CAPITULO Reacciones en disolucién acuosa INTRODUCCION [EN ESTE CAPITULO SE APLICARAN LOS CONOCIMIENTOS DE ESTEQUIO- METRIA PARA ESTUDIAR LAS REACCIONES QUE OCURREN CUANDO LOS. REACTIVOS SE DISUBLVEN EN AGUA. LA MAYORIA DE LA GENTE CONSIDERA AL AGUA COMO ALGO DADO PORQUE DISPONEMOS DE ELLA EN CANTIDADES APARENTEMENTE ILIMI- ‘TADAS —EXCEPTO EN LOS CLIMAS ARIDOS Y EN EPOCAS DE SEQUIA, CIR~ CUNSTANCIAS EN LAS QUE SE RESTRINGE SU EMPLEO; LO CUAL NOS HACE. CONSCIENTES DE SU IMPORTANCIA— Y PORQUE LA UTILIZAMOS EN INFI- [NIDAD DE TAREAS COTIDIANAS. BEBEMOS AGUA, LA USAMOS PARA BA [NARNOS, PARA COCINAR, PARA LIMPIAR; TAMBIEN NADAMOS, PATINAMOS, ESQUIAMOS Y NAVEGAMOS EN ELLA. APROVECHAMOS SU ENERGIA PARA, PRODUCIR ENERGIA ELECTRICA Y SISTEMAS DE CALEFACCION. SIN AGUA, LITERALMENTE NO PODRIAMOS EXISTIR, YA QUE CONSTITUYE ALREDE- DOR DEL 60% DE LA MASA DEL CUERPO HUMANO. LA GRAN VERSATILIDAD DEL AGUA PROVIENE, EN PARTE, DE SU TEN- DENCIA A FORMAR DISOLUCIONES ACUOSAS AL. DISOLVER MUCHOS SOLI- OS ¥ ALGUNOS LIQUIDOS. EL HECHO DE EXISTIR EN FORMA LIQUIDA A. LA TEMPERATURA NORMAL DEL AIRE SE DEBE A LA PROPIEDAD UNICA DE. SUS MOLECULAS. AUN CUANDO EL AGUA CUBRE EL 70% DE LA SUPERFI- CCIE DE LA TIERRA, ES RARO ENCONTRAR AGUA PURA EN LA NATURALEZA, EL AGUA DE MAR Y LOS DEPOSITOS DE AGUA DULCE CONTIENEN ADEMAS. ‘MINERALES DISUELTOS Y CONTAMINANTES, COMO FERTILIZANTES Y CON- ‘TAMINANTES INDUSTRIALES. EL AGUA POTABLE TAMBIEN CONTIENE POR LO REGULAR FLUORUROS (QUE SE ANADEN PARA PREVENIR LA CARIES) ADEMAS DE MINERALES (PRINCIPALMENTE CLORUROS, SULFATOS, BICARBONATOS DE SODIO, POTASIO, CALCIO Y MAGNESIO); PUEDE CONTE- [NER CLORO (QUE SE AGREGA PARA ELIMINAR BACTERIAS) Y PLOMO (CUAN- DO LAS TUBERIAS DE AGUA POTABLE TIENEN MAS BSE 80 AROS). MUCHAS REACCIONES QUIMICAS Y CASI TODOS LOS PROCESOS BIO- LOGICOS OCURREN EN UN MEDIO ACUOSO. EN ESTE CAPITULO SE DISCU- TIRAN LOS TRES PRINCIPALES GRUPOS DE REACCIONES QUE SE PRODUCEN EN DISOLUCIONES ACUOSAS: REACCIONES DE PRECIPITACION, REACCIO- [NES ACIDO-BASE Y REACCIONES REDOX. EN CAPITULOS POSTERIORES SE ESTUDIARAN LAS CARACTERISTICAS ESTRUCTURALES Y LAS PROPIEDA- DES DEL AGUA, EL LLAMADO “SOLVENTE UNIVERSAL”, Y DE SUS DISOLU- ciones. 42 43 44 45 46 a7 48 PROPIEDADES GENERALES DE LAS DISOLUCIONES ACUOSAS REACCIONES DE PRECIPITACION REACCIONES ACIDO-BASE REACCIONES DE OXIDACION: REDUCCION CONCENTRACION DE LAS DISOLUCIONES ANAUSIS GRAVIMETRICO TITULACIONES ACIDO-BASE TITULACIONES REDOX110 FIGURA 4.3) Un dispositivo para distinguir entre electrélitos y no electrélitos. la capacidad de una disolucién para conducir la electricidad depende del némero de iones que contiene. a) Una disolucién de un no electrélito no contiene iones y el foco no se enciende. b} La disolucién de un electrélito débil contiene un pequefio numero de iones y la luz del foco es tenue. c} La disolucién de un electrolito fuerte contiene un gran numero de iones y Ia luz del foco es muy brillante. Las cantidades molares de los solutos disueltos son iguales en los tres casos. REACCIONES EN DISOLUCION ACUOSA PROPIEDADES GENERALES DE LAS DISOLUCIONES ACUOSAS Una disolucién es una mezcla homogénea de dos o mds sustancias. El soluto es la sustan- cia presente en menor cantidad, y el disolvente es la sustancia que esta en mayor cantidad. Una disolucién puede ser gaseosa (como el aire), sdlida (como una aleacién) o liquida (agua de mar, por ejemplo). En esta seccién se analizaran unicamente las disoluciones acuosas, en las cuales el soluto inicialmente es un liquido o un sdlido y el disolvente es agua. PROPIEDADES ELECTROLITICAS Todos los solutos que se disuelven en agua se agrupan en dos categorias: electrdlitos y no electrélitos. Un electrdlito es una sustancia que, cuando se disuelve en agua, forma una disolucién que conduce electricidad. Un no electrélito no conduce la corriente eléctrica cuando se disuelve en agua. La figura 4.1 muestra un método sencillo y directo para distin- guir entre electrdlitos y no electrdlitos. Un par de electrodos inertes (de cobre o de platino) se sumergen en un vaso de agua. Para que el foco se encienda, la corriente eléctrica debe fluir de un electrodo al otro, para cerrar asi el circuito. El agua pura es un conductor pobre de electricidad; sin embargo, al afiadirle una pequefia cantidad de cloruro de sodio (NaC)), el foco se enciende tan pronto como la sal se disuelve en el agua. E! NaCl sélido es un compuesto iénico que al disolverse en agua se disocia en iones Na* y Cl. Los iones Na* se dirigen hacia el electrodo negativo y los iones Cl- hacia el electrodo positivo. Este movi- miento establece una corriente eléctrica que equivale al flujo de electrones a través de un alambre metalico. Como la disolucién de NaCl conduce electricidad, se dice que el NaCl es un electrélito, en tanto que el agua pura, por contener muy pocos iones, no puede conducir electricidad. . Al comparar la brillantez del foco para las mismas cantidades molares de las sustancias disueltas se puede distinguir entre electrélitos fuertes y débiles. Una caracteristica de los electrélitos fuertes es que en disolucién se supone que el soluto se disocia 100% en sus iones. (Se entiende por disociacidn la separacién del compuesto en cationes y aniones.) Entonces, la disociacién del cloruro de sodio en agua se puede representar como NaCKs) 2° Na*(ac) + CF(ae) Segun esta ecuacién, todo el cloruro de sodio que entra en la disolucién termina como iones Nat y CI; no hay NaCl sin disociarse en la disolucion. a) ’) 3)‘4.1. PROPIEDADES GENERALES DE LAS DISOLUCIONES ACUOSAS. 117 TABLA 1 Clasificacién de solutos en disolucién acuosa ELECTROLITO FUERTE, ELECTROLITO DEBIL NO ELECTROLITO HCI CH,COOH (NH),CO (urea) HNO, HF CH,OH (metanot) HCIO, HNO, [Link] (etano!) HSO" NH, CH.,0, (glucosa) NaOH HO" ChaHl.O, (Sacarosa) Ba(OH), ‘Compuestos iénicas + ELH,SO, eve dos ions Ht ionieables, "et agua parses un leewohtoexemadamente dei En la tabla 4.1 se muestran ejemplos de electrdlitos fuertes, electrdlitos débiles y no electrdlitos. Los compuestos iénicos, como el cloruro de sodio, yoduro de potasio (KI) y nitrato de calcio (Ca(NO,),}, son electrdlitos fuertes. Es interesante observar que los liqui- dos del cuerpo humano contienen muchos electrdlitos fuertes y débiles. El agua es un disolvente muy efectivo de compuestos iénicos. Aunque el agua es una ‘molécula eléctricamente neutra, tiene una regién positiva (los étomos de H) y otra negativa (cl dtomo de 0). Estas regiones se denominan “polos” positivo y negativo, por ello es un disolvente polar. Cuando un compuesto iénico, como el cloruro de sodio, se disuelve en agua, se destruye la red tridimensional de iones en el solido y se separan los iones Na" y Cl. Cada ion Na’ se rodea de varias moléculas de agua con su polo negativo orientado hacia el cation, De igual manera, cada ion Cl" esté rodeado de varias moléculas de agua con su polo positivo orientado hacia este anién (figura 4.2). El proceso en el que un ion se rodea de moléculas de agua orientadas en una forma especifica se denomina hidratacién. La hiidratacién ayuda a estabilizar los iones en disolucién y evita que los cationes se combinen con los aniones. Los dcidos y las bases también son electrdlitos. Algunos dcidos, como el écido clorhi- drico (HCI y el dcido nitrico (HINO,) son electrélitos fuertes, es decir, se ionizan completa- ‘mente en agua. Por ejemplo, cuando el cloruro de hidrégeno gaseoso se disuelve en agua, forma iones H’ y CI hidratados: HCI¢g) “> Hac) + Ch(ac) En otras palabras, todas las moléculas de HCI disueltas se separan en iones H* y Cl hidratados. Asi, cuando se escribe HCI(ac), se entiende que es una disolucién que s6lo tiene iones H'(ac) y Gr(ac) y que no [Link]éculas de HCI hidratadas. Por otro lado, ciertos Acidos, como el acético (CH,COOH), que le confiere al vinagre su sabor dcido, no se ionizan completamente, es decir, son electrdlitos débiles. La ionizacién del acido acético se repre- senta como: GSS 2PFn6 anid Saees sane SE aN112 REACCIONES EN DISOLUCION ACUOSA Existen diferentes tipos de equilibrio quimico. En el capitulo 14 se revisara este importante tema. FIGURA 4.3 Formacidn de un precipitado amarillo de Pbi, al agregar una disolucién de Pb(NO,), a una disolucién de Nal. (Véase seccién a color, pag. 4.) CH,COOH(ac) === CH,COO (ac) + H*(ac) donde CH,;COO™ se denomina ion acetato. El término ionizacion se utiliza para describir la separacién de acidos y bases en iones. Al escribir la formula del acido acético como CH,COOH se indica que el protén ionizable esta en el grupo COOH. La doble flecha en la ionizacién del acido acético indica que la reaccién es reversible, es decir, la reaccidén puede ocurrir en ambos sentidos. Inicialmente, varias moléculas de CH,COOH se separan en iones CH,COO~y H’*. Con el tiempo, algunos iones CH,COO- y H* se vuelven a combinar para formar moléculas de CH;COOH. En algin momento, se llega a un estado en el que las moléculas de Acido se ionizan con la misma rapidez con la que se recombinan los iones. A este estado quimico, en el que no se observa cambio neto alguno (aunque a nivel molecular haya actividad) se le conoce como equilibrio quimico. El Acido acético es entonces un electrélito débil porque su ionizacién en agua es incompleta. En contraste, los iones H* y Cl de una disolucién de acido clorhidrico no tienden a volver a combinarse para formar HCI molecular. Por lo tanto, se utiliza una sola flecha para indicar que su ionizacion es completa. REACCIONES DE PRECIPITACION La reaccién de precipitacién es un tipo comin de reaccién en disolucién acuosa que sé caracteriza por la formacién de un producto insoluble o precipitado. Un precipitado es un s6lido insoluble que se separa de la disolucién. En las reacciones de precipitacion normal- mente participan compuestos iénicos. Por ejemplo, cuando se agrega una disolucion acuosa de nitrato de plomo [Pb(NO,),] a una disolucién acuosa de yoduro de sodio (Nal), se forma un precipitado amarillo de yoduro de plomo (PbI,): Pb(NO,),(ac) + 2Nal(ac) ——> PbI,(s) + 2NaNO,(ac) EI nitrato de sodio queda en solucién. La figura 4.3 muestra el proceso de esta reacci6n. SOLUBILIDAD {Cémo se puede predecir la formacion de un precipitado cuando se afiade un compuesto a una disolucién o cuando se mezclan dos disoluciones? Esto depende de la solubilidad del soluto, la cual se define como /a mdxima cantidad de soluto que se disolverd en una canti- dad dada de disolvente a una temperatura especifica. Los quimicos describen a las sustan- cias como solubles, ligeramente solubles o insolubles en términos cualitativos. Se dice que una sustancia es soluble si se disuelve en forma visible una cantidad suficiente cuando se agrega al agua. Si no es asi, la sustancia se describe como ligeramente soluble o insoluble. Aunque todos los compuestos iénicos son electrélitos fuertes, no todos tienen la misma solubilidad. En la tabla 4.2 se clasifican varios compuestos iénicos comunes como solubles o inso- lubles. Sin embargo, conviene tener en mente que aun los compuestos insolubles se disuel- ven en un cierto grado. En la figura 4.4 se muestran varios precipitados. En los ejemplos siguientes se aplican las reglas de solubilidad descritas en la tabla 4.2. EJEMPLO 4.1 Clasifique los siguientes compuestos idnicos como solubles o insolubles: a) sulfato de plata (Ag,SO,), b) carbonato de calcio (CaCQ;), c) fosfato de sodio (Na;PO,). Respuesta a) De acuerdo con la tabla 4.2, el Ag,SO, es insoluble. b) Este és un carbo:‘4.2. REACCIONES DE PRECIPTTACION 113 TABLA 4.2, Reglas de solubilidad para compuestos iénicos en agua a 25°C ‘COMPUESTOS SOLUBLES EXCEPCIONES ‘Compuestos que contengan iones ide metales alcalinos (Li', Na’, K”. Rb*. Cs) y el ion amonio (NE) Nitratos (NO;), bicarbonatos (HCO;) y-ctoratos (C10;) Haluros (Cl, Br, 1) Haloluros de Ag’, Hai’, y Pb Sulfatos (SO}) Sulfatos de Ag’, Ca, Sr, Ba y Pb COMPUESTOS INSOLUBLES EXCEPCIONES: Carbonates (COF); fostatos ‘Compuestos que contengan iones de metales (PO}*), cromatos (CrO}}), sulfuros ($+) alealinos y el ion amonio Hidroxidos (OH) Compuestos que contengan ioncs de metales Aealinos y el ion Ba?" nato y el Ca es un metal del grupo 2A, por lo tanto, el CaCO, es insoluble. c) El sodio es Problemas similares: 4.15,4:16, un metal alcalino (grupo 1A), por lo tanto el Na,PO, es insoluble, EJERCICIO DE PRACTICA, Clasifique los siguientes compuestos iénicos como solubles o insolubles: a) CuS, 6) Ca(OH), ¢) Zn(NO,);. CUACIONES MOLECULARES Y ECUACIONES IONICAS -@ ecuacién que describe la precipitacién del yoduro de plomo de la pagina 112 se denomi- a ecuacién molecular porque las formulas de los compuestos estan escritas como si todas FIGURA 4.4 Aspecto de vorios precipitads. De izquierde o derecha: CdS, PbS, Ni(OH)2 AIOH|s. [ease seccién a color, pig. 4,)114 REACCIONES EN DISOLUCION ACUOSA FIGURA 4.5 Precipitacién de BaSO,. (Véase seccidn a color, pag. 4.) > las especies existieran como moléculas o entidades completas. Una ecuacién molecular es Util porque aclara la identidad de los reactivos (es decir, nitrato de plomo y yoduro de sodio). Si se quisiera llevar a cabo esta reaccién en el laboratorio, ésta es la ecuacién que deberia usarse. Sin embargo, una ecuacién molecular no describe con exactitud lo que realmente sucede a nivel microscépico. Como se sefialé antes, cuando los compuestos idnicos se disuelven en agua, se separan por completo en los cationes y aniones que los componen. Por ello, para que las ecuaciones se apeguen mas a la realidad, deberan indicar la disociacién de los compuestos iénicos disueltos en sus iones. Asi, regresando a la reaccién entre yoduro de sodio y nitrato de plomo, se escribiria: . Pb**(ac) + 2NO;(ac) + 2Na*(ac) + 21-(ac) —> PbI,(s) + 2Na*(ac) + 2NO;(ac) Esta ecuacién ejemplifica una ecuacién idnica, en la que se muestran las especies disueltas como iones libres. Una ecuacién idnica también incluye a los iones espectadores, es decir, los iones que no participan en la reaccién global, en este caso, los iones Na* y NO;. Como los iones espectadores aparecen en ambos lados de la ecuacién y no cambian en la reaccion quimica, se pueden cancelar. Para centrarse en los cambios que ocurren, se escribe la ecua- cién idnica neta, que muestra solo las especies que realmente participan en la reaccion: Pb**(ac) + 2I-(ac) —> PbI,(s) Analizando otro ejemplo, se observa que cuando se agrega una disolucién acuosa de cloruro de bario (BaCl,) a una disolucién de sulfato de sodio (Na,SO,), se forma un preci- pitado blanco de sulfato de bario (BaSO,) (figura 4.5). La ecuacién molecular para esta reacciOn es BaCl,(ac) + Na,SO,(ac) —> BaSO,(s) + 2NaCl(ac) Y la ecuacién iénica para la reaccién es Ba**(ac) + 2CI-(ac) + 2Na*(ac) + SO}-(ac) —> BaSO,(s) + 2Na*(ac) + 2Ch(ac) Al cancelar los iones espectadores (Na* y Cl) en ambos lados de la ecuacién, se obtiene la ecuacion idnica neta Ba**(ac) + SO?(ac) —> BaSO,(s) Los siguientes pasos resumen el procedimiento para escribir ecuaciones idnicas e idénicas netas: * Escribase una ecuacién molecular balanceada para la reaccién. * Reescribase la ecuacién para indicar los iones disociados que se forman en la disolu- cion. Conviene recordar que todos los electrélitos fuertes estan completamente diso- ciados en cationes y aniones cuando se disuelven en la disolucion. Este procedimiento brinda la ecuacién idnica. * — Identifiquense y cancélense los iones espectadores en ambos lados de la ecuacion para llegar a la ecuacion idnica neta. Estos pasos se aplican en el ejemplo 4.2. EJEMPLO 4.2 Prediga los productos de la siguiente reaccion y escriba la ecuacién idnica neta de la reaccion: K,PO,(ac) + Ca(NO,),(ac) 9?Precipitado formado por la reaccién entre K;PO,{ac) y Ca(NO,}.{ac). (Véase seccién a color, pég. 5.) Problemas similares: 4.17, 4.18. 4.3 REACCIONES ACIDOBASE 115 Respuesta A partir de la ecuacién sin balancear se observa que una disolucion de fosfato de potasio se mezcla o reacciona con una disolucién de nitrato de calcio. De acuerdo con la tabla 4.2, los iones calcio (Ca**) y fosfato (PO}-) pueden formar un com- puesto insoluble, el fosfato de calcio [Ca,(PO,),]. Por lo tanto, ésta es una reaccién de precipitacion. El otro producto, el nitrato de potasio (KNO;), es soluble y por tanto per- manece en disolucién. La ecuacién molecular es 2K,PO,(ac) + 3Ca(NO,),(ac) —> 6KNO,(ac) + Ca,(PO,),(s) y la ecuacion iénica es 6K*(ac) + 2PO}{ac) + 3Ca™(ac) + 6NO3(ac) —> 6K*(ac) + 6NO;(ac) + Ca,(PO,),(s) Al cancelar los iones espectadores K* y NO5, se obtiene la ecuacién iénica neta 3Ca”*(ac) + 2PO}(ac) —> Ca,(PO,),(s) Observe que debido a que primero se balanced la ecuacién molecular, la ecuacién iénica neta queda balanceada en funcidén del numero de atomos en ambos lados de la ecuacién y el numero de cargas positivas y negativas en el lado izquierdo. EJERCICIO DE PRACTICA Prediga el precipitado que se forma en la siguiente reaccién y escriba la ecuacién idnica neta para la reaccién AI(NO,),(ac) + NaOH(ac)—> ? En la seccién La quimica en accion de la pagina 116, se estudian algunos problemas practicos relacionados con las reacciones de precipitacion. REACCIONES ACIDO-BASE Los acidos y las bases son tan comunes como la aspirina y la leche de magnesia, aunque mucha gente desconozca sus nombres quimicos: acido acetilsalicilico (aspirina) e hidroxi- do de magnesio (leche de magnesia). Ademas de ser la base de muchos productos medicina- les y domésticos, la quimica de acidos y bases es importante en los procesos industriales y es fundamental para el funcionamiento de los sistemas biolégicos. Antes de estudiar las reacciones acido-base, es necesario conocer las propiedades de los acidos y de las bases. PROPIEDADES GENERALES DE ACIDOS Y BASES En la seccién 2.7 se definié a los 4cidos como sustancias que se ionizan en agua para formar iones H*, y a las bases como sustancias que se ionizan en agua para formar iones OH-. El quimico sueco Svante Arrhenius! formulé estas definiciones a finales del siglo xIx para clasificar a las sustancias de las que se conocian bien sus propiedades en disolucién acuosa. ' Svante August Arrhenius (1859-1927). Quimico sueco, hizo importantes contribuciones al estudio de la cinética quimica y de soluciones de electrélitos. También especulé acerca de que la vida en la Tierra Ilegé de otros planetas, teoria que hoy se conoce como panspermia. Arrhenius recibié el Premio Nobel de Quimica en 1903.116 FIGURA 4.6 Un trozo de gis, que principalmente es CaCO, reacciona con dcido clorhidrico. . Dey Rhee CRU ey Ree Ce ee eee CRS es Re Ce a eog REACCIONES EN DISOLUCION ACUOSA la piedra caliza (CaCO,} y la dolomita (CaCO, - MgCO,}, que se encuentran bastante extendidas en la superficie de la Tierra, a menudo penetran en los cuer- pos de agua. De acuerdo con la tabla 4.2, el carbonato de calcio es insoluble en agua. Sin embargo, en presen- cia de diéxido de carbono disuelto (de la atmésfera), el carbonato de calcio se transforma en bicarbonate de calcio soluble [Ca(HCO,},]: CaCO,(s} + CO,(ac) + H,O( —> Ca?*(ac} + ZHCOs{ac} donde HCO es el ion bicarbonato. El agua que contiene iones Ca? y/o Mg?* se cono- ce como agua dura, y el agua que prdcticamente esta libre de estos iones recibe el nombre de agua blanda. EI agua dura es inadecuada para algunos usos domésti- cos e industriales. Cuando el agua que contiene iones Ca* y HCO; se calienta o se hierve, se invierte la reaccién de disolu- cién para producir el precipitado de CaCO, Ca**(ac} + 2HCOsx(ac} — CaCO,(s} + CO,(ac) + H,O(4 y el didxido de carbono gaseoso es expulsado de la disolucién: CO,(ac) —>+ CO,(g} El carbonato de calcio sélido asi formado es el compo- nente principal de la costra que se. acumula en los calen-.... Acidos * Los dcidos tienen sabor agrio; por ejemplo, el vinagre debe su sabor al acido acético, y los limones y otros frutos citricos contienen dcido citrico. * Los acidos ocasionan cambios de color en los pigmentos vegetales; por ejemplo, en el tornasol cambian el color de azul a rojo. * Los acidos reaccionan con ciertos metales, como el zinc, magnesio o hierro, para pro- ducir gas hidrégeno. Una reaccién caracteristica es la que ocurre entre el acido clorhi- drico y el magnesio: La costra en el calentador casi obtura esta tuberia de agua caliente. El depésito consiste principalmente de CaCO, con algo de MgCO. tadores, calderas, tuberias y teteras. Esta gruesa capa reduce la transferencia de calor y disminuye la eficien- cia y durabilidad de calentadores, tuberias y utensilios de cocina. En las tuberias domésticas de agua caliente puede restringir o bloquear totalmente el flujo de agua. Para eliminar estos depédsitos, los plomeros utilizan un método sencillo que consiste en introducir una pequefia cantidad de dcido clorhidrico, el cual reacciona con el CaCO, y lo disuelve: CaCO,{s} + 2HCI{ac} > CaCl,(ac) + HO) + CO,(g} .En esta forma, el CaCO, [Link] en CaCl, soluble. « 2HCl(ac) + Mg(s) —> MgCl,(ac) + H,(g) * Los acidos reaccionan con los carbonatos y bicarbonatos (como Na,CO,, CaCO, y NaHCO.) para producir diéxido de carbono gaseoso (figura 4.6). Por ejemplo, 2HCl(ac) + CaCO,(s) —— CaCl,(ac) + H,O(/) + CO,(g) HCl(ac) + NaHCO,(s) ——> NaCl(ac) + H,O(/) + CO,(g) Las disoluciones acuosas de acidos conducen electricidad.FIGURA 4.7 lonizacién de HC/ en agua para formar el ion hidronio y el ion cloruro. (Véase seccién a color, pag. 5.) 4.3 REACCIONES ACIDOBASE 117 Bases * Las bases tienen sabor amargo. + Las bases se sienten resbaladizas; por ejemplo, los jabones que contienen bases, mues- tran esta propiedad. * — Las bases ocasionan cambios de color en los pigmentos vegetales; por ejemplo, en el tornasol cambian el color de rojo a azul. * Las disoluciones acuosas de las bases conducen electricidad. ACIDOS Y BASES DE BRONSTED Las definiciones de Arrhenius de dcidos y bases son limitadas en el sentido de que sdlo se aplican a disoluciones acuosas. En 1932, el quimico danés Johanes Bronsted,” propuso una definicién mas amplia de dcidos y bases que no requiere que éstos estén en disolucién acuosa. Un dcido de Bronsted es un donador de protones, y wna base de Brensted es un aceptor de protones. El Acido clorhidrico es un Acido de Bronsted puesto que dona un protén al agua: HCl(ac) —> H'(ac} + C(ac) Observe que el ion H* es un dtomo de hidrégeno que perdié su electron; es decir, sdlo es un protén. El tamafio de un protén es de aproximadamente 10-* m, en tanto que el diametro de un 4tomo o ion promedio es de 10" m. Con este tamafio tan pequefio, esta particula carga- da no puede existir como una entidad aislada en una disolucién acuosa debido a su fuerte atraccion por el polo negativo (el 4tomo de O) del H,O. Por consiguiente, el proton existe en forma hidratada, como se muestra en la figura 4.7. Asif, la ionizacién del acido clorhidrico deberd escribirse como HCl(ac) + H,O(!) —> H,O*(ac) + Cl(ae) El proton hidratado H,O*, se denomina ion hidronio. Esta ecuacion muestra una reaccién en la cual un Acido de Brensted (HCI) dona un protén a una base de Bransted (H,0). Se ha demostrado experimentalmente que el ion hidronio esta mas hidratado, de mane- ra que el proton puede tener asociadas varias moléculas de agua. Sin embargo, como las propiedades Acidas del protén no se alteran por el grado de hidratacion, en este texto se usara por conveniencia H*(ac) para representar al proton hidratado; aunque la notacién H,0* se acerca mas a la realidad. Téngase en mente que las dos notaciones representan la misma especie en disolucién acuosa. Entre los dcidos cominmente utilizados en el laboratorio se encuentran el Acido clorhi- drico (HCI), el acido nitrico (HNO,), el dcido acético (CH;COOH), el acido sulfiirico (H,SO,) y el Acido fosforico (H;PO,). Los tres primeros son dcidos monoprdticos; es decir, cada unidad del dcido libera un ion hidrdgeno en la ionizacion: 2 Johannes Nicolaus Bronsted (1879-1947). Qu{mico danés. Ademés de su teorfa de Acidos y bases, Brgnsted trabajé en termodindmica y en la separaci6n de los isétopos de mercurio. AA. Ff @ HCl + H,O H,0° + Cl118 REACCIONES EN DISOLUCION ACUOSA FIGURA 4.8 lonizacién de amoniaco en agua para formar el ion amonio y el ion hidréxido. (Véase seccién a color, pag. 5.} HCl(ac) —> H*(ac) + Cr(ac) HNO,(ac) —~ H*(ac) + NO;(ac) CH,COOH(ac) —— CH,COO (ac) + H*(ac) Como se mencioné antes, el acido acético es un electrélito débil debido a que su ionizacién es incompleta (observe su doble flecha). Por esta razén se dice que es un Acido débil (véase la tabla 4.1). Por otro lado, el HCl y el HNO, son acidos fuertes porque son electrélitos fuertes, por lo que se ionizan completamente en disolucién (observe el empleo de las fle- chas sencillas). El acido sulfirico (H,SO,) es un dcido diprético porque cada unidad del dcido produce dos iones H* en dos etapas: - H,SO,(ac) —> H*(ac) + HSOj(ac) HSO;,(ac) ——» H*(ac) + SO? (ac) EI H,SO, es un electrlito fuerte o acido fuerte (la primera etapa de ionizacién es completa), pero el HSO; es un acido débil o electrélito débil, y se requiere una doble flecha para representar su ionizacién incompleta. Existen relativamente pocos dcidos tripréticos, los cuales producen tres iones H*. El acido triprético mejor conocido es el dcido fosférico, cuyas ionizaciones son H,PO,(ac) =—+ H*(ac) + H,PO;(ac) H,PO;(ac) —— H*(ac) + HPO? (ac) HPO} (ac) ——» H*(ac) + PO} (ac) En este caso, las tres especies (H;PO,, H,PO; y HPO?) son acidos débiles y se usan dobles flechas para representar cada etapa de ionizacién. Los aniones H,PO; y HPO? estan pre- sentes en disoluciones acuosas de fosfatos, como NaH,PO, y Na,HPO,,. La tabla 4.1 muestra que el hidrdxido de sodio (NaOH) y el hidréxido de bario [Ba(OH),] son electrélitos fuertes. Esto significa que en disolucién estan completamente ionizados: H,O NaOH(s) — Na‘*(ac) + OH"(ac) Ba(OH),(s) "> Ba**(ac) + 20H-(ac) El ion OH" puede aceptar un protén en la siguiente forma: H*(ac) + OH-(ac) —> H,0() El amoniaco (NH,) se clasifica como base de Bronsted porque puede aceptar un ion H+ (figura 4.8): NH;(ac) + H,O(/) == NH;{(ac) + OH (ac) NH, + H,O0 — NH; + OHProblemas similares: 4.27, 428, Por lo gener, las reaccionesfcido- base se completan 4.3 REACCIONES ACIDOBASE «119 El amoniaco es un electrélito débil (y por tanto, una base débil) porque sélo una pequefia fraccién de las moléculas de NH, disueltas reacciona con agua para formar los iones NH: y OH. La base fuerte que mas se utiliza en el laboratorio es el hidréxido de sodio. Es barato y soluble (de hecho, todos los hidréxidos de metales alcalinos son solubles). La base débil que mis se utiliza en el laboratorio es la disolucién acuosa de amoniaco, que en ocasiones se le llama erréneamente hidréxido de amonio, ya que no hay evidencia que demuestre la existencia de la especie NH,OH. Todos los elementos del grupo 2A forman hidréxidos del tipo M(OH);, donde M representa a un metal alcalinotérrreo. De estos hidroxidos, sélo el Ba(OH), es soluble. Los hidréxidos de magnesio y de calcio se utilizan en medicina y en la industria. Los hidrdxidos de otros metales, como Al(OH), y Zn(OH), son insolubles y se usan con menor frecuencia. El siguiente ejemplo clasifica las sustancias como dcidos o bases de Bransted. Clasifique cada una de las siguientes especies como un dcido o una base de Bronsted: a) HBr, 5) NO3, c) HCO;, Respuesta a) El HBr se disuelve en agua para formar iones Hy Br: HBr(ac) — H"(ac) + Br(ac) Por lo tanto, el HBr es un dcido de Bronsted. 5) El ion nitrito en disolucién puede aceptar un protén para formar dcido nitroso: ‘NO;(ae) + H"(ac) —> HNO,(ac) Esta propiedad hace al NO; una base de Bronsted. ©) Elion bicarbonato es un dcido de Brensted porque en disolucién se ioniza de la si- guiente manera: HCOj(ac) = H'(ac) + CO} (ac) También es una base de Bronsted porque puede aceptar un protén para formar cido carbénico: HCOj(ac) + H'(ac) — H,CO\(ac) Comentario Se dice que la especie HCO; es un anfétero porque posee ambas propie- dades dcidas y basicas. La doble flecha indica que ambas reacciones son reversibles. EJERCICIO DE PRACTICA. Clasifique cada una de las siguientes esp a) SOF, 6) HL como un acido 0 una base de Bronsted: NEUTRALIZACION ACIDO-BASE Una reaccién de neutralizacion es una reaccién entre un acido y una base. Generalmente, en las reacciones acuosas dcido-base se forma agua y una sal, Ia cual es un compuesto iénico formado por un catién distinto del H’ y un anién distinto del OH” u O: fcido + base —> sal + agua120 REACCIONES EN DISOLUCION ACUOSA Todas las sales son electrélitos fuertes. La sustancia que se conoce como sal de mesa, NaCl, es un ejemplo familiar de una sal. Es el producto de la reaccién acido-base HCl(ac) + NaOH(ac) —» NaCi(ac) + H,O(/) Sin embargo, dado que el dcido y la base son electrélitos fuertes, estan completamente ionizados en la disolucién. La ecuacién iénica es H*(ac) + Cl-(ac) + Na*(ac) + OH~(ac) —> Na*(ac) + Cl(ac) + H,O(D Por lo tanto, la reaccién se puede representar por la ecuaci6n iénica neta H*(gc) + OH-(ac) —> H,0() El Na’ y el CI” son iones espectadores. Si en la reaccién anterior se hubiera iniciado con iguales cantidades molares del Acido y de la base, al final de la reaccién unicamente se tendria una sal y no habria acido o base remanentes. Esta es una caracteristica de las reacciones de neutralizacién dcido-base. Los siguientes ejemplos también son reacciones de neutralizacién acido-base, repre- sentadas por las ecuaciones moleculares: HF(ac) + KOH(ac) ——» KF(ac) + H,O(D H,SO,(ac) + 2NaOH(ac) —> Na,SO,(ac) + 2H,O() HNO,(ac) + NH,(ac) —> NH,NO,(ac) La ultima ecuacion se ve distinta porque no muestra al agua como producto. Sin embargo, si el NH,(ac) se expresa como NHi(ac) y OH-(ac), como se mencioné antes, la ecuacion se convierte en HNO,(ac) + NHi(ac) + OH-(ac) —> NH,NO,(ac) + H,0() REACCIONES DE OXIDACION-REDUCCION En tanto que las reacciones acido-base se caracterizan por un proceso de transferencia de protones, las reacciones de oxidacidén-reduccién, 0 reacciones redox, se consideran como reacciones de transferencia de electrones. Las reacciones de oxidacién-reduccién forman una parte importante del mundo que nos rodea. Abarcan desde la combustién de combusti- bles fosiles hasta la accién de los blanqueadores de ropa domésticos. Asimismo, la mayoria de los elementos metdlicos y no metalicos se obtienen de sus minerales por procesos de oxidacién o de reduccién. Muchas reacciones redox importantes se llevan a cabo en agua, pero esto no implica que todas las reacciones redox sucedan en medio acuoso. Considérese, por ejemplo, la for- macién de 6xido de calcio (CaO) a partir de calcio y oxigeno: 2Ca(s) + O,(g) —> 2Ca0(s) EI éxido de calcio (CaO) es un compuesto iénico formado por iones Ca** y O*. En esta reaccién, dos dtomos de calcio ceden o transfieren cuatro electrones a dos atomos de O (en el O,). Por conveniencia, este proceso se visualiza como dos etapas; una implica la pérdida de cuatro electrones en los dos atomos de Ca, y la otra la ganancia de los cuatro electrones por una molécula de O,: 2Ca—> 2Ca** + 4e- O, + 4e-— 20° Cada una de estas etapas se denomina semirreaccién, y explicitamente muestra los electra- nes transferidos en la reaccién redox. La suma de las semirreacciones produce la reaccién global: 2Ca + O, + 4e- —> 2Ca” + 20% + 4e-Los agentes oxidantes siempre se reducen, mientras que los agentes reductores siempre se oxidan. Este _rinipio puede esutarconfuso, pero simplemente es una consecuencia de Ins definiciones de os dos proceso. Un ejercicio mnemotéenico itil para cl érmino redox es OEPREG: La Oxidacién Es Pérdida (de clectrones) y la Reducci6n Es Ganancia (de eleetrones) FIGURA 4.9 De izquierdo 0 derecha: cuando un trozo de zinc metic se coloca en una disolucién ‘quota de CuSO, los dtomas de Zn enttan @ la dlsolucién como ones Zi, ¥ los iones Cu se convierten en Cu metélico (primer vaso de precipitedos). Con el tiempo, el color ‘zl de la disolucién de CuSO, ZnSO,(ac) + Cu(s) En el proceso, la disolucién pierde el color azul que expresa la presencia de iones Cu hidratados (figura 4.9) Zn(s) + Cu*(ac)—+ Zn (ac) + Culs) Las semirreacciones de oxidacién y reduccién son a (AgNO): Zn—> Zn" +26 Cut +2 — Cu igual manera, el cobre metilico reduce a los iones plata en una disolucién de nitrato de (Cu(s) + 2AgNO,(ac)—+ Cu(NO,),(ac) + 2Ag{s) Cu(s) + 2Ag"(ac) —> Cu (ac) + 2Ag(s)122 REACCIONES EN DISOLUCION ACUOSA NUMERO DE OXIDACION Las definiciones de oxidacién y reducci6n, en términos de pérdida y ganancia de electro- nes, se aplican a la formacién de compuestos iénicos como el CaO y a la reduccién de iones Cu” por Zn. Sin embargo, estas definiciones no se aplican a la formacién del cloruro de hidrégeno (HCI) ni del didxido de azufre (SO,): H,(g) + Cl(g) —> 2HCi(g) S(s) + O.(g) —> SO,(g) Como el HCI y el SO, no son compuestos iénicos, sino moleculares, en realidad no se transfieren electrones durante la formacién de estos compuestos, como si ocurre en el caso del CaO. No obstante, los quimicos tratan estas reacciones como reacciones redox porque mediciones experimentales muestran que hay una transferencia parcial de electrones (del H al Cl en el HCI, y del S al O en el SO,). / Para tener un seguimiento de los electrones en las reacciones redox, es conveniente asignar ntimeros de oxidacién a los reactivos y productos. El numero de oxidacién de un atomo, también llamado estado de oxidacién, significa el mimero de cargas que tendria un dtomo en una molécula (0 en un compuesto idnico) si los electrones fueran transferidos completamente. Por ejemplo, las ecuaciones anteriores para la formacion de HCl y SO, se podrian escribir como: 0 0 - +hed H,(g) + Cl,(g) —> 2HCI(g) 0 0 : 42 S(s) + 0,(g) — S0,(g) Los numeros colocados encima de los simbolos de los elementos son los nimeros de oxida- cion. En ninguna de las dos reacciones hay cargas en los 4tomos de las moléculas de reactivos, por tanto, su nimero de oxidacién es cero. Sin embargo, para las moléculas de los produc- tos se supone que ha habido una transferencia completa de electrones, y los dtomos ganaron 0 perdieron electrones. Asi, los numeros de oxidacién reflejan el numero de electrones “transferidos”. Los nimeros de oxidacién permiten identificar, a simple vista, los elementos que se han oxidado y reducido. Los elementos que muestran un aumento en el numero de oxida- cion —el hidrégeno y el azufre en los ejemplos anteriores— se han oxidado. El cloro y el oxigeno se han reducido, por lo que sus nimeros de oxidacién son menores que al inicio de la reaccién. Observe que la suma de los nimeros de oxidacién del H y del Cl en el HCI (+1 y —1) es cero, Asimismo, si se suman las cargas (+4) en el S y en los dos atomos de O [2 x (-2)], el total es cero. La razén de esto es que las moléculas de HCI y SO, son neutras y por lo tanto se deben cancelar las cargas. En este texto se utilizan las siguientes reglas para asignar nimeros de oxidacion: > 1. En los elementos libres (es decir, en estado no combinado), cada atomo tiene un nime- ro de oxidacién de cero. Asi, cada atomo en H,, Br,, Na, Be, K,-O, y P, tiene el mismo numero de oxidacién: cero. 2. Para los iones constituidos por un solo atomo (es decir, iones monoatémicos), el nume- ro de oxidacién es igual a la carga del ion. Entonces, el Li* tiene un nimero de oxida- cion de +1; el ion Ba**, +2; el Fe**, +3; el ion I, —1; el ion O*, —2, etcétera. Todos los metales alcalinos tienen un numero de oxidacién de +1, y todos los metales alcalinotérreos tienen un numero de oxidacién de +2 en sus compuestos. E! aluminio tiene un numero de oxidacién de +3 en todos sus compuestos. 3. El nimero de oxidacién del oxigeno en la mayoria de los compuestos (por ejem- plo, MgO y H,0) es —2, pero en el perdxido de hidrégeno (H,O,) y en el ion perdxido (0?) es -1. ) :Problemas similares: 4.43, 445. AA REACCIONES DE OXIDACIONREDUCCION = 123. 4, El mimero de oxidacién del hidrégeno es +1, excepto cuando esti enlazado con meta- les en compuestos binarios. En estos casos (por ejemplo, Lill, NaH, Cal), su nimero de oxidacién es -1 5, El flor tiene un mimero de oxidacién de -1 en todos sus compuestos. Los otros halégenos (Cl, Br y I) tienen nimeros de oxidacién negativos cuando existen como iones halogenuro en los compuestos. Cuando estin combinados con oxigeno —por ejemplo en los oxidcidos y oxianiones (véase la seccién 2.7}— tienen niimeros de oxi- dacién positivos. En una molécula neutra, la suma de los niimeros de oxidacin de todos los atomos debe ser cero. En un ion poliatémico, la suma de los mimeros de oxidacién de todos los elementos debe ser igual a la carga neta del ion. Por ejemplo, en el ion amonio, NHi, el mimero de oxidacién del N es ~3 y el del H es +1, por lo tanto, la suma de los niimeros de oxidacién es -3 + 4(+1) = +1, que es igual a la carga neta del ion. 7. Los mimeros de oxidacién no tienen que ser enteros. Por ejemplo, el nimero de oxida- cién del O en el ion superéxido, O;, es En el ejemplo 4.4 se aplican estas reglas para asignar nimeros de oxidacién. EJEMPLO 4.4 signe nlimeros de oxidacién a todos los elementos en los siguientes compuestos y en el ion: a) LiO , 6) HNO,,c) Cr,0} Respuesta a) De acuerdo con la regla 2, se ve que el litio tiene ndimero de oxidacién de +1 (Li*) y el oxigeno tiene nimero de oxidacién de -2 (0*». 6) Esta es la formula del dcido nitrico, que en disolucién forma un ion H* y un ion NO. De la regla 4 se ve que el H tiene un nimero de oxidacién de +1, por lo tanto, el otro grupo (el ion nitrato) debe tener un niimero de oxidacién neto de -1. Puesto que el oxigeno tiene un niimero de oxidacién de ~2, ¢1 niimero de oxidacién del nitrogeno (seftalado como x) esta dado por +342) s ¢) Della regla 6 se ve que la suma de los nimeros de oxidacién en el ion Cr,OF debe set ~2. Se sabe que el nimero de oxidacidn del es~2, asi que todo lo que resta es determi- nar el méimero de oxidacién del Cr, al cual se Hamara y. La suma de los mimeros de oxidacién del ion es -2= 29) +7-2) yas EJERCICIO DE PRACTICA ‘Asigne nimeros de oxidacién a todos los elementos del ion y del compuesto siguientes: 4) PF,, b) Mnj, La figura 4,10 muestra los mimeros de oxidacién conocidos de los elementos comunes, cordenados de acuerdo con sus posiciones en la tabla periédica. El contenido de esta figura se puede resumir asi: + Los elementos metilicos s6lo tienen mimeros de oxidacién positivos, en tanto que los elementos no metélicos pueden tener nimeros de oxidacién positivos 0 negativos.124 REACCIONES EN DISOLUCION ACUOSA 13 14 FIGURA 4.10 Los némeros de oxidacién de los elementos en sus compuestos. Los némeros de oxidacién més comunes estan en color. * El maximo numero de oxidacién que puede tener un elemento représentativo es el nimero de su grupo en la tabla periddica. Por ejemplo, los halogenos estan en el grupo 7A, por lo tanto, su maximo numero de oxidacién posible es +7. * Los metales de transicién (grupos1B, 3B-8B) por lo general tienen varios niimeros de oxidacién posibles. TIPOS DE REACCIONES REDOX Existen cuatro tipos comunes de reacciones redox: de combinacién, de descomposicion, de desplazamiento y de dismutacién. Las reacciones de desplazamiento tienen una gran apli- cacion en la industria, por lo que se estudiaran con cierto detalle. .4.4 REACCIONES DE OXIDACIONREDUCCION 125 a FIOURA 4.11. Algunos reacciones redox de combinaci. a] Gas hidrégeno (queméndose en oire para formar agua. b) Azure queméndose en aire para former dixido de azo. c] Magnesio quemérdose tn aie para formar éxido de ‘mognesi y nitro de magnesio. 4 Sodio queméndose en cloro para formar elorro de sodio. 6) Aluminio reaccianando con brome pore formar bromure de 3 clumini. [Méose seccién o coor, péa. 6) Reacciones de combinacion Este tipo de reaccién se puede representar como A+B—3C Si cualquiera de los reactivos A o B es un elemento, la reaccién es de tipo redox por natura- leza. Las reacciones de combinacién son squellas en las que dos o mds sustancias se com- binan para formar un solo producto. En la figura 4.11 se muestran algunas reacciones de combinacién caracteristicas. Por ejemplo, S68) + O,6@) — S048) IMg() + Nig) — MEN) Reacciones de descomposicin Las reacciones de descomposicién son lo opuesto de las reacciones de combinacién. Con- cretamente, una reaccién de descomposicién es la ruptura de un compuesto en dos o més componentes.126 REACCIONES EN DISOLUCION ACUOSA FIGURA 4.12. a} Cone! calentamiento, el éxido de mercuriofl} (HgO} se descompone para formar mercurio y oxigeno. 6} Al calentar el clorato de potasio (KCIO,) se forma oxigeno, que permite la combustién de Ia astilla. C—>A+B Si cualesquiera de los productos A o B es un elemento, entonces la reaccién es redox por naturaleza (figura 4.12). Por ejemplo +2 -2 iV 0 2HgO(s) ——> 2Ha(/) + O.(g) +5 -2 -! 0 2KC10;(s) ——> 2KCI(s) + 30,(g) 41-1 0 0 2NaH(s) —> 2Na(s) + H,(g) Observe que sdlo en los elementos que se oxidan o se reducen se indican los nameros de oxidacién. Asi, en la descomposicién del KCIO, no se indica el nimero de oxidacién del potasio. Reacciones de desplazamiento En una reacci6n de desplazamiento, un ion (o dtomo) de un compuesto se reemplaza por un ion (o atomo) de otro elemento: A+BC——»AC+B La mayoria de las reacciones de desplazamiento se agrupan en tres subcategorias: desplaza- miento de hidrégeno, desplazamiento de metal o desplazamiento de halégeno. 1. Desplazamiento de hidrégeno. Todos los metales alcalinos y algunos metales alcalinotérreos (Ca, Sr y Ba), que son los mas reactivos de los elementos metalicos, despla- zaran al hidrogeno del agua fria (figura 4.13): 0 +1 +1042 0 6) 2Na(s) + 2H,0() —> 2NaOH(ac) + H,(g) o 4 4204 0 FIGURA 4.13 Reacciones de a) sodio (Na] y b} calcio (Ca} con agua fria. Nétese que la reaccién . . . es mas violenta con Na que con Los metales menos reactivos, como el aluminio y el hierro, reaccionan con vapor de agua Ca. para dar gas hidrégeno: Ca(s) + 2H,O(/) ——> Ca(OH),(s) + H,(g)FIGURA 4.14 De izquiarda o derecho: reacciones de hierro (Fe, zinc (Zn) y magnesio (Mg) con cide clorhidrico para formar 908 hidrSgono y los cloruros mmotélicos (FeCl, ZnCl., MgCl). lea reoctividad de estos metales se manifesta en la velocidad con (que se desprende el gas hidrégeno, que es més onto para el metol menos reactive, al Fe, y ‘més répida para el Mg, un metal nel hidrogeng Desplazan el hidrégeno DDesplazan el hidrégenc de ts Sled FIGURA 4.15 {0 serie de actvidad de los metales. los mmetales estén ordenados de acverde con ev capacided para desplazor al hidrSgeno de un {cido 0 del agua. Ei ftio) es ef metal mas reactivo y el Au (oro) es el menos reactive. 127 4.4 REACCIONES DE OXIDACIONREDUCCION o 4 a ° 2Al(s) + 34,0) —> AhO\(s) + 3Hi(g) 2Fe(s) + 3H,0(g) —> Fe,0\) + 3H,(g) Muchos metales, incluidos los que no reaccionan con el agua, pueden desplazar al hidrégeno de los icidos. Por ejemplo, el zinc (Zn) y el magnesio (Mg) no reaccionan con agua pero si con el dcido clorhidrico: Za(s) + 2HCK(ac)—+ ZnCh{ac) + Hyg) Magis) + 2HC\(ac)—> MgCl(ac) + Hy(@) Las ecuaciones iénicas son oo 2 . Zn(s) + 2H1(ac) —> Zn*(ac) + Hyg) Magis) + 2H'(ac) —> Mac) + Hy(g) La figura 4.14 muestra las reacciones entre el acido clorhidrico (HCI) y el hierro (Fe), el zinc (Zn) y el magnesio (Mg). Estas reacciones se utilizan para preparar gas hidrégeno en el laboratorio. Algunos metales como cobre (Cu), plata (Ag) y oro (Au), no desplazan al hhidrégeno cuande se ponen en contacto con acido clorhidrico. 2. Desplazamiento de metal. Un metal de un compuesto también puede ser despla- zado por otro metal en estado libre. Ya se han visto ejemplos de reemplazo de iones de cobre por zinc y de iones de plata por cobre (véase la pégina 121). Si se invierten los papeles de los metales, la reaccién no se Hleva a cabo. Asi, el cobre metélico no desplazara a los iones de zine del sulfato de zinc, y la plata metalica no desplazara a los iones de cobre del nitrato de cobre. Una forma sencilla de predecir si en realidad va a ocurrir una reaccién de desplaza- miento de un metal o de hidrégeno, es referirse a una serie de actividad (algunas veces denominada serie electroquimica). Esta serie se muestra en Ia figura 4.15. Una serie de actividad es, bésicamente, un resumen conveniente de los resultados de muchas posibles128 REACCIONES EN DISOLUCION ACUOSA FIGURA 4.16 a} Una disolucién acuosa de KBr. b} Después de burbujear gas cloro a la disolucién, la mayor parte de los iones bromuro son convertidos {oxidados) en bromo liquido, que es ligeramente soluble en agua. (Véase seccién a color, pag. 6.) reacciones de desplazamiento semejantes a las ya descritas. De acuerdo con esta serie, cualquier metal que se ubique arriba del hidrégeno lo desplazara del agua o de un acido, pero los metales situados abajo del hidrégeno no reaccionaran ni con agua ni con acidos. De hecho, cualquier especie de la serie reaccionara con cualquier otra especie (en un compues- to) que se encuentre abajo de ella. Por ejemplo, el Zn esta arriba del Cu, entonces el zinc metdlico desplazara a los iones cobre del sulfato de cobre. Las reacciones de desplazamiento de metal tienen muchas aplicaciones en los procesos metalurgicos, en los cuales interesa separar metales puros a partir de sus minerales. Por ejemplo, el vanadio se obtiene por tratamiento de dxido de vanadio (V) con calcio metalico: V205(s) + 5Ca(l) —> 2V() + 5CaQ(s) De igual manera, el titanio se obtiene del cloruro de titanio(IV) de acuerdo con la reaccién TiCl4(g) + 2Mg(1) —> Ti(s) + 2MgCl,(/) En cada caso, el metal que acta como agente reductor esta situado arriba del metal que ha sido reducido (esto es, el Ca esta arriba del V, y el Mg esta arriba del Ti en la serie de actividad). En el capitulo 20 se veran mas ejemplos de este tipo de reaccién. 3. Desplazamiento de halégeno. El comportamiento de haldégenos en reacciones de desplazamiento de halogenos se puede resumir en otra serie de actividad: F) > Cl) > Br, > 1, La fuerza de estos elementos como agentes oxidantes disminuye conforme se avanza del fluor al yodo en el grupo 7A, asi el fluor molecular puede reemplazar a los iones cloruro, bromuro y yoduro en disolucién. De hecho, el fluor molecular es tan reactivo que también ataca al agua, por lo que estas reacciones no pueden producirse en disolucién acuosa. Por otro lado, el cloro molecular puede desplazar a los iones bromuro y yoduro en disolucién acuosa, como se muestra en la figura 4.16. Las ecuaciones de desplazamiento sonEl bromo es un liquido fumante de color rojizo. 4.4 REACCIONES DE OXIDACION-REDUCCION 129 0 -t -1 0 Cl,(g) + 2KBr(ac) —> 2KCK(ac) + Br,(/) 0 -1 -1 0 Cl,(g) + 2Nal(ac) —> 2NaCK(ac) + 1,(s) Las ecuaciones iénicas son 0 -1 -l 0 Cl,(g) + 2Br(ac) —> 2Cl(ac) + Br,(1) 0 -l -1 0 Cl,(g) + 2I-(ac) —> 2Cl(ac) + L,(s) En cambio, el bromo molecular puede desplazar al ion yoduro en disolucién: 0 -1 -1 0 Br,() + 2I-(ac) —> 2Br (ac) + I,(s) Invirtiendo los papeles de los halégenos la reaccién no se produce. Asi, el bromo no puede desplazar a los iones cloruro y el yodo no puede desplazar a los iones bromuro y cloruro. Las reacciones de desplazamiento de halégeno tienen una aplicacion industrial direc- ta. Los halégenos como grupo, son los elementos no metalicos mas reactivos. Todos ellos son agentes oxidantes fuertes, en consecuencia, se encuentran en la naturaleza en forma combinada (con metales) como halogenuros pero nunca como elementos libres. De estos cuatro elementos, el cloro es con mucho la sustancia quimica industrial mas importante. En 1995 su produccién anual fue de 25 mil millones de libras, con lo cual ocupé el décimo lugar entre los reactivos quimicos industriales mas importantes. La produccién anual de bromo es de sdlo una centésima parte de la del cloro, y la produccién de fluor y de yodo es aun menor. Para recuperar haldgenos de sus halogenuros se requiere de un proceso de oxidacion, el cual se representa como 2X-——> X, + 2e donde X indica un elemento de un halégeno. El agua de mar y la salmuera natural (por ejemplo, el agua subterranea en contacto con depdsitos salinos) son fuentes ricas de iones Cl, Br y I. Los minerales como la fluorita (CaF,) y la creolita (Na,AIF,) se utilizan en la preparacién de fluor. Como éste es el mas fuerte agente oxidante conocido, no hay ma- nera de convertir los iones F- a F, por medios quimicos. La inica manera de llevar a cabo la oxidacion es por procesos electroliticos, los cuales se estudiaran en detalle en el capitulo 19. El cloro, al igual que el fluor; se produce en la industria por medio de procesos electro- liticos. El bromo se prepara en la industria por oxidacién de iones Br con cloro, el cual es un _ agente oxidante 1g suficientemente fuerte como para oxidar a los iones Br pero no al agua: 2Br(ac) —> Br,(/) + 2e" Una de las fuentes mas ricas de iones Br es el Mar Muerto —aproximadamente 4 000 partes por millén (ppm) en masa de todas las sustancias disueltas es Br—. Después de la oxidacién de los iones Br-, el bromo se separa de la disolucién insuflando aire sobre ella y posteriormente, la mezcla de aire y bromo se enfria para condensar al bromo (figu- ra 4.17). El yodo también se prepara a partir del agua de mar y de la salmuera natural por oxida- cién de los iones I- con cloro. Como invariablemente estan presentes los iones Br y F en la misma fuente, ambos son oxidados con cloro. Sin embargo, es relativamente facil separar al130 REACCIONES EN DISOLUCION ACUOSA FIGURA 4.17 Manufactura industrial de bromo liquido por oxidacién, con gas cloro, de una disolucién acuosa que contiene jones Br. Los elementos que son mas susceptibles de experimentar dismutacién son: N, P, O, S, Cl, Br, I, Mn, Cu, Au y Hg. cS Br, del I, porque éste es un sélido escasamente soluble en agua. El proceso de insuflado de aire removera la mayor parte del bromo formado, pero no afectara al yodo presente. Reaccién de dismutacién La reaccién de dismutacién es un tipo especial de reaccién redox. En una reaccién de dismutacién, un mismo elemento en un estado de oxidacién se oxida y se reduce al mismo tiempo. En este tipo de reacciones, un reactivo siempre contiene un elemento que puede tener por lo menos tres estados de oxidaci6n. El reactivo mismo esta en un estado de oxida- cién intermedio, es decir, pueden existir estados de oxidacién superior e inferior para el mismo elemento. La descomposicién del peréxido de hidrégeno es un ejemplo de una reac- cion de dismutacion: ~1 2 0 2H,0,(ec) —> 2H,0(/) + O,(g) Aqui, el nimero de oxidacién del oxigeno (—1) en el reactivo puede aumentar a cero en el O, y al mismo tiempo disminuir a —2 en el H,O. Otro ejemplo es la reaccion entre el cloro molecular y el NaOH en disolucion: 0 +1 -1 Cl,(g) + 20H-(ac) —> ClO-(ac) + Ci'(ac) + H,O() Esta reaccién describe la formacién del ion hipoclorito (C1IO’), el principal componente de los agentes blanqueadores caseros. El ion ClO- es el que oxida las sustancias coloridas en las manchas, convirtiéndolas en compuestos incoloros. Por ultimo, es interesante comparar las reacciones redox con las reacciones acido-base. Ambas reacciones son similares en cuanto a que las reacciones acido-base implican la trans- ferencia de protones mientras que en las reacciones redox se transfieren electrones. Sin embargo, mientras que las reacciones dcido-base son faciles de reconocer (ya que en ellas siempre participa un dcido y una base), no hay un procedimiento sencillo que permita iden-Problemas similares: 451, 4.52 4.5 CONCENTRACION DE DISCLUCIONES 131 tificar un proceso redox. La tinica forma segura es comparar los niimeros de oxidacién de todos los elementos presentes en los reactivos y productos. Cualquier cambio en el nimero de oxidacién garantiza que la reaccién es de cardcter redox por naturaleza, Los distintos tipos de reacciones redox se ilustran con los ejemplos siguientes. EJEMPLO 4.5 Clasifique las siguientes reacciones redox e indique los cambios ocurridos en los niime- 10$ de oxidacién de los elementos: 4) 2N,0(g) —> 2NAg) + O8) B) OLi(s) + Ng) —> 2LiN(s) ©) Ni(s) + Pb(NO,),(ac) —> Pb(s) + Ni(NO,),(ac) 4) 2NO@) + H,0() —> HNO (ae) + NHO,(ac) Respuesta a) Esta es una reaccién de descomposicién ya que un solo tipo de reactive se convierte en dos productos distintos. EI nimero de oxidacién del N cambia desde 420, mientras que el del O cambia de ~2 a 0. +) Esta es una reaccién de combinacién (dos reactivos forman un solo producto). EI niimero de oxidacién del Li cambia desde 0 a +1, mientras que el del N cambia de a3. ) Esta es una reaccién de desplazamiento de metal. El Ni metélico reemplaza (reduce) al ion Pb. El ntimero de oxidacién del Ni aumenta desde 0 a +2 mientras que el del Pb disminuye desde +2 a 0. 4) El nimero de oxidacién del N es +4 en el NO;, +3 en HNO, y +5 en HNO, Puesto que el niimero de oxidacién de! N aumenta y disminuye en la reaccién, ésta es una reaccién de dismutacién. EJERCICIO DE PRACTICA Identifique los siguientes tipos de reacciones redox: 4) Fe +H,SO,—> FeSO, + Hy 6) S+3F,—> SF, ©) 2CuCl—s Cu + CuCl, @) 2Ag + PIC —> 2AgCl + Pt La seccién La quimica en accién de la pagina 132 describe la forma en que la ley hace uso de una reaccién redox para aprehender a los conductores ebrios. [ZER CoNcENTRACION DE DISOLUCIONES Para estudiar la estequiometria en disoluciones es necesario conocer ta cantidad de los reactivos presentes en una disolucién y saber controlar las cantidades utilizadas de reactivos para llevar a cabo una reaccién en disolucién acuosa. La concentracién de una disolucién es la cantidad de soluto presente en una cantidad dada de disolvente 0 de disolucién, (Para este andlisis, se considerara que el soluto es un liquido o un sélido y que el disolvente es un liquido.) La concentracién de una disolucién se puede expresar en muchas formas distintas, como se verd en el capitulo 12. Aqui, se va a considerar una de las unidades més utilizadas en la quimica, la molaridad (M), 0 concen- tracién molar, que es el mimero de moles de soluto en | litro de disolucién. La molaridad se define por la ecuacién132 J 5 a o 3 oy a an fo ES) a i) ee s. I ES is 2 Bo 9 ind a & 3 es a AQ s 3 es a E is a 2. ih FS ~ i) Q a 3 ES ro} i = Qo ny im ce i = a Q = 3 a rs) g my 5 ca REACCIONES EN DISOLUCION ACUOSA quimica en acci6n La quimica en accién La quimica en accién La quimica en accién La quimica en accion La quimice Analizador del aliento Cada afio, en Estados Unidos mueren aproximada- mente 25 000 personas y mas de 500 000 son lesiona- das por los conductores ebrios. A pesar de los esfuerzos realizados para educar al piblico acerca del peligro que representa manejar cuando se esta intoxicado y de las sanciones que se imponen a los conductores ebrios, las autoridades ain tienen mucho qué hacer para quitar de las carreteras de este pais a los conductores ebrios. Con frecuencia |a policia utiliza un dispositivo lla- mado analizador del aliento para examinar a los con- ductores que se sospecha estan ebrios. El fundamento quimico de este dispositive es una reaccién redox. Una muestra del aliento del conductor se introduce en el ana- lizador del aliento, donde se trata con una disolucién acida de dicromato de potasio. El alcohol {etanol) en el aliento es convertido en Gcido acético, como se muestra en la siguiente ecuacién: Fuente de luz Disolucién de K,Cr,0, molaridad = 3CH;CH,OH + 2K,Cr,O, + 8H,SO, —> etanol dicromato acido de potasio sulforico (amarillo naranja} 3CH,;COOH + 2Cr,(SO,}3 + 2K,SO, + 11H,O acido acético sulfato de sulfate cromollll] de potasio {verde} En esta reaccién, el etanol se oxida a dcido acético y el cromo[V} del ion dicromato de color anaranjado se re- duce al ion crémicoiill), de color verde (véase la figura 4.22). El nivel de alcohol en la sangre del conductor se puede determinar facilmente midiendo la magnitud de este cambio de color (el cual se lee en una escala cali- brada del instrumento}. El limite aceptado por las leyes para el contenido de alcohol en sangre en Estados Uni- dos es de 0.1% en masa. Cualquier valor que exceda este limite se considera como intoxicacién. Diagrama de un analizador de aliento. El alcohol presente en el aliento de! conductor se hace reaccionar con una disolucién de dicromato de potasio. &! cambio de absorcién Aliento “Medidor ; de luz se registra Detector de mediante el detector y fotocelda se muestra en un medidor donde se lee directamente el contenido de alcohol en la sangre. El filtro selecciona la longitud de onda a la cual se hace la medicidn. moles de soluto (4.1) litros de soln donde “soln” significa “disolucién”. Asi, una disolucién 1.46 molar de glucosa (C,H,,0,), escrita como 1.46 M de C,H,,0,, contiene 1.46 moles de soluto (C,H,,0,) en un litro de la disolucion; una disolucién 0.52 molar de urea [(NH,),CO], escrita como 0.52 M de (NH,),CO, contiene 0.52 moles de (NH,),CO (el soluto) en 1 litro de disolucion, etcétera. Por supuesto, no siempre se trabaja con volimenes de disolucién exactamente de 1 litro (L). Esto no representa problema alguno si se hace la conversion a litros del volumen de la disolucién. Asi, una disolucién de 500 mL que contiene 0.730 moles de C,H,,0, también tiene una concentracién de 1.46 M: M=molaridad = 0.730 mol 0.500 L = 1.46 mol/L = 1.46 MFIGURA 4.18. Procedimiento pore preparar una dlsolucién de ‘molerided conocido. o) Una cantided conocida de un solute sélide se coloca en el matraz volunétrico; en seguide se oftode v0 ilizando un embudo. b) El mmatraz se agita con suavided pre que el sdlido se dsvelva Tentomente. } Después de que el slide @ ha disvelt por completo, se ogrega més agua hasta nivel de la marca do foro. Conociende el volumen de la disolcién y lo cantidad de solute disvelto, se puede colculor fa molerided de la disolucién Preparadk, El mero de moles esti dado por el. ‘roducte del volumen (L) x a smolaridad. Por lo general, es més conveniente medi el volumen de un liquide que sdeterminar su masa 4.5 CONCENTRACION DE DISOLUCIONES 133 Dy » oO ‘Como se puede ver, la unidad de molaridad es moles por litro, de manera que una disolucién de 500 mL que contiene 0.730 moles de C,H,,0, equivale a 1.46 mol/L o 1.46 M. Observe que al igual que la densidad, la concentracién es una propiedad intensiva, por lo que su valor no depende de la cantidad de disolucién Es importante tener en mente que la molaridad s6lo se refiere a la cantidad de soluto originalmente disuelto en agua, y no toma en cuenta los procesos subsecuentes, como la disociacién de una sal o la ionizacién de un Acido. Tanto la glucosa como la urea son no clectrdtitos, de ahi que una disolucién 1.000 M de urea tiene 1.00 moles de moléculas de urea en I litro de disolucién. Sin embargo, considere lo que ocurre cuando una muestra de cloruro de potasio (KCI), un electtélito fuerte, se disuelve en suficiente agua para hacer una disolucion 1 M: Kis) “2 K(ae) + Cr(ae) Puesto que el KCl es un electrélito fuerte, se disocia totalmente en la disolucién. Entonces, una disolucién 1 M de KCI contiene 1 mol de iones K* y 1 mol de iones Cl, y no hay unidades KCI presentes. La concentracién de los iones se puede expresar como (K*]= 1M y [Ct] =1 M, donde los corchetes [ _] indican que la concentracién esté expresada como ‘molaridad. En forma similar, en una disolucién IM de nitrato de bario (Ba(NO,):] Ba(NO, (6) "+ Bam (ae) + 2NO;(ac) se tiene que (Ba™) = 1 My [NO;] = 2 M, pero de ninguna manera hay unidades Ba(NO,),. El procedimiento para preparar una disolucién de molaridad conocida es el siguiente. Primero, el soluto se pesa con exactitud y se transfiere a un matraz volumétrico por medio de un embudo (figura 4.18). En seguida, se aiade agua al matraz y se agita suavemente para disolver el s6lido. Cuando éste se haya disuelto por completo, se afiade més agua para llevar el nivel de la disolucién hasta la marca de aforo. Si se conoce el volumen de la disolucién y la cantidad del compuesto (el nimero de moles) disuelto, la molaridad de la disolucién se puede calcular usando la ecuacién (4.1). Debe observarse que en este procedimiento no se requiere conocer la cantidad de agua agregada, en tanto se conozca el volumen final de la disolucién,134 REACCIONES EN DISOLUCION ACUOSA Una disolucién de K,Cr,O,. (Véase seccién a color, pag. 7.) Problemas similares: 4.58, 4.55 Dos disoluciones de KMnO, de diferente concentracién. (Véase seccién a color, pag. 7.) El ejemplo 4.6 muestra cémo preparar una disolucién de molaridad conocida. EJEMPLO 4.6 {Cuantos gramos de dicromato de potasio (K,Cr,O,) se requieren para preparar 250 mL de una disolucién cuya concentracién sea 2.16 M? Respuesta EE! primer paso es determinar el nimero de moles de K,Cr,O, que hay en 250 mL de disolucién 2.16 M: 2.16:mol K,Cr,03. 100 mL-soit = 0.540 moles de K,Cr,0, moles de K,Cr,O0, = 250 mi-soht x [Link] molar del K,Cr,O, es 294.2 g, por lo cual se escribe 294.2 g K,Cr,0, 1 mob KErj0; gramos de K,Cr,O, requeridos = 0.540 moles-deK5CT,0; x = 159 g de K,Cr,0, EJERCICIO DE PRACTICA ¢Cual es la molaridad de una disolucién de 85.00 mL de etanol (C,H,OH) que contiene 1.77 g de etanol? DILUCION DE DISOLUCIONES Las disoluciones concentradas que no se utilicen normalmente se guardan en el almacén del laboratorio. Con frecuencia estas disoluciones “de reserva” son diluidas antes de utilizarlas. La dilucién es el procedimiento que se sigue para preparar una disolucién menos concen- trada a partir de una mds concentrada. Supéngase que se desea preparar | litro de una disolucion 0.400 Mf de KMnO, a partir de una solucién de 1.00 4’ KMnO,. Para ello se necesitan 0.400 moles de KMnO,. Puesto que hay 1.00 moles de KMnO, en 1 litro (o 1 000 mL) de una disolucién 1.00 M; en 0.400 x 1000 mL, o 400 mL de la misma disolucién, habra 0.400 moles de KMn0O,: 1.00 mol _ 0.400 mol 1.000 mL de soln 400 mL de soln Por lo tanto, se deben tomar 400 mL de la disolucién 1.00 Mf de KMnO, y diluirlos hasta 1 000 mL adicionando agua (en un matraz volumétrico de 1 litro). Este método da | litro de la solucién deseada de KMnO, 0.400 M. Al efectuar un proceso de dilucién, conviene recordar que al agregar mas disolvente a una cantidad dada de la disolucién concentrada, su concentracién cambia (disminuye) sin que cambie el nimero de moles de soluto presente en la disolucion (figura 4.19). En otras palabras, moles de soluto antes de la dilucién = moles de soluto después de la dilucién Puesto que la molaridad se define como los moles de soluto en un litro de disolucién, el numero de moles de soluto esta dado por moles de soluto litro de soln ee x volumen de soln (en litros) = moles de soluto {_ —-— = M VFIGURA 4,19 En lo diluci6n de una disolucién més concentrade 0} 2 una menos concentrada bj no cambia el némero total de moles de soluto Problemas similares: 4.67, 468 4.5 CONCENTRACION DE DISOLUCIONES 135, DEWITT Pera) ‘MV = moles de soluto Como todo el soluto proviene de la disolucién concentrada original, se concluye que My, My, 2) sSeteisdidie — deguurdetn sect donde M, y M; son las concentraciones molares de la disolucién inicial y final, y Vy V;son los volumenes respectivos de la disolucién inicial y final. Desde luego, las unidades de Vy ¥deben ser las mismas (en mL o L) para que los célculos funcionen. Para verificar que los resultados sean razonables, se debe asegurar que M,> Mry V;>V- El siguiente ejemplo muestra la aplicacién de la ecuacién (4.2). EJEMPLO 4.7 Describa cémo prepararia 5.00% 10? mL de una disolucién 1.75 M H,SO, a partir de una disolucién concentrada de H,SO, 8.61 M. Respuesta Como la concentracién de la disolucién final es menor que la de la disolu- cidn original, éste es un proceso de dilucién. Se preparan los célculos anotando los datos del modo siguiente: xs =861M | Mp= 175M 2 Vi, = 5.00% 10? mL. Sustituyendo en la ecuacién (4.2) (8.61 MY) = (1.75.M)(S.00 x 10? mL) (1.75 MY(S.00 x 10 mL) 861M =102mL Entonces, para obtener la concentracién deseada se deben diluir 102 mL de la disolucién 8.61 M de H,SO, con suficiente agua para dar un volumen final de 5.00 x 10? mL en un matraz volumétrico de 500 mL. EJERCICIO DE PRACTICA {.Cémo prepararia 2.00 x 10? mL de una disolucién 0.866 MM de NaOH, a partic de una disolucién concentrada 5.07 M?136 REACCIONES EN DISOLUCION ACUOSA Ahora que se ha estudiado la concentracién y dilucién de las disoluciones, pueden estudiarse los aspectos cuantitativos de las reacciones que ocurren en disolucién acuosa, es decir, la estequiometria de las disoluciones. Las secciones 4.6 a 4.8 se centran en dos técni- cas para estudiar la estequiometria de disoluciones: el andlisis gravimétrico y la titulacion. Estas dos técnicas son las herramientas basicas del andlisis cuantitativo, el cual se ocupa de la determinacién de la cantidad o concentracién de una sustancia en una muestra. ANALISIS GRAVIMETRICO El andlisis gravimétrico es una técnica analitica que se basa en la medicion de masa. Un tipo de experimento en andlisis gravimétrico implica la formaci6én, separacién y determina- cién de la masa de un precipitado. Este procedimiento se aplica por lo general a compuestos idnicos. Una muestra de una sustancia de composicién desconocida se disuelve en agua y se convierte en precipitado al hacerla reaccionar con otra sustancia. El precipitado se filtra, se seca y se pesa. Conociendo la masa y la formula quimica del precipitado formado, se puede calcular la masa de un componente quimico determinado (es decir, el catién o el anién) en la muestra original. Por ultimo, a partir de la masa del componente y de la muestra original, se determina la composicién porcentual en masa del componente en el compuesto original. La siguiente reaccién se estudia mucho en el andlisis gravimétrico debido a que los reactivos se pueden obtener en forma pura: AgNO,(ac) + NaCl(ac) —> NaNO, (ac) + AgCl(s) La ecuacién idnica neta es Ag*(ac) + Cl-(ac) ——> AgCl(s) El precipitado es el cloruro de plata (véase la tabla 4.2). Si en un experimento se quiere determinar, por ejemplo, el porcentaje en masa de Cl] en una muestra de NaCl, primero se pesara con exactitud la muestra de NaCl y luego se disolvera en agua. En seguida, se agrega suficiente disolucién de AgNO, a la disolucién de NaCl para precipitar, como AgCl, todos los iones Cl que se encuentren en la disolucién. En este procedimiento el NaCl es el reactivo limitante y e] AgNO, es el reactivo en exceso. El precipitado de AgCl se separa de la disolu- cién mediante filtracion, luego se seca y se pesa. Con los datos de la masa de AgCl se puede calcular la masa de Cl, utilizando para ello el porcentaje en masa de Cl en el precipitado. Puesto que esta misma cantidad de Cl estaba presente en la muestra original de NaCl, se puede calcular el porcentaje en masa de Cl en el NaCl. La figura 4.20 muestra este procedi- miento. EI andlisis gravimétrico es una técnica muy precisa, ya que la masa de la muestra se puede medir con bastante precision. Sin embargo, este procedimiento sdlo es aplicable en reacciones que llegan a completarse o tienen un rendimiento cercano al 100%. Asi, si el AgCl fuera ligeramente soluble en lugar de ser insoluble, no seria posible eliminar todos los iones Cl de la disolucién de NaCl y los calculos subsecuentes serian erréneos. EI siguiente ejemplo muestra los c4lculos implicados en un experimento gravimétrico. EJEMPLO 4.8 Una muestra de 0.5662 g de un compuesto iénico que contiene iones cloruro y un metal desconocido se disuelve en agua y se trata con un exceso de AgNO. Si se forma un precipitado de AgCl que pesa 1.0882 g, gcual es el porcentaje en masa de Cl en el com- puesto original?Problema similar: 4.74 4.6 ANAUSIS GRAVIMETRICO 137 o FIGURA 4.20 _Fopos fundamentals del andlss gravimérco.o] Una disolucién que confine uno Cantidad conocide de NoCl en un voso de precipita. b Preciptacién de AgC! al aadir una disclucién de AgNO; por medio de una probeta. En esta reaccién, el AgNO, es al reactvo en exceso yo! NaCl aso! reactive lmitante. ¢} La dsolvcisn que contiene el precipiode de AgCI se fra @ ravés de un crsol de disco sinerizado praviamente pasado, qe permite filrar el liquide pero no el preciptede.€lerisol se quit del eparao, 20 seca en una eetufay se pesa de nuevo. Lo diferencia entre esta masa y la del risolvacio es la masa del precipitado de AgClL éese seccién 2 color, pég. 7) Respuesta La masa de Cl en el AgCl (y por tanto en el compuesto original) se deter ‘mina al multiplicar Ia masa de AgC! por el porcentaje en masa de C1 en el AgC LmekAgCl 143.4 gael 35.45 @C1 I metC1 masa de Cl 0882 gAgcl = 0.269081 En seguida, se calcula el porcentaje en masa del Cl en la muestra desconocida como ‘masa de Cl ‘masa de la muestra 0.2690 g 0.5662 % en masa de Cl= x 100% x 100% Comentario Para comparar, calcule el porcentaje en masa de Cl en el KCl EJERCICIO DE PRACTICA Una muestra de 0.3220 g de un compuesto iénico que contiene el ion bromuro (Br) se disuelve en agua y se trata con un exceso de AgNO,, Si la masa del precipitado de AgBr formado es de 0.6964 g, {cual es el porcentaje en masa de Br en el compuesto original? Observe que el anélisis gravimétrico no establece totalmente Ia identidad de la sustan- cia desconocida. Asi, en el ejemplo 4.8 no se sabe cual es el catién. Sin embargo, conocer el138 REACCIONES EN DISOLUCION ACUOSA porcentaje en masa de Cl ayuda bastante a cerrar las posibilidades. Como no hay dos com- puestos que al tener el mismo anidn (0 catién) tengan la misma composicién porcentual en masa, la comparacién del porcentaje en masa obtenido del andlisis gravimétrico con la masa calculada a partir de una serie de compuestos conocidos revelard la identidad del compuesto desconocido. Waa TITULACIONES ACIDO-BASE Ftalato dcido de potasio (KHP). Los estudios cuantitativos de las reacciones de neutralizacién Acido-base se llevan a cabo en forma adecuada por medio de una técnica conocida como titulacién. En una titulacién, una disolucién de concentracién perfectamente conocida, denominada disolucién patrén, se agre- ga en forma gradual a otra disolucién de concentracién desconocida hasta que la reaccién quimica entre las dos disoluciones se complete. Si se conocen los volimenes de las disolu- ciones patrén y desconocida que se usaron en la titulacién, ademas de la concentracion de la disolucion patrén, se puede calcular la concentracion de la disolucién desconocida. El hidréxido de sodio es una de las bases més utilizadas en el laboratorio. Sin embargo, es dificil obtener el hidréxido de sodio sdlido en forma pura porque tiende a absorber agua del aire, y sus disoluciones reaccionan con diéxido de carbono. Por ello, una disolucién de hidréxido de sodio debe ser estandarizada antes de que pueda utilizarse en el trabajo anali- tico preciso. Las disoluciones de hidréxido de sodio se pueden estandarizar al titularlas contra una disolucién acida de concentracién exactamente conocida. El acido que se elige con mayor frecuencia es un acido monoprético llamado hidrégeno ftalato de potasio o ftalato acido de potasio (KHP),* cuya formula molecular es KHC,H,O,. El KHP es un sélido blanco, soluble, que se consigue comercialmente en forma muy pura. La reacci6n entre el KHP y el hidroxido de sodio es KHC,H,O,(ac) + NaQH(ac) —> KNaC,H,0,(ac) + H,O() y la ecuacién idnica neta es HC,H,0,(ac) + OH-(ac) —> C,H,O7(ac) + H,0() El procedimiento para la titulacién se muestra en la figura 4.21. Primero, se transfiere a un matraz Erlenmeyer una cantidad conocida de KHP y se le agrega agua destilada para hacer la disolucion. A continuacion, se le agrega cuidadosamente una disolucién de NaOH conte- nida en una bureta hasta que se alcanza el punto de equivalencia, es decir, el punto en el cual el acido ha reaccionado o neutralizado completamente a la base. El punto de equiva- lencia se detecta por un cambio brusco de color de un indicador que se ha aiiadido a la disolucién del Acido. En las titulaciones acido-base, los indicadores son sustancias que tienen colores muy distintos en medios acido y basico. La fenolftaleina es un indicador muy utilizado que en medio acido o neutro es incoloro, pero es de color rosa intenso en disolu- ciones basicas. En el punto de equivalencia, todo el KHP presente ha sido neutralizado por el NaOH aiiadido y la disolucién atin permanece incolora. Sin embargo, cuando se afiade una sola gota de la disolucién de NaOH de la bureta, la disolucién de inmediato se torna de un color rosa intenso porque ahora es basica. El ejemplo 4.9 ilustra esta titulacion. EJEMPLO 4.9 En un experimento de titulacién, un estudiante encuentra que se necesitan 0.5468 g de KHP para neutralizar completamente 23.48 mL de una disolucién de NaOH. ;Cual es la concentracién (en molaridad) de la disolucién de NaOH? * Nota del R.T. KHP, por ftalato de hidrégeno y potasio.FIGURA 4.21 aj Aparato para realizar una titulacién acido-base. Una disolucién de NaOH, contenida en la bureta, se agrega a una disolucién de flalato dcido de potasio (KHP) del matraz Erlenmeyer. b) Al llegar al punto de equivalencia se observa una tenue coloracién rosa. El color se ha intensificado aqui con fines ilustrativos. (Véase seccién a color, pag. 8.} Problemas similares: 4.79, 4.80. 139 4.7 TITULACIONES ACIDO-BASE Respuesta La ecuacién balanceada para esta reaccién se mostré antes. Primero se calcula el nimero de moles de KHP utilizados en la titulacién: Tl mol KHP 204.2 gKHP = 2,678 x 10°? mol KHP moles de KHP = 0.5468 g-KHP x Como | mol de KHP = 1 mol de NaOH, debe haber 2.678 x 103 moles de NaOH en 23.48 mL de la disolucién de NaOH. Por ultimo, se calcula la molaridad de esta disolu- cion como sigue: 3 molaridad de la disolucién de NaQH =-2:0/8% 10" mol NaOH, 1 000 miesofn_ 23.48 misoin 1L soln =0.1141 M EJERCICIO DE PRACTICA {Cuantos gramos de KHP se necesitan para neutralizar 18.46 mL de una disolucion 0.1004 M de NaOH? La reacci6n de neutralizacion entre NaOH y KHP es uno de los tipos mas sencillos de reacciones acido-base que se conocen. Supéngase, sin embargo, que en lugar de KHP, se quisiera utilizar un acido diprético como el H,SO, en la titulacién. La reaccién se puede representar como 2NaOH(ac) + H,SO,(ac) —> Na,SO,(ac) + 2H,0() Como 2 moles de NaOH = 1 mol de H,SO,, se necesita el doble de NaOH para reaccionar completamente con una disolucién de H,SO, del mismo volumen y la misma concentracién140 REACCIONES EN DISOLUCION ACUOSA Problemas similares: 4.79, 4.80. molar que la disolucién de KHP. Por otro lado, se necesitaria el doble de HC] para neutrali- zar una disolucién de Ba(OH), que tuviera la misma concentracién y volumen que una disolucién de NaOH, puesto que 1 mol de Ba(OH), produce dos moles de iones OH": 2HC\(ac) + Ba(OH),(ac) ——> BaCl,(ac) + 2H,O(/) En los calculos implicados en las titulaciones acido-base, independientemente del acido 0 de la base que participen en la-reaccién, se debe tomar en cuenta que el numero total de moles de iones H* que han reaccionado en el punto de equivalencia debe ser igual al nimero de moles totales de los iones OH- que har reaccionado. El numero de moles de un acido en cierto volumen esta dado por moles de acido = molaridad (mol/L) x volumen (L) =MV donde M es la molaridad y V el volumen en litros. Se puede escribir una expresién similar para una base. El siguiente ejemplo muestra 1a titulacién de una disolucién de NaOH con un acido diprético. EJEMPLO 4.10 {Cuantos mL de una disolucién 0.610 M de NaOH se requieren para neutralizar comple- tamente 20.0 mL de una disolucién 0.245 M de H,SO,? Respuesta En la pagina 139 se muestra la ecuacién para la reaccién de neutraliza- cin. Primero se calcula el nimero de moles de H,SO, en 20.0 mL de disolucion: 0.245 mol H,SO, x 1 L-setr 1 L-sotn 1 000 mE-sont = 4.90 x 10° mol H,SO, moles de H,SO, = x 20.0 mL soln De la estequiometria se ve que 1 mol de H,SO, = 2 moles de NaOH. Por lo tanto, el numero de moles de NaOH que ha reaccionado debe ser 2 x 4.90 x 10° moles = 9.80 x 103 moles. De la definicién de molaridad {véase la ecuacion (4.1)] se tiene que moles de soluto molaridad litros de soln = 9.80 x 10°? mol NaOH 0.610 mol/L = 0.0161 Lo 16.1 mL volumen de NaOH = EJERCICIO DE PRACTICA {Cuantos mililitros de una disolucién 1.28 M de H,SO, se requieren para neutralizar 60.2 mL de una disolucién 0.427 M de KOH? TITULACIONES REDOX Como se mencioné antes, en las reacciones redox se transfieren electrones, mientras que en las reacciones acido-base se transfieren protones. Del mismo modo en que un Acido se puede titular con una base, un agente oxidante se puede titular con un agente reductor,[No exsten tantosindicadores redox ‘como los que hay para las reacciones feido-base ‘Adicién de une disoluci6n de KMnO, de una bureto @ una disolucién de FeSO, (Véose seccién a color, pig. 8,) 4.8 TTUIACIONES REDOX 147 FIGURA 4.22 Izquierdo o derecho: disoluciones que contianen jones MnO, Mri, CrO¥ y Ce". Vease seecién o color, pég. 7,) utilizando un procedimiento semejante. Asi, por ejemplo, se puede aftadir con cuidado una disolucién que contenga un agente oxidante a una disolucién que contenga un agente reduc- tor. El punto de equivalencia se alcanza cuando el agente reductor es completamente oxida- do por el oxidante. Igual que las titulaciones Acido-base, las titulaciones redox por lo comiin requieren de tun indicador que tenga un cambio de color nitido. En presencia de una gran cantidad de agente reductor, el color del indicador es caracteristico de su forma reducida, El indica- dor adopta el color que tiene en su forma oxidada cuando esté presente en un medio oxidante. Enel punto de equivalencia o cercano a éste, ocurriré un cambio nitido del color del indica- dor al pasar de una forma a la otra; por lo que este punto se puede identificar facilmente. El dicromato de potasio (K,Cr,0;) y el permanganato de potasio (KMnO,) son dos agentes oxidantes muy comunes. Como se muestra en la figura 4.22, los colores de los iones dicromato y permanganato son muy diferentes de los colores que tienen los jones de las especies reducidas: cr,0F — Cr" MnO;>—+ Mn* me Por ello, estos agentes oxidantes por si mismos se pueden utilizar como indicador interno ‘enuna titulacién redox, ya que los colores de las formas oxidada y reducida son muy distin- tos. Las titulaciones redox requieren del mismo tipo de célculos (basados en el método del mol) que las neutralizaciones Acido-base. Sin embargo, la diferencia entre éstas radica en que las ecuaciones y la estequiometria tienden a ser mas complejas en las reacciones redox. EI siguiente ejemplo ilustra una titulacién redox. ESEMPLO 4.11 Se necesita un volumen de 16.42 mL de una disolucién 0.1327 M de KMnO, para oxidar 20.00 mL de una disolucién de FeSO, en medio acido. {Cul es la concentracién de la disolucién de FeSO,? La ecuacién iénica neta es |Fe"+ MnO; + 8H" —+ Mn + SRe + 4H,0142 REACCIONES EN DISOLUCION ACUOSA Problemas similares: 4.83, 4.84. RESUMEN DE ECUACIONES CLAVE RESUMEN DE HECHOS Y CONCEPTOS Respuesta E] nimero de moles de KMnO, en 16.42 mL de la disolucién es 0.1327 mol KMnO, x 1 L-sotr l Lesoti 1 000 mi-somn = 2.179 x 107 mol KMnO, moles de KMnO, = 16.42 mf x De la ecuacién se ve que 5 moles de Fe* = 1 mol de MnQj. Por lo tanto, el nimero de moles de FeSO, oxidado es 5 mol FeSO, moles de FeSO, = 2.179 x 103 meHeMnd, x 1 moHeMnO, = 1,090 x 10? mol FeSO, Laconcentracion de la disolucién de FeSO,, en moles de FeSO, por litro de disolucién, es 1.090 x 10 mol FeSO, x 1 000 mLE-sotfr 20.00 mL-sotti 1Lsoln = 0.5440 M [FeSO,] = EJERCICIO DE PRACTICA {Cuantos mililitros de una disolucién 0.206 M de HI se necesitan para reducir 22.5 mL de una disolucion 0.374 M de KMnO,, de acuerdo con la ecuaci6n siguiente: 10HI + 2KMnO, + 3H,SO,——> 51, + 2MnSO, + K,SO, + 8H,O La seccion La quimica en accion de la pagina 143 describe un proceso industrial en el que participan los tipos de reacciones que se analizaron en este capitulo. + molaridad (My = Moles de soluto_— (4.1) Calculo de molaridad litros de disolucién * MV,=M,V, (4.2) Dilucién de una disolucién 1. Las disoluciones acuosas conducen electricidad si los solutos son electrélitos. Si éstos son no electrdlitos, las disoluciones no conducen electricidad. 2. Los tres categorias principales de reacciones quimicas que se llevan a cabo en disolucién acuosa son las reacciones de precipitacion, las reacciones Acido-base y las reacciones de oxidacién- teduccién. 3. A partir de las reglas generales de solubilidad de compuestos iénicos, se puede predecir si se formara un precipitado en una reaccién. 4. Los Acidos de Arrhenius se ionizan en agua para dar iones H*; las bases de Arrhenius se ionizan en agua para dar iones OH’. Los acidos de Bronsted ceden protones y las bases de Bronsted aceptan protones. §. La reaccion entre un acido y una base se denomina neutralizacion. 6. En las reacciones redox, la oxidacién y la reduccién siempre ocurren simultaneamente. La oxi- dacién se caracteriza por la pérdida de electrones; la reduccidn, por la ganancia de electrones. 7. Los nimeros de oxidacién facilitan el seguimiento de la distribucién de carga, y se asignan a todos los atomos presentes en un compuesto o ion de acuerdo con reglas especificas. La oxida- cién se puede definir como un aumento en el numero de oxidacién; la reduccién se define como una disminucién en el nimero de oxidacién.RESUMEN DE HECHOS Y CONCEPTOS 143 -quimica en accion La quimico en accion Lo quimica en accion La quimica en accisn La quimica en accién La qui Metal a partir del mar EI magnesio es un valioso metal ligero que se utiliza como material estructural y también en aleaciones, en baterias y en sintesis quimica. Aunque el magnesio es obundante en la corteza terrestre, es més borate extraerlo del agua del mar. El magnesio consiituye el segundo catién més abundante en el mar (después del sodio}; en al, hay alrededor de 1.3 g de mognesio por kilogramo de agua de mar. El proceso para obtener magnesio del ‘egua marina utilize los tes tipos de reacciones que se estudiaron en este capitulo: de precipitacion, dcidobose y redox. En la primera etapa de recuperacién del magnesio, la piedra caliza (CaCO) se calienta a temperaturas ele. vadas para formar cal viva, u éxido de calcio (CaO) Ethidréxido de magnesio se obtiene del aque de mar en les depdsitos constuides por lo Dow Chemical Company, ‘en Freepon, Texas. CaCOs{s) —> CoOls} + CO,lg} Cuando el éxido de calcio es tratado con agua de mar, forma hidréxido de calcio [Ca[OH},, compuesto ligerar mente soluble que se ionize para formar iones Ca” y OFF: magnesio fundido contiene iones Mg? asi como iones Ck. En un proceso denominado electrdiss, se hace po CaOIs) + H:O[} — Ca {aq} + 20H-(ac inane a sar una corriente eléctrica a través de la celda para re El exceso de iones hidréxido ocasiona que precipite el hidréxido de magnesio, un compuesto menos soluble Mg?*(ac) + 20H-{ac] —> Mg(OHh ls) ducir los iones Mg® y oxidar o los iones Ch. Las Mg? + 2 —> Mg 2Ck — Ch + Der El hidréxido de magnesio sélido se fila y se hace reac- cionar con acide clorhidrico para formor cloruro de magnesio (MgCl) ‘Mg(OH}a{s) + 2HCl(ae] —> MgChlac) + 21,01) lo reaccién completa es MgCh{) — Mal + Clif) Esta es lo forma en que se produce el magnesio metal: co. El gas cloro generado se puede convertr en écido ico y recielarse en al proceso. A & Después de evoporar el agua, el cloruro de magnesio sélide se funde en una celda de acero. El cloruro de clo 8. Muchas reacciones redox se pueden clasificar en subtipos: de combinacién, de descomposicién, ‘de desplazamiento o de dismutacién, 9. La concentracién de una disolucién es la cantidad de soluto presente en una cantidad dada de disolucién. La molaridad expresa la concentracién como el nimero de moles de soluto en 1 litto de disolucién. 10. Cuando se afiade un disolvente a una disolucién, proceso conocido como dilucién, disminuye la ‘concentracién (molaridad) de la disolucién sin que cambie el nimero total de moles de soluto presente en la disolucién, 11. El anilisis gravimétrico es una técnica que utiliza la medicién de masa para determinar la iden- ‘tidad de un compuesto y/o la concentracién de una disolucién. Los experimentes gravimétricos ‘con frecuencia implican reacciones de precipitacién.144 REACCIONES EN DISOLUCION ACUOSA 12. 13. En una titulacién acido-base, una disolucién de concentracién conocida (digamos, una base) se agrega en forma gradual a una disolucién de concentracién desconocida (por ejemplo, un acido) con el fin de determinar la concentracién que no se conoce. El punto en el cual se ha completado la reaccién en la titulacién, se denomina punto de equivalencia. Las titulaciones redox son similares a las titulaciones 4cido-base. E] punto en el cual se completa PALABRAS CLAVE Acido de Bronsted, p. 117 Acido diprotico, p. 118 Acido monoprético, p. 117 Acido triprético, p. 118 Agente oxidante, p. 121 Agente reductor, p. 121 Anilisis cuantitativo, p. 136 Anilisis gravimétrico, p. 136 Base de Brensted, p. 117 Concentracion de una disolucién, p. 131 Concentracién molar, p. 131 Dilucién, p. 134 Disolucién, p. 110 la reaccién de oxidacién-reduccién se denomina punto de equivalencia. Disolucién acuosa, p. 110 Disolucion patrén, p. 138 Disolvente, p. 110 Ecuacién iénica, p. 114 Ecuacién idnica neta, p. 114 Ecuacién molecular, p. 113 Electrélito, p. 110 Estado de oxidacién, p. 122 Hidratacion, p. 111 Indicador, p. 138 Ion espectador, p. 114 Ion hidronio, p. 117 Molaridad (4), p. 131 No electrélito, p. 110 Numero de oxidacién, p. 122 Precipitado, p. 112 Punto de equivalencia, p. 138 Reaccién de combinacién, p. 125 Reaccién de descomposicién, p. 125 Reaccién de desplazamiento, p. 126 Reaccién de dismutacién, p. 130 Reaccién de neutralizacién, p. 119 Reaccién de oxidacién, p. 121 Reaccién de oxidacién- reduccién, p. 120 Reaccién de precipitacién, p. 112 Reaccién de reduccién, p. 121 Reaccién redox, p. 120 Reaccién reversible, p. 112 Sal, p. 119 Semirreaccién, p. 120 Serie de actividad, p. 127 Solubilidad, p. 112 Soluto, p. 110 Titulacién, p. 138 PREGUNTAS Y PROBLEMAS PROPIEDADES DE LAS DISOLUCIONES ACUOSAS Preguntas de repaso 4.1 Defina soluto, disolvente, y disolucién, describiendo el pro- ceso de disolucién de un sélido en un liquido. 4.2 ,Cual es la diferencia entre un no electrélito y un electré- lito? 2En qué difieren un electrdlito débil y uno fuerte? 4.3 Describa el proceso de hidratacion. ,Qué propiedades del agua permiten que sus moléculas interaccionen con iones en una disolucién? 4.4 ,Cual es la diferencia entre los siguientes simbolos de las ecuaciones quimicas: —> y ———»? 4.5 El agua es un electrélito extremadamente débil, por lo que no puede conducir electricidad. ;Por qué es frecuente que se nos prevenga para no utilizar aparatos eléctricos cuan- do tenemos mojadas las manos? 4.6 E} fluoruro de litio (LiF) es un electrélito fuerte. ;Qué es- pecies estan presentes en el LiF(ac)? Problemas 4.7 Identifique cada una de las siguientes sustancias como electrolito fuerte, electrdlito débil, o no electrélito: a) H,O, 4) KCI, c) HNO,, @) CH;COOH, e) C,,H,,0,). 4.8 Identifique cada una de las siguientes sustancias co- mo electrélito fuerte, electrélito débil, o no electrélito: a) Ba(NO;),, b) Ne, c) NH;, d) NaOH. 4.9 El flujo de corriente eléctrica a través de una disolucién de un electrélito es debida Gnicamente al movimiento de a) electrones, 6) de cationes, c) de aniones, d) de cationes y de aniones. 4.10 Prediga y explique cual de los sistemas siguientes son con- ductores de electricidad: a) NaCl sélido, b) NaCl fundido, c) NaC] en disolucién acuosa. 4.11 A usted se le da un compuesto X soluble en agua. Describa cémo podria determinar si este compuesto es un electrélito o un no electrélito. Si es un electrélito, cémo sabria si es fuerte o débil? 4.12 Explique por qué una disolucién de HCI en benceno no conduce la electricidad, mientras que si lo hace en agua. REACCIONES DE PRECIPITACION Preguntas de repaso 4.13 {Cual es la diferencia entre una ecuacién idnica y una ecua- cién molecular? 4.14 ,Qué ventaja tiene escribir las ecuaciones iénicas netas? Problemas 4.15 Clasifique los siguientes compuestos como solubles o in- solubles en agua: a) Ca,(PO,),, 6) Mn(OH),, c) AgCl0,, ad) KS.4.16 Caracterice los siguientes compuestos como solubles oin- solubles en agua: a) CaCO,, 5) ZnSO,, c) Hg(NO,),, <) HgSO, e) NH,CIO,. 4.17 Bscriba las ecuaciones iénica ¢ iénica neta para las reac- ciones siguientes 4) 2AgNO,(ac) +Na,SO,ac) —> 6) BaCl(ac) + ZnSO¢ac)—> ©) (NH),CO\(ae) + CaCl,(ac)—> 4.18 Escriba las ecuaciones iénica e iénica neta para las reac- ciones siguientes 4) Na,S(ae) + ZnCl{ac)—> 1B) 2K,POdac) + 38r(NO,)s(ac) —> ©) Mg(NO}),(ac) + 2NaOH(ac)—> 4.19 {En cudl de los procesos siguientes es mas factible que se «dé una reaccién de precipitacién? a) Al mezclar una diso- lucién de NaNO, con una disolucién de CuSO, 6) Almez- clar una disolucién de BaCl, con una disolucién de K,SO,. Eseriba la ecuacién iénica neta para la reaccién de precipi- tacién, 420 Refigrase a a tabla 4.2 para sugerir un método con el cual se pudiera separar a) K* de Ag’, 6) Ag’ de Pb, c) NH; de Ca, d) Ba" de Cu’. Supéngase que todos los cationes estén en disolucién acuosa y el anién comiin es ¢l ion ni- ‘rato, REACCIONES ACIDO-BASE Preguntas de reparo 421 Enumere las propiedades generales de dcidos y bases. 422, Dé las definiciones de Arrhenius y de Bransted de un éci- do y de una base. {Por qué son mis tiles las definiciones dde Bronsted para describir las propiedades dcido-base? 423 Dé un ejemplo de un écido monoprético, un écido diprético yun Acido triprético. 424 Cusles son las caracteristicas de una reaccién icido-base de neutralizacién? 4.25 {Qué factores califican a un compuesto como sal? Especi- Fique cuales de los siguientes compuestos son sales: CH, NaF, NaOH, CaO, BaSO,, HNO}, NH,, KBr. 4.26 Identifique los siguientes compuestos como dcido o base fuerte 0 débil: a) NH,, 8) H,PO, c) LiOH, d) HCOOH (Gcido formico), ¢) H,S0,,) BF, g) Ba(OH), Problemas 4.27 Identifique cada una de las especies siguientes como un Scido o una base de Bransted 0 como ambos: a) HI, ) CH,COO”, c) H,PO;, 4) HSO;. 4.28 Identifique cada una de las siguientes especies como un fcido © una base de Bronsted o como ambos: a) POF, ) C105, ¢) NHi, d) HCO}, 429 Balance las siguientes ecuaciones y escriba las ecua- ciones iénicas y las ecuaciones inicas netas correspon- dientes: PREGUNTAS Y PROBLEMAS 145 a) HBr(ac) + NH,(ac)—> (CLHBr es un dcido fuerte) ) Ba(OH),(ac) + H,PO,(ac)—> ) HCIO,(ac) + Mg(OH),(s) —> 430 Balancee las siguientes ecuaciones y escriba las ecuacio- nes iénicas y las ecuaciones iénicas netas correspondien- tes: @) CH,COOH(ac) + KOH(ac) —> ) H,CO,(ac) + NaOH (ae) — ©) HNO,(ac) + Ba(OH),(ac) —> REACCIONES DE OXIDACION-REDUCCION Preguntas de repaso 431 Déun ejemplo de una reaccién redox de: combinacién, de 2N2,0(8) 437 (Es posible tener una reaccién en la cual ocurre la oxida- cién pero no la reduccién? Explique. 4.38 {Qué se requiere para que un elemento experimente reac ciones de dismutacién? Nombre cinco elementos comu- nes que sean factibles de participar en este tipo de reaccio- nes. 4.39 Para las reacciones redox completas que se dan en segui 4a, i) divida cada reaccin en sus semirreacciones, ii) iden- tifique al agente oxidant, ii) identifique al agente reductor. a) 2Sr+0,—> 2sr0 b) 2Li+H,—> 2LiH ©) 2Cs+Br—> 2CsBr d) 3Mg+N;,—> Mann; 4.40 Para las siguientes reacciones redox completas,escriba las semirreacciones ¢ identifique los agentes oxidantes y reductores: a) 4Fe+30,—> 2Fe,0, 6) Cl,+2NaBr—> 2NaCl + Br, ©) Si+2F;— SiF, @) H,+Cl—92HCl146 REACCIONES EN DISOLUCION ACUOSA 4.41 Arregle las siguientes especies en orden creciente del nt- mero de oxidacién del 4tomo de azufre: a) H,S, 6) S;, c) H,SO, d) S*, e) HS", f) SO,, g) SO;. 4.42 El fésforo forma muchos oxiacidos. Indique el numero de oxidacién de este elemento en cada uno de los siguientes Acidos: a) HPO,, 6) H,PO,, c) H;PO;, d) H,PO,, e) H,P,0,, AHP; io. 4.43 Dé el nimero de oxidacién de los 4tomos subrayados en las siguientes moléculas e iones: a) CIF, 5) IF,, c) CH,, d) CH, e) CoH, f) K,CrO,, g) K,Cr,0,, hy KMn0,, i) NaHCO,, /) Lin, &) NalO,, /) KQ,, m) PF; n) KAuCL,. 4.44 Dé el numero de oxidacién de las siguientes especies: H,, Se,, P,, O, U, As,, Biz. 4.45 Dé el nimero de oxidacién de los 4tomos subrayados en las siguientes moléculas e jones: a) Cs,O, b) Cal,, c) AlL,O;, a) H,AsO,, e)TiO,, f) MoOF, g) PtCly, h) PtCl}-, i) SnF,, J) CIF;, k) SbF; 4.46 Dé el niimero de oxidacién de los 4tomos subrayados en las siguientes moléculas e iones: 2) Mg3N,, 6) CsQz, e) CaCy, d) COF, e) C,OF, f) ZnOF, g) NaBH, h) WOF. 4.47 El 4cido nitrico es un agente oxidante fuerte. Deduzca cul de las especies siguientes es la que tiene menos probabili- dad de formarse cuando el Acido nitrico reacciona con un agente reductor fuerte ta] como el zinc metalico; explique por qué: N,O, NO, NO,, N,O,, N,O;, NHj. 4.48 ;Cudales de los siguientes metales pueden reaccionar con agua? a) Au, b) Li, c) Hg, d) Ca, e) Pt. 4.49 En los términos del nimero de oxidacién, uno de los 6xi- dos siguientes no reaccionaria con el oxigeno molecular: NO, N,0, SO,, SO, P,O,. ,Cual es este 6xido? ;Por qué? 4.50 Prediga el resultado de las reacciones representadas por las siguientes ecuaciones, por medio de la serie de activi- dad, y balancee las ecuaciones. a) Cu(s) + HCl(ac) —> 5) 1,{s) + NaBr(ac) —> c) Mg(s) + CuSO,(ac) —> d) Cl,(g) + KBr(ac) —> 4.51 Clasifique las siguientes reacciones redox: a) 2H,O, — 2H,O +0, 6) Mg+2AgNO, —> Mg(NO,), + 2Ag c) NH,NO,-——> N, + 2H,O d) H,+ Br. > 2HBr 4.52 Clasifique las siguientes reacciones redox: a) P,+10Cl,—> 4PCl, b) 2NO—N, +0, c) Cl, +2K]——> 2KCl +], d) 3HNO,——> HNO, + H,0 + 2NO CONCENTRACION DE LAS DISOLUCIONES Preguntas de repaso 4.53 Escriba la ecuacién para calcular la molaridad. ,Por qué es ésta una unidad de concentracién conveniente en qui- mica? 4.54 Describa los pasos implicados en la preparacién de una disolucién de concentracién molar conocida utilizando un matraz volumétrico. Problemas 4.55 Calcule la masa de KI, en gramos, que se requiere para preparar 5.00 x 10? mL de una disolucién 2.80 M. 4.56 Se disuelve una cantidad de 5.25 g de NaNO, en suficiente agua para hacer | litro exacto de disolucién. ;Cual es la molaridad de la disolucién? 4.57 ,Cuantos moles de MgCl, estan presentes en 60.0 mL de - una disolucién 0.100 Mde MgCl? 4.58 ,Cuantos gramos de KOH estan presentes en 35.0 mL de una disolucién 5.50 M? 4.59 Calcule la molaridad de cada una de las siguientes disolu- ciones: a) 29.0 g de etanol (C,H;OH) en 545 mL de disolu- cién, b) 15.4 g de sacarosa (C,,H,.0,,) en 74.0 mL de disolucién, c) 9.00 g de cloruro de sodio (NaCI) en 86.4 mL de disolucién. 4.60 Calcule la molaridad de cada una de las siguientes disolu- ciones: a) 6.57 g de metanol (CH,OH) en 1.50 x 10? mL de disolucién, b) 10.4 g de cloruro de calcio (CaCl,) en 2.20 x 10? mL de disolucién, c) 7.82 g de naftaleno (C,,H,) en 85.2 mL de disolucién de benceno. Calcule el volumen en mL de la solucién requerida para tener lo siguiente: a) 2.14 g de cloruro de sodio a partir de una disolucién 0.270 M, b) 4.30 g de etanol a partir de una disolucién 1.50 M, c) 0.85 g de acido acético (CH,COOH) a partir de una disolucién 0.30 M. 4.62 Determine los gramos de cada uno de los siguientes solutos necesarios para preparar 2.50 x 10? mL de disolucién 0.100 M de a) yoduro de cesio (CsI), 5) acido sulfiirico (H,SO,), c) carbonato de sodio (Na,CQ;), @) dicromato de potasio (K,Cr,0,), e) permanganato de potasio (KMn0O,). 4.6 — DILUCION DE DISOLUCIONES Preguntas de repaso 4.63 Describa los pasos basicos implicados en la dilucién de una disolucién de concentracién conocida. 4.64 Escriba la ecuacién que permite calcular la concentracion de una disolucién diluida. Asigne las unidades a todos los términos. Problemas 4.65 Describa la preparacion de 1.00 L de una disolucién 0.646 M de HCI, a partir de una disolucién 2.00 M de HCl. 4.66 A 25.0 mL de una disolucién 0.866 M de KNO; se le agre- ga agua hasta que el volumen de la disolucién es de 500 mL exactos. ,Cual es la concentracion de la disolucién fi- nal? 4.67 {Como prepararia 60.0 mL de disolucién 0.200 M de HNO, a partir de una disolucién concentrada de HNO, 4.00 7? 4.68 Se tienen 505 mL de una disolucién 0.125 M de HCI y se quiere diluirla para hacerla exactamente 0.100 M. ;Qué cantidad de agua debe ajiadirse?