TITULO: LUMINOL

REACCIÓN GENERAL:

OBJETIVO:
Obtención de una sustancia quimio-luminiscente perteneciente al grupo de las
ftalacinas (anillo de seis miembros con dos heteroátomos de nitrógeno en posición
2,3 fusionado a un anillo bencénico).
INTRODUCCIÓN:
1) Diazinas. Ftalacinas. Estructura. Métodos de obtención.

DIAZINAS.
Las diazinas son ciclos aromaticos de seis miembros que contienen dos
nitrogenos del mismo tipo que piridina. Pero cada nitrogeno aporta un
electron al sistema aromatico
por lo que presenta propiedades
basicas, igual por su par de
electrones libres.
Las estructuras de diazinas se
pueden localizar en muchos fármacos como en el antibacteriano o el
antimalarico. Los derivados de diazinas mas estudiados son los oxi y amino
pirimidinas, uracilo, timina y citosina que se encuentran como bases de
RNA y DNA.

Un ingenioso metodo para la sintesis de diazinas es utilizar materia prima

5,6-diaminouracilo y una dicetona. Deuna forma másparticular, para la
sintesis de pirazinas se puede realizar de tre formas diferentes:
a) A partir de una dimerizacion de compuestos 2-aminocarbonilicos y una
oxidación posterior.
b) A partir de compuestos 1,2-dicarbonilicos y 1,2-diaminoetenos.
c) A partir de compuestos 1,2-dicarbonilicos y 1,2-diaminas y una
oxidación seguida.
 FTALACINAS.
También llamada benzopiridazina que es un compuesto heterociclico con
una molecula aromatica. Dicho producto organico posee propiedades
básicas similar a la generalidad de las diazinas que se debe a el par de
electrones libre de ambos nitrogenos.
El nucleo de la ftalcina a llevado a
estudios como la síntesis de
diversos derivados de ftalazina con
propiedades multidiana, que
conservando una actividad
cardiovascular interesante fuesen
capaces de inhibir además algunas
de las enzimas implicadas en las
enfermedades neurodegenerativas como MAO.
- Actividad antiagregante plaquetaria: Presentan una moderada actividad
antiagregante frente a la agregación inducida por trombina.
- Actividad inhibidora de la MAO: inhiben ambas isoformas de la MAO,
siendo 10 veces más potentes sobre la isoforma MAO-A.
- Actividad vasodilatadora: La mayoría de los nuevos derivados relajaron
de forma similar los anillos de aorta de rata desprovistos de endotelio y
pre-contraídos con FE o KCl.
La ftalacina se puede obtener mediante la condensación de w-
tetrabromortoxileno con hidrazina o mediante la reducción de clorftalazina
con fosforo y acido yodhidrico.

2) Hidrazinas: Propiedades y Precauciones.

Las hidrazinas son sustancias químicas que tienen dos átomos de
nitrógeno unidos por un solo enlace covalente. Tres ejemplos de hidracinas
son:
 - Hidracina. Conocida también como diamina, diamida, hidracina anhidra
e hidracina base.
- 1,1-dimetilhidracina. Conocida también como dimetilhidracina asimétrica
- 1,2-dimetilhidracina. También conocida como hidrazometano.
Las hidracinas son manufacturadas a partir de amoniaco, dimetilamina,
peróxido de hidrogeno o hipoclorito de sodio.
En tanto a sus propiedades, en sus formas más puras son líquidos
incoloros, pueden llegarse a evaporar al aire, tienen un olor similar al
amoniaco. Las hidracinas son muy reactivas y se incendian fácilmente. Es
toxica, soluble en agua, alcohol, amoniaco y otros disolventes.
A temperatura ambiente es estable y no se descompone sin acceso a aire.
Es susceptible de descomposición catalítica o térmica. Es propensa a
descomponerse con explosión por recalentamiento en espacio cerrado.
Ataca a varios metales, sobre todo al cobre cuando esta se mezcla con
oxígeno.
Es recomendable utilizar equipo de protección como guantes, bata, cubre
bocas y lentes de seguridad debido a su corrosividad tanto sus gases como
la sustancias, de igual forma se le considera como un reactivo o producto
que es carcinógeno y mútageno.
3) Reactivos para la reducción de grupos nitro (-NO2).

Zn / HCl
LiAlH4
N2 / S2O4

4) Fundamento de la quimioluminiscencia.
La quimioluminiscencia es un inmuno ensayo basado en la emisión de luz
asociada con la energía. También es definida como la emisión de fotones de
luz asociada con la disipación de energía con una sustancia electrónicamente
excitada que se da a través de una reacción enzima-sustrato. Cotidianamente
en las reacciones de quimioluminiscencia se liberan moléculas en estado
excitado que al bajar en el estado fundamental emiten la diferencia de energía
en forma de luz.
Las reacciones quimioluminiscentes no suelen liberar calor, porque en su lugar
la energía se libera en forma de luz. El luminol produce luz cuando reacciona
con un agente oxidante. Las reacciones de luminol detectan de un catalizador.
Usualmente es una sal o metal de transición. Específicamente en el caso de la
sangre, el Fe de la Hemoglobina es un poderoso catalizador.
 MECANISMO DE REACCIÓN.

PROPIEDADES.

Ác Hidracin H2O Trietilenglico 3- Hidrosulfit Luminol 

Nitroftalic a l Nitroftalazid o de Na
o a

PM 211.13 32 18 150 207.14 174.41 177.10

Pto fus 210-216 20 0 - 300 32 315-316

°C

Pto eb°C - 113.5 100 254 - - -

Densida - 1.04 1 1.12 - - -

d

Solub. H2O y Muy - H2O - H2O En sol.

alcohol soluble en alcalina
H20
Aspecto - líquido Líquido Líquido - Sólido Sólido
incoloro incoloro incoloro, casi blanco- amarillento 
con olor , inodoro  amarillento
similar al inodoro  con olor
amoníaco azufroso

MÉTODOS PARA EMPLEAR.

- MÉTODO 1.
En un matraz bola se colocan 15 ml de agua 1g de ácido 3-nitroftalico y
2ml de una solución acuosa al 8% de hidracina y 3 ml de etilenglicol y
este se coloca en una destilación a presión reducida hasta que alcance
una temperatura de 215-220° C durante 2 minutos, se deja enfriar hasta
100 ° C y se aceptan 15 ml de agua caliente. Se filtra y se obtiene un
polvo amarillo. Este compuesto se transfiere a una bola de matraz y se
acepta 5ml de una disolución3M de hidróxido de sodio hasta que
adquiere una coloración rojiza y se solubiliza todo el polvo y se agregan
3g de hidrosulfito de sodio y se deja agitando durante 5min.
Transcurrido este tiempo se agregan 2 ml de ácido acético se forma un
precipitado se filtra. Este precipitado es el luminol.

- MÉTODO 2.
En un matraz balón de 100 ml agregar 25 ml de agua, posteriormente
agregar con agitación continua 5.96 g de 3-nitrotalico acido junto con 4
ml de hidracina al 10% y 10 ml de etilenglicol. Se calienta en baño de
arena hasta llegar al punto de ebullición del agua para dejar que se
evapore. Durante el calentamiento, la mezcla se torna amarillo, luego se
aumenta la temperatura a 220ºC durante 10 minutos. Después, se deja
enfriar a 100ºC y se agregan 90 ml de agua caliente. Se filtra en caliente
la 3-nitroftalhidrazina obteniendo cristales en forma de polvo color
amarillo lechoso.
En un matraz de 50 ml se disuelve el sólido en 20 ml de NaOH 10% se
agita para disolver. La mezcla torna color ámbar. Por lo tanto, se agrega
3 g de bisulfito de sodio, se calienta hasta ebullición por 5 minutos hasta
tornar un color café negro. Por último, se agrega 10 ml de ácido acético
produciéndose una efervescencia, cuando este termina se genera un
precipitado y se enfría, obteniendo cristales amarillo fuerte.

- MÉTODO 3.
Para la síntesis de Luminol se utilizó 5mmol de ácido 3-nitroftalico,
20mmol de hidrazina hidratada y 3 mL de trietilenglicol. Se calienta en
un baño de arena hasta llegar al punto de ebullición del agua para dejar
 que se evapore. Durante el calentamiento se vuelve una solución
amarilla clara transparente.
Se llevó la mezcla a 120ºC y se aumentó hasta una temperatura de
200°C por 10 minutos; a esta temperatura se vuelve una solución café
casi negro. Se dejó enfriar a 85°C y se agregó 15mLde agua caliente.
Se filtró en caliente el nitrocompuesto, obteniendo cristales en forma de
polvo de un color café lechoso y las aguas del filtrado fueron de color
ámbar. Los cristales se disolvieron en NaOH al 10%, se agitó hasta
disolver, y se volvió una solución café casi negro y se le agregó 3 gr de
bisulfito de sodio hidratado y se agitó.
Se calentó hasta ebullición por 5 min. Al término del tiempo se agrega
ácido acético glacial, cuando se le agregó hay efervescencia, una vez
terminada la efervescencia se comenzó a precipitar, se puso en baño de
hielo y por último se filtró; obteniendo unos cristales amarillo fuerte, y el
filtrado fue de color amarillo claro transparente.
CÁLCULOS
211.13 g de ácido 3-nitroftalico --------- 177.10 g de Luminol
1.19 g de ácido 3-nitroftalico = X --------- 1 g de Luminol

1 g de ácido 3-nitroftalico --------- 15 mL de agua

1.19 g de ácido 3-nitroftalico --------- X= 17.9 mL de agua

1 g de ácido 3-nitroftalico --------- 2 mL de hidrazina 8%

1.19 g de ácido 3-nitroftalico --------- X= 2.4 mL de hidrazina 8%

1 g de ácido 3-nitroftalico --------- 3 mL de etilenglicol

1.19 g de ácido 3-nitroftalico --------- X= 3.6 mL de etilenglicol

1 g de ácido 3-nitroftalico --------- 15 mL de agua caliente

1.19 g de ácido 3-nitroftalico --------- X= 17.85 mL de agua caliente

1 g de ácido 3-nitroftalico --------- 5 mL de NaOH 3M

1.19 g de ácido 3-nitroftalico --------- X= 6 mL de NaOH 3M

1 g de ácido 3-nitroftalico --------- 3 g de bisulfito de sodio

1.19 g de ácido 3-nitroftalico --------- X= 3.57 g de bisulfito de sodio

1 g de ácido 3-nitroftalico --------- 3 mL de ácido acético glacial

1.19 g de ácido 3-nitroftalico --------- X= 3.6 mL de ácido acético glacial
DIAGRAMA DE FLUJO.

Colocar 17.9 mL de Agregar 1.19 g de Añadir 3.6 mL de

agua en matraz bola ácido 3-nitroftalico, etilenglicol en la
de 50 mL. seguido de 2.4 mL de mezcla con agitación
hidrazina al 8%,

Filtrar y obtener polvo Dejar enfriar la mezcla Colocar la mezcla a

amarillo. a 100°C y añadir 17.9 destilación presión
mL de agua caliente. reducida por 2
minutos a temperatura
de 215-220°C

Transferir el Al terminar el tiempo,

compuesto obtenido agregar 3.6 mL de
en matraz bola y Agregar 3.57 g de ácido acético glacial y
añadir 6 mL de NaOH bisulfito de sodio y se forma precipitado.
3M y adquiere dejar agitación de 5
coloración rojiza la minutos. Filtrar el luminol.
mezcla

REFERENCIAS.
- Williamson K. Macroscale and Microscale Organic Experiments. 6th edn.
California: Cengage Learning; 2010.
- Síntesis de Luminol. Universidad de Guanajuato. Consultado en:
[Link]
%C3%8DNTESIS_DE_LUMINOL_DIVISI
%C3%93N_DE_CIENCIAS_NATURALES_Y_EXACTAS_LABORATORIO_DE
_QU%C3%8DMICA_ORG%C3%81NICA_III_A%C3%8DDA_AID
%C3%89_LUNA_P%C3%89REZ_Y_SERAF%C3%8DN_CH
%C3%81VEZ_ORTEGA._ASESOR_CRISTINA_ESQUEDA el 30 de marzo de
2020
- Martin, S & Gilbert, J. Experimental organic chemistry. Chapter 20.4.
[Link]
aminophthalhydrazide-figs-2-chapter-20.4-problem-9e-solution-
9781111789268-exc