2ª serie de problemas.

Nombre: Mauricio Martínez Martínez

Fecha:24/04/2020

1.- ¿Por qué ocurre la corrosión?

R= La corrosión es consecuencia de la combinación de muchos factores pero ocurre por
la diferencia de potencial entre dos metales diferentes en contacto o por la diferencia de
potencial entre áreas de un mismo metal, que forman una celda galvánica. En presencia de
un electrolito. Cada celda consiste de: un ánodo que produce electrones, de un catodo y de
un electrolito.
Los factores que más influyen en el desencadenamiento de un proceso de corrosión son
los siguientes:
La acidez de la solución: las más ácidas son las más corrosivas, por encima de las neutras
y las alcalinas, puesto que permiten una reacción mayor en la zona de ánodo.
Las sales disueltas: la presencia de sales ácidas acelera el proceso de corrosión. Por su
parte, las alcalinas pueden inhibir el proceso.
Las capas protectoras: su existencia puede limitar la aparición de la corrosión, ya sean
recubrimientos aplicados sobre el material o capas fruto de la pasivación.
La concentración de oxígeno: según el material, la cantidad de oxígeno presente puede
afectar al proceso corrosivo. En los metales férricos, a mayor cantidad de oxígeno, más
rápida es la corrosión. Sin embargo, en los materiales pasivados sirve para potenciar la
capa protectora.
La temperatura: la velocidad del deterioro suele aumentar a mayor temperatura, siendo el
factor que más influye en la corrosión por oxidación.
2.- ¿Por qué la corrosión ocurre generalmente en el ánodo?
R=Porque aumenta su estado de oxidación a partir de la pérdida de electrones.
3.- ¿Qué determina si un área dada es anódica o catódica?
R=El proceso de disolución de un metal en un ácido es igualmente un proceso
electroquímico. La infinidad de burbujas que aparecen sobre la superficie metálica revela la
existencia de infinitos cátodos, mientras que en los ánodos se va disolviendo el metal. A
simple vista es imposible distinguir entre una zona anódica y una catódica, dada la
naturaleza microscópica de las mismas (micropilas galvánicas). Al cambiar continuamente
de posición las zonas anódicas y catódicas, llega un momento en que el metal se disuelve
totalmente.
4.- El aluminio como aleante es más efectivo que el cromo para reducir la oxidación del
acero, sin embargo no se usa para ese propósito. ¿Por qué?
R=Porque aluminio es el que sufre la pérdida de peso más pequeña ya que es el que
proporciona mayor capacidad eléctrica o sea el mayor número de Coulomb por kg de metal
disuelto. A su vez para cada metal, los rendimientos prácticos no alcanzan nunca el 100%,
ya que industrialmente no se pueden fabricar ánodos galvánicos puros debido a sus costos
muy elevados.
5.- El acero inoxidable 304 es susceptible de ataque intergranular si se enfría lentamente
desde una temperatura mayor a 1200 °C. Se dice que el acero se "sensitiza". ¿Por qué?
R= Ha sido ampliamente observado que los aceros inoxidables presentan el fenómeno de
sensitización durante cierto intervalo de temperaturas (de 450 a 900 °C aproximadamente).
Este fenómeno consiste en la precipitación de carburos ricos en cromo (del tipo M23C6)
hacia los límites de grano. Esta precipitación provoca que las áreas cercanas a estos
límites contengan menos de un 12% de Cr (valor crítico) y a su vez este empobrecimiento
de cromo ocaciona alguna forma de corrosión localizada en el acero.
El acero inoxidable austenítico, cuando se trata con calor a 550-850 ° C, se vuelve
susceptible a
corrosión intergranular en ácidos. Este fenómeno, conocido como sensibilización, es el
resultado de la precipitación de carburos de cromo en el límite del grano, haciendo que
estas áreas sean menos resistentes a la corrosión Se comparan dos pruebas de
reactivación electroquímica diferentes con una prueba destructiva y relacionada con la
 2ª serie de problemas.
Nombre: Mauricio Martínez Martínez
Fecha:24/04/2020
clasificación de sus respectivas microestructuras.
6.- Se puede cortar acero al carbono con una flama oxiacetilénica; pero cortar una
fundición es muy difícil. ¿Por qué?
R= No se oxida tan fácilmente como el acero que se corta muy fácilmente con oxígeno y un
combustible de gas inflamable, generalmente acetileno o propano son los más utilizados.
La mayoría de los objetos de hierro fundido. El hierro fundido no se corta fácilmente con
llama, porque la temperatura de encendido está por encima del punto de fusióny también
tiene un óxido de silicato refractario que produce una cubierta de escoria; generalmente
recibirá una capa de oxidación y no se oxidará por completo como lo hacen los artículos
hechos de acero.
7,- ¿Por qué el Nb con una capa de Zn, punto de fusión = 419 °C, es resistente a la
oxidación a 900°C
R= Los recubrimientos de zinc ejercen una activa protección catódica sobre las piezas y
elementos sobre los que se aplican, pudiéndose asegurar que mientras exista zinc
remanente sobre la superficie de dichas piezas el acero base de las mismas permanecerá
inalterado.
8,- ¿Por qué el acero inoxidable 304 aleado con titanio no se sensitiza?
R= El titanio tienen una mayor afinidad por el carbono que el cromo. La formación de
carburo con este elemento reduce el carbono disponible en la aleación para la formación de
carburos de cromo.
9.- Considerar las siguientes situaciones:
a) Suponer un trozo de hierro y otro de cobre inmersos en una solución de cloruro de
sodio, unidos exteriormente con un alambre, formando así una pila galvánica.
b) Ahora, suponer que se reemplaza el electrólito del arreglo anterior por HCl diluido.
c) Reemplazar el electrólito por CuSO4 acuoso.
d) Reemplazar ahora el electrolito por FeSO4 acuoso.
e) Ahora, reemplazar con NaOH en solución.
f) Suponer una situación como en a) pero se hace burbujear oxígeno en la solución.
g) Suponer que es la situación como en a) pero se burbujea nitrógeno en la solución.
h) Suponer que se inserta en el alambre externo una batería con el polo negativo
conectado al hierro, el positivo al cobre.
i) Ahora, suponer en la condición h) pero con polaridad invertida,
j) Suponer que se desioniza el agua,
k) Suponer que se calienta el agua a 80 °C.
1) Suponer que se desconecta el alambre externo.
m) Suponer que se tocan los electrodos dentro de la solución.

Responder para cada situación de los incisos a) – m) lo siguiente:

1) ¿Qué electrodo es el ánodo y cuál el cátodo?

2) ¿Cuál es la reacción catódica y cuál la anódica?
3) ¿En cuál ocurre la corrosión?
4) ¿En qué casos la corrosión se agrava?
5) ¿Qué metal se corroe en cada caso?
R=
10.- Se tiene Zn y Cu en contacto con soluciones estándar de sus propios iones
respectivos y formando una pila galvánica. Usando la serie electromotriz calcular:
a) ¿Cuál es la tendencia a la corrosión del ánodo medida como potencial de oxidación
(Eox); potencial de reducción (Ered); cambio de energía libre de reacción (ΔG) en voltios y
calorías respectivamente?
R= 𝐸𝑐 = 𝐸𝑟𝑒𝑑 = .346 𝑉
𝐸𝑎 = 𝐸𝑜𝑥𝑖 = −.7628 𝑉
𝐸 = 𝐹𝐸𝑀 = 𝐸𝑐 − 𝐸𝑎

𝐹𝐸𝑀 =(.346-(-.7628))V=1.1088 V
 2ª serie de problemas.
Nombre: Mauricio Martínez Martínez
Fecha:24/04/2020
𝛥𝐺 = −𝑛𝐹𝐸

𝑒𝑞 𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
𝛥𝐺 = −2 ∗ 23060 ∗ 1.1088 𝑉 = 51137.856
𝑚𝑜𝑙 𝑒𝑞 ∗ 𝑉 𝑚𝑜𝑙

b) ¿Qué electrodo es el ánodo y qué polaridad tiene?

R= El ánodo será el electrodo compuesto de Zinc mientras que el cátodo será el
electrodo de Cobre
c) Describir simbólicamente la pila formada.
R= Reacción catódica: 𝐶𝑢2+ + 2𝑒 − → 𝐶𝑢0
Reacción anódica: 𝑍𝑛0 → 𝑍𝑛2+ + 2𝑒 −

d) ¿Cuál deberá ser la concentración relativa de los iones [Zn2+]/ [Cu2+] para que se
detenga la reacción galvánica?
R= Podria ser una en la cual los iones 𝐶𝑢2+ posean una concentración 1 M mientras que los
iones de 𝑍𝑛2+ una concentración de 2.204 M.
e)¿Cuál será la Fuerza electromotriz (potencial de oxidación) de la celda cuando la
concentración de los iones Zn sea de 0.000 1 M?
R= 𝐹𝐸𝑀 =(.346-(-.7628*.0001))V=.3460 V

e)¿Qué tendría que hacerse para convertir la pila anterior (galvánica) en una pila
electrolítica
R= Inducírsele una corriente eléctrica e invertir la polaridad de esta.

11.- a) Se sumerge un electrodo de cobre en una solución salina de NaCl 1N; si se

supone que se forma CuCl cuyo producto de solubilidad a 25 °C es 1.7 x 10-6 ¿Cuál es el
potencial de electrodo?
b) Suponer que la solución es neutra (pH = 7) y que está en contacto con el aire. ¿Cuál
sería la reacción de reducción que ocurre en el cátodo? ¿Dónde se localizaría éste o
éstos?
¿Cuál sería la reacción de corrosión neta?
c) Para responder el punto b) se deben descartar varias reacciones de reducción posibles.
¿Porqué se descartan?
a)𝐸 = 𝐹𝐸𝑀 = 𝐸𝑐 − 𝐸𝑎
𝐸 = .170𝑉 − (. 2.713𝑉) = 2.883𝑉
𝛥𝐺 = −𝑛𝐹𝐸
𝑒𝑞 𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
𝛥𝐺 = −1 ∗ 23060 ∗ 2.883 𝑉 = −66481.98
𝑚𝑜𝑙 𝑒𝑞 ∗ 𝑉 𝑚𝑜𝑙
𝛥𝐺
𝐸0 = −
𝑛𝐹
𝑐𝑎𝑙
−66481.98
𝐸0 = − 𝑚𝑜𝑙 = 2.883𝑉
𝑒𝑞 𝑐𝑎𝑙
1 ∗ 23060
𝑚𝑜𝑙 𝑒𝑞 ∗ 𝑉

. 59 𝐸𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑎
𝐸 = 𝐸0 − log[ ]
𝑛 𝐸𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑑𝑎
. 59 1.7𝑥10−6
𝐸 = 2.883𝑉 − log [ ] = 6.28 𝑉
1 1
b) Suponer que la solución es neutra (pH = 7) y que está en contacto con el aire. ¿Cuál
sería la reacción de reducción que ocurre en el cátodo? ¿Dónde se localizaría éste o éstos?
𝐶𝑢 + 𝐻2 𝑂 + 𝑁𝑎𝐶𝑙 → 𝐶𝑢𝐶𝑙 + 𝑁𝑎𝑂 + 𝐻2
Se localizaría en la zona donde hay contacto con el aire, electrolito y electrodo.
 2ª serie de problemas.
Nombre: Mauricio Martínez Martínez
Fecha:24/04/2020

12.- Se tiene un trozo de cadmio en agua deaireada de pH = 7, neutra y en reposo. Se

tiene un segundo trozo de cadmio sumergido en agua desaireada neutra, pero circulando
activamente.
Calcular:
a) ¿En cuál de las dos situaciones la tendencia a la corrosión es mayor?
Datos:
En el agua estancada la concentración de Cd en solución se rige por su producto de
solubilidad
K(Cd(OH)2) = 1.2 X 10-14 a 25 °C, en el líquido circulante, su concentración es igual a 10-
6 moles/litro.
R= La corrosión será mayor en la celda en la cual el agua de ph neutro y desairada esta
circulando, debido a que las partículas del fluido tienen mayor contacto con el trozo de
cadmio pues pueden implosionar burbujas contra el material ya que se formen con la
circulación del líquido en cuestión, así mismo como puede verse en los datos posee mayor
solubilidad y por ende es mas propenso a el fenómeno de corrosión.
13.- Una pieza de hierro cuando está parcialmente sumergida en una solución de cloruro
de sodio, se corroe en la parte que está más sumergida. ¿Por qué?
R= Porque al haber mayor cantidad de oxígeno en la interface de contacto del electrolito con
el metal en cuestión provoca que los electrones vayan desde la parte inferior a la zona de
contacto y por lo tanto se genera la corrosión.

14.- Un clavo de acero cuando se sumerge en una solución corrosiva se corroe primero en
la punta. ¿Porqué?
R= Esto se genera debido al cambio de forma asi como el tamaño de esto lo cual hace que
el efecto de la corrosión se origine mas fácilmente en esta misma.

15,- ¿Por qué una placa de hierro en una solución corrosiva se corroe más, precisamente
donde está cubierta por manchas de suciedad como lodo, incrustaciones, etc.?
R= Dependiendo la naturaleza de estas la corrosión se acelera debido a que en el caso de
lodos como de inclusiones con distintos potenciales químicos afectan por ende a que en
dichas zonas se formen pequeñas celdas electrolíticas que aceleran dicho efecto.

16,- ¿Por qué es más peligroso tener una plancha de cobre remachada con pernos de
acero que una plancha de acero con pernos de cobre, cuando ambas se usan en agua de
mar?
R= Porque la celda galvánica formada por estos, donde tiene una mayor afinidad el hierro
pues este tendera a oxidarse y por lo tanto a corroerse efecto de la mismo cantidad de
cobre presente que demanda mayor cantidad de electrones lo cual también genera a que
haya una corrosión más rápida pues el cobre funge como cátodo mientras que los pernos de
acero se comportan como ánodo y como se menciona previamente la cantidad asi como
área de la plancha demanda mayor en la zona en contacto, mientras que en el otro caso el
efecto con el material si bien es similar la diferencia de cantidad y área que tiene la plancha
de acero respecto a los pernos provoca una corrosión menor en la zona donde están en
contacto el cobre con el acero.

17.- Las superficies ásperas de un metal se corroen más rápidamente que las pulidas. ¿Por
qué?
R= La forma de una picadura es a menudo responsable de su propio avance, por las
mismas razones mencionadas en la corrosión por agrietamiento, es decir, una picadura
puede ser considerada como una grieta o hendidura formada por si misma. Para reducir la
corrosión por picadura se necesita una superficie limpia y homogénea, por ejemplo, un
metal homogéneo y puro con una superficie muy pulida deberá ser generalmente, mucho
más resistente que una superficie que tenga incrustaciones, defectos o rugosidad. La
 2ª serie de problemas.
Nombre: Mauricio Martínez Martínez
Fecha:24/04/2020
corrosión por picadura es un proceso lento que puede llevarse meses y años antes de ser
visible, pero que naturalmente, causará fallas inesperadas. El pequeño tamaño de la
picadura y las minúsculas cantidades de metal que se disuelven al formarla, hacen que la
detección de ésta sea muy difícil en las etapas iniciales.

18.- El cobre no es atacado por soluciones de ácidos diluidos no oxidantes, desaireadas,

pero sí atacado por estas soluciones cuando están aireadas. ¿Por qué?
R= El Cu no tiene existencia en medio ácido debido a su dismutacion a Cu2+ y Cu además
es fácilmente oxidable por el oxígeno ambiental o disuelto. En medio poco ácido y alcalino
se estabiliza por formación del óxido Cu2O

19.- El acero sumergido en HNO3 diluido se corroe menos si la solución está aireada.
¿Por qué?
R= Al ser sumergida en ácido nítrico la reacción de reducción en el cátodo ocurre tan
rápidamente que la reacción en el ánodo no puede producir iones de hierro suficiente rápido
para satisfacer la demanda del cátodo, y la reacción anódica rápidamente construye un film
pasivo.

20.- El plomo es bastante resistente al HCl frío, diluido, pero es atacado por el ácido
caliente. ¿Por qué?.
R= El ácido estando a altas temperaturas ocurren rápidas reacciones exotérmicas en sus
superficies. Por tanto, en su superficie ocurre una reacción en cadena que causa que
aumenten la temperatura y la velocidad de la corrosión.

21.- Qué es la protección catódica?

R=

22.- ¿Cuáles son las diferentes formas de llevar a cabo la protección catódica?

R= Con el uso de ánodos galvánicos (sacrificio) donde se emplean metales reactivos como
ánodos auxiliares que están directa y eléctricamente conectados al metal a proteger, cuyo
principio básico es el mismo de la corrosión galvánica, en la que un metal más activo es
anódico con respecto a otro más noble, corroiéndose el metal anódico.

Con la aplicación de corriente impresa empleando ánodos inertes a los que, a través de
una fuente de alimentación externa de CC, se imprime en el circuito constituido por la
estructura a proteger y la cama anódica. Este tipo de sistema trae consigo el beneficio de
que los materiales a usar en la cama de ánodos se consumen a velocidades menores,
pudiendo descargar mayores cantidades de corriente y mantener una vida más amplia.
 2ª serie de problemas.
Nombre: Mauricio Martínez Martínez
Fecha:24/04/2020

23,- ¿Cuál es la diferencia entre un ánodo galvánico y uno de sacrificio?

R= Un ánodo galvánico o ánodo de sacrificio es el componente principal de un sistema de
protección catódica galvánica que se utiliza para proteger contra la corrosión las estructuras
metálicas enterradas o sumergidas.
Están hechos de una aleación metálica con mayor tendencia a la oxidación que el metal de
la estructura a proteger, es decir, con un potencial de reducción más negativo. La diferencia
de potencial entre los dos metales implica que el ánodo galvánico se corroe preservando la
estructura a conservar, ya que el material del ánodo se consumirá con preferencia al metal
de la estructura. La oxidación (o sacrificio) del material del ánodo da lugar al nombre
alternativo de ánodo de sacrificio.

24.- ¿Cuál es el criterio que se emplea para proteger catódicamente al acero en agua de
mar?
R= Para la reacción de disolución del acero (hierro):

Fe Fe 2+ + 2 e-.

En la ecuación de Nernst, sustituyendo E° = - 0.44 V y n = 2, se tiene que:

E = - 0.44 + 0.059/2 log [Fe2+].

El profesor Marcel Pourbaix ha abordado el problema del potencial de protección, y

le ha dado una solución basada en consideraciones termodinámicas. Ha propuesto
considerar "inmune" a la corrosión a un metal que se encuentre a potenciales más
negativos que el que correspondería al valor de su potencial de equilibrio en una
solución que contuviera sus iones a una concentración l0- 6 moles/litro.

Así, aplicando la ecuación de Nernst, se tendría, para [Fe2+] = l0 -6:

Eprotección = -0.44 + 0.059/2 log 10 -6 = -0.62 V

El potencial de protección resulta ser entonces de -0.62 V respecto al electrodo de

referencia de hidrógeno. En la figura 10 se presentó el correspondiente diagrama
potencial pH (diagrama de Pourbaix) para el sistema Fe-agua,

25.- ¿Qué características debe tener un material anódico?

 R= Debe tener un potencial de disolución lo suficientemente negativo como para
polarizar la estructura de acero (que es el metal que normalmente se protege) a -
0.80 V. Sin embargo, el potencial no debe ser excesivamente negativo ya que eso
motivaría un gasto innecesario de corriente. El potencial práctico de disolución puede
estar comprendido entre - 0.95 V y - 1.7 V.
 Cuando el metal actúe como ánodo debe presentar una tendencia pequeña a la
polarización, no debe desarrollar películas pasivantes protectoras y debe tener un
elevado sobrepotencial para la formación de hidrógeno.
 El metal debe tener un elevado rendimiento eléctrico, expresado en amperes-hora
por kg. de material (Ah/kg.) lo que constituye su capacidad de drenaje de corriente.
 En su proceso de disolución anódica, la corrosión deberá ser uniforme.
 El metal debe ser de fácil adquisición y deberá de poderse fundir en diferentes
formas y tamaños.
 El metal deberá tener un costo razonable, de modo que en conjunción con las
características electroquímicas correctas, pueda lograrse una protección a un costo
bajo por ampere-año.
 2ª serie de problemas.
Nombre: Mauricio Martínez Martínez
Fecha:24/04/2020

26.- ¿Qué significa el potencial de protección y el de corrosión? Explicar.

R= Potencial de protección
En general, para la definición del potencial de protección no se utilizan criterios que
supongan la condición de "inmunidad" del material, sino otros en los cuales se puede decir
que está "cuasi inmune", y que correspondería a una velocidad de corrosión suficientemente
pequeña y por tanto aceptable en la práctica.

El potencial de protección podría definirse entonces como aquel al cual la velocidad de

corrosión debe mantenerse lo suficientemente baja, esto es, menor a un límite fijado.

Por ejemplo, si se pone como límite para el acero en solución acuosa una velocidad de
corrosión de 12 micras/año (um/año), el potencial de protección a 25 y 50°C resulta ser,
respectivamente, de -750 y -850 mV, contra Cu/CuSO4 (saturada).

Potencial de corrosión
Partiendo de la base de que la corrosión es un fenómeno electroquímico, en donde existe
una corriente de electrones entre un metal y un electrolito. Podemos decir que una corriente
de corrosión está caracterizada por la migración electrónica debida a la diferencia de
potencial existente entre dos polos; cátodo y ánodo.

Cuando se ha producido la corrosión de un metal, los flujos de corriente cátodo-ánodo y

ánodo-cátodo deben ser iguales y de signo contrario, por lo cual, la diferencia de potencial
entre ellos debe ser igual a cero, debido a que ambas zonas presentan una intensidad de
corriente que se produce al unir directamente los conductores de distinta fase por el mismo
metal.

Pero en una fase en donde un metal se expone a una atmósfera corrosiva se produce una
caída óhmica entre dicho metal y el mencionado electrolito, lo cual genera una diferencia de
potencial, la que es responsable de los fenómenos corrosivos. A esta diferencia de potencial
electroquímico se la denomina potencial de corrosión.

27,- ¿Cuáles son las ventajas de emplear ánodos de sacrificio?

 R= Ventajas:
 Fácil instalación
 Bajo mantenimiento
 Uniforme distribución de corriente
 No necesita fuente corriente externa

28.- ¿Cuáles son las ventajas de emplear la protección catódica por corriente impresa?
 R= Ventajas:
 Amplio rango de voltaje y salida de corriente
 Efectivo para estructuras desnudas o mal revestidas
 Efectivo en ambiente de alta resistividad

29.- ¿Qué es celda electroquímica? ¿Cómo se construye una media celda? ¿Cuándo se
tiene una celda estándar? Definir el potencial asociado a una celda electroquímica. ¿Por
qué se origina dicho potencial? ¿Existe(n) diferencia(s) entre celda y batería (o pila)?
¿Cuáles son?
R= Celda electroquímica
Una celda electroquímica de corriente continua es un dispositivo capaz de obtener energía
eléctrica a partir de reacciones químicas o bien de producir reacciones químicas a través de
la introducción de energía eléctrica. Consta de dos conductores eléctricos
llamados electrodos, cada uno sumergido en una disolución adecuada de electrólito. Para
 2ª serie de problemas.
Nombre: Mauricio Martínez Martínez
Fecha:24/04/2020
que circule una corriente en una celda es necesario:

Que los electrodos se conecten externamente mediante un conductor metálico.

Que las dos disoluciones de electrólito estén en contacto para permitir el movimiento de los
iones de una a otra.

Que pueda tener lugar una reacción de transferencia de electrones en cada uno de los dos
electrodos.

Consiste en dos electrodos uno de zinc y otro de cobre, sumergidos en sus respectivas
disoluciones de sulfato (el electrodo de Zinc sumergido en una disolución de sulfato de Zinc
y el de cobre en una de sulfato de cobre). Ambas disoluciones se unen por un puente salino,
que consiste en un tubo relleno de una disolución saturada de cloruro de potasio (se puede
emplear otro electrólito). Los extremos del tubo se tapan con unos tapones porosos que
permiten el paso de iones pero no de líquido. De esta forma, a través del puente se
mantiene el contacto eléctrico entre las dos celdas a la vez que permanecen aisladas la una
de la otra.

La celda de la figura de arriba contiene lo que se denomina dos uniones líquidas, siendo la
primera la interfase entre la disolución del sulfato de cinc y el puente salino; la segunda está
en el otro extremo del puente salino donde la disolución de electrólito del puente contacta
con la disolución de sulfato de cobre. En cada una de esas interfases se desarrolla un
pequeño potencial de unión, el cual puede llegar a ser importante.

Como se construye una media celda

Una semi-celda es una estructura que contiene un electrodo conductor y un electrolito
conductor que lo rodea, separados por una forma natural de doble capa eléctrica. Las
reacciones químicas dentro de esta capa momentáneamente bombean las cargas eléctricas
entre el electrodo y el electrolito, lo que resulta en una diferencia de potencial entre el
electrodo y el electrolito.

La reacción típica del ánodo consiste en un átomo de metal disuelto en el electrodo y

transportado como un ion positivo a través de la capa doble, haciendo que el electrolito
adquiriera una carga neta positiva, mientras que el electrodo adquiere una carga negativa
neta. La creciente diferencia de potencial crea un intenso campo eléctrico dentro de la capa
doble y el potencial aumenta de valor hasta que el campo detiene las reacciones de carga
de bombeo netas. Esta acción autolimitante se produce casi instantáneamente en una
media celda aislada; en aplicaciones dos medias células diferentes se conectan
adecuadamente para constituir una celda galvánica.

Una semi-celda estándar, utilizada en electroquímica, consta de un electrodo de solución

acuosa1 molar de (1 mol / L) de la sal del metal, a 298 Kelvin (25 °C). La serie
electroquímica, que consiste en potenciales de electrodo estándar y está estrechamente
relacionado con la serie de reactividad, se generó mediante la medición de la diferencia de
potencial entre la semi-celda metal en un circuito con una semi-celda estándar de
hidrógeno, conectadas por un puente de sal.

La semi-celda de hidrógeno estándar:

2H+(aq) + 2e- → H2(g)

 2ª serie de problemas.
Nombre: Mauricio Martínez Martínez
Fecha:24/04/2020
Celda estándar
Cuando la celda cuenta con un electrodo de hidrogeno.

Potencial asociado a una celda electroquímica

La diferencia de potencial es una medida de la tendencia que tiene la reacción de transcurrir
de un estado de no-equilibrio a un estado de equilibrio.

Origen del potencial

Se origina debido a la naturaleza de los electrodos, a la naturaleza de los iones, a la
concentración y a la temperatura.

¿Existen diferencias entre celda y batería?

Si.
¿Cuáles son?
Celda:
En ella existe una diferencia de potencial; ésta diferencia de potencial no se pierde con el
paso del tiempo pero cuyos elementos que componen a la pila para producir una corriente
eléctrica se deterioran, por ello cuentan con una fecha de caducidad. Además, una vez que
se han usado, ya no pueden ser recargadas.

Batería:
Contiene una o más celdas electrolíticas en las cuales ocurren reacciones químicas para la
generación de potencial eléctrico entre dos terminales insertadas; este potencial disminuye
conforme la corriente pasa a través de una carga. La batería irá perdiendo esa diferencia de
potencial conforme pase el tiempo aún si no es usada, pero puede recargarse al ser
conectado inversamente a una corriente eléctrica; para ello existen los cargadores de
batería. Por supuesto, las baterías irán degradándose conforme se carguen y descarguen y
por ello cuentan con ciclos de carga/descarga.

30.- Explicar la reacción Mn+ + ne- = M° el significado de la energía libre asociada y cómo
ésta determina la dirección en que se procederá al equilibrio.
R= La anterior es una reacción de reducción a su vez el electrodo positivo captura o gana
electrones, por lo que sufre una reducción. La dirección para esta debe ser hacia la derecha.

Los electrones y los iones positivos se mueven espontáneamente desde un potencial redox
menor hacia un potencial redox mayor, sin embargo, los iones negativos se mueven
espontáneamente en sentido contrario.

31.- ¿Por qué se genera corriente eléctrica cuando se sumerge un metal en una solución
que reacciona con éste? ¿Qué es potencial eléctrico, escribir una expresión y potencial de
electrodo? ¿Qué es electrólito?
R= Los procesos electroquímicos son reacciones redox en las cuales la energía liberada
por una reacción espontánea se convierte en electricidad o la energía eléctrica se
aprovecha para provocar una reacción química no espontánea.
La corriente eléctrica fluirá del ánodo al cátodo ya que hay una diferencia de potencial
entre los 2 electrodos y se mide en forma experimental con un voltímetro.

El potencial de la celda depende de:

1) La naturaleza de los electrodos y iones
2) de las concentraciones de la solución
3) de la temperatura

Potencial eléctrico:
Es el trabajo a realizar por unidad de carga para mover dicha carga dentro de un campo
 2ª serie de problemas.
Nombre: Mauricio Martínez Martínez
Fecha:24/04/2020
electrostático desde el punto de referencia hasta el punto considerado, ignorando el
componente irrotacional del campo eléctrico.

Dicho de otra forma, es el trabajo que debe realizar una fuerza externa para traer una carga
positiva unitaria q desde el punto de referencia hasta el punto considerado, en contra de la
fuerza eléctrica y a velocidad constante.

Potencial de electrodo:
El potencial de electrodo, o potencial reducción de electrodo de un elemento, se representa
como Eº, es la diferencia existente entre el potencial que tiene una celda, formada por
un electrodo, y un electrodo conocido como, estándar de hidrógeno, cuando la actividad
llevada a cabo por los iones que participan en el proceso, es de 1 mol/L, a una presión de
una atmosfera, y con una temperatura de 25ºC (298ºK).

Se denomina electrolito a una sustancia que contiene aniones y cationes y que por lo tanto
es capaz de conducir la corriente eléctrica. Por lo general son líquidos que contienen iones
en solución, pero también existen electrolitos sólidos y fundidos.

32.- ¿Cómo funciona un electrodo de hidrógeno, ¿qué lo constituye y qué reacción(es) se

efectúa(n)? Definir su potencial.
R= Para poder medir el potencial de un solo electrodo, se diseñó el electrodo estándar de
hidrógeno (EEH).

Un EEH se compone de un electrodo inerte de platino encerrado en un tubo de vidrio de

modo que se pueda burbujear hidrógeno gaseoso sobre el platino, y la solución contiene
H+ en condiciones estándar (1 M).

El electrodo estándar de hidrógeno, EEH, fue diseñado y se le asignó arbitrariamente el

valor de potencial igual a cero, en el ocurre la siguiente reacción:

2H+(1M) + 2 e- → H2 (1 atm) E0(H+/H2) = 0,0 V

Se construyen las pilas voltaicas, donde uno de los electrodos es el EEH, de tal manera que
la medida del E0celda, nos dé el valor del otro electrodo.

33.- ¿Qué criterio(s) permite(n) seleccionar los materiales aptos para llevar a cabo las
reacciones de un sistema REDOX?
R= Actualmente se considera como reacciones redox, o de oxidación reducción a aquellas
en las que cambia el estado o grado de oxidación de las especies reaccionantes porque se
produce un intercambio de electrones entre los reactivos, aunque no intervengan en ellas ni
el oxígeno ni el hidrógeno. Para que se produzca una reacción redox es necesario la
presencia de una especie que ceda electrones (reductor) y otra especie que acepte
electrones (oxidante). Por lo que nos hace pensar y deducir que para que se puedan llevar a
cabo las reacciones es necesario tener dos materiales difentes que tengan un diferente
voltaje en la serie elctromotriz.
34.- Para la reacción: Mn+ + ne- = M°
Explicar las reacciones en una y otra dirección. ¿Cómo se puede expresar la influencia de
las concentraciones participantes con los potenciales asociados?
R= reacción de electronización se desarrollen simultáneamente en la interfase metal-
ambiente. Para que estos dos procesos ocurran simultáneamente, basta con que la
diferencia de potencial a través de la interfase sea más positiva que el potencial de
2ª serie de problemas.
Nombre: Mauricio Martínez Martínez
Fecha:24/04/2020
equilibrio de la reacción Mn+ + ne M, y más negativa que el potencial de la reacción de
electronización, A + ne D, en que participan los aceptores de electrones que contiene el
electrolito.
Si se supone que la reacción Mn+ + ne = M no involucra transferencia de protones ni iones
hidróxido. En este caso, su potencial de equilibrio será independiente del pH y se podrá
representar en el diagrama potencial-pH (Pourbaix) como una línea recta paralela al eje del
pH. Ahora, considerando al aceptor de electrones, A, presente en la disolución (y que está
en contacto con el metal M), se calcula el potencial de equilibrio para sus reacciones. Si se
incluye transferencia de electrones y de protones, su potencial de equilibrio variará con el
pH y el potencial y se representa en el diagrama de Pourbaix por una línea recta, de
pendiente negativa. Trazando una línea perpendicular al eje del pH para el valor de pH que
corresponde a la disolución, si ésta corta a la línea de Mn+ + ne = M a un valor más
negativo del potencial que el correspondiente a la intersección con la línea de A, se deduce
que la reacción de M tiende a producirse espontáneamente en el sentido de la
deselectronización y a producir iones Mn+ a partir de M; entonces se dice que el metal M
se corroe espontáneamente.

35.- Definir polarización, polarización por activación y por concentración.

R= Polarización: reducción de la fuerza electromotriz de un elemento voltaico como
consecuencia de las alteraciones que su propio funcionamiento provoca en sus partes
constituyentes, los electrodos y el electrolito. La reducción del voltaje que aparece en los
bordes equivale a un aumento de la resistencia interna del elemento. Esta modificación es
en parte transitoria, pues, tras interrumpirse la circulación de la corriente, es normal que se
recupere, en parte y espontáneamente, la situación anterior al cabo de cierto tiempo (p. ej.,
por difusión de un gas en el electrolito), pero a la larga es acumulativa y termina por hacer
inservible la celda. Naturalmente es un inconveniente serio, que priva de utilidad a los
elementos voltaicos de estructura sencilla, ya que la corriente que pasa por el circuito
externo disminuye continuamente, a veces con gran rapidez. La mayor parte de la historia
de la pila voltaica ha consistido en la tenaz lucha contra este fenómeno o, lo que es lo
mismo, en la búsqueda de una composición de las celdas que suministrase un voltaje lo
más constante posible.
Por concentración: La polarización por concentración se asocia con las reacciones
electroquímicas que son controladas por la difusión de iones en el electrolito. Este tipo de
polarización se ilustra considerando la difusión de los iones hidrógeno hasta la superficie
del metal para formar hidrógeno gas en la reacción catódica 2H+ + 2e- H2.
En la polarización por concentración cualquier cambio en el sistema que haga aumentar la
velocidad de difusión de los iones en el electrolito hará disminuir los efectos de la
polarización por concentración y hará que aumente la velocidad de corrosión. De este
modo la movilidad del electrolito hará disminuir el gradiente de concentración de los iones
positivos y determinará un aumento de la velocidad de reacción. Aumentando la
temperatura podremos aumentar la velocidad de difusión de los iones y por consiguiente
aumentaremos la velocidad de reacción.
Por ejemplo, si se coloca cobre como cátodo en una solución diluida de SO4Cu con
actividad del ión cúprico, Cu+2, tenemos un potencial de oxidación E:
E1 = - 0.337 - 0.0592/2 log (Cu+2)
cuando fluye la corriente se deposita Cu, y disminuye la concentración hasta una actividad
(Cu+2)s menor. En este caso el potencial E es menos noble, correspondiéndole una
polarización E2 - E1 representada por el modelo:
E2 - E1 = ( R T/n F ) ln iL/(iL - i)
siendo iL un valor límite de densidad de corriente.
Cuando la polarización se produce en su mayor parte en el ánodo, la velocidad de
corrosión se dice que está controlada anódicamente y cuando ocurre mayoritariamente en
el cátodo se dice que está controlada catódicamente.
Por activación: La polarización por activación se refiere a reacciones electroquímicas que
2ª serie de problemas.
Nombre: Mauricio Martínez Martínez
Fecha:24/04/2020
están controladas por una etapa lenta dentro de la secuencia de etapas de reacción en la
interfase electrolito metal. Es decir, existe una energía de activación crítica necesaria para
remontar la barrera de energía asociada con la etapa más lenta. Este tipo de energía de
activación queda ejemplificada considerando la reducción del hidrógeno catódico en la
superficie de un metal 2H+ + 2e H2, lo que se conoce como polarización por
sobretensión de hidrógeno. La reacción citada puede ser rápida, pero hasta la formación de
la molécula de H2 a partir de H atómico debe suceder la absorción por el electrodo y
posteriormente originarse la formación de la molécula.
2H (abs) H2 (gas)
y siendo esta adsorción del H atómico muy lenta, incidirá en una polarización importante.
Las etapas para la formación de hidrogeno gas en el cátodo son: migración de iones
hidrógeno a la superficie del cinc; flujo de electrones a los iones hidrogeno; formación de
hidrogeno atómico; formación de moléculas de hidrógeno diatómicas; formación de
burbujas de hidrogeno gas que se liberan de la superficie del cinc. La etapa más lenta de
estas etapas será la que controle la velocidad del proceso de activación por polarización.
Otro ejemplo es la reacción anódica:
2OH- 1/2 O2 + H2O + 2e-
Conocido como sobretensión de oxígeno.
La polarización por activación sigue la ley de Tafel, función de la densidad de corriente,
i: h = b · log i/i0
siendo b e i0 característicos de los sistemas.
36.- Explicar un diagrama simplificado de Pourbaix para un metal que se corroe, pasiva e
inmuniza
R= Diagrama de Pourbaix del Hierro
1º) Mn+ + ne = M
no comporta transferencia de protones.
Su potencial de equilibrio no depende del pH.
En un diagrama E/pH se representa como una línea recta paralela al eje del pH
Fe2+ + 2 e- Fe(s)
2º) xA + mH+
+ ne = yD + zH2O.
Incluye transferencia de electrones y también de protones.
El potencial de equilibrio variará con el pH.
En un diagrama E/pH se representa por una línea recta, de pendiente negativa,
2Fe (OH)3 + 6 H+ + 6e 2Fe + 3H2O
 2ª serie de problemas.
Nombre: Mauricio Martínez Martínez
Fecha:24/04/2020

37.- Escribir ocho reglas de diseño en ingeniería que puedan ser importantes para reducir
o prevenir la corrosión.

R= 1. Se ha de tener en cuenta la acción penetrante de la corrosión junto con los

requerimientos de tensión mecánica cuando se consideré el espesor del metal utilizado.
Esto es especialmente importante para las tuberías y tanques que contengan líquidos.

2. Son preferibles los recipientes soldados que los remachados para reducir la corrosión por
grieta. Si se usan remaches, hay que elegir aquellos que, sean catódicos a los materiales
que se combinan.

3. Si es posible, se deben usar metales galvánicamente similares para la estructura

completa. Se han de evitar metales no similares que puedan dar lugar a corrosión galvánica.
Si se atornillan juntos metales no similares galvánicamente, hay que usar juntas y arandelas
no metálicas para prevenir contactos eléctricos entre los metales.

4. Es preciso evitar una tensión excesiva y concentraciones de tensión en entornos

corrosivos, para prevenir la ruptura por corrosión bajo tensión. Esto es especialmente
importante cuando se utilizan aceros inoxidables, latones y otros materiales susceptibles a
este tipo de ruptura en ciertos entornos corrosivos.

5. Se deben evitar recodos agudos en sistemas de tuberías por donde circulan líquidos. En
las áreas donde cambia la dirección del fluido bruscamente, se potencia la corrosión por
erosión.

6. Se ha de cuidar el diseño de tanques y otros recipientes para que sean fáciles de

desaguar y limpiar. Depósitos estancados de líquidos corrosivos provocan la aparición de
celdas (o pilas) por concentración potenciando así corrosión.

7. Se deben diseñar sistemas que faciliten el traslado y sustitución de aquellas piezas que
se espera queden inservibles en poco tiempo. Por ejemplo, las bombas en las plantas
químicas deberían ser fácilmente trasladables.
 2ª serie de problemas.
Nombre: Mauricio Martínez Martínez
Fecha:24/04/2020
8. Es importante diseñar sistemas de calefacción que no den lugar a zonas puntuales
calientes. Los cambiadores de calor, por ejemplo, debieran ser diseñados para conseguir
gradientes de temperatura uniformes.

38.- Si un ánodo de sacrificio de zinc muestra una pérdida por corrosión de 1.15 kg en 70
días, ¿Cuál es la corriente medida producida en el proceso de corrosión durante este
periodo?
R= I=(.094)(1.15)(.9)(.85)/(1680)= 4.92*10^-5 A
39.- Explicar que es corrosión. Indicar las reacciones que intervienen en un proceso de
corrosión.
R= La corrosión en los metales es un proceso químico en el que el mineral se transforma en
óxido. Es la respuesta a un ataque constante de sales, agentes atmosféricos, gases y/o
sustancias naturales orgánicas. La corrosión es también considerada una oxidación
acelerada y continua que desgasta, es decir, que para que exista el fenómeno de corrosión
tiene que haber un proceso de oxidación previo; dicho proceso ocurre cuando un átomo
inestable pierde un electrón, lo que permite que el átomo forme un compuesto nuevo con
otro elemento, es decir, el proceso se caracteriza por ceder electrones del elemento que se
oxida al elemento oxidante.

40.- ¿Qué reacciones catódicas se realizan en medio ácido y básico?

R=

41.- ¿En qué se fundamenta el criterio de protección de las estructuras a proteger en

diversos medios?
R= Las condiciones ambientales dentro de una grieta pueden, con el tiempo, tornarse muy
diferentes de aquellas encontradas en una superficie próxima, limpia y expuesta la ambiente
externo. Un ambiente mucho más agresivo puede desenvolver y causar la corrosión
localizada en el interior de la grieta. Las grietas ocurren, por ejemplo, en barrenos para
tornillos, puntos de soldadura discontinua y remaches, sin embargo, también pueden ser
ocasionadas por depósitos de suciedad, productos de corrosión.
La corrosión atmosférica de los aceros al carbono, como el nombre lo indica, se refiere a la
reacción del oxigeno, un componente de la atmosfera, la temperatura ambiente, con el
metal, estando la superficie recubierta por una película (macroscópica ó microscópica) de
 2ª serie de problemas.
Nombre: Mauricio Martínez Martínez
Fecha:24/04/2020
agua y agentes contaminantes disueltos, llamados electrolitos.
La humedad relativa del aire determina el porcentaje de humedad a partir del cual ocurrirá el
fenómeno de condensación, necesaria para la formación de una película de electrolito sobre
la superficie metálica. Esta condensación ocurre, al principio, en humedades relativas del
100%, sin embargo, puede, bajo ciertas condiciones, manifestarse sobre la superficie
metálica con humedades inferiores. Esto ocurre particularmente cuando la temperatura del
metal es menor que la temperatura del aire del ambiente, cuando la superficie es porosa
(causada por el fenómeno de tensión superficial, que disminuye la presión de saturación
dentro del poro), o cuando la superficie contiene depósitos de sales.
42.- ¿A qué tipo de materiales se les considera anódicos?
R= Tomando en cuenta la serie electroquímica de los metales, un metal tendrá carácter
anódico respecto de otro si se encuentra arriba de él en dicha serie. Así, por ejemplo, el
hierro será anódico con relación al cobre y catódico respecto al zinc. El metal que actúa
como ánodo se "sacrifica" (se disuelve) en favor del metal que actúa como cátodo; por esto
el sistema se conoce como protección catódica con ánodos de sacrificio.

Las propiedades que debe reunir un material anódico son las siguientes:

1) Debe tener un potencial de disolución lo suficientemente negativo como para

polarizar la estructura de acero (que es el metal que normalmente se protege) a -
0.80 V. Sin embargo, el potencial no debe ser excesivamente negativo ya que eso
motivaría un gasto innecesario de corriente. El potencial práctico de disolución
puede estar comprendido entre - 0.95 V y - 1.7 V.

2) Cuando el metal actúe como ánodo debe presentar una tendencia pequeña a la
polarización, no debe desarrollar películas pasivantes protectoras y debe tener un
elevado sobrepotencial para la formación de hidrógeno.

3) El metal debe tener un elevado rendimiento eléctrico, expresado en amperes-

hora por kg. de material (Ah/kg.) lo que constituye su capacidad de drenaje de
corriente.

4) En su proceso de disolución anódica, la corrosión deberá ser uniforme.

5) El metal debe ser de fácil adquisición y deberá de poderse fundir en diferentes

formas y tamaños.

6) El metal deberá tener un costo razonable, de modo que en conjunción con las
características electroquímicas correctas, pueda lograrse una protección a un costo
bajo por ampere-año.

Estas exigencias ponen de manifiesto que solamente el zinc, el magnesio y el

aluminio y sus respectivas aleaciones pueden ser consideradas como materiales
para ser utilizados prácticamente como ánodos de sacrificio.

43,- ¿Qué variables afectan a la protección catódica?

R=• Vida útil
• Área por proteger
• corriente necesaria
• densidades de corriente
• masa anódica requerida
• número de ánodos requeridos
• Espaciamiento entre ánodos
 2ª serie de problemas.
Nombre: Mauricio Martínez Martínez
Fecha:24/04/2020
44,- ¿Qué se requiere para tener una protección catódica eficiente?
R= El sistema de protección catódica consta de varios elementos. En primer lugar, cuenta
con ánodos que se colocan en sitios específicos del casco. Su función consiste en liberar la
carga eléctrica necesaria para compensar la pérdida de electrones que se produce en
ciertas regiones del metal. La electricidad viaja a través de la superficie del barco y de la
propia agua que rodea a la nave.Otros componentes, denominados células de referencia,
miden el potencial eléctrico de las distintas zonas del casco a fin definir en qué momento se
requiere aplicar una corriente eléctrica por medio de los ánodos y, al mismo tiempo,
determinar la intensidad de la descarga.
La protección anticorrosión por corrientes impresas no sería posible si no fuera por el panel
de control, instalado generalmente en la sala de máquinas, en el caso de los buques. Esta
computadora recibe información sobre la diferencia de cargas de las células de referencia y
actúa en consecuencia, regulando la potencia de salida de los ánodos. El panel de control
posee un monitor que permite a los miembros de la tripulación conocer en tiempo real el
funcionamiento de todo el sistema.
También es posible obtener las lecturas antes mencionadas desde cualquier punto del
barco. Esto se logra mediante la instalación de un monitor que se conecta al panel de
control.
Ahora bien, el casco no es la única pieza del barco que sufre a causa de la corrosión. El
cojinete del eje de transmisión, las hélices y los timones también son vulnerables a este
enemigo natural. Afortunadamente, estas partes de la maquinaria también pueden recibir la
protección catódica por corrientes impresas. Para ello, se coloca un anillo que conecta al eje
con el casco. De esta manera, las piezas ensambladas el eje de transmisión recibe los
mismos beneficios que el casco. Siempre que este sistema funcione de forma adecuada, la
protección del casco (y otras piezas esenciales) contra la corrosión está prácticamente
asegurada durante toda la vida útil del barco.

45.- Considerar un par de corrosión cobre - zinc. Si la densidad de corriente en el cátodo

de cobre es de 0.05 A / cm2, calcular la pérdida en peso de zinc por hora, si:
a) el área del cátodo de cobre es de 100 cm2 y el área del ánodo de zinc es de 1 cm2.
b) el área del cátodo de cobre es de 1 cm2 y la del ánodo de zinc es de 100 cm2.
R=