎𝒂𝒙 [𝑺]

𝒚 = 𝒂 + 𝒃 𝑿
 𝟏
𝒚 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟎𝟕 + 𝟔 × 𝟏𝟎−𝟓 × ( )
[𝑺]

− 𝑪𝒂𝒍𝒄𝒖𝒍𝒂𝒎𝒐𝒔 (𝒌𝒎) − 𝑪𝒂𝒍𝒄𝒖𝒍𝒂𝒎𝒐𝒔 (𝒌𝒎)

1
= 4854.4
𝑽𝒎𝒂𝒙 𝒌𝒎
= 61.309
1 𝑽𝒎𝒂𝒙
𝑽𝒎𝒂𝒙 =
4854.4
𝑽𝒎𝒂𝒙 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟐𝟎𝟔
𝒌𝒎 = 61.309 × (𝑉𝑚𝑎𝑥 )
𝒌𝒎 = 61.309 × (0.000206)

𝒌𝒎 = 0.012630

Referencias

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Obtenido de Consejo superior de investigaciones cientificas:
http://arbor.revistas.csic.es/index.php/arbor/article/view/1958/2290

Bolívar Zapata, F. G. (2007). Fundamentos y casos exitosos de la biolotecnología moderna.

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disposition=inline%3B+filename%3DFundamentos_y_casos_exitosos_de_la_biote.pdf&Expires
=1601048392&Signature=cZsUwno5Sn04Juu-rjBlcfneFngLfX-dFOA

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H Scott, F. (2001). Elementos de la ingeniería de las reacciones quimicas. Obtenido de

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https://www.academia.edu/31081071/Fogler_elementos_de_ingenieria_de_las_reacciones_q
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Reyes, A. (14 de Noviembre de 2015). Importancia económica de las enzimas empleadas a

nivel industrial. Obtenido de SlideShare: https://es.slideshare.net/BioIndustrial252/enzimas-y-
su-uso-en-la-industria
 Tema 15

Sustentación de trabajo final de

investigación

Logro de Aprendizaje

Presenta y defiende un informe final de trabajo de

investigación.
 2.2.2.7. Tema 15. Sustentación de trabajo final de investigación.

Cada grupo presentará su informe final del trabajo de investigación que eligieron el
primer día de clases y lo defenderá mediante sustentación.
El Informe final del proyecto de investigación, es parte de la evaluación de unidad, su
presentación será en formato digital y la sustentación vía virtual utilizando el aplicativo Meet
Google por el espacio de 15 minutos. El desarrollo del trabajo será grupal y redactado en un
archivo de documentos que se ubica en los aplicativos de Google por grupos de 4 integrantes,
la evaluación de la consistencia del informe y la sustentación se realiza utilizando la siguiente
guía:
Escala vigesimal
Ítems
Nº deficiente regular bueno excelente
1 Presenta puntualmente el informe académico
2 Respeta la estructura y/o protocolo de redacción.
El título es claro y refleja el contenido esencial del tema de
3 estudio.
La introducción incluye tema, objetivos, metodología,
4 contenidos y agradecimiento
En el desarrollo de contenidos tiene consistencia con el tema
5 abordado
Presenta los títulos y subtítulos según niveles establecidos por
6 las Normas APA.
Utiliza adecuadamente la redacción de la citas directas e
7 indirectas según las Normas APA
8 Presenta las conclusiones en función de los objetivos
Redacta las referencias bibliográficas de acuerdo a las Normas
9 APA.
10 Presenta anexos coherentes con el tema.
SUSTENTACIÓN
Escala vigesimal
Ítems
Nº deficiente regular bueno excelente
1 Demuestra dominio del tema.
2 Explica en forma clara y coherente los contenidos del tema.
3 Utiliza los medios y materiales adecuadamente
4 Responde asertivamente las preguntas formuladas.
Escala de apreciación: (0-10.5) Deficiente, [10.5-14] Regular, (14-17) Bueno y [17-20]
excelente.
 Tema 16

Evaluación y calificaciones

Logro de Aprendizaje
Reconocer el nivel de aprendizaje del alumno. Logra realizar trabajo de
investigación
 2.2.2.8. Tema 16. Evaluación y calificaciones.

Prácticas Calificadas
El desarrollo de prácticas que se establecen al final de cada tema serán calificadas de
acorde a las indicaciones de la guía de aprendizaje y el reporte que se haga utilizando el
portafolio Classroom, el instrumento de evaluación utilizado será de acorde a las prácticas
establecidas.
Escala de apreciación: (0-10.5) Deficiente, [10.5-14] Regular, (14-17) Bueno y [17-20]
excelente.
Evaluación de Actitudes
La evaluación de actitudes está sujeto a la siguiente escala:
Escala vigesimal
Ítems
Nº deficiente regular bueno excelente
1 Respeto a las normas de convivencia.
2 Disponibilidad para trabajar en el aula virtual.
3 Puntualidad en el reporte de actividades.
4 Participación activa en el desarrollo de las clases.
5 Compromiso para mejorar los aprendizajes.
Escala de apreciación: (0-10.5) Deficiente, [10.5-14] Regular, (14-17) Bueno y [17-20] excelente.
Presentación de informes de laboratorio.
Presentación de trabajos de investigación
El Informe de avance del proyecto de investigación, es parte de la evaluación de unidad,
su presentación será en formato digital y la sustentación vía virtual utilizando el aplicativo Meet
Google por el espacio de 15 minutos. El desarrollo del trabajo será grupal y redactado en un
archivo de documentos que se ubica en los aplicativos de Google por grupos de 4 integrantes,
la evaluación de la consistencia del informe y la sustentación se realiza utilizando la siguiente
guía:
Escala vigesimal
Ítems
Nº deficiente regular bueno excelente
1 Presenta puntualmente el informe académico
2 Respeta la estructura y/o protocolo de redacción.
El título es claro y refleja el contenido esencial del tema de
3 estudio.
La introducción incluye tema, objetivos, metodología,
4 contenidos y agradecimiento
En el desarrollo de contenidos tiene consistencia con el tema
5 abordado
Presenta los títulos y subtítulos según niveles establecidos por
6 las Normas APA.
Utiliza adecuadamente la redacción de la citas directas e
7 indirectas según las Normas APA
8 Presenta las conclusiones en función de los objetivos
Redacta las referencias bibliográficas de acuerdo a las Normas
9 APA.
10 Presenta anexos coherentes con el tema.
SUSTENTACIÓN
Nº Ítems Escala vigesimal
 deficiente regular bueno excelente
1 Demuestra dominio del tema.
2 Explica en forma clara y coherente los contenidos del tema.
3 Utiliza los medios y materiales adecuadamente
4 Responde asertivamente las preguntas formuladas.
Escala de apreciación: (0-10.5) Deficiente, [10.5-14] Regular, (14-17) Bueno y [17-20]
excelente.
Evaluación parcial

Está programada en la semana 8 en el portafolio Classroom para ser desarrollada según

el horario programado para el desarrollo del curso. Su calificación será en la escala vigesimal.

2.2.3. Lecturas recomendadas.

http://www.ecorfan.org/bolivia/researchjournals/Sistemas_Experimentales/vol4num13/Re
vista_de_Sistemas_Experimentales_V4_N13_6.pdf

2.2.4. Actividades y ejercicios.

Presenta y sustenta un Informe Académico, utilizando el protocolo abordado en la

primera clase organizando la información que se fue adquiriendo según el desarrollo de las
actividades de cada tema.

2.2.5. Ejercicios de autoevaluación.

✓ La siguiente reacción A + B C ocurre en un reactor CSTR en fase liquida. El volumen del
reactor es de 1 litro de capacidad. La alimentación consiste de CAo = 4,2 mol/lt y CBo =
21
mol/lt respectivamente a 20 oC. El caudal de alimentación es de 100 cc/min. La
capacidad
calorífica de las soluciones es:
- CpA = 42,5 cal/mol oC
- CpB = 24 cal/mol Oc
La constante de velocidad obedece a la ley:
k = 2.9 ∗ 109e−19500/RT
Donde E está en calorías/mol.
El calor de reacción = -21 kcal/mol y se supone constante. El tanque se encuentra
sumergido en un baño a 77 oC, el área de contacto de intercambio es 250 cm2 y el
coeficiente global de transferencia de calor U = 0,10 cal/cm2min oC.
Determine la conversión y la temperatura en el reactor.
Esquema del reactor es:
 ✓ En un reactor discontinuo se pretende llevar a cabo, con agitación y a una temperatura
constante de 80ºC, la reacción A→B en disolución acuosa. La constante cinética del proceso
a 80ºC es de K=5,37x10-4 s-1. Si el volumen del reactor es de 1000 litros y la concentración
de A en la alimentación es de 0,5 mol/l, calcular:
a) El número de ciclos/día necesario para conseguir una producción de B de 1600 mol/día,
si en cada ciclo se alcanza una conversión del 80%.
b) El tiempo total de operación/día del reactor, si el tiempo de carga y descarga es de 30
minutos. c) El producto obtenido en cada ciclo se enfría rápidamente hasta 30ºC
(temperatura a la que se detiene la reacción química), tras lo cual se traslada a un
contenedor cilíndrico de acero de 92 centímetros de diámetro interno y 1 centímetro de
espesor que está recubierto de una capa de lana de vidrio aislante, donde debe permanecer
a temperatura constante (30ºC) para evitar la formación de precipitados. Para ello el
contenedor tiene una resistencia calefactora capaz de aportar 2000 J/s. Considerando que
las cubiertas superior e inferior del contenedor están perfectamente aisladas y no
intercambian calor con el exterior, calcular el espesor que deberá tener la capa de lana de
vidrio, sabiendo que la temperatura mínima en la instalación sigue la pauta que se refleja a
continuación: Nota: El volumen total es constante durante el proceso. Datos: K(acero)=15
W/mK; K(lana de vidrio)=0,2 W/mK.
Datos:

✓ La sustancia A en un líquido reacciona para dar R y S como sigue:

A→ R Primer orden
A →S Primer orden
Una alimentación (CA0=1, CR0 = CS0 =0) entra en una cascada de dos reactores de mezcla
completa (τ1=2.5 min, τ2 =5min). Conociendo la composición en el primer reactor (CA1=0.5,
CR1=0.4, CS1=0.2) halle la composición de salida del segundo reactor.

✓ La reacción irreversible de primer orden A --- B se lleva a cabo en un reactor de mezcla

completa de 5 litros de volumen, con una alimentación de 2 litros-min y una concentración de
A de 0.1/mol-litro. El valor de la constante cinética es k = 0;7 min-1.
 ✓ ¿CUÁL ES LA IMPORTANCIA DE TU PROYECTO DE INVESTIGACIÓN REALIZADO? Y DE
¿QUÉ MANERA BENEFICIARÍA A LA TU LOCALIDAD?

I. GLOSARIO

Balance de materia: contabilidad de entradas y salidas de masa en un proceso o de una

parte de éste. No es más que la aplicación de la ley de conservación de la masa que expresa
“La masa no se crea ni se destruye”.
Bioprocesos: Proceso que usa células vivas completas o sus componentes como las
enzimas y cloroplastos para obtener los cambios físicos o químicos deseados. El transporte
de materia y energía es fundamental para muchos procesos biológicos y ambientales
Cinética enzimática: Estudia la velocidad con que un sustrato se transforma en producto
por de las enzimas.
Intercambiador de calor: dispositivos cuya función es transferir el calor de un fluido a otro
de menor temperatura.
Hidrolisis enzimática: la hidrólisis que se produce mediante un grupo de enzimas llamadas
hidrolasas. Estas enzimas ejercen un efecto catalítico hidrolizante, es decir, producen la
ruptura de enlaces por agua.
Mezclado axial: produce un movimiento de la mezcla en todo el recipiente: el agitador
actúa como una bomba que succiona el líquido a lo largo de su eje antes de reenviarlo al
fondo. El líquido entonces es elevado a lo largo de las paredes y una vez en la parte superior
del recipiente es succionado hacia el centro antes de descender.
Operaciones adiabáticas: no intercambia calor con el exterior por lo que la temperatura
no se mantendrá cte.
Operaciones isotérmicas: intercambia calor con el exterior para que la temperatura se
mantenga constante en todo el volumen del reactor.
Plano axial: planos que son perpendiculares al eje longitudinal de una estructura
Reacción homogénea: involucra una región uniforme (propiedades físicas y composición
química igual) en un sistema.
Tiempo de residencia: es el tiempo en el cual un elemento del fluido permanece dentro del
reactor. Más específicamente, el tiempo efectivo de reacción. En algunas ocasiones el
tiempo de residencia es igual para todos los elementos del fluido y en otras se presenta
una distribución de estos tiempos.
Tiempo espacial: tiempo requerido para que un volumen de alimentación igual al volumen
del reactor pase a través del recipiente. El tiempo espacial es utilizado como una cantidad
para escalar el volumen del reactor.
Velocidad espacial: se define como el recíproco del tiempo espacial y representa,
entonces, el número de volúmenes de alimentación que se tratan en el reactor por unidad
de tiempo.

II. REFERENCIA BIBLIOGRAFICA

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Scott Fogler, H. (1999). Elementos de ingeniería de las reacciones químicas. Editorial
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