UNIVERSIDAD TÉCNICA DE ORURO

FACULTAD NACIONAL DE INGENIERÍA

INGENIERÍA QUÍMICA - ALIMENTOS

LABORATORIO N° 2
ALCALINIDAD Y EL SISTEMA CARBONATADO
INTRODUCCIÓN

La alcalinidad total de una solución se define en forma operacional como su

capacidad para neutralizar acido (CNA) o la cantidad de ácido que se requiere por
litro para disminuir el pH a un valor aproximado de 4.3 (figura 1). La alcalinidad de
la mayoría de las aguas naturales superficiales esta determina principalmente por
el sistema carbonato. Para estas aguas la alcalinidad se define en forma
matemática mediante un balance de carga en que intervienen las especies que
son reactivas con protones:
Alcalinidad total = ¿donde la alcalinidad total tiene las unidades de eq / L o
moles H +¿ / L¿.

Como la mayoría de las aguas naturales dulces tienen valores de pH entre 6 y 9 y

puesto que la principal especie que contiene acido carbónico en este intervalo es
−¿ ¿
el HCO3 (ver figura 1), en estas circunstancias, la alcalinidad con frecuencia se
equipara a la concentración de bicarbonato. Se ha definido otros factores de
capacidad en términos de cantidades de ácido fuerte y base que se requieren para
cambiar el pH de un agua:

a. El pH de una solución CT molar de CO 2 ( p H CO ) .

2
−¿ ¿¿
b. El pH de una solución CT molar de HCO3
c. El pH de una solución CT molar de CO 2 ¿
Donde “CT molar” es la concentración molar total de carbonato en la
muestra, o sea CT, CO 3

Una solución 𝐶𝑇 molar de CO 2−¿ 3

¿
se prepara agregando 𝐶𝑇, CO 3moles de una sal
de carbonato como el 𝑁𝑎2𝐶𝑂3 a 1 litro de agua destilada. El pH de las soluciones
𝐶𝑇 molar de 𝐶𝑂2 y CO 2−¿
3
¿
varia de acuerdo con 𝐶𝑇, 𝐶𝑂3 mientras que el pH de una
−¿ ¿
solución 𝐶𝑇 molar de HCO3 es 8.3 cuando 𝐶𝑇, 𝐶𝑂3 es mayor que 3∗10−4 M .

Como el valor 𝐶𝑇 de la mayoría de las aguas naturales está en un intervalo

bastante angosto, en este tipo de aguas pH CO 2=4.3 y pH CO 2=10.5

Las diferentes formas de alcalinidad pueden definirse rigurosamente de acuerdo

con la cantidad de ácido-base que se requiere para alcanzar los valores de pH
antes definidos (ver figura 2.1). (Nótese que las definiciones alternas de
alcalinidad y acidez se basan en aproximaciones de las concentraciones de las
especies iníciales.

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Fig. 2.1 Relaciones entre titulación y especie en el sistema carbonato. (C t, CO3=10-2.5M)

 Alcalinidad caustica: La cantidad de ácido fuerte (moles/l) que se

requieren para disminuir el pH de una muestra a pH C O 2−¿
3
¿

 Alcalinidad de carbono: La cantidad de ácido fuerte (moles/l) que se

requieren para disminuir el pH de una muestra a pH C O 2−¿
3
¿
(8.3)
 Alcalinidad total: La cantidad de ácido fuerte (moles/l) que se requieren
para disminuir el pH de una muestra a pH C O 2

De manera semejante, las distintas formas de acidez se definen como sigue:

 Acidez mineral: La cantidad de ácido fuerte (moles/l) que se requiere para

elevar el pH de una muestra a pH C O 2
 Acidez de dióxido de carbono: La cantidad base fuerte (moles/l) que se
−¿¿
requiere para elevar el pH de una muestra a pH C O 3 (8.3)
 Acidez total: La cantidad de ácido fuerte (moles/l) que se requieren para
elevar el pH de una muestra a pH C O 2−¿
3
¿

Al igual que en la alcalinidad total, cada uno de los términos de acidez se definen
en forma precisa mediante un balance de carga en que intervienen las especies
que son reactivas con los protones:

 Alcalinidad de carbono = ¿
Donde H 2 CO 3=[ CO 2 (aq) ] + H 2 CO3
 Alcalinidad caustica = ¿
¿
 Acidez total = 2 [ H 2 CO 3 ]+ ¿
¿
 Acidez de dióxido de carbono = [ H 2 CO 3 ] +¿
 Acidez mineral = ¿

Todos los términos de alcalinidad y acidez se pueden calcular si se conoce lo

siguiente:
- pH.
- concentración de una de las especies de carbono.
- Las constantes de equilibrio del ácido carbónico.
K ∝ .1=¿ ¿

K ∝ .1=¿ ¿

En este cálculo se desprecia los efectos de la fuerza iónica.

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En análisis de agua se puede hacer las siguientes aproximaciones justificables de
modo que las concentraciones de especies pueden estimarse a partir de la
titulación de alcalinidad.
- H+ no existe como componente principal.
La mitad de CO 2−¿
−¿¿
- 3
¿
se convierte a H CO3 en el punto final de la fenolftaleína
(pH 8.3).
- H 2 CO 3 es la especie principal en el punto final del naranja de metilo (pH 4.3).

Sobre esta base y si V p = ml de ácido para alcanzar el punto final de la

fenolftaleína Vmo = ml de ácido del punto final de fenolftaleína al punto final del
naranja de metilo, V = volumen de muestra en ml y N = Normalidad del titilante,
puede constituirse la tabla 2.1.
Tabla 2.1
Aproximaciones de alcalinidad

Forma predominante de
Condición Especies, moles/1
alcalinidad
V p=V mo CO 2−¿ ¿
3 ¿
V p=0 H CO −¿¿
3 ¿
V mo=0 OH −¿¿
¿
−¿¿
2−¿ y H CO 3 ¿
V mo ¿ V p CO 3 ¿
¿
2−¿ ¿
V p ¿ V mo O H −¿ y CO 3 ¿
¿
¿

OBJETIVOS

 Familiarizarse con las titulaciones acido fuerte/base débil y el concepto de

alcalinidad e intensidad de amortiguación. La concentración de los
componentes en el sistema carbonato se calcularan de las determinaciones
de alcalinidad.
EQUIPOS

 Electrodo de referencia de calomel y electrodo indicador de vidrio o un

electrodo de combinación.
 Agitador magnético con barras.
 Bureta de 50 ml
 Erlermeyer de 250 ml
 Pipeta de 10 ml
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REACTIVOS
- Ácido clorhídrico HCl 0.1 N
- Solución valorada de carbonato de sodio.
- Soluciones indicadoras de fenolftaleína y naranja de metilo
- Soluciones reguladoras de pH para pH 4, pH 7, pH 10
- Muestras que contengan diferentes concentraciones de iones carbonatos.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

 Preparar 1 litro de solución valorada 0.02 N de Na 2CO3 disolviendo 1.060 g.

de Na2CO3 anhidro grado reactivo (secado a 140 °C durante 24 horas),
posteriormente llevar al matraz aforado para disolverlo en agua destilada.
 Valorar el ácido clorhídrico (aproximadamente 0.01 M) titulando tres
muestras de 20 ml de solución valorada de Na 2CO3 con el ácido, utilizando
el potenciómetro y titulando a pH 4.3.
 Con el ácido valorado, titular porciones de 50 ml de cada una de las
muestras que se le proporcionen, en la siguiente forma:

a) Medir el pH inicial con el potenciómetro.

b) Agregar 5 gotas de indicador de fenolftaleína y titular. Registrar el
volumen de titulante (Vf) cuando la fenolftaleína se decolore y
cuando se alcance un pH de 8.3 (V8.3).
c) Agregar 5 gotas de indicador naranja de metilo y titular. Registrar el
volumen de titulante (Vnm) cuando se produzca el cambio de color en
el naranja de metilo y cuando se alcance un pH de 4.3 (V 4.3)
d) Si no desarrolla ningún color al agregar fenolftaleína, registrar el pH
de inmediato y agregar 5 gotas de naranja de metilo y titular como
antes.

ANÁLISIS DE DATOS.
1. En forma tabular, compare las concentraciones de alcalinidad iniciales de
los componentes (ver sección reactivos) y las concentraciones de
alcalinidad determinadas experimentalmente para cada una de las cinco
soluciones utilizando las aproximaciones de la 1.1 para calcular los valores
experimentales a partir de los datos de titulación.
2. Presentar la curva de titulación de la muestra e y marcar los puntos finales
teóricos de acuerdo con los valores de pK α y a los indicadores. Determinar
los puntos de inflexión de la curva de titulación y comparar éstos con los
puntos finales de acuerdo con pKα y con los indicadores. Explique las
razones que justifiquen las diferencias.
3. Para cada una de las soluciones tituladas. ¿por qué las concentraciones
OH −¿¿, CO 3−¿¿ y HC O3−¿¿ son algo diferente de las indicadas en las
designaciones de las muestras? ¿Son los cambios consistentes con el

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desprendimiento o absorción de CO 2? ¿Están las soluciones iniciales sub-
saturadas o sobresaturadas respecto a las concentraciones de CO 2
atmosférico?
4. Utilizando los valores de alcalinidad y las constantes de equilibrio, calcule
con precisión el pH de la muestra para la cual trazó una curva de titulación
y compare con el pH determinado5. La intensidad de amortiguación se
define como β=d C A / dpH ´ donde C A son los moles de 𝐻+/ litro que se
adiciona. Utilizando los datos de las curvas de titulación, determine y trace
una gráfica de β respecto de pH. ¿A qué valores de pH es mayor la
intensidad de amortiguación? ¿Cuál es la relación entre los mínimos y los
máximos en la curva de intensidad de amortiguación y los valores de 𝑝𝐾𝛼′1
y 𝑝𝐾𝛼′2? Y los máximos en la curva de intensidad de amortiguación y los
valores de 𝑝𝐾𝛼′1 y 𝑝𝐾𝛼′2?
DATOS Y RESULTADOS
Los resultados obtenidos de la titulación de las muestras con HCl y usando como
indicadores fenolftaleína y naranja de metilo.

Muestra Vmuestra [ml] N HCl [Eq/L] Vp [ml] Vmo [ml]

A 2 0.1 1.34 3.04

B 2 0.1 4.22 3.58

C 2 0.1 2.86 3.14

D 2 0.1 3.78 2.82

CÁLCULOS
PARA LA MUESTRA 1

En este caso V mo >V p

V P∗N
[ CO 3−2 ]= V

Eq
1,34 ml∗0.1
L Eq
[ CO 3−2 ]= 2 ml
=0.067
L

mg CaCO 3
La cual debe estar en unidades de [ L ]

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Eq
∗100 g CaCO 3
L
∗1000 mg
2 EqCaCO 3
CO
[ 3 ]
−2
=0.067
1g

mg CaCO3
[ CO 3−2 ]=3350 [ L ]
También:

mg CaC O3
La cual debe estar en unidades de [ L ]
¿

Siendo la alcalinidad del ¿ igual a CERO

PARA LA MUESTRA 2

En este caso V p >V mo

V mo∗N
[ CO 3−2 ]= V

Eq
3,58 ml∗0.1
L Eq
[ CO 3−2 ]= 2 ml
=0.179
L

mg CaC O3
La cual debe estar en unidades de [ L ]
Eq
∗100 g CaC O3
L
∗1000 mg
2 Eq CaC O3
[ CO 3 ]=0.179
−2
1g

mg CaC O 3
[ CO 3−2 ]=8950 [ L ]
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¿

mg CaC O3
la cual debe estar en unidades de [ L ]
¿

PARA LA MUESTRA 3

En este caso V mo >V p

V P∗N
[ CO 3−2 ]= V

Eq
2,86 ml∗0.1
L Eq
[ CO 3−2 ]= 2 ml
=0.143
L

mg CaC O3
La cual debe estar en unidades de [ L ]
Eq
∗100 g CaC O3
L
∗1000 mg
2 Eq CaC O3
[ CO 3 ]=0.143
−2
1g

mgCaC O 3
[ CO 3−2 ]=7150 [ L ]
También:

mg CaC O3
La cual debe estar en unidades de [ L ]
¿

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¿

Siendo la alcalinidad del ¿ igual a CERO

Para la muestra 4

En este caso V p >V mo

V mo∗N
[ CO 3−2 ]= V

Eq
2,82 ml∗0.1
L Eq
[ CO 3−2 ]= 2 ml
=0.141
L

mg CaC O3
La cual debe estar en unidades de [ L ]
Eq
∗100 g CaC O3
L
∗1000 mg
2 Eq CaC O3
[ CO 3 ]=0.141
−2
1g

mgCaC O 3
[ CO 3−2 ]=7050 [ L ]
También:

mg CaC O3
la cual debe estar en unidades de [ L ]
¿

CONCLUSIONES
Basado en los datos recolectados de volúmenes de titulación para el indicador
fenolftaleína y el indicador naranja de metilo, se pudo hallar las concentraciones

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correspondientes de los iones ¿, [ CO 3−2 ] y ¿ usando las relaciones indicadas en la
tabla 2.1 del trabajo, los resultados de se muestran a continuación:

Muestr mg CaC O 3
a
¿ [ CO 3−2 ] [ L ] ¿

A 3350 4250
B 1600 8950
C 7150 700
D 2400 7050

Debido a la falta de datos de pH no se pudieron realizar todos lo cálculos del

análisis de datos
CUESTIONARIO
1. En la valoración de 𝐻2𝑆𝑂4 con solución de 𝑁𝑎2𝐶𝑂3, ¿Por qué la titulación
se lleva a cabo hasta pH 4.3 (punto final del naranja de metilo) y no a
pH 8.3 (punto final de la fenolftaleína)? Sugerencia: Considere el efecto
del desprendimiento o la absorción de 𝐶𝑂2.

En la titulación de 𝐻2𝑆𝑂4 los iones hidrógeno del ácido reaccionan con la

alcalinidad de acuerdo con las siguientes ecuaciones:
−¿=H2 O ¿

H +¿+OH ¿

¿ −¿¿

H +¿+C O 3 =H CO3 ¿

−¿=H 2 C O3 ¿

H +¿+H CO 3 ¿

Según lo anterior, la fenolftaleína y el metil de naranja o le metacresol purpura y

bromocresol verde son los indicadores usados para la determinación de la

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alcalinidad. La fenolftaleína da un color rosado a pH mayores de 8,3 y vira a
incolora por valores de pH menores de 8,3; el metil naranja es de color amarillo
en presencia de las formas de alcalinidad, o se a pH mayor de 4,5 y vira a color
naranja en condiciones acidas.

BIBLIOGRAFÍA
1. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 14 a,
ed., Ameriacan Public Health Association, 1975, pp. 278-282.

2. Snoeyink, V. L. y D. Jenkins, Química del Agua, Limusa, 1983, cap. 4,

Sección 13.3.
3. Sawyer, C. N., y P. L. McCarty, Chemistry for Environmental
Engineering, 3ª, ed., McGraw- Hill, 1978, pp. 364-376.

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