MÓDULO 2

2. La primera ley de la termodinámica: Conservación de la Energía

Objetivo: El alumno reconocerá la importancia del concepto energía y de sus

formas de transito y formulará las ecuaciones que modelen el funcionamiento de
los sistemas de interés en ingeniería. Además aplicará la Primera Ley a los ciclos
en ingeniería termodinámica.

Introducción

En las secciones anteriores hemos hablado de calor y trabajo, y cómo estos

mecanismos pueden provocar cambios en el estado de un sistema. En las
siguientes secciones presentamos La Primera Ley de la Termodinámica para
cuantificar esos cambios.

2.1. Primera Ley de la Termodinámica

Comencemos con una propiedad de llamada Energía. El término energía tiene

diversas acepciones y definiciones, relacionadas con la idea de una capacidad
para realizar trabajo, transformar, poner en movimiento.

Todos los cuerpos, pueden poseer energía debido a su movimiento, a su

composición química, a su posición, a su temperatura, a su masa y a algunas
otras propiedades.

Es muy difícil dar una definición concreta y contundente de energía, ya que la

energía no es un ente físico real, ni una "sustancia intangible" sino sólo un número
escalar que se le asigna al estado del sistema físico, es decir, la energía es una
herramienta o abstracción matemática de una propiedad de los sistemas.
Podemos medir las interacciones en el cambio de energía de un sistema, como su
velocidad, su temperatura, su carga eléctrica. Debe quedar claro que la energía es
una propiedad y sus diferentes manifestaciones es lo que comúnmente llamamos
diferentes formas de energía. Es un error, tal vez con poca importancia pero
muy recurrente, hablar de energías, como ejemplo Energías Renovables, ya que
sólo existe el concepto energía (de manera singular) lo correcto será Fuentes
Renovables de Energía.

El uso de la magnitud energía en términos prácticos se justifica porque es

mucho más fácil trabajar con magnitudes escalares, como lo es la energía, que
con magnitudes vectoriales como la velocidad y la posición. Así, se puede
describir completamente la dinámica de un sistema en función de las energías
cinética, potencial y de otros tipos de sus componentes.

En la práctica, en las situaciones no-relativistas, se tiende, en primera

aproximación (normalmente muy buena), a descomponer la energía total en una

1
suma de términos que se llaman las diferentes formas de la energía.

2
La energía potencial y la energía cinética son dos elementos a considerar, tanto
en la mecánica como en la termodinámica. Estas formas de energía se originan
por la posición y el movimiento de un sistema en conjunto, y se conocen como la
energía externa del sistema. Sin duda, un tema muy importante en la
termodinámica es analizar la energía interior de la materia, energía asociada con
el estado interno de un sistema que se llama energía interna. Cuando se
especifica un número suficiente de coordenadas termodinámicas, como por
ejemplo, temperatura y presión, se determina el estado interno de un sistema y se
fija su energía interna [Abbott, 1991].

En general (para un sistema no-relativista), la energía total, ET , de un sistema

puede descomponerse en la energía inherente de la masa Em , la energía cinética
Ek , la energía potencial E p , y la energía interna U , esto es,

 Em  Ek  Ep  U (1)
donde: ET

E m mc2 (2)

E  1 mv 2 (3)
k
2
la energía potencial E p depende de los campos externos a los que está sometido
el sistema y está dada como función de la posición. La energía interna U que
considera la energía de las partículas que constituyen el sistema y sus
interacciones a corta distancia. En realidad, esta descomposición permite
distinguir entre las formas de energía mecánica ( Em , Ek y Ep ) y una forma de
energía termodinámica (U ) que tiene sentido para un sistema estadístico
constituido por un gran número de partículas.

El cambio de energía total del sistema puede descomponerse en

E  Ek  Ep  U (4)

dond E y E representan el cambio de su energía externa (cinética y

p
e k

potencial respectivamente), y U representa el cambio de su energía interna,

dada por la energía cinética y potencial de las moléculas, átomos y partículas
subatómicas que constituyen el sistema.[Abbott, 1991].

Como se indicó, la energía interna de un sistema U , tiene la forma de energía

cinética y potencial de las moléculas, átomos y partículas subatómicas que
constituyen el sistema, es decir,

U  Ek int  Ep int
(5)

donde la energía cinética interna es la suma de la energía cinética de todas las

partículas del sistema,
1
k int
E m vj j 2 (6)
j2

y la energía potencial interna es la suma de la energía potencial debida a la

interacción de todas las partículas entre si,

E p int  ij E pij (7)

Pero qué hay respecto a la medición de la energía. Sólo las diferencias de

energía, en lugar de los valores absolutos de energía, tienen significado físico,
tanto a nivel atómico como en sistemas macroscópicos. Convencionalmente se
adopta algún estado particular de un sistema como estado de referencia, la
energía del cual se asigna arbitrariamente a cero. La energía de un sistema en
cualquier otro estado, relativa a la energía del sistema en el estado de referencia,
se llama la energía termodinámica del sistema en ese estado y se denota por el
símbolo U [Callen, 1970].

Con base en la observación se llega a las siguientes aseveraciones:

1. Existe para cada sistema una propiedad llamada energía E . La energía del
sistema se puede considerar como la suma de la energía interna U , de
energía cinética Ek , de energía potencial Ep , y de energía química Ech .

a) Así como la Ley de Cero definió la propiedad temperatura la Primera Ley

define la propiedad llamada energía.

b) En termodinámica, comparado con lo que comúnmente se discute en los

curso de física o dinámica, se utilizan los términos energía interna y la
energía química para describir el sistema en estudio. Cabe señalar que
este curso deja de lado la energía química pero no descuidaremos la
energía interna. En la Figura 1, se muestra el movimiento aleatorio o
desorganizado de las moléculas de un sistema. Puesto que el movimiento
molecular es sobre todo una función de la temperatura, la energía interna
es a veces llamada energía térmica.
Figura 1. Incremento de la energía interna como consecuencia de la transferencia
de calor.

La energía interna por unidad de masa u , es una función del estado del sistema.
Así
u  u( p,T )
u  u( p, v) (8)
u  u(v,T )

Recordemos que para sustancias puras el estado entero del sistema está
especificado si se consideran dos propiedades.

2. El cambio en energía de un sistema es igual a la diferencia entre el calor Q

agregado al sistema y el trabajo W hecho por el sistema,

E  Q W (las unidades son Joules, (9)

J)

donde E es la energía del sistema, Q es el calor suministrado al sistema, y W es

el trabajo hecho por el sistema, recordemos que

ET  U  Ek  E p ...  ... (10)

a) Al igual que la Ley Cero, La primera Ley describe el comportamiento de

esta nueva propiedad, la energía [Van Wylen, 2002].

b) La ecuación 9 también se puede escribir con base en unidad por masa, tal
que
e  q  w [Jkg 1 ] (11)

c) En muchas situaciones la energía potencial, la energía cinética, y la

energía química del sistema son constantes, entonces

E  (12)
y por tanto podemos escribir U
U  Q W u  q  w
 (13)

d). Se observa que Q y W no son funciones de estado, sólo U , que es

consecuencia del movimiento molecular y que depende del estado del sistema. La
energía interna U no depende de la ruta o trayectoria que siguió el sistema entre
el estado inicial y el estado final. Se debe tener en mente que U es
independiente de la ruta o trayectoria mientras que Q y W no los son.

Esta diferencia se enfatiza matemáticamente escribiendo

dU  Q  W
(14)
du  q  w

donde el símbolo  se utiliza para denotar que estos son diferenciales inexactas
pues dependen de la trayectoria. Para la diferencial dU esta representa un
cambio infinitesimal en el valor de U y la integración da una diferencia entre dos
valores tal que
U2

U1
dU  U 21U  U (15)
mientras que  denota una cantidad infinitesimal y la integración da una cantidad
finita tal que
(16)

Q  Q
y
(17)
W  W
3. En la convención de signos Q se define como positivo si se transfiere hacia el
sistema, si el calor se transfiere del sistema hacia los alrededores y Q es
negativa. W se define como positivo si el trabajo es hecho por el sistema,
mientras que si el trabajo se hace sobre el sistema W (desde el medio hacia el
sistema) se define como negativo.

4. En los procesos casi estáticos podemos substituir

W  Psis dV (18)
dU  Q 
PdV du  q 
Pdv impide la existencia de movimientos
5. La Primera Ley de la Termodinámica
perpetuos de primera especie, es decir, aquellos que se alimentan de la energía
que ellos mismos producen, sin necesidad de ningún aporte exterior.

La Primera Ley de la Termodinámica identifica el calor como una forma de

energía. Esta idea, que hoy nos parece elemental, tardó mucho en abrirse camino
y no fue formulada hasta la década de 1840, gracias a las investigaciones de
Mayer y de Joule principalmente. Anteriormente, se pensaba que el calor era una
sustancia indestructible y sin peso (el calórico) que no tenía nada que ver con la
energía.

2.2. Corolario de la Primera Ley

El trabajo realizado en cualquier proceso adiabático Q  0 es una función de

estado. Podemos escribir la primera ley, fijando el término de transferencia de
calor igual con cero, tal que
U  W (19)

Puesto que U depende solamente del cambio de estado, W se puede encontrar

como una función de estado para este caso particular.
Para un proceso cíclico la transferencia de calor y el trabajo son numéricamente
iguales ya que
U final  Uinicial (20)
por lo tanto
U  0 (21)
y en este caso particular
QW
(22)
Q  W
2.3. Ejemplos de aplicación de la Primera Ley, una propiedad llamada
Entalpía.

En esta sección se aplica el balance de energía con base en la Primera ley de la

Termodinámica a sistemas simples para facilitar su entendimiento.

2.3.1. Estrangulamiento de un gas, proceso adiabático permanente

(gas fluyendo a través de una válvula u otra restricción)

En la Figura 2, se muestra un ducto con un gas que fluye en la dirección de las

flechas y que pasa a través de una válvula. Deseamos saber la relación entre las
propiedades aguas-arriba de la válvula, denotado con el subíndice "1" y las
propiedades aguas-abajo denotas por el subíndice "2".
 Figura 2. Proceso adiabático y permanente de un gas que pasa a través de una
válvula.

Para analizar esta situación, comencemos por definir el sistema como una
unidad de masa de gas en los siguientes dos estados (se debe tener en mente
que la correcta elección del sistema es crítico para solucionar de manera eficaz el
problema). En el estado inicial el gas está inicialmente aguas-arriba de la válvula y
apenas a través de ésta. En el estado final el gas está aguas-abajo de la válvula y
apenas a través de ésta. Las figuras a la izquierda del Figura (3) muestran la
configuración del gas antedicha. En términos de comportamiento del sistema,
podemos sustituir el flujo de fluido del sistema por dos pistones que ejercen la
misma presión que el fluido ejerce, como se indica a la derecha en la Figura 3.

Figura 3. Equivalencia del sistema mediante pistones.

El proceso es adiabático, y considerando que los cambios en la energía

potencial y cinética son insignificantes, podemos escribir la primera ley como:

U  W (23)

y tratándose de un proceso reversible podemos escribir:

W  P2V2  P1V1 (24)

tal que
U 2  P2V2  U1  (25)
P1V1

Es decir, el estado inicial y el estado final del sistema tienen el mismo valor que la
cantidad U  PV. Para el caso estudiado ya que nos ocupamos en un análisis por
unidad de masas, el valor es u  Esta cantidad es definida como "Entalpía" y
Pv.
se denota generalmente por " H " y en términos de propiedades específicas, la
entalpía por unidad de masa es
h  u  Pv  u  P /  (26)

La entalpía es una función de estado del sistema y H presenta unidades de

energía como Joules o bien h en Joules por kilogramo.

En términos simples, podemos pensar en la entalpía como sigue. Cuando

evaluamos la energía de un objeto de volumen V, tenemos que tener presente
que el objeto tuvo que "empujar" los alrededores para ocupar su propio espacio.
Con la presión P en el objeto, el trabajo requerido para hacer un lugar para sí
mismo está dado por PV . .Esto ocurre para cualquier objeto o sistema y no se
puede despreciar (la fuerza de ejercida por la atmósfera en un metro cuadrado es
equivalente al de una masa de 10 toneladas). Así, la energía total de un cuerpo es
su energía interna más la energía adicional que tiene el volumen V a una presión
P dada. Llamamos a esta energía total la entalpía H

2.3.2. Expansión casi-estática de un gas

Consideremos ahora un proceso casiestático a presión constante. Podemos

escribir la primera ley en términos de los estados inicial y final del proceso

Q  U 2  U 1   W
(27)

y escribiendo el trabajo en términos de las propiedades del sistema donde

P2  P1  , tal que
P Q  U 2  U 1   P V 2  (28)
V1 

agrupando términos podemos describir en términos de la entalpía

Q  U 2  PV2  U1  PV1 

 H1  H 2 (29)

2.3.3. Llenado de un tanque en estado transitorio

Otro ejemplo de un proceso de flujo, esta vez para un flujo inestable, es el

proceso transitorio de llenar un tanque cuyo estado inicial está evacuado. Este es
llenado con aire como atmósfera circundante, que está a una presión P0 y una
temperatura T0 . La configuración se muestra en la Figura 4.
 Figura 4. Llenado de un tanque.

A un tiempo dado, la válvula del tanque se abre y el aire exterior entra al tanque.
Observe que en el estado inicial se tiene al sistema totalmente fuera del tanque,
mientras que en el estado final el sistema está totalmente dentro del tanque. La
energía cinética del estado inicial y del estado final es insignificante, al igual que
el cambio en la energía potencial, así que la primera ley la escribimos como:

U  W (30)

El trabajo realizado en el sistema, de magnitud P 0 V 0 donde V 0 es el volumen

inicial del sistema, así que
U  P0V0 (31)

o en términos por unidad de masa U  , V0  mv0 , donde m es la masa

( del sistema) mu
u  u final  ui  P0V0 (32)

El valor final de la energía interna es

u final  ui  P0V0
(33)
 hi  h0

Para un gas ideal con capacidad calorífica específica

u  cvT , h  c p T (34)

cvTfinal  cpT0 (35)

c
TT p 
final 00 T (36)
cv

Note que la temperatura final es mayor que el aire exterior.

Puede ser útil recapitular cómo solucionamos este problema. Hay básicamente
cuatro pasos:
1. Definición de sistema
2. Uso de La Primera Ley
3. El término de ecuación de trabajo PdV
4. Suponiendo el fluido como un gas ideal con calores específicos constantes.

De los ejemplos anteriores, así como un gran número de situaciones más

complejas, podemos considerar que la cantidad hu ocurre de manera
Pv
natural en problemas de flujo del fluido. Ya que ésta aparece frecuentemente es
común encontrar valores tabulados como función de la temperatura y la presión
para varios fluidos de trabajo.

2.3.4. La primera ley en términos de entalpía

Comenzamos con la primera ley en forma diferencial

dU  Q  W (37)

Valida para cualquier proceso, despreciando el cambio en la energía cinética E

k

y el de la energía potencial Ep , y substituimos PdV para establecer dW cuando

se asume un proceso reversible.

dU  Q  PdV (38)

Un punto complicado, y que será clarificado posteriormente, es que todos los

procesos reversibles son casiestáticos pero no todos los procesos
casiestáticos son reversibles [Bejan, 2006].

Un proceso suficientemente lento tal que se aplica la ecuación

Wrev  PdV (39)

se denomina frecuentemente casiestático, y los estados a largo de su trayectoria

de tal proceso son referidos como estos casiestáticos.

Si el proceso es suficientemente lento así que éste pude ser visto como una
secuencia de estados de equilibrio, entonces el proceso es reversible. Si por
alguna razón, los estados intermedios visitados durante el proceso casiestático
no son mantenidos como estados de equilibrio (por ejemplo: si cada estado no
puede ser representado como un punto en el plano bidimensional como el
diagrama P  ) entonces el proceso es no reversible y se le denomina proceso
v
irreversible.
La definición de entalpía
H  U  PV (40)
pude ser diferenciada aplicando la regla de la cadena al termino PV
dH  dU  PdV VdP (41)

sustituyend dU  Q  tomada de la Primera Ley, obtenemos:

o W
dH  Q  W  PdV  VdP (42)

valida para cualquier proceso. Por otro lado, para cualquier proceso reversible tal
que W  PdV se tiene
dH  Q  (43)
VdP

2.4. El calor específico: la relación entre el cambio de temperatura y el calor.

El incremento en la temperatura debido a la transferida de calor depende de la

sustancia, en general,
Q  CT (44)

donde C es una constante que depende de la sustancia de que se trate. Podemos

determinar dicha constante para cualquier sustancia si conocemos la cantidad de
calor transferido y su cambio de temperatura. Si bien el calor depende de la
trayectoria debemos especificar plenamente el proceso con la finalidad de
determinar C .

Para determinar la transferencia de calor en el cálculo de C se tienen dos

procesos muy útiles: proceso a presión constante y proceso a volumen
constante. Designamos la capacidad calorífica a presión constante mediante C p ,
y la capacidad calorífica a volumen constante mediante C v o bien como calor
específico como cp y cv (por unidad de masa).

1. El calor específico a volumen constante. Recordemos que si se tienen

cualesquiera dos propiedades del sistema, entonces el estado del sistema está
determinado completamente. Es decir podemos escribir

u  uT , v⎫
u  uP, v⎬⎪ (45)
u  uP,T ⎭
⎪

Si consideramos
u  uT , v y
utilizamos la regla de la cadena para describir du

con respecto a los cambios de T y v :

du  ⎛ u ⎞ dT  ⎛ u ⎞ dv (46)
⎜ T ⎟ ⎜ v ⎟
⎝⎠v ⎝⎠T
Para un proceso a volumen constante el segundo término es cero puesto que no
hay cambio en dv  0 , tal que
volumen du  ⎛ u ⎞ dT
⎜ T ⎟ (47)
⎝⎠v

Ahora si escribimos la primera ley para un proceso reversible, dw  Pdv

con ,
(48)
du  q  Pdv

vemos que el segundo término es también cero si el proceso es a volumen

constante, así
du  q (49)

Al combinar las ecuaciones anteriores ( 47 y 49) podemos escribir que

q  ⎛ u ⎞ dT
⎜ T ⎟ (50)
⎝⎠v
y cambiando
⎛ u ⎞  ⎛ q ⎞
⎜ T ⎟⎜ T ⎟ (51)
⎝⎠v⎝⎠v

En este caso, cualquier aumento de la energía es debido solamente a la

transferencia de energía como calor. Podemos por lo tanto utilizar nuestra
definición del calor específico de la ecuación (51) para definir el calor específico
para un proceso a volumen constante tal que,
c  ⎛ u ⎞
v ⎜ T ⎟ (52)
⎝⎠v

Si escribimos
h  hT, , y consideramos un proceso a presión constante,
P
análogamente podemos obtener el calor específico a presión constante, así

 ⎛ h ⎞
c p ⎜ T ⎟ (53)
⎝⎠ p

Tanto el calor específico cv , donde el volumen no cambia en un proceso a

volumen constante, y el calor específico a presión constante, tal que ahora el la
presión del sistema la que permanece sin cambio son en realidad propiedades
termodinámicas, más que cantidades relacionadas con la transferencia de calor en
un proceso particular. De hecho, las derivadas antedichas se definen en cualquier
punto de cualquier proceso casiestático tanto si el proceso es a volumen
constante o presión constante.
Debe quedar claro que los nombres calor específico a volumen constante y calor
específico a presión constante son mal empleados ya que el cv y el cp son en
realidad propiedades termodinámicas de una sustancia y por la definición
dependen solamente el estado del sistema por lo que no debería incluir la
palabra "calor". Estas propiedades son extremadamente importantes y sus valores
se han determinado experimentalmente en función del estado termodinámico para
un número enorme de substancias compresibles simples.

Para recapitular las ecuaciones empleadas son:

 ⎛ h ⎞  ⎛ u ⎞
cp ⎜ T ⎟ ycv ⎜ T ⎟ (54)
⎝⎠ p ⎝⎠v
o bien
 ⎛ H ⎞ C  ⎛ U ⎞
Cp ⎜ T ⎟ y v ⎜ T ⎟ (55)
⎝⎠ p ⎝⎠v

2.4.1. El calor específico de un gas ideal

La ecuación estado para un gas ideal es

PV  NRT (56)

donde N es el número de moles del gas en el volumen V . El comportamiento del

gas ideal representa una aproximación extremadamente buena al
comportamiento de gases verdaderos para una amplia variedad de usos. Sin
embargo, se debe tener en mente, que describir una sustancia como un gas ideal
constituye un modelo de la situación física real, y que los límites de la validez del
modelo deben estar siempre presentes.

Uno de los aspectos importantes de un gas ideal es que su energía interna

depende solamente de su temperatura. (Por ahora, esto se puede contemplar
como otro aspecto del modelaje de sistemas reales que el gas ideal representa,
pero se puede demostrar que ésta es una consecuencia de la forma de la
ecuación ⎛ u Ya que u depende solamente de T de la ecuación
estado).
⎞du   u  dT  dv podemos escribir
T v ⎜ ⎟
⎝ v ⎠T
du  ⎛ u ⎞ dT
⎜ T ⎟ (57)
⎝⎠v

o bien
du  cv T dT (58)

dond e
cv T  indic
a
que
el
calo
r
esp
ecífi
co a
volu
men
cons
tante
es
sólo
funci
ón
de la temperatura.

La entalpía al igual que la energía interna sólo depende de la temperatura para un

gas ideal. Análogamente se puede mostrar que

dh  ⎛ h ⎞ dT
⎜ T ⎟ (59)
⎝⎠ p

y por tanto
dh  c p T (60)
dT
Por otro lado, si estamos interesados en cambios finitos de la energía interna o de
la entalpía, integramos tal que,
v T dT
T2
u12 
c
T1
(61)
y
p T dT
T2
h12 
c
T1
(62)

Sobre cambios de temperatura pequeños T  200K se asume que cp y cv son


constantes. Además, existe un amplio rango sobre el cual los calores específicos
no varían significativamente con respecto a temperatura. Es a menudo útil tratarlas
como constantes.
du  cvdT
(63)
u2  u1  cv T2  T1
y 
dh  cpdT
(64)
h2  h1  c p T2  T1

Estas ecuaciones son útiles para calcular las diferencias de energía interna o las
diferencias de la entalpía, pero se debe tener claro que su formulación es
solamente si el calor específico es constante.

Podemos relacionar los calores específicos de un gas ideal a la constante de gas

real como sigue. Escribimos la primera ley en términos de energía interna,

q  du  dW (65)

y asumimos un proceso reversible que escribimos en términos de la

entalpía q
  du  vdP

(66)

Igualando las dos primera expresiones de arriba y suponiendo un gas ideal

obtenemos que
cpdT  vdP  cvdT ¨Pdv (67)

que al combinar términos obtenemos

c  c dT  d (68)
Pv
p v
tal que

c  c d
p v
Pv


(69)

dT

Ya que de la ecuación de estado

Pv  , podemos escribir
tenemos
RT

cp  cv  R (70)
o bien de kmol de gas
Cp  Cv  R (71)

Una expresión que se utiliza comúnmente es la razón entre los calores

específicos y que se defina como
  cp
cv (72)

En general para las sustancias u y h dependen de la presión así como de la

temperatura, y las relaciones antedichas no son aplicables. A este respecto, el gas
ideal es un modelo muy especial.

En resumen, los calores específicos son una propiedad termodinámica y se

pueden utilizar aunque los procesos no sean a presión constante o volumen
constante. Las relaciones simples entre los cambios en energía (o entalpía) y la
temperatura son una consecuencia del comportamiento para un gas ideal que
pacíficamente depende solamente de la temperatura, y no son verdades para
substancias más complejas.

2.4.2. Procesos adiabáticos reversibles para un gas ideal

De la primera ley con Q  0 ,

du  cv dT y Wrev  du  Pdv 
Pdv 0
(73)

y usando la definición de entalpía

dh  du  Pdv (74)

vdP

los términos entre paréntesis son ceo para un proceso adiabático, así que
cvdT  Pdv (75)

cpdT  vdP (76)

combinando las ecuaciones antedichas obtenemos

Pdv  vdP o bien  dv  dP (77)

vP

y al integrar entre los estados 1 y 2 obtenemos

⎛ v ⎞  ⎛ P2 ⎞
 ln ⎜⎟2 ln ⎜⎟ (78)
⎝ v1 ⎠⎝ P1 ⎠
o de manera equivalente
P v
22 1
Pv (79)
11

Podemos substituir para P o v en el resultado anterior usando la ley de gas ideal

y mostrar que


P ⎛ T ⎞  1 T ⎛ v ⎞ 1
2 ⎜ 2⎟ y 2 ⎜ 2⎟ (80)
P1 ⎝ T 1 ⎠ T1 ⎝ v1 ⎠

Utilizaremos las ecuaciones desarrolladas para relacionas la presión y la

temperatura una con otra en procesos adiabáticos casiestáticos (por ejemplo, este
tipo de proceso es una idealización de lo que sucede en compresores y turbinas).

2.5. Volumen de Control

Las leyes termodinámicas (así como las leyes de Newton) son utilizadas para un
sistema, una cantidad específica de materia. Más aún, en problemas de propulsión
y generación de potencia, estamos interesados en qué sucede en un volumen
dado, por ejemplo en un motor de cohete o un motor de jet a través de los cuales
se tiene una cierta razón de flujo másico. Podemos también estar interesados en
el intercambio de calor y trabajo que entra o sale del sistema. Por tal razón, la
forma del volumen del control del sistema para plantear las ecuaciones
gobernantes resulta de gran importancia. Una representación esquemática de un
volumen de control que pasa a través de una turbina se muestra en la Figura 5.
Más que observar una partícula de la masa que se mueve a través de la turbina,
resulta más conveniente observar el volumen ocupado por la turbina y definir este
como volumen de control. Una vez especificada la forma del volumen de control
se establecen las leyes termodinámicas, como se muestra en las siguientes
secciones.
 Figura 5. Volumen de control y sistema para flujo que pasa a través
de un dispositivo de propulsión.

2.5.1. Conservación de la masa

Para el volumen del control mostrado, la razón del cambio de masa dentro del
volumen está dada por la diferencia entre el flujo másico de entrada y el flujo
másico de salida. Para un único flujo que entra al volumen de control y un único
flujo de salida podemos escribir:

dmvc

minmout (81)
dt

Si la masa dentro del volumen de control cambia con el tiempo es porque se

agrega o se quita una cierta cantidad de masa. En el caso especial de un flujo
constant d / dt  0 , por lo tanto
  
e
min  mout  m (82)

En la Figura 6 se muestra el volumen de control donde se tiene un puerto de

entrada de flujo másico y un puesto de salida de flujo másico y que ejemplifica la
ecuación 2 para el balance de materia en el sistema.

Figura 6. Volumen de control para reconocer el flujo másico.

2.5.2. Conservación de la energía

La primera ley de la termodinámica se puede escribir como una razón de cambio

con respecto al tiempo, esto es
dE  
 Q W (83)
dt
donde
 ⎛ Q ⎞
Q  lim⎜ ⎟ (84)
dt 0⎝ dt ⎠
es la razón de transferencia de calor total del sistema y

 ⎛ W ⎞
W  lim⎜ ⎟ (85)
dt0⎝ dt ⎠

es la razón de transferencia de trabajo total hecho por el sistema

Para obtener la primera ley como una ecuación de la razón de cambio con
respecto al tiempo en un volumen del control procedemos como con la ecuación
conservación de masa. La idea física es que cualquier razón de cambio de
energía en el volumen del control se debe al flujo de energía que entra o sale del
volumen de control. La transferencia de calor y el trabajo están ya incluidos y
cualquier otra contribución se debe únicamente al flujo másico de entrada y salida
que lleva energía con él. La Figura 7 muestra dos diagramas de esta idea. Así, la
expresión que describe la razón del cambio de energía en el volumen de control
es
Razón del cambio de energía en el V.C. 
Razón de calor agregado al V.C (86)
Razón de trabajo realizado
Razón de flujo de energía que entra al V.C.
Razón de flujo de energía que sale del V.C.

Figura 7. Esquemas de volumen de control para la ecuación de la energía.

El fluido que entra y sale presenta una cantidad de energía por unidad de masa
dado por
2
e  u  c  gz
(87)
2

donde c es la velocidad del fluido relativa a un sistema de coordenadas, g es la

gravedad y z la altura. Cabe mencionar que se ha despreciando la energía
química en el flujo. Además, siempre que el líquido entre o salga del volumen del
control hay un término de trabajo asociado con la entrada o la salida. El flujo

másico m e que sale empuja los alrededores del mismo flujo, haciendo trabajo

sobre el medio. El flujo másico que entra mi
es empujado hacia el volumen de
control por lo que recibe trabajo de los alrededores. La razón del trabajo a la salida
está dado por el producto de la presión y la razón a del flujo de salida, esto es

dWflujo  Pvdme (88)

Al incluir todos los posibles flujos de energía, como: calor, trabajo a través de un
eje (shaft work), trabajo cortante (shear work), trabajo por un pistón (psiton work),
la primer ley la podemos escribir como

d  E vc Qvc  
   

dt
W shearW
W shaft piston

(89)
  ⎛ c2 ⎞
  W flujo   m⎜ u  gz ⎟
⎝ 2 ⎠

donde  incluye los signos asociados con la dirección del flujo de energía.
Recordemos la convención de signos, cuando se agrega calor al sistema entonces
asociamos a éste un signo positivo, si se extrae calor o trabajo desde el sistema
entonces el signo es negativo. Observe que esto es consistente con E  Q  W ,
donde W es realizado por el sistema hacia el ambiente, así que el trabajo se
dirige hacia afuera del sistema.

Para obtener la entalpía podemos combinar la energía interna específica u , en e

y el término de flujo de trabajo específico, Pv , tal que la energía total asociada al
flujo másico es
2 2
e  Pv  u  c  gz  Pv  h  c  gz  ho
(90)
2 2

donde h o es denominada como metalpía.

Así, la primera ley se puede escribir como

d  E vc Q vc
   

dt
  W shearW
W shaft piston
(91)

 m ho
Para las aplicaciones de este curso, no consideraremos el trabajo cortante (shear
work) ni el trabajo por un pistón (piston work), así que podemos escribir

   ⎛ c2 ⎞⎛ c2 ⎞
dE
vc  Q dt
vc
 W shaft  mi ⎜ h  i  gz ⎟  mi ⎜ h  e  gz ⎟
i ie e (92)
2 2
⎝ ⎠⎝ ⎠
Observe como el uso de la entalpía ha simplificado la razón del término del
trabajo. Al escribir la ecuación para el volumen del control hemos considerado
solamente un solo caudal que entraba y una que sale, pero esto se podría
generalizar para cualquier número de entradas y salidas.

En el caso especial de un flujo en estado estacionario,

d  0 y  
minmout  m (93)
dt

Así, la ecuación de la energía para flujo estacionario es

   ⎡⎛ c2 ⎞⎛ c2 ⎞⎤
Qvc  W vc  m⎢⎜ he e gze ⎟  ⎜ hi i gzi ⎟⎥ (94)
2 ⎠⎝ 2 ⎠⎦
⎣⎝

la cual tiene unidades de potencia en Joules por segundo. Al dividir por el flujo
másico

 ⎛ c2 ⎞⎛ c2 ⎞
qvc  wvc  ⎜ he  e  gze ⎟  ⎜ hi  i  gzi ⎟ (95)
⎝ 2 ⎠⎝ 2 ⎠

la cual presenta unidades de Joules por segundo por kilogramo.

2.5.3. Temperatura de estancamiento y entalpía de estancamiento

Supongamos un volumen de control que incluye un conjunto de líneas de corriente

que describen el flujo de fluido en la nariz de un objeto puntiagudo como el que se
muestra en la Figura 8.

Figura 8. Líneas de flujo y región de estancamiento. Un volumen de control se

puede especificar entre las líneas punteadas y los puntos 1 y 2.

Las líneas de corriente son permanentes, es decir sus propiedades no cambian en

el tiempo y no existe ningún trabajo externo realizado por el flujo de fluido, ya que
si bien se tiene una fuerza aplicada en la nariz del objeto puntiagudo, no existe un
desplazamiento de este último por lo que el trabajo realizado es cero. Si no hay
tampoco calor transferido al flujo y los consideramos un proceso (adibático,
entonces la ecuación de energía del flujo estacionario es,

c2 c2
cpT2  2  cpT1  1 (96)
2 2
o bien
c2 c2
T2  2  T1  1 (97)
2cp 2cp

La cantidad que se conserva se define como la temperatura de estancamiento tal

que
c2
Tt  T  2c (98)
p

Con base en la relación de los calores específicos y la velocidad del sonido

a  RT podemos escribir
Tt  1    M 2
(99)
1
T 2
donde
M  c / es el número de Mach. La temperatura de estancamiento es la
a
temperatura que el líquido alcanzaría si la velocidad del fluido fuera llevada a cero
por un proceso adibático permanente sin trabajo externo. Observamos que para
cualquier flujo estacionario y adibático sin trabajo externo, la temperatura del
estancamiento es constante.

Es también conveniente definir la entalpía de estancamiento

2
hcTc
tp (100)
2

con la cual es posible escribir le ecuación de la energía de una manera más

simple como
q12  ws,12  ht 2  ht1 (101)

Note que para un proceso casiestático adiabático

 1

T ⎛P ⎞
1
⎜ 1⎟
T2 ⎝ P2 ⎠ (102)
así que es fácil deducir que
  1

T ⎛ P ⎞
t⎜ t ⎟ (103)
T ⎝P⎠

y definimos la relación que existe entre la presión de estancamiento y la presión

estática como


Pt ⎜⎛1  1 M 2 ⎞⎟ 1
 (104)
P ⎝ 2 ⎠

donde la presión de estancamiento es la que alcanzaría el flujo si la velocidad es

llevada acabo mediante un proceso casiestático, adiabático, permanente y sin
transferencia de trabajo.

2.5.4. Ejemplo de una turbina de gas

Consideremos por ejemplo la turbina que se muestra en la Figura 9. La turbina

está diseñada para producir cerca de 84.000 libras-fuerza de empuje en el
despegue. La turbina es de doble tobera como se muestra en la figura. Los alabes
y el compresor de presión baja se mantiene en operación por la turbina de presión
baja. El compresor de alta presión se mantiene en operación por la turbina de alta
presión. Deseamos encontrar el trabajo total del eje necesario para mantener en
operación el sistema de compresión.

Figura 9. Turbina Pratt and Whitney 4084.


 mfan
f

 mcore
c Tinlet
 de los alabes
razón  razón de presión total a través de los alabes  el compresor
de
presió  610 kgs1
n total
a  120 kgs1
través
 300 K

Definimos nuestro volumen del control para abarcar el sistema desde la parte
frontal de los alabes hasta el compresor de alta presión con el eje de transmisión
que pasa a través del volumen de control Si suponemos que la transferencia de
calor debido al flujo de gas es despreciable, escribimos la primera ley (ecuación de
la energía del flujo constante) como:
 
−Ws  m ht 2  t1 (105)

en este problema debemos considerar dos flujos, el flujo en los alabes mf y el

flujo interior de la turbina mcore

W s  m fan ht , fan  mcore ht , core
 m fan cp Tt , fan  mcore T
 t , core (106)

Obtenemos el cambio de temperatura suponiendo un proceso de compresión

casiestático y adiabático tal que
 1

TP⎛ ⎞ 
2
⎜ 2⎟ (107)
T 1 ⎝ P1 ⎠
entonces, podemos conocer
⎛ Tt , 2 ⎞  1
⎜⎟  fan

 1.1  T  30K (108)
⎜ T⎟ t , fan
⎝ t ,1 ⎠ fan

⎛ Tt , 2 ⎞  1
⎜⎟ 
 1.1  T t , core  600K (109)
⎜ T⎟ core
⎝ t ,1 ⎠core
sustituyendo dichos valores en la ecuación antedicha, junto con el valor de c p,
obtenemos que

W  610 kgs1 1008 Jkg1K1 30 K   120 kgs1 1008 Jkg1K1 600 K 
s
 91106 Js1

  91MW el signo negativo implica trabajo realizado sobre el fluido

W
s
Observe que 1hp  745W . Si un motor de automóvil tiene aproximadamente
110 hp  8.2 104 W , entonces la energía necesaria para operar el compresor es
equivalente a la producida por 1,100 automóviles.

2.6. Temperatura crítica y presión crítica

La manera obvia de cambiar a un gas en un líquido es enfriarlo a una temperatura

por debajo de su punto de ebullición. Hay otra manera de condensar un gas para
formar un líquido, sin embargo, implica aumentar la presión en el gas. Los líquidos
hierven a la temperatura a la cual la presión del vapor es igual a la presión del
líquido con sus alrededores. Elevar la presión en un gas por lo tanto aumenta con
eficacia el punto de ebullición del líquido.
Suponga que tenemos vapor de agua (o vapor) en un envase cerrado a 120 °C y
1 atmósfera de presión. Puesto que la temperatura del sistema está sobre el punto
de ebullición del agua, no hay razón para que el vapor condense para formar un
líquido. Nada sucede hasta que comprimimos lentamente el envase de tal modo
que se eleva la presión del gas hasta que la presión alcanza 2 atmósferas. En este
punto, el sistema está en el punto de ebullición en el que hierve el agua y algo del
gas se condensará para formar un líquido. Tan pronto como la presión en el gas
exceda 2 atmósferas, la presión del vapor del agua a 120 °C no es lo bastante
grande para que el líquido hierva. El gas por lo tanto condensa para formar un
líquido, como se indica en la Figura 10.

Figura 10. Mezcla saturada líquido-vapor.

En teoría, deberíamos poder predecir la presión a la cual un gas condensa a una

temperatura dada consultando un diagrama de presión del vapor contra
temperatura. En la práctica, cada compuesto tiene una temperatura crítica ( Tc ).
Si la temperatura del gas está sobre la temperatura crítica, el gas no se puede
condensar, sin importar la presión aplicada.

La existencia de una temperatura crítica fue descubierta por Thomas Andrews en

1869 mientras que estudiaba el efecto de la temperatura y de la presión en el
comportamiento del bióxido de carbono. Andrews encontró que él podría
condensar el gas del CO 2 en un líquido elevando la presión en el gas, mientras él
mantuvo la temperatura por debajo de 31.0 C A esta temperatura se requiere de
.
una presión de 72.85 atmósferas para licuefacer el gas de CO 2 . Andrews
encontró que era imposible convertir gas de CO 2 en líquido por encima de esta
temperatura, no importaba que tanta presión se aplicara.

Los gases no se pueden licuefacer a temperaturas por encima de la temperatura

crítica porque en este punto las características de los gases y de los líquidos son
las mismas, y no hay base sobre la cual distinguir entre los gases y los líquidos. La
presión del vapor de un líquido a la temperatura crítica se llama la presión crítica (
Pc ). La presión del vapor de un líquido nunca es más grande que esta presión
crítica.

Las temperaturas críticas, las presiones críticas, y los puntos ebullición de varios
gases se escriben en la Tabla I. Hay una correlación obvia entre la temperatura
crítica y el punto de ebullición de estos gases. Estas propiedades están
relacionadas porque ambas son medidas indirectas de la fuerza de atracción entre
las partículas en la fase gaseosa.

Tabla I. Temperatura y presión crítica y punto de ebullición de gases comunes.

Gas Tc ( °C ) Pc ( °atm ) [Link] Ebullición(

°C )
He -267.96 2.261 -268.94
H2 -240.17 12.77 -252.76
Ne -228.71 26.86 -246.1
N2 -146.89 33.54 -195.81
CO -140.23 34.53 -191.49
Ar -122.44 48.00 -185.87
O2 -118.38 50.14 -182.96
CH 4 -82.6 45.44 -161.49
CO 2 31.04 72.85 -78.44
NH 3 132.4 111.3 -33.42
Cl 2 144.0 78.1 -34.03

Los valores experimentales de la temperatura y de la presión críticas de una

sustancia se pueden calcular al utilizar las constantes de a y de b en la
ecuación de van der Waals.
 ⎛an2 ⎞
⎜ P  2 ⎟V  nb  nRT (110)
⎝ V ⎠

donde las constantes a y b se pueden calcular a partir de sus puntos críticos de

temperatura y presión (ver problema 2):
27R2T 2
a c
64Pc (111, 112)
b  RTc
8Pc

2.7. Diagramas de fase

La Figura 11, muestra un ejemplo de un diagrama de fase, que resume el efecto

de la temperatura y de la presión en una sustancia en un recipiente cerrado. Cada
punto en este diagrama representa una combinación posible de la temperatura y
de la presión para el sistema. El diagrama se divide en tres áreas, que
representan los estados sólidos, líquidos, y gaseosos de la sustancia.

Figura 11. Diagrama de fase.

La mejor manera de recordar qué área corresponde a cada uno de estos estados
es recordar las condiciones de temperatura y de presión que son más
probables de ser asociados a un sólido, a un líquido, y a un gas. Las bajas
temperaturas y las altas presiones favorecen la formación de un sólido. Los gases,
por otra parte, son más probables de ser encontrados a altas temperaturas y
presiones bajas. Los líquidos se mienten entre estos extremos.
Podemos por lo tanto probar si se ha etiquetado correctamente un diagrama de
fase dibujando una línea de izquierda a derecha a través de la parte más alta del
diagrama, que corresponde a un aumento en la temperatura del sistema a presión
constante. Cuando un sólido se calienta a presión constante, se derrite para
formar un líquido, que hierve eventualmente para formar un gas.

Los diagramas de fase se pueden utilizar en varias maneras. Podemos

centrarnos en las regiones separadas por las líneas en estos diagramas, y
conseguimos una cierta idea de las condiciones de temperatura y de presión que
son más probables para producir un gas, un líquido, o un sólido. Podemos también
centrarnos en las líneas que dividen el diagrama en los estados, que representan
las combinaciones de la temperatura y de la presión en las cuales se tienen
estados en equilibrio.

Los puntos a lo largo de la línea que conecta A y B en el diagrama de fase en la

figura representan todas las combinaciones de temperatura y de presión a las
cuales el sólido está en equilibrio con el gas. A estas temperaturas y presiones, la
tasa a la cual el sólido sublima para formar un gas es igual a la tasa a la cual el
gas condensa para formar un sólido.

 A lo largo de línea AB: Razón a la que el sólido sublima para formar un gas 
razón a la que un gas se condensa para formar un sólido.

La línea entre los puntos B y C es idéntica con el diagrama de la dependencia de

la temperatura a la presión del vapor del líquido. Contiene todas las
combinaciones de temperatura y de presión a las cuales el líquido hierve. En cada
punto a lo largo de esta línea, el líquido hierve para formar un gas y el gas
condensa para formar un líquido.

 A lo largo de la línea BC: Razón a la cual un líquido hierve para formar un gas
 razón a la cual un gas condensa para formar un líquido

La línea entre los puntos B y D contiene las combinaciones de temperatura y de

presión a las cuales el sólido y el líquido están en equilibrio. En cada punto a lo
largo de esta línea, el sólido se derrite en la misma razón con la cual el líquido se
congela.

 A lo largo de línea de BD: Razón en la cual un sólido se funde para formar un

líquido  razón a la cual un líquido se congela para formar un sólido.

La línea de BD es casi vertical porque el punto de fusión de un sólido no es muy

sensible a los cambios en la presión. Para la mayoría de los compuestos, esta
línea presenta una pendiente positiva pequeña, según lo muestra la Figura 11.
Debe tenerse en mente que la pendiente de esta línea es levemente negativa para
el caso particular del agua. Consecuentemente, el agua se puede derretir a
temperaturas cercanas a su punto de congelación cuando está sujetada a presión.
La facilidad con la cual los patinadores del hielo se deslizan a través de un lago
congelado se puede explicar por el hecho de que la presión ejercida por sus
patines derrite una porción pequeña del hielo y se forma una superficie líquida
entre el hielo y sus patines.

El punto B en este diagrama de fase representa la única combinación de

temperatura y de presión a la cual una sustancia pura puede existir
simultáneamente como un sólido, un líquido, y gas. Por lo tanto se llama el punto
triple de la sustancia, y se representa por un único punto en el diagrama de fase
en el cual los tres estados están en equilibrio. El punto C es el punto crítico de la
sustancia, que es la temperatura y la presión más altas a la cual un gas y un
líquido pueden coexistir en el equilibrio.

La Figura 12, muestra que sucede cuando dibujamos una línea horizontal a través
de un diagrama de fase a una presión de exactamente de 1 atmósfera. Esta línea
cruza la línea entre los puntos B y D en el punto de fusión de la sustancia porque
los sólidos derriten normalmente a la temperatura a la cual el sólido y el líquido
están en equilibrio a la presión de una atmósfera. La línea cruza la línea entre los
puntos B y C en el punto de ebullición de la sustancia porque en este punto el
líquido y el gas están en equilibrio.

Figura 12. Diagrama de fase a una atmósfera de presión.

2.8. La primera ley aplicada a los ciclos en ingeniería termodinámica

En las siguientes secciones nos dedicamos a describir los fundamentos de varias

máquinas térmicas. Una máquina térmica es un dispositivo que utiliza calor para
producir trabajo, o bien, utiliza trabajo para remover calor de un espacio a otro.
Los refrigeradores, los motores de combustión interna (los de automóvil), y los
motores de jet son todas máquinas térmicas. Modelaremos estas máquinas
térmicas como ciclos termodinámicos y aplicaremos la primera ley de la
termodinámica para estimar las eficiencias térmicas y el trabajo realizado en
función de las presiones y temperaturas en diferentes puntos del ciclo. A esto se le
denomina análisis del ciclo ideal. Las estimaciones que obtenemos de dicho
análisis representan el mejor funcionamiento realizable y que se puede obtener de
una máquina térmica. En máquinas reales el funcionamiento será menor que las
estimaciones obtenidas bajo el análisis del ciclo ideal.

Nuestros análisis utilizarán el ciclo aire-estándar, que es una aproximación al

comportamiento real del ciclo. Específicamente, hacemos las simplificaciones
siguientes:

a) El aire es el fluido de funcionamiento (la presencia de los productos de la

combustión y el combustible son despreciables).

b) La combustión se representa por la transferencia de calor de una fuente

de calor externa.

c) El ciclo se completa por la transferencia de calor hacia los alrededores.

d) Todos los procesos son internamente reversibles (descrito más adelante

en capítulos posteriores).

e) El aire es un gas perfecto con calor específico constante.

2.9. Algunas propiedades de los ciclos en ingeniería: trabajo y eficiencia

Como preparación para nuestra discusión de ciclos (y como breve introducción de

la segunda ley), examinamos dos tipos de procesos que se refieren a
interacciones entre el calor y el trabajo. El primer de éstos representa la
conversión del trabajo en calor. El segundo, que es mucho más útil, se refiere a
la conversión del calor en trabajo. La pregunta es ¿qué tan eficiente pueden ser
la conversión de energía para los dos casos antedichos?.

Figura 13. Ejemplos de conversión de trabajo a calor.

En la Figura 13 se muestran tres ejemplos del primer proceso, transformación de

trabajo en calor. El primer caso, como se muestra en la Figura 13 en el lado
izquierdo, se trata de un bloque es que arrastrado sobre una superficie horizontal
áspera por una fuerza y esta hace que se mueve el bloque una cierta distancia. Es
claro que la fricción se opone a la fuerza que lo arrastra. Después de que la fuerza
que jala el bloque desaparece, la fricción también desaparece. Entonces no existe
energía cinética y se tiene la misma energía potencial que se tenía al comienzo. Si
midiéramos la temperatura del bloque y de la superficie encontraríamos que la
temperatura se incremento debido al arrastre del bloque sobre la superficie
rugosa. El trabajo realizado para mover el bloque se ha convertido totalmente al
calor.

El segundo ejemplo, como se muestra en la Figura 13 en la parte central, se

refiere a agitar un líquido viscoso. Hay trabajo asociado con el torque transferido
por la rotación del eje. Cuando la agitación se detiene, el fluido llega al reposo y no
hay cambio en la energía cinética o potencial con respecto al estado inicial Sin
embargo, el fluido y las paletas de agitación se encuentran con mayor temperatura
que al inicio.

El ejemplo final, como se muestra en la Figura 13 en la parte derecha, se trata

del paso de una corriente por una resistencia. Éste es el caso de trabajo eléctrico
que se transforma en calor, como ocurre en la operación de un calentador
eléctrico.

Todos los ejemplos anteriores tienen una conversión del 100% de trabajo en
calor. Esta conversión del 100% pude llevarse a cabo sin límite mientras se
provea de trabajo al sistema, pero ¿Esto también ocurre para la conversión del
calor en trabajo?, es decir, ¿Es posible transformar el 100% del calor en trabajo?.

Para contestar la pregunta anterior, necesitamos tener cierta base para juzgar si el
trabajo se realizó en un proceso dado. Una forma para hacer esto es preguntar si
podemos construir o hacer, de alguna manera, que el proceso pueda permitirnos
levantar un peso en un campo gravitacional. Si es así, podemos decir que se ha
realizado trabajo. A veces puede ser difícil hacer el acoplamiento entre un proceso
termodinámico complicado y levantar simplemente un peso, pero esto es una
prueba rigurosa para la existencia de trabajo.

Un ejemplo de un proceso en el cual el calor se transforma en trabajo es la

expansión isotérmica (a temperatura constante) de un gas ideal, como se
muestra en la Figura 14 el sistema, es un gas dentro de una cámara. Mientras
que el gas se expande, el pistón realiza trabajo en algún dispositivo externo. Para
un gas ideal, la energía interna es únicamente función de la temperatura, de modo
que si la temperatura es constante para un cierto proceso el cambio de la energía
interna será cero. Para mantener la temperatura constante durante la extensión,
se debe proveer calor ya que U  0 la primera ley toma la forma Q  . Este
W
es un proceso que tiene conversión 100% del calor en trabajo.
 Figura 14. Expansión Isotérmica

El trabajo realizado por el sistema está dado por

2

W PdV
1
(113)

donde 1 y 2 representan los dos estados, al principio y al final del proceso. A

partir de la ecuación de estado para un gas ideal, que esta dada por

P  NRT (114)
V

donde N es el número de moles del gas contenido en la cámara, podemos

escribir una expresión para el trabajo de expansión isotérmica

2 DV ⎛V ⎞
W  NRT   NRT ⎜⎟2 (115)
1 V ⎝ V1 ⎠

Para un proceso isotérmico,

PV  , así que P1 / P2  V2 /V1. El trabajo se puede
cte
rescribir en términos de las presiones inicial y final como

⎛P ⎞
W  NRT ⎜⎟1 (116)
⎝ P2 ⎠

La presión más baja a la cual llegará la expansión y recibir aún trabajo del sistema
es la presión atmosférica. Debajo de ésta, tendríamos que realizar trabajo sobre el
sistema para continuar el desplazamiento del pistón. Existe un límite en la
cantidad de trabajo que se puede obtener de la extensión isotérmica; no podemos
continuar indefinidamente. Para un sistema de potencia o un sistema de la
propulsión, sin embargo, quisiéramos una fuente de potencia continua, es decir un
dispositivo que entregue potencia o propulsión mientras se agrega energía ya sea
como algún tipo de combustible o bien energía solar. Para hacer esto,
necesitamos una serie de procesos donde el sistema no recorre una transición
unidireccional de un estado inicial a un estado final, sino que se completa un ciclo
para llegar de nuevo al estado inicial. Que es de hecho lo que se busca en un
ciclo termodinámico para el sistema.
Definimos varias cantidades para un ciclo:
  Q es el calor absorbido por el sistema.
A

 QR es el calor expelido o menado desde el sistema.

 W es el trabajo neto realizado por el sistema.

El ciclo vuelve a su estado inicial, así que el cambio total de la energía U , es

cero. El trabajo neto hecho por el sistema se relaciona con las magnitudes del
calor absorbido y expelido, tal que

Wnet  QA  QR (117)

La eficacia térmica del ciclo se define como el cociente del trabajo neto realizado
con respecto al calor absorbido. (La manera coloquial de ver una eficiencia es a
menudo "qué obtienes" en relación con "qué inviertes o que pagas”. Aquí lo que
conseguimos es trabajo y pagamos con calor). La eficiencia térmica en términos
del trabajo neto y el calor absorbido es entonces:

Trabajo neto QA  QR QR
th  Calor absorbido (118)
QA  1  QA

Debe quedar claro que la eficiencia térmica solamente puede ser 100%
(conversión completa de calor) si QR  0. Surge entonces la pregunta básica en la
termodinámica: ¿Cuál es la eficiencia máxima para cualquier ciclo arbitrario?
Examinaremos esto para varios casos, incluyendo desde luego los ciclos de
Carnot y el de Brayton (o Joule).

2.10. Representación generalizada de ciclos termodinámicos

Antes de que examinemos las máquinas térmicas individuales, observamos que

todas las máquinas térmicas se pueden representar generalmente como la
transferencia del calor desde un depósito de alta temperatura hacia un dispositivo
que realiza trabajo sobre los alrededores, seguido por una expelida o emanación
de calor del dispositivo hacia un depósito de baja temperatura como se indica en
la Figura 15.
 Figura 15. Generalización de una máquina térmica.

2.11. El ciclo de Carnot

Un ciclo de Carnot se muestra en Figura 16, éste presenta cuatro procesos. Hay
dos ramas reversibles adiabáticas y dos ramas reversibles isotérmicas.
Podemos construir un ciclo de Carnot con diversos sistemas, pero los conceptos
se pueden demostrar usando un fluido de trabajo familiar, el gas ideal. El sistema
se puede considerar como una cámara cerrada por un pistón que está llena de
este gas ideal.

Figura 16. Ciclo de Carnot.

Los cuatro procesos en el ciclo de Carnot son:

1. El sistema está en la temperatura T2 en el estado a Éste está en contacto con

un depósito del calor, que es justo una masa lo bastante grande tal que su
temperatura no cambia apreciablemente cuando una cierta cantidad de calor se
transfiere hacia el sistema. Es decir el depósito del calor es una fuente constante
de la temperatura o reservorio del calor. El sistema entonces experimenta una
extensión isotérmica de a a b , con una cantidad de calor absorbido Q2 .

2. En el estado b , el sistema se aísla térmicamente (y se remueve del contacto

con el reservorio de calor) y entonces se expande hasta c . Durante esta
expansión la temperatura disminuye a T 1 . El intercambio de calor durante esta
parte del ciclo es Qbc  0 .

3. En el estado c el sistema se pone en contacto con un reservorio de calor a

temperatura T 1 Entonces el gas se comprime hasta el estado d , expeliendo calos
Q1 en el proceso.

4. Finalmente, el sistema se comprime adibáticamente de nuevo hasta el estado

inicial a El intercambio de calor Qda  0 .

La eficacia térmica del ciclo está dada por la definición:

 1  QR  1  Q1 (119)
th
QA Q2

En esta ecuación, hay una convención de signos implicada. Las cantidades QA y

QR son definidas como las magnitudes del calor absorbido y expelido,
respectivamente. Mientras que por otro lado, las cantidades Q1 y Q2 se definen
con referencia al calor recibido por el sistema. En este ejemplo, Q1 es negativo
y Q2 es positivo. El calor absorbido y rechazado por el sistema ocurre durante
procesos isotérmicos y con base en sus valores descritos en las secciones
anteriores escribimos:
V
Q2ab W NRT2 [ln] b (120)
Va
y
V
Q1cd W NRT1 [ln] d (121)
Vc

donde Q1 es negativo a partir de que ln V d /Vc    ln Vc /V d .

Entonces la eficiencia se puede escribir en términos de los volúmenes a diferentes

estados
  1  T1 ln Vd / Vc 
(122)
T2 ln Vb / Va 

La trayectoria de el estados b hasta c y desde a hasta d es reversible y

adiabática. Para un proceso adiabático reversible sabemos que PV  cte.

 Utilizando la ecuación de estado del gas ideal, tenemos TV  1  . A lo largo de
cte
curva b  c , por lo tanto, T V  1  TV  1 , Mientras que a lo largo de la d  a,
curva
T V  1  TV  1
. Así, 2 b 1 c
2 a 1 d

⎛ V ⎞ 1 T / T  ⎛ V ⎞ 1
⎜ d⎟  21 a ⎜⎟

⎝ Vc ⎠ T2 / T1⎝ Vb ⎠
⎛ V ⎞ 1 ⎛ V ⎞ 1
⎜ d⎟ ⎜a⎟ (123)
⎝ Vc ⎠⎝ Vb ⎠
Vd  Va
VcVb

Al comparar la expresión para la eficiencia térmica con esta última relación

muestra dos consecuencias. Primero, el calor recibido y expelido están
relacionados con las temperaturas de las partes isotérmicas del ciclo por

Q1  Q2  0
(124)
T1 T2
lo que implica que
T
Q  1 (125)
Q21 T2

Segundo, la eficiencia de del ciclo de Carnot está dada de manera compacta

entonces por
T
  1 1 (126)
T2

La eficiencia puede ser 100% para un ciclo solamente si la temperatura en la cual

se expele el calor es cero. Las transferencias del calor y la producción de trabajo
en un sistema se muestran esquemáticamente en la Figura 17.
Figura 17. Trabajo y transferencia de calor en un ciclo de Carnot entre dos
reservorios de calor donde T2 > T1.
2.12. Refrigeradores y bombas de calor

Hemos analizado el ciclo de Carnot aplicado a la obtención de trabajo, pero

podemos también hacer que éste funcione al revés. Así, si ahora hay trabajo neto
sobre el sistema se tendrá calor neto saliendo del sistema. Habrá una cantidad de
calor Q2 expelida en el reservorio de calor de la temperatura más alta y una
cantidad de calor Q1 absorbida en el reservorio de calor de la temperatura más
baja. El primero de estos es negativo según nuestra convención de signos y el
último es entonces positivo. El resultado es que el trabajo neto realizado en el
sistema, permite al calor que se extrae de la fuente de baja temperatura sea
expelido por el sistema a un reservorio de alta temperatura. El ciclo y las
transferencias de calor y de trabajo se indican en la Figura 18. En este modo de
operación el ciclo trabaja como un refrigerador o bomba de calor. Ya que pagamos
con el trabajo, y conseguimos una cantidad de calor extraída, .una métrica para
los dispositivos de este tipo es el coeficiente de funcionamiento (coefficient of
performance, cop), definido como

COP  Q1  Q1
(127)
W Q1  Q2 

Figura 18. Operación de un refrigerador de Carnot.

Para un ciclo de Carnot conocemos los cocientes entre calor que entra y el calor
que sale cuando el ciclo está operando y ya que el ciclo es reversibles, estos
cocientes son iguales cuando el ciclo funciona al revés El coeficiente de
funcionamiento se da así en términos de temperaturas absolutas como

T1 T2  T1
COP 

(128)
y este pude ser más grande que la unidad.

Los ciclos de Carnot que han sido expuestos se basan en el comportamiento del
gas ideal. La eficiencia del ciclo de Carnot es independiente del tipo de fluido de
operación como veremos posteriormente.

2.13. El motor de combustión interna (ciclo de Otto)

El ciclo de Otto es un conjunto de procesos usado por los motores de combustión

interna (2-tiempos o 4-tiempos). Estos motores a) admiten una mezcla de
combustible y aire, b) es comprimida c) para que esta pueda reaccionar con
eficacia a la adición de calor, así que la energía química de la mezcla se pueda
transformar en energía térmica, d) mediante la expansión de los productos de la
combustión se produzca movimiento, y posteriormente e) los gases exhaustos de
la combustión se expulsan y posteriormente se substituyen por una nueva mezcla
de combustible y aire. Los diversos procesos se demuestran en la Figura 19.

Figura 19. Ciclo idel de Otto.

1. Admisión de la mezcla vapor de la gasolina y aire dentro del motor ( 5  1 ).

2. Compresión de la mezcla, P y T se incrementan ( 1  2 ).

3. Combustión (chispa), tiempo muy corto, esencialmente el volumen permanece

constante ( 2  ). Modelo: el calor absorbido de una serie de reservorios a
3
temperaturas T2 a T3 .
4. Expansión ( 3  4 ).
5. Válvula de escape: la válvula se abre, los gases escapan.
6. ( 4 1 ) Modelo: calor expelido como una serie de reservorios a temperaturas
T4 a T1
7. Los gases exhaustos productos de la combustión son expulsados ( 1  5 ).

En la Figura 20, se presenta esquemáticamente un ciclo Otto real donde se

observa cómo se desvirtúan las trayectorias en los diferentes procesos.
 Figura 20. Esquema del ciclo Otto real.

Modelamos los procesos como todos actuando con una masa fija de aire
contenida por el cilindro y el pistón como se muestra en la Figura 21.

Figura 21. Pistón y válvulas en una máquina de combustión de cuatro tiempos

2.13.1. Eficiencia de un ciclo de Otto ideal

El punto de partida es la expresión general para la eficiencia térmica de un ciclo:

trabajo  QH  QL  1  QL
 (129)
calor de entrada QH QH

La convención, previamente establecida, es que el intercambio de calor es

positivo si el calor fluye hacia el sistema o la máquina, así que QL es negativo por
obvias razones. El calor absorbido ocurre durante la combustión cuando ocurre la
chispa, rigurosamente a volumen constante. El calor absorbido se puede
relacionar con el cambio de temperatura desde el estado 2 hasta el estado 3
como:
QH  Q23  U 23W23  0  (130)

o bien en términos de la capacidad calorífica a volumen constante

 dTv  C  Tv32 T 
T3
23
QC (131)
T2

El calor expelido está dado por (para un gas perfecto con calor específico
constante)
QL  Q41  U 41  C v T1  (132)
T4 

Al sustituir la expresión para el calor absorbido y expelido en la expresión para la

eficiencia térmica se obtiene
  1  T4  T1
(133)
T3  T2

Más aún, podemos simplificar dicha expresión usando el hecho que los procesos
de 1 a 2 y de 3 a 4 son procesos isentrópicos (se verá más adelante en lo
relacionado con la Segunda Ley de la Termodinámica)

TV  1  T V  1
41 32
(134)
TV  1  T V  1
11 22
y
1T  T V  1  T  T V  (135)
4 1 1 3 2 2
tal que

T  T ⎛ V ⎞ 1
41  ⎜ 2 ⎟ (136)
T3  T2 ⎝ V1 ⎠

la cantidad V1 /V2  r se denomina relación de compresión. La eficiencia del ciclo

Otto ideal se puede escribir entonces como

1 1
 Otto  1   (137)
1 V2 / 1V 
 1 r1

En la Figura 22, se muestra la eficiencia del ciclo Otto ideal como función de la
relación de compresión.
 Figura 22. Eficiencia térmica del ciclo Otto ideal

Si la relación de compresión r aumenta, se incrementa la eficiencia Otto del ciclo,

por ende el incremento de T2 . Si T 2 es demasiado grande se presenta un
encendido prematuro del combustible, denominado autoencendido, el cuál
produce un ruido audible, que recibe el nombre de golpeteo de la máquina. Cabe
señalar que el encendido de las máquinas de chispa no debe tolerarse ya que
perjudica el desempeño del ciclo y pude dañar los componentes de la máquina.
Por lo anterior existe un límite superior fijado por la razón de compresión para las
máquinas de combustión interna activadas por encendido de chispa debido al
autoencendido.

2.13.2. Trabajo de una máquina, índice o razón de trabajo por

unidad de flujo de entalpía

El cociente adimensional del trabajo realizado por unidad de tiempo (potencia) y

el flujo de entalpía a través de la máquina está dado por

 
Potencia  W  Q23 Otto
  (138)
Flujode entalpía
m CpT1 m CpT1

Comúnmente se desea aumentar esta cantidad, porque significa una máquina

más pequeña para la misma energía. El calor de entrada está dado por


Q23  m fuel hfuel (139)
dond h es el calor de reacción, es decir, la energía liberada por unidad de
e fuel 

masa del combustible y m es razón del flujo de combustible.

fuel

La potencia adimensional se escribe entonces como

  
W m fuel hfuel ⎡  1 ⎤
   1 (140)
⎢ ⎥r  1
m m CpT1 ⎣ ⎦
CpT1
Las cantidades de está ecuación, evaluadas en condiciones estequeométricas
son

m fuel  1 (141)

15
m

hfuel 4 107
 (142)
CpT1 103  288
así que podemos escribir

W  9⎡⎢1 1
(143)

r  1 ⎦
m CpT1 ⎣

2.14. Ciclo Diesel

En el ciclo Diesel la máquina térmica presenta un encendido por compresión. El

combustible se esparce dentro del cilindro a una presión alta P2 cuando la
compresión se completa, y hay ignición sin la necesidad de una chispa. Un ciclo
idealizado de la máquina Diesel se muestra en la Figura 23.

Figura 23. Ciclo ideal Diesel.

La eficiencia térmica de esta máquina está dada por

 1  QL  1  Cv T1  T4 
 Diesel
QH C Tp32
T
(144)
T1 T4 / T1 1
1
T2 T3 / T 2 1

Ahora se define una nueva cantidad, la relación de corte de admisión rc como la

relación de los volúmenes del cilindro después y antes del proceso de combustión

V3
rc  (145)
V2

Con esta definición y las relaciones de gas ideal isentrópicas para los procesos
1 y 3  , la relación del eficiencia térmica se puede escribir como
2 4

 1 ⎡ r c 1 ⎤
 Diesel  1  1 ⎢ ⎥ (146)
r  ⎣rc1
⎦ 

Se puede notar que la eficiencia del ciclo Diesel difiere de la eficiencia del ciclo
Otto por la cantidad entre paréntesis cuadrados. Esta cantidad siempre es mayor
que 1, por tanto
Otto  Diesel (147)

cuando ambos ciclos operan en la misma relación de compresión. También

cuando la relación de corte disminuye la eficiencia del ciclo Diesel aumenta. En el
caso límite cuando rc tiende a la unidad, la cantidad entre paréntesis cuadrado es
la unidad y las eficiencias de los ciclos Otto y Diesel son iguales. Recuerde, sin
embargo, que las máquinas Diesel operan a relaciones de compresión más
altas, por lo que suelen ser más eficientes que las máquinas encendidas por
chispa (gasolina). Las máquinas Diesel también queman el combustible de
manera más completa, porque suelen operar a menores revoluciones por minuto
que las máquinas de encendido por chispa. Las eficiencias térmicas de los
motores Diesel van de 35 a 40% mientras que los motores con encendido de chipa
varían entre 25 y 30%.

2.15. Ciclo de Brayton: El ciclo ideal para las máquinas de turbina de gas

El ciclo Brayton representa la operación una turbina de gas El ciclo consiste de

cuatro procesos como se indica en la Figura 24.
 Figura 24. Ciclo ideal Brayton.
a
b . Compresión adiabática reversible (comprensión isentrópica) en el
compresor.
b  Adición de calor a presión constante.
c c  Expansión adiabática reversible (expansión isentrópica) en la turbina.
d d Calor expelido a presión constante.
a

En la práctica los ciclos reales Brayton toman una de las siguientes

configuraciones: ciclo abierto como se muestra en la Figura 25 o bien ciclo
cerrado como se muestra en la Figura 26.

Figura 25. Configuración de ciclo Brayton abierto.

Figura 26. Configuración ciclo Brayton cerrado.

2.15.1. Trabajo y eficiencia del ciclo Brayton

Los cuatro procesos del ciclo Brayton se ejecutan en dispositivos de flujo
permanente y de esa manera se deben analizar. Si se ignoran los cambios en la
energía potencial y cinética, la ecuación por Primera Ley de la. Termodinámica
para flujo permanente se puede expresar por unidad de masa como

qin  qout   win  wout   hout  (148)

hin

Por lo tanto, la transferencia de calor hacia y del flujo de trabajo es

qin  hc  hb   C p Tc 

(149)
Tb 
y
(150)
qout  h4  ha   C p T4  Ta 

En este caso la eficiencia del ciclo Brayton ideal la podemos escribir como

W neto 1  qout  1  C p T4  Ta   Ta T4 / Ta  1

 Brayton (151)
qin qin C pcb
T  T T T bcb
/ T  1

los procesos
a ycd son isentrópicos y Pb  y Pd  . Por tanto
b Pc Pa
podemos escribir
 1  1

T⎛ P ⎞  ⎛P⎞ T
b ⎜ b⎟ ⎜c⎟  c (152)
Ta ⎝ Pa ⎠⎝ Pd ⎠ Td

Si se sustituyen estas relaciones en la ecuación de la eficiencia es fácil mostrar

que
1
 Brayton  1   1/ r (153)
rp
donde
 Pb
rp (154)
Pa

es la relación de presiones y es la relación de calores específicos.

Si consideramos la razón de temperatura a través del compresor Tb / Ta  TR

podemos escribir la eficiencia de manera simple como

Brayton  1  Ta  1  1 (155)
Tb TR
 2.15.2. Tecnología y termodinámica de la turbina de gas
La temperatura de entrada a la turbina Tc , se fijada por la tecnología de
materiales y el costo de éstos. Para un dado nivel de tecnología en el desarrollo
de turbinas (esto es, dada una máxima temperatura) una pregunta de diseño es
¿Cuál debe ser la razón de temperatura a través del compresor TR , ¿Qué criterio
se debe seguir para decidir esto? ¿Máxima eficiencia térmica o máxima extracción
de trabajo para la turbina?

Figura 27. Eficiencia y trabajo de dos ciclos Brayton.

El problema se expone en la Figura 27, la cual muestra dos ciclos Brayton. Para
máxima eficiencia se debe tener TR tan grande como sea posible esto significa
que la temperatura del compresor se aproxima a la temperatura de entrada de la
turbina El trabajo neto será menor que el calor recibido, como Tb  Tc el calor
recibido se aproxima a cero y por tanto el trabajo también será cero.
El trabajo neto del ciclo se puede expresar como  evaluado en el ciclo. Esta
Pdv
es el área encerrada por las curvas, la cual se aproxima a cero como Tb  Tc .
La conclusión de cualquiera de estos argumentos es que un ciclo diseñado para
máxima eficiencia térmica no resulta muy útil ya que el trabajo que obtengamos
del ciclo será entonces cero.

Un criterio más útil es obtener el máximo trabajo por unidad de masa. Dicho
trabajo lo podemos expresar como

Work / unit mass  c p Tc  Tb   Td 

(156)
T a 
 donde T c es la máxima temperatura a la entrada de la turbina (un restricción de
diseño) y T a es la temperatura del ambiente. La variable de diseño es por ende la
temperatura de salida del compresor, Tb , y para encontrar el máximo recurrimos
a las herramientas del cálculo diferencial, tal que al diferenciar la expresión del
trabajo con respecto a Tb ,
 dw  c ⎡ dTc  1  dTd  dTa ⎤
p⎢ dTdT ⎥ (157)
dTb dT
⎣b b b⎦

El primer y cuarto término del lado derecho son cero (la temperatura de entrada a
la turbina y la temperatura del ambiente son parámetros fijos). De esta manera
escribimos la ecuación como
dw ⎡ dTd⎤
 c1
p ⎢  dTb ⎥ (158)
dTb ⎦
⎣
y el máximo ocurre cuando la derivada del trabajo respecto a Tb es cero, tal que
1  dTd  0
(159)
dTb
para que la relación antedicha pueda tener sentido, relacionamos Td y Tb y
sabemos que
Td  Tc
TaTb
(160)
 TaTc
Td
Tb
Así que
dTd TT
  aT c (161)
dTb 2

Al sustituir esta expresión que nos permite conocer el máximo, obtenemos la
temperatura de salida del compresor para máximo trabajo como

1  TaTc
0
Tb 2 (162)
Tb TaTc

que en términos de la razón de temperatura podemos escribir como

Tb Ta TaTc
 TaTa
Tb Ta
Tc Ta (163)


La condición para máximo trabajo en un ciclo Brayton es diferente que la de

máxima eficiencia. El rol del la razón de temperatura temperatura Tb /Ta se puede
observar si examinamos el máximo trabajo por unidad de masa debido a lo antes
expuesto
 w c ⎡ T aTc T ⎤
maxp ⎢Tc T Ta c a⎥ (164)
⎢⎣ TaTc ⎥⎦

o bien factorizando la temperatura a la entrada Ta

w c T ⎡ Tc T ⎤
maxp a ⎢T 2  2c 1⎥ (165)
⎣a T a⎦

Para encontrar la máxima potencia debemos multiplicar por el flujo másico, tal que

 ⎡T T ⎤
Pmax  mc p T a ⎢ c  2c  1⎥ (166)
⎣Ta 2 Ta ⎦

Conclusiones

Como hemos visto hasta ahora la Primera Ley de la Termodinámica establece el

principio de conservación de la energía, también llamado balance de energía. Es
decir, es posible expresar los balances generales de masa, cantidad de
movimiento y energía de cualquier sistema sometido a cualquier proceso. Se ha
definido la transferencia de calor hacia el sistema y el trabajo entregado por el
sistema como cantidades positivas y la diferencia que existe entre estas dos
cantidades como la cantidad de energía neta del sistema

Con base en la Primera Ley se han definido lagunas propiedades termodinámicas

como la temperatura, la entalpía y la energía interna de un sistema, así como
las propiedades termodinámicas de calor específico a volumen constante y a
presión constante. También se han discutido los principales ciclos termodinámicos
comúnmente utilizados en la transformación del calor en trabajo.

Sin embargo, la Primera Ley de la Termodinámica no establece la dirección en

la que ocurren los fenómenos naturales, por ejemplo, una taza de café que se
encuentra a temperatura ambiente no empieza a aumentar su temperatura, ya
que lo que siempre ocurre es que disminuye su temperatura hasta llegar al
equilibrio con el ambiente. También, en la naturaleza no es posible encontrar una
cascada de agua que fluya aguas arriba de manera espontánea. Precisamente,
los fenómenos naturales espontáneos siguen una dirección, esta dirección se
puede invertir si al sistema se agrega energía como trabajo. La dirección en que
ocurren los transformaciones en los sistemas es atendido por la Segunda Ley de
la Termodinámica que se discutirá en la siguiente sección.