El detector de ionización de llama
La detección de ionización de llama (FID) es el método de detección de cromatografía de gases (GC)
más utilizado. Los detectores de ionización de llama responden a una amplia variedad de
hidrocarburos, tienen un amplio rango dinámico.
Los métodos de detección de ionización incluyen la detección de ionización de llama (FID) y, entre
otros, la captura de electrones, la fotoionización y la detección termoiónica específica, también
llamada nitrógeno-fósforo. Los detectores de ionización interactúan con los solutos eluidos de las
columnas de cromatografía de gases (GC) para producir una corriente que varía en proporción a la
cantidad de soluto presente. El FID es sensible a las moléculas que se ionizan en una llama de aire-
hidrógeno, incluida la mayoría de los compuestos que contienen carbono (con algunas excepciones
notables; consulte la Tabla I). Los otros detectores se basan en mecanismos de ionización
específicos de la sustancia y responden solo a ciertos heteroátomos como halógenos, nitrógeno o
azufre para la detección de captura de electrones; nitrógeno y fósforo para la detección de nitrógeno-
fósforo; las estructuras químicas específicas como aromáticos para la detección de fotoionización. A
medida que se forman iones dentro del detector, son impulsados por un potencial eléctrico hacia un
electrodo, produciendo una corriente diminuta del orden de picoamperios (10 -12 A) para FID. Esta
corriente se convierte en voltaje, se filtra y se amplifica según sea necesario.
Aunque estos detectores de ionización comparten varias características, sus implementaciones
difieren significativamente. Las características de rendimiento del detector (sensibilidad, cantidad
mínima detectable, linealidad y selectividad) se ven fuertemente afectadas por el tipo de mecanismo
de ionización, la disposición de los electrodos internos y la electrónica.
FID
La disposición interna de un detector de ionización de llama típico se muestra en la Figura 1. El gas
portador de la columna entra por la parte inferior del detector y se mezcla con gas de combustión de
hidrógeno más gas auxiliar opcional en el área debajo del chorro de llama. Luego, esta mezcla se
combina con aire y se quema justo por encima de la punta del chorro. Se aplica un voltaje de
polarización negativo entre la punta del chorro y un electrodo colector; a medida que se forman los
electrones, el campo eléctrico los acelera a través del espacio entre la punta del chorro y el colector
y los envía a un electrómetro. Dependiendo del diseño del FID, el colector o la punta del chorro se
mantienen a potencial de tierra; La Figura 1 muestra un diseño de colector conectado a tierra. Los
gases de escape de aire, dióxido de carbono y agua se ventilan desde la parte superior del cuerpo
del detector. En algunos detectores de ionización de llama, una bujía de incandescencia funciona
momentáneamente para encender la llama.
Tabla I: Sensibilidades relativas FID para varios compuestos y clases
La figura 2 muestra un esquema de la electrónica del detector. De izquierda a derecha: se aplica un
voltaje de polarización de 200 V a través del chorro de llama y el colector. Los electrones formados
en la llama por la combustión de hidrocarburos se recogen bajo la influencia del campo eléctrico y la
corriente resultante se convierte en un voltaje mediante un electrómetro que puede tener uno o más
rangos de funcionamiento. El voltaje se amplifica y los componentes de alta frecuencia se filtran. La
señal del detector se convierte en muestras digitales discretas mediante un convertidor A / D y se
aplica un procesamiento de señal adicional según sea necesario. Ésta es una implementación típica;
Hay muchas otras posibilidades. Normalmente, se encuentran disponibles varios rangos de
amplificación, que van desde aproximadamente 1 pA (entrada) / mV a la sensibilidad de salida más
alta hasta aproximadamente 10 nA (10 X 10-9 A) / mV a la sensibilidad de salida más baja. Algunos
sistemas GC utilizan un amplificador logarítmico que cubre todo el rango dinámico. La señal del
detector se filtra para eliminar el ruido de alta frecuencia no deseado. El ruido se produce por
inestabilidades en el flujo de compuestos ionizables en el gas portador, por la propia llama, por el
circuito electrónico y por inducción de señales electromagnéticas parásitas (de teléfonos móviles, por
ejemplo). Los circuitos del electrómetro y amplificador del FID imponen un límite electrónico a la
velocidad de respuesta, y se lleva a cabo un procesamiento de señal adicional y más sofisticado en
el firmware del GC y en el sistema de datos. Para la mayoría de los picos de GC capilares, un tiempo
de respuesta de aproximadamente 200 ms es apropiado y rechazará la mayor parte del ruido del
detector mientras ofrece una fidelidad de forma de pico superior al 95%. Se requiere un tiempo de
respuesta de 50 ms o menos para picos capilares rápidos (ancho a media altura << 1 s) como se
encuentra en separaciones GC X GC completas o de alta velocidad. Una respuesta demasiado
rápida no afectará las formas de los picos, pero pasará ruido adicional a través del sistema y
potencialmente empeorará las cantidades mínimas detectables. La tasa de conversión A / D también
afecta la fidelidad de la señal. En general, la frecuencia de muestreo debe ser el doble de la
frecuencia máxima de interés en la señal. Por ejemplo, un tiempo de respuesta de 200 ms
corresponde aproximadamente a 5 Hz y, por lo tanto, se muestrearía a 10 Hz o más. Una entrega
reciente de "GC Connections" discutió el procesamiento de señales y la forma de los picos con más
detalle (1).
Figura 1: Sección transversal del detector de ionización de llama. 1 conexión de electrómetro, 2 =
salida de efluente, 3 = bobina de encendido, 4 = conexión de alimentación del encendedor, 5 =
conexión de alimentación de voltaje de polarización, 6 = entrada de aire, 7 = conexión de columna, 8
= entrada de hidrógeno, 9 = chorro de llama, 10 = colector electrodo. (Derivado de una figura
cortesía de PerkinElmer Instruments, Shelton, Connecticut).
Sensibilidad FID
La sensibilidad general del FID depende de las tasas de flujo del gas de combustión, la tasa de flujo
del gas portador, el diámetro de salida del chorro de llama, las posiciones relativas del chorro y el
colector y, en menor grado, la temperatura del detector.
Velocidades de flujo de gas de combustión: las velocidades de flujo de gas de combustión deben
configurarse correctamente para que el FID funcione correctamente; siga las recomendaciones del
fabricante para los ajustes de flujo de aire e hidrógeno. En general, la relación aire: hidrógeno debe
ser de aproximadamente 10: 1. Es común una velocidad de flujo de hidrógeno de 30 a 45 ml / min
con un flujo de aire correspondiente de 300 a 450 ml / min. La sensibilidad del FID se reducirá a
medida que el flujo de hidrógeno se desvíe por encima o por debajo del óptimo, como se ilustra en la
Figura 3. El rango dinámico lineal también se ve afectado por el flujo de hidrógeno: los flujos más
altos tienden a reducir el rango dinámico lineal. Hay pocas razones para operar un detector de
ionización de llama lejos de los ajustes de flujo de gas del fabricante; se han optimizado
cuidadosamente para ese detector específico. El flujo de aire es menos crítico que el flujo de
hidrógeno, pero demasiado aire desestabilizará la llama y provocará ruido y una posible extinción. La
falta de aire reducirá la sensibilidad y acortará el rango dinámico lineal.
Figura 2: Electrónica del detector de ionización de llama.
Precaución: El hidrógeno es altamente inflamable y puede causar una explosión grave si se
acumula en un espacio cerrado como el horno GC. Nunca encienda el flujo de hidrógeno sin una
columna o accesorio en blanco conectado a la base del detector para evitar que el hidrógeno se filtre
al horno.
Diámetro del chorro: los chorros FID estándar tienen diámetros de salida de aproximadamente 0,5
a 0,7 mm, lo que es adecuado para la mayoría de las aplicaciones. Un chorro más pequeño de
aproximadamente 0,3 mm de d.i. a veces se usa con columnas capilares para ganar sensibilidad
(aproximadamente 1.5X); En raras ocasiones, se pueden encontrar problemas con la extinción del
pico de disolvente. No se recomienda un chorro FID estrecho para el uso de columna empaquetada
porque el soporte de empaque de la columna extraviada puede obstruir fácilmente el paso del
chorro. Por el contrario, los chorros más estrechos evitan que la punta de un capilar sobresalga
accidentalmente hacia la llama.
Tasa de flujo del gas portador: La tasa de flujo del gas portador es una consideración importante
para la sensibilidad del detector. Para columnas empaquetadas o micro empaquetadas, el flujo del
portador normalmente será superior a aproximadamente 8-10 ml / min. Si el flujo de la columna
empaquetada es inferior a 40 ml / min, no es necesario cambiar el flujo de hidrógeno estándar.
Cuando el caudal de la columna empaquetada supera los 40 ml / min, puede ser necesario aumentar
un poco el flujo de hidrógeno para lograr una llama estable y sensible. Los diámetros de chorro más
grandes (0,7 mm) también son beneficiosos para flujos de portadores más altos. La elección del gas
portador, que no sea hidrógeno, como helio, nitrógeno o argón, no afecta significativamente el
funcionamiento del detector.
Figura 3: Efecto del flujo de hidrógeno sobre la sensibilidad relativa del FID. Esta es una
representación de resultados típicos.
Se aplican diferentes consideraciones de flujo para columnas capilares. Los cromatógrafos pueden
optar por operar columnas con diámetros internos de 0,53 mm y superiores muy por encima de sus
óptimos a velocidades de flujo de portador relativamente altas de 10 a 20 ml / min. Normalmente, un
detector de ionización de llama no requiere ninguna atención especial en tales condiciones. Cuando
se utilizan columnas capilares con diámetros internos de 0,32 mm o menos, o cuando las columnas
de calibre ancho se operan más cerca de velocidades de flujo óptimas de menos de 10 ml / min, los
detectores de ionización de llama pueden beneficiarse de la adición de gas auxiliar a la corriente
portadora antes de entrar en la zona de chorros. El gas auxiliar tiene dos efectos importantes.
Primero, mantiene un flujo de gas portador óptimo a través del chorro y mantiene el detector
funcionando con la mejor sensibilidad y rango dinámico lineal. En segundo lugar, para algunos
detectores, el flujo de compensación barre el área debajo del chorro y dentro de la base del detector,
aliviando cualquier ensanchamiento de picos que pudiera producirse cuando los picos capilares
encuentran pasajes internos de mayor diámetro. Siga las instrucciones del fabricante del instrumento
con respecto al gas auxiliar y su flujo.
El hidrógeno, aunque a veces se usa como gas portador para columnas empaquetadas, se usa
comúnmente con columnas capilares. El portador de hidrógeno proporciona un rango más amplio de
velocidades o flujos lineales óptimos, es menos costoso que el helio y se puede generar a partir de
agua a pedido con un generador de hidrógeno apropiado. Con FID, es conveniente compensar el
hidrógeno del gas portador añadido reduciendo el flujo de hidrógeno del detector en consecuencia.
Para un caudal de columna de 5 ml / min, por ejemplo, el flujo de hidrógeno del detector debe
reducirse en 5 ml / min para que el flujo de hidrógeno total a través del chorro esté en el nivel óptimo.
La temperatura del horno de columna puede afectar los índices de flujo del portador, dependiendo
del modo de funcionamiento de suministro del portador. Al cambiar la temperatura del horno, el flujo
total de hidrógeno a través del detector debe permanecer constante. Los sistemas electrónicos de
programación de presión logran esto determinando el caudal de gas portador a medida que cambia
la temperatura del horno y ajustando el flujo de hidrógeno del detector en consecuencia. Si funciona
en modo de presión constante, el flujo de gas portador disminuirá a medida que aumenta la
temperatura del horno; el flujo de hidrógeno del detector aumentaría en consecuencia. Si se ejecuta
en modo de flujo de gas portador constante, entonces el flujo de hidrógeno del FID también
permanecería constante.
Detector de temperatura: la sensibilidad de un detector de ionización de llama no depende en gran
medida de su temperatura, siempre que se cumplan algunas condiciones. La temperatura adecuada
del detector viene determinada por la mayor de las dos condiciones siguientes: una temperatura
mínima de 150 ° C para un funcionamiento estable del detector y una temperatura mínima de
aproximadamente 20–50 ° C por encima de la temperatura más alta de la columna. El detector
produce una gran cantidad de vapor de agua, que puede condensarse en las áreas superiores más
frías alrededor del colector si la temperatura de la base del detector es inferior a aproximadamente
150 ° C; este vapor de agua condensado puede producir ruido y desviación de la línea de base. Por
otro lado, la base del detector debe estar lo suficientemente caliente para evitar la condensación de
los picos a medida que se eluyen de la columna, por lo que debe mantenerse algo más caliente que
la temperatura más alta de funcionamiento de la columna.
Si se instala una columna capilar con su extremo insertado en la base del detector hasta el chorro y
se opera a temperaturas del horno cercanas a la temperatura nominal máxima de la columna,
entonces es posible que el extremo de la columna se sobrecaliente en una base del detector que
está otros 20 ° C más cálidos. Dicho sobrecalentamiento puede producir un ruido excesivo en el
detector debido a la descomposición de la fase estacionaria, provocar la adsorción de solutos en las
superficies de la columna expuestas posteriormente y reducir la vida útil de la columna. Un
adaptador de detector de columna capilar que coloca el extremo de la columna de separación en el
horno y conduce el flujo de gas portador a lo largo de un tubo revestido de vidrio o mediante un trozo
de sílice fundida desactivada en el chorro detector ayudará a aliviar estos problemas.
Configuración de un detector de ionización de llama
Las purezas, presiones y velocidades de flujo del gas portador y de combustión, así como las
temperaturas del detector y la columna, son consideraciones importantes al configurar un detector de
ionización de llama. Hay varios pasos a seguir. Primero, asegúrese de que todos los gases sean de
una pureza suficientemente alta y que sus presiones de suministro sean lo suficientemente estables
como para proporcionar un funcionamiento confiable. Luego, con el instrumento encendido pero sin
calentar, configure los flujos de gas requeridos. Finalmente, caliente el inyector, el detector y la
columna a sus temperaturas de funcionamiento y encienda la llama. Estos pasos se detallan en esta
sección.
Fuente de gas
Los detectores de ionización de llama son bastante sensibles a las impurezas de hidrocarburos que
pueden estar presentes en los cilindros de gas o en los tubos de conexión. Las impurezas de
hidrocarburos en los gases de combustión provocarán un aumento de los niveles de ruido del
detector, así como niveles de señal de referencia más altos. Se recomienda la instalación de filtros
de hidrocarburos en los accesorios de mamparo externos del GC para aire, hidrógeno, gas auxiliar y,
por supuesto, el gas portador. No es necesario eliminar el oxígeno de la corriente de hidrógeno del
FID, pero también se recomienda encarecidamente un filtro de oxígeno en la línea portadora, así que
asegúrese de atrapar oxígeno si también se utiliza gas de llama de hidrógeno como gas portador.
El hidrógeno para FID solo debe tener una pureza del 99,995% o mejor. Si se utiliza como gas
portador, se prefiere una pureza del 99,999% o superior. Hay varios generadores de hidrógeno
comerciales excelentes que pueden producir suficiente hidrógeno de grado portador para suministrar
detectores de ionización de llama dual más uno o dos canales portadores con inyectores divididos. Si
se utiliza un generador de hidrógeno electrolítico, asegúrese de que el agua que agregue esté libre
de impurezas de hidrocarburos.
El aire para FID debe contener menos de 100 ppb de impurezas de hidrocarburos. Además de los
tanques de gas comprimido estándar, hay disponible una variedad de generadores de aire purificado
adecuados con capacidades que van desde un par de cromatógrafos hasta el valor de un laboratorio
completo. Los compresores de aire más antiguos, o los llamados suministros de aire "domésticos",
no deben usarse con cromatógrafos de gas excepto para suministrar presión de operación para
actuadores de válvulas neumáticas.
La pureza del gas portador también es importante para el correcto funcionamiento del detector, con o
sin gas auxiliar. Las impurezas del gas auxiliar afectan al detector de la misma manera que las
impurezas del gas de combustión. Incluso sin gas auxiliar, las impurezas del gas portador pueden
eventualmente pasar a través de la columna y llegar al detector. En el funcionamiento con
temperatura programada, estas impurezas pueden aparecer como picos fantasma amplios durante
una ejecución o como una línea de base en constante aumento similar al sangrado de la fase
estacionaria de la columna. En el funcionamiento isotérmico, las impurezas pueden aparecer como
una línea de base que aumenta lentamente con un aumento del ruido, a menudo durante un período
de horas a días. Desafortunadamente, un cromatógrafo de gases muy contaminado a menudo
resulta difícil de limpiar. Aunque la columna se puede hornear o reemplazar, las impurezas pueden
permanecer en las líneas de gas internas, las válvulas y los reguladores después de que se corrige
la fuente de contaminación. El mejor procedimiento es asumir que puede haber un problema de
pureza del gas desde el principio e instalar los filtros adecuados. Tenga en cuenta que el mejor filtro
es el que nunca se necesita porque el gas entrante es constantemente puro. Por otro lado, suponga
que habrá un problema con la pureza del gas entrante en algún momento futuro. Los filtros son una
excelente póliza de seguro contra la contaminación de un instrumento.
La conexión de la tubería desde la fuente de gas al instrumento también puede ocasionar problemas
de contaminación. Asegúrese de utilizar tubos de cobre o acero inoxidable especialmente limpiados
para aplicaciones cromatográficas. Nunca use tubos de plástico porque pueden estar presentes
cantidades significativas de plastificante o monómero. Además, todos los tubos de plástico son
permeables al oxígeno atmosférico. Los accesorios con fugas también pueden ser una fuente de
contaminación: permiten que algunos gases atmosféricos entren en la corriente de gas del
instrumento en el interior. Evite las fugas asegurándose de que todos los accesorios y casquillos
estén en buena forma y no estén demasiado apretados. Es mejor cortar algunas pulgadas de tubería
e instalar una tuerca y férrulas nuevas que intentar sellar una conexión con fugas apretando
demasiado.
Configuración de las tasas de flujo del FID: surgen dos situaciones al configurar las tasas de flujo
del FID, dependiendo de si los gases son controlados por presión electrónica (EPC) o controlados
manualmente. Con los sistemas EPC, los flujos se configuran en el teclado del instrumento. Sin
embargo, no asuma que los flujos son correctos; se recomienda encarecidamente la calibración de
flujo regular. De todos modos, me gusta medir los caudales del detector. Tenga cuidado de ingresar
los ajustes relacionados que controlan el modo de operación del gas portador (presión constante,
flujo constante o velocidad constante) y el flujo de gas auxiliar. Además, tenga en cuenta que en
algunos sistemas de GC, los caudales dependen de la presión del gas entrante; si la presión cambia,
los controladores de flujo deben recalibrarse.
Para los gases detectores controlados manualmente, así como cuando se miden directamente los
índices de flujo del gas detector, es más fácil operar con la conexión de la columna en el horno
bloqueada con una férula ciega o un conector. Si la columna está instalada, el flujo de portador debe
habilitarse para instalaciones de columna capilar, en las que el extremo de la columna está en el
detector. En esta situación, el operador deberá corregir el gas de combustión medido y los flujos
complementarios para el caudal de la columna. Conecte un medidor de flujo calibrado a la salida del
detector con el adaptador apropiado y apague los flujos de aire, hidrógeno, auxiliar y gas portador en
el instrumento. Asegúrese de ajustar los reguladores del tanque a las presiones recomendadas y
encienda las válvulas de cierre en línea. El flujo de hidrógeno es el primero en establecerse.
Encienda el hidrógeno y configure el caudal correcto, siguiendo las instrucciones de ajuste del
manual. Después de encender el flujo, asegúrese de esperar aproximadamente un minuto hasta que
se purgue el aire de las líneas de hidrógeno para obtener una lectura más precisa.
A continuación, configure el flujo de maquillaje, si se usa. Apague el flujo de hidrógeno y luego
encienda, mida y ajuste el flujo de reposición. Si el hidrógeno no se puede apagar
convenientemente, reste el flujo de hidrógeno medido para encontrar la tasa de flujo auxiliar. Sin
embargo, tenga cuidado al utilizar un caudalímetro electrónico. Si su medidor tiene configuraciones
para seleccionar el tipo de gas que se está midiendo, producirá lecturas inexactas para mezclas de
gases. Esto no es un problema para un simple medidor de flujo de burbujas de jabón, aunque las
lecturas deben corregirse para la presión ambiental, la temperatura y la presión de vapor de la
solución de burbujas de jabón. Los detalles sobre el uso de un medidor de flujo de burbujas se
encuentran en la referencia 3, así como en muchos manuales de instrumentos y otros libros de
cromatografía.
En tercer lugar, configure el caudal de aire. Esto puede requerir un caudalímetro de mayor volumen
para medir con precisión el caudal diez veces mayor. Nuevamente, es mejor apagar los flujos de
hidrógeno y de compensación, pero puede corregir el flujo de aire medido si es necesario.
Finalmente, si aún no está encendido, configure el flujo de gas portador. Si desea medir la tasa de
flujo del gas portador directamente en el detector, apague los flujos de aire, de reposición e
hidrógeno. Ajuste el controlador de flujo de gas portador, el regulador de presión o el sistema EPC
según sea necesario. Una vez que se establece el flujo de la columna, y no antes, la columna y el
detector se pueden calentar a sus temperaturas de funcionamiento.
La medición directa precisa del flujo de la columna capilar por debajo de aproximadamente 5 ml / min
requiere un dispositivo adecuado de medición de flujo de bajo volumen. Para un sistema EPC,
recuerde que, con un sistema de entrada dividida en modo de flujo constante o programado, el
sistema mantiene el flujo de la columna calculando y configurando la caída de presión requerida para
producir el flujo de columna deseado en función de la temperatura del horno, el tipo de gas portador,
y las dimensiones de la columna introducidas por el operador. Si las dimensiones ingresadas no
reflejan las dimensiones reales con precisión, se producirán errores de flujo y velocidad de la
columna. Si tiene alguna duda, consulte el manual del instrumento para conocer el procedimiento
para configurar, medir y corregir las dimensiones en función de la velocidad media del gas portador
lineal de la columna medida.
Encendido: Mientras el instrumento se calienta, encienda el gas de combustión y vuelva a encender
los flujos de compensación si es necesario. Puede encender la llama tan pronto como la temperatura
del detector haya superado los 100 ° C. La mayoría de los detectores de ionización de llama
requieren que los usuarios reduzcan temporalmente el flujo de aire durante el encendido. Como un
estrangulador en un automóvil, este flujo de aire reducido crea una mezcla momentáneamente rica
que es más fácil de encender. Algunos instrumentos tienen encendedores incorporados que se
operan con un botón o desde el teclado, mientras que otros tienen encendedores manuales que
deben sostenerse sobre el detector mientras un cable incandescente interno se calienta
eléctricamente. Algunos dependen de un encendedor piezoeléctrico. En cualquier caso, el encendido
suele ir acompañado de un "pop" audible.
Precaución: No se incline sobre el FID para ver la llama (es invisible) y utilice siempre la protección
ocular adecuada. No permita que ninguna ropa se acerque a la salida del detector.
Después de que parezca que la llama se ha encendido, compruebe si hay vapor de agua de
combustión sosteniendo un objeto frío y brillante, como un espejo o el extremo pulido de una llave,
directamente sobre la salida del FID; debe observar la condensación de "vapor" en la superficie fría.
Si no lo hace, es probable que la llama no se haya encendido o se haya apagado inmediatamente.
Los problemas de encendido de la llama tienen varias causas. Lo más importante es una
configuración de flujo incorrecta, o posiblemente se olvidó de activar uno de los flujos. Asegúrese de
que todos los flujos sean correctos y que los gases estén conectados correctamente en la parte
posterior del instrumento. Los detectores de ionización de llama producirán un "pop" muy fuerte al
encenderse si se invierten las líneas de hidrógeno y aire, pero por lo general la llama se apagará
inmediatamente. Tenga mucho cuidado en tales casos porque una gran llama de hidrógeno invisible
que se extiende varios centímetros por encima del detector puede resultar de conexiones invertidas.
La dificultad continua de encendido puede deberse a un encendedor defectuoso u otro problema de
hardware. Para verificar un encendedor incorporado, primero apague el flujo de hidrógeno. Luego
presione el botón de encendido mientras observa indirectamente el interior del detector con un
pequeño espejo de inspección en ángulo. Para un encendedor manual, observe el elemento interno;
debería ver un resplandor naranja, o con un encendedor piezoeléctrico verá la chispa. De lo
contrario, revise las conexiones del encendedor y reemplace el elemento del encendedor si es
necesario.
Otros problemas de hardware que causan un encendido difícil incluyen un chorro de llama roto o
agrietado, una instalación deficiente del detector o de la columna que causa fugas alrededor del
cuerpo del detector, o un enchufe adaptador de medición de flujo mal ajustado que proporciona
mediciones de flujo inexactas. Si el detector había estado funcionando bien y luego se apagó
repentinamente, verifique si la punta del chorro está bloqueada midiendo el flujo de hidrógeno. Si es
necesario, reemplace o retire y limpie el chorro cuidadosamente con un alambre de limpieza,
siguiendo los procedimientos de mantenimiento del fabricante.
A veces, la llama puede apagarse justo después de la inyección; el pico de disolvente puede ser lo
suficientemente grande como para interrumpir la llama. Si esto ocurre con frecuencia, cambie a un
chorro de llama con un diámetro interno más grande si es posible, y ajuste el flujo de hidrógeno para
que coincida más con el flujo del portador, teniendo en cuenta un posible compromiso de
sensibilidad. Si el problema persiste, debería intentar reducir la cantidad inyectada, utilizando un
caudal de gas portador más bajo o ambos. Si está utilizando un diámetro interno de 0,53 o 0,75 mm.
columna capilar, el problema puede deberse a la proximidad de la salida de la columna al chorro de
llama. Puede resultar útil retirar un poco la columna o instalar un adaptador de columna de detector
revestido de vidrio o una pieza de sílice fundida desactivada entre la punta de la columna y el chorro
de llama.
Solución de problemas de rutina
Los detectores de ionización de llama generalmente son confiables una vez que se configuran
correctamente. Los operadores pueden verificar algunas áreas clave inmediatamente cuando el
rendimiento del detector previamente bueno cae por debajo del mínimo requerido para la aplicación.
Los detectores de ionización de llama están sujetos a dos amplias categorías de problemas:
contaminación y electrónica. De estos, la contaminación es con mucho el más común.
Contaminación: Todo lo que pasa por un detector de ionización de llama se quema en la llama de
hidrógeno. Para las sustancias a base de carbono dentro de los niveles normales, se forman dióxido
de carbono y agua. Sin embargo, grandes cantidades de compuestos clorados o disulfuro de
carbono no se queman con tanta eficacia como los hidrocarburos. Estos materiales pueden producir
cantidades significativas de partículas de carbono (hollín) así como cloruro de hidrógeno en el caso
de los clorometanos y tetracloruro de carbono. Las partículas de carbono tienden a agregarse entre
el chorro y el colector, formando una ruta de fuga eléctrica, y el resultado es una línea de base alta y
ruidosa. El cloruro de hidrógeno de los solventes clorados se puede tolerar en pequeñas cantidades,
pero después de una exposición prolongada en combinación con el agua del ácido clorhídrico de
combustión, comenzará a corroer las superficies internas del detector, produciendo rutas de fuga
eléctrica y una línea de base alta y ruidosa.
Otra fuente común de contaminación es el sangrado en fase estacionaria de la columna al detector.
Aunque esto no es generalmente un problema para la mayoría de las columnas capilares, las
columnas empaquetadas, así como los capilares de película gruesa, pueden emitir cantidades
significativas de fase estacionaria durante su vida, especialmente a temperaturas elevadas. Los
polímeros de siloxano producen sílice cuando se queman en una llama de hidrógeno. En un detector
de ionización de llama, estas partículas de sílice tienden a adherirse fuertemente a las superficies del
chorro y del colector dentro del detector. Estos, a su vez, pueden reducir la sensibilidad del detector
y aumentar el nivel de la señal de fondo.
Para verificar la contaminación del detector, apague los flujos de gas de combustión y apague el
instrumento. Una vez que el instrumento se haya enfriado lo suficiente, retire las cubiertas del
detector y examine el exterior del cuerpo del detector cerca de la salida del detector. Debe estar
limpio y completamente libre de depósitos de color. Mire hacia el detector. Nuevamente, las
superficies deben estar limpias y libres de depósitos. Si observa algún material de color dentro del
detector, retire el electrodo colector para verlo más de cerca. Un depósito negro indica formación de
carbono. Los depósitos blancos o grises son típicos de la contaminación por sílice, y los depósitos
verdes o azul verdosos o las áreas corroídas son un signo de formación excesiva de ácido.
Los depósitos ligeros de dióxido de silicio o carbono generalmente se pueden eliminar del colector
frotando suavemente con agua destilada y tensioactivos o en un baño ultrasónico. Asegúrese de
quitar primero el electrodo colector de cualquier conexión eléctrica adjunta. Los aisladores cerámicos
del interior del detector también se pueden limpiar de esta manera. En general, siga los
procedimientos de mantenimiento recomendados por el fabricante. Las piezas del detector que se
hayan corroído deben reemplazarse, ya que la limpieza suele ser ineficaz.
Cuando vuelva a montar el detector, asegúrese de que las conexiones internas para el voltaje de
polarización o el electrodo colector estén firmes. Los contactos eléctricos se pueden limpiar
frotándolos suavemente con un borrador de lápiz limpio. No use abrasivos o tela de esmeril en las
partes del detector; causará más daño que bien.
Problemas electrónicos: los detectores de ionización de llama producen corrientes de
picoamperios diminutos. El circuito amplificador-electrómetro es, por tanto, muy sensible. Aunque los
amplificadores y fuentes de alimentación modernos son muy fiables, fallan ocasionalmente. A
menudo, sin embargo, lo que parece ser un problema electrónico en realidad se debe a un error del
operador. Compruebe todos los ajustes del instrumento y las conexiones externas antes de asumir
que el problema es electrónico. La mayoría de las fallas electrónicas internas requieren la atención
de un técnico de servicio capacitado. Sin embargo, puede investigar y posiblemente remediar
algunos de ellos.
La falla del suministro de voltaje de polarización se indica por un tamaño de pico reducido y por
respuestas muy variables para diferentes sustancias. Si su instrumento tiene una conexión de voltaje
de polarización discreta al chorro de llama, puede verificar el suministro. Dichos instrumentos suelen
tener uno o dos alambres o cables separados que van al detector además del cable del encendedor,
si lo hubiera. Si solo hay un cable, su detector probablemente tenga un chorro de llama conectado a
tierra. No intente verificar este tipo de detector para el voltaje de polarización, sino que intente
cambiar el amplificador por un buen amplificador.
Precaución: El voltaje de polarización del FID es un voltaje alto y es potencialmente peligroso.
Apague los flujos de gas de combustión y desconecte el voltaje de polarización en el detector antes
de realizar cualquier medición.
Utilice un voltímetro digital de alta impedancia para medir el voltaje de polarización en relación con la
tierra. Asegúrese de que el instrumento esté encendido y el detector activado (algunos
cromatógrafos de gas apagan el voltaje de polarización cuando el detector no está activo). Si no hay
voltaje, el suministro debe ser reparado por un técnico capacitado. Si se obtiene una lectura de 180–
250 V, apague el instrumento, desconecte el suministro de voltaje de polarización y verifique la
resistencia de la conexión del polarizador en el detector a tierra o de la punta del chorro de llama a
tierra. Debería obtener una lectura de "circuito abierto". Hay una ruta de fuga significativa si la
resistencia es menor de aproximadamente 10 Mo, y el detector debe limpiarse, el chorro
reemplazado o ambos. Si es posible, también puede cambiar un electrómetro sospechoso por uno
que se sepa que está bien.
Los calentadores del detector y los sensores de temperatura deben ser probados o reemplazados
únicamente por un técnico de servicio capacitado. Si el detector no calienta o el instrumento informa
que el sensor de temperatura está defectuoso, no debe intentar solucionar el problema usted mismo.
Llame a un técnico calificado.
Resumen
FID es el sistema de detección de GC más familiar y ampliamente utilizado, si no el más simple.
Proporciona una alta sensibilidad a una amplia gama de compuestos, así como una operación de
rutina confiable. Los problemas habituales de FID son pocos y fáciles de identificar. Sin embargo, es
muy importante recordar que un cromatógrafo de gases es un sistema que se basa en el
funcionamiento adecuado de todos sus componentes discretos. Un problema que parece estar
relacionado con el detector puede originarse en otro lugar. Realice al menos una breve verificación
de todos los componentes relacionados del instrumento antes de concluir que el detector tiene una
falla.
