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FUNDAMENTOS DE
TERMODINÁMICA
TÉCNICA

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lia d o de la obra original:
Fundamentáis of Engineering Thermodynamics, Fourth Edition

Edición original en lengua inglesa publicada por:

John Wiley & Sons, Inc., Hoboken (NJ), USA
Copyright © John Wiley & Sons, Inc.
All Rights Reserved. Authorized translation from the English language edition published by John Wiley & Sons, Inc.

I ersión española por:

José A. Turégano
y
Carmen Velasco

Grupo de Didáctica en Ingeniería Térmica

Departamento de Ingeniería Mecánica
Universidad de Zaragoza

Propiedad de:
EDITORIAL REVERTÉ, S. A.
Loreto. 13-15, Local B
IM 29 Barcelona
Tel: (34) 93 419 33 36
Fax: (34) 93 419 51 89
e-mail: [email protected]
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Reservados todos los derechos. La reproducción total o parcial de esta obra, por cualquier medio o procedimiento, com­
prendidos la reprografía y el tratamiento informático, queda rigurosamente prohibida, salvo excepción prevista en la ley.
Asimismo queda prohibida la distribución de ejemplares mediante alquiler o préstamo públicos, la comunicación pública
y la transformación de cualquier parte de esta publicación (incluido el diseño de la cubierta) sin la previa autorización de
los titulares de la propiedad intelectual y de la Editorial. La infracción de los derechos mencionados puede ser constitutiva
de delito contra la propiedad intelectual (arts. 270 y siguientes del Código Penal). El Centro Español de Derechos Repro-
graucos lCEDRO) vela por el respeto a los citados derechos.
Edacióa en español

© EDITORIAL REVERTÉ, S. A., 2004

Impreso en España - Printed m Spain

ISBN. 84-291-1313-0

Depósito Legal: B-27202-20M

Impresión: Alvagiaf. S. L.
Girona, 6-8
08120 La Llagosta
BARCELONA - ESPAÑA

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P 'i á lo t y x

En esta cuarta edición (segunda en español) hemos m antenido los objetivos básicos de las
tres primeras ediciones:
• presentar un tratamiento completo y riguroso de la Termodinámica técnica desde el
punto de vista clásico,
• proporcionar una base firme para cursos posteriores de Mecánica de Fluidos y
Transferencia de Calor,
• preparar a los estudiantes de ingeniería para usar la Termodinámica en la práctica
profesional.

Este libro contiene material suficiente para un curso de introducción y para u n curso pos­
terior que trate fundam entalm ente las aplicaciones. Se suponen conocimientos de Física
elemental y Cálculo.
A unque la cuarta edición retiene la organización básica y el nivel de las ediciones pre­
vias, hem os introducido varias modificaciones al objeto de facilitar el aprendizaje por parte
del estudiante. Se incorporan nuevos elementos de texto y características en el diseño de
los contenidos para facilitar la lectura y el estudio de los materiales. Asumiendo la im por­
tancia creciente del ordenador en la práctica ingenieril, se incorpora el uso del programa
informático Interactive Thermodynamics: IT 1 en el texto, de m odo que permita a los profeso­
res el uso de software en sus cursos. Sin embargo, la presentación se estructura de forma
que quien prefiera omitir dicho material pueda hacerlo sin dificultad.

NUEVO EN LA CUARTA EDICIÓN (SEGUNDA EN ESPAÑOL)

• Nuevos elementos para facilitar el aprendizaje:
- Cada capítulo empieza con una clara definición de sus objetivos.
- En el margen, coordinadas con el texto, se van listando una serie de palabras clave.
- Asimismo, Criterio metodológico identifica, cuando aparece al margen, las mejoras
introducidas en nuestro método de resolución de problemas.
- Cada capítulo concluye con un Resumen del capítulo y con una Guía para el estudio
acompañada por una lista de palabras clave para ayudar a los estudiantes en el estu­
dio del material.
- Cada capítulo presenta un conjunto de cuestiones para discusión bajo el epígrafe
Cuestiones para reflexionar que pueden responderse a título individual o en grupo
para desarrollar una mayor com prensión del texto, promover el pensamiento crí­
tico y poder resolver cuestiones tipo test.
- N um erosos ejemplos incorporados a lo largo del texto, se identifican con la intro­
ducción “Por ejemplo..." Esto complementa los 141 ejemplos con la estructura
formal que caracteriza el formato de resolución.

Nma del editor: La edición española se ha ajustado considerando que dicho software no está disponi­
ble para los estudiantes. En todo caso los enunciados que se señalan como adecuados a un tratamiento
infonnatia> pueden resolverse con el programa Termograf distribuido en colaboración con la editorial.
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 - Se incluyen más subtítulos y subdivisiones de capítulo para guiar a los estudiantes
a través del material.
- Las figuras del texto proporcionan ahora representaciones más realistas de los sis­
temas ingenieriles del m undo real.

• Otras nuevas características:

- Se incluyen varios nuevos ejemplos formales con un contenido atractivo para apo­
yar puntos que presentan dificultades comunes.
- Ejemplos resueltos, ecuaciones clave y discusiones seleccionadas quedan clara­
mente definidos para refuerzo. Asimismo se emplea una técnica especial para ayu­
dar a los estudiantes a entender la conversión de unidades.
- Los problemas de final de capítulo se han revisado ampliamente y aparecen ahora
clasificados mediante epígrafes para facilitar la selección de problemas.
- Los problemas de diseño y final abierto también han sido revisados a fondo.
- En coherencia con la eliminación de los refrigerantes clorofluorocarbonados y del
creciente interés en los refrigerantes naturales, las tablas del Refrigerante 12 han
sido sustituidas por tablas del propano.
- Se han ampliado los contenidos sobre análisis de transitorios.
- Las tablas de gas ideal se han rediseñado para facilitar su empleo y se han incluido
valores de poder calorífico superior e inferior para hidrocarburos.
- En coherencia con los hábitos generales, el térm ino disponibilidad ha sido reempla­
zado por exergía, y los símbolos se han adecuado a ello.2
- Se ha actualizado el material para diseño ingenieril y termoeconómico.

CARACTERÍSTICAS MANTENIDAS DE LAS EDICIONES ANTERIORES

• Una presentación clara y concisa.
• Una metodología para la resolución de problemas que estimula el análisis sistemati­
zado.
• Un completo desarrollo del segundo principio de la Termodinámica, que incorpora
el concepto de producción de entropía.
• Una presentación actualizada del análisis exergético, que incluye una introducción
de la exergía química.
• Desarrollos consistentes de aplicaciones de la Termodinámica técnica, que incluyen
ciclos de potencia y de refrigeración, psicrometría y combustión.
• Una generosa selección de problemas de final de capítulo.
• Problemas de diseño y final abierto proporcionados con distintos encabezamientos
al final de cada capítulo.
• Flexibilidad en las unidades, utilizando tanto unidades SI como combinaciones de
unidades SI e inglesas^

2 Nota del traductor: En la traducción se ha seguido el criterio de la primera edición en español, en la

que ya se sustituía el término disponibilidad, introduciendo los cambios pertinentes en la simbología allí
utilizada.
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Este libro ha evolucionado a lo largo de m uchos años de enseñanza de la asignatura tanto
para no graduados como postgraduados. Explicaciones claras y completas, junto a num e­
rosos ejemplos bien explicados, hacen el texto agradable y casi idóneo para el autoapren-
dizaje. Esto libera al profesor de la conferencia-explicación convencional, y permite dedi­
car el tiempo de clase a actividades más provechosas. N uestro objetivo ha sido hacer una
exposición clara y concisa sin sacrificar ningún tema. Hemos intentado hacer el material
interesante y fácil de leer. Las evaluaciones favorables, tanto de los profesores como de los
estudiantes que han usado las anteriores ediciones en una amplia gama de programas de
ingeniería, indican que estos objetivos se han cumplido.

Enfoque sistematizado de la resolución de problemas. Otro de nuestros objetivos

principales en este libro es estimular a los estudiantes a desarrollar un enfoque sistemático
en la resolución de los problemas. Para ello se usa a lo largo del texto un modelo formal de
análisis y resolución de los problemas que ayuda a los estudiantes a pensar sistemáticamente
sobre los sistemas técnicos. La resolución comienza por un listado de las consideraciones,
prosigue utilizando paso a paso los conceptos fundamentales y concluye con comentarios
que identifican los aspectos clave de la solución. Las transformaciones de unidades se inclu­
yen explícitamente en las evaluaciones numéricas. La metodología de resolución se ilustra
mediante 141 ejemplos formales que se presentan diferenciados del texto principal para ser
identificados fácilmente. La metodología que usamos es compatible con la de otros títulos
de Wiley bien conocidos: Introduction to FluidMechanics de R. W. Fox y A. T. McDonald y Fun­
damentáis ofHeat TransferMechanics de F. P. Incropera y D. P. De Witt. Con la elección de este
formato para las soluciones queda un conjunto de tres libros similares en presentación, nivel
y rigor, que cubren los fundamentos de la Termodinámica, la Mecánica de Fluidos y la
Transferencia de Calor, temas comunes a muchos programas de estudio.

Desarrollo com pleto del segundo principio. Debido al mayor interés actual en los
principios de exergía y entropía que en épocas anteriores, en los Capítulos 5, 6 y 7 se
¡ncluve u n tratamiento profundo del segundo principio de la Termodinámica. La im por­
tancia del segundo principio se transm ite haciendo hincapié en su relación con la utiliza­
ción adecuada de los recursos energéticos. Una característica especial es el uso del con­
cepto de generación de entropía, que permite una aplicación efectiva del segundo
principio a aspectos que los alumnos dom inan rápidamente (Capítulo 6). Otra caracterís­
tica especial es una introducción actualizada al análisis exergético, incluyendo eficiencias
energéticas (Capítulo 7). Igualmente se introducen y aplican la exergía química y la exergía
química estándar (Capítulo 13). Los balances de entropía y exergía se introducen y aplican
de forma similar a la usada para los balances de energía desarrollados para sistemas cerra­
dos y volúmenes de control, unificando la aplicación del primero y segundo principios.
Una vez introducidos, los conceptos del segundo principio se integran a lo largo del texto
en los ejemplos resueltos y los problemas de final de capítulo. La presentación se estruc­
tura de forma que los profesores que deseen omitir el tema de la exergía puedan hacerlo.

Enfasis en las aplicaciones. En las aplicaciones se ha puesto énfasis en el tratamiento

adecuado y en el encadenamiento de las operaciones. Los Capítulos 8 a 14, que tratan de
las aplicaciones, perm iten cierta flexibilidad en el orden y la cantidad de temas a tratar. Por
ejemplo, los sistemas de producción de potencia con vapor y gas se tratan en los Capítulos

* Nota dd traductor: En la traducción se ha orientado el uso de modo preponderante al SI. Así, se han
efimmado la mavoria de los problemas formulados en unidades inglesas, muchas veces reiterativos de los
referidos al SL
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8 y 9 y los sistemas de refrigeración y bom ba de calor corresponden al Capítulo 10. Pero
los profesores que prefieran tratar todos los ciclos de vapor juntos, pueden incluir la refri­
geración por absorción y por com presión de vapor en el Capítulo 8. Los sistemas energé­
ticos más avanzados e innovadores, tales com o los sistemas de cogeneración, ciclos com ­
binados y ciclos de refrigeración se incorporan a lo largo de los Capítulos 8 a 10, allí donde
encajan de manera lógica, y no se relegan a un capítulo final específico. Como el estudio
de los flujos de gas está relacionado de manera natural con los temas de turbinas de gas y
m otores de propulsión, en el Capítulo 9 se incluye una introducción al flujo compresible
unidimensional. Los capítulos que tratan de las aplicaciones proporcionan ejemplos del
uso de los principios de la exergía.

Amplia variedad de problemas de final de capítulo. Se han reemplazado o revisado

numerosos problemas de final de capítulo (véase nota 2), que ahora aparecen clasificados
bajo cabeceras para facilitar la selección. Los problemas se organizan secuencialmente en
correlación con la materia introducida y en orden creciente de dificultad. Van desde ejerci­
cios sencillos, que ilustran conceptos básicos, hasta problemas más complejos que pueden
incluir sistemas con varios componentes. Se ha realizado un esfuerzo especial para incluir
problemas que incluyen una organización superior y precisan de un pensamiento crítico. Se
pide a los estudiantes la construcción de gráficos, el análisis de tendencias y la discusión de
lo que observan; con ello se estimulan las habilidades analíticas y se impulsa el desarrollo de
una visión ingenieril. Se han incluido un cierto número de problemas para los que se reco­
mienda el uso de ordenador y que se identifican con un icono de ordenador personal.

Enfasis en el diseño. Como continuación en el énfasis puesto en ediciones previas

sobre la com ponente de diseño que debe contener el curriculum ingenieril, hemos
ampliado los aspectos relacionados con el diseño aún más en la presente edición. Así, se
ha revisado en torno a un tercio de los problemas de diseño o final abierto incluidos al final
de cada capítulo. Tam bién se ha incluido material actualizado sobre diseño ingenieril, y
termoeconomía en la Sección 1.7: Diseño y análisis ingenieril, y en la Sección 7.7: Ter-
moeconomía. En la Sección 1.7 destacamos que el diseño, por naturaleza, es un proceso
exploratorio y que los lectores no deben esperar que los problemas de diseño tengan una
respuesta clara y simple. Más bien, el análisis de restricciones debe considerarse al objeto
de seleccionar la mejor opción entre un cierto núm ero de alternativas. La Sección 7.7 ini­
cia en la importancia de los condicionantes económicos en el diseño. El tema se inicia en
el contexto del diseño y encaja de manera natural con el tratamiento de la exergía en el
Capítulo 7, en el que se asocian las irreversibilidades con el coste.

Problemas de diseño real y de final abierto. La presente edición incluye hasta diez
problemas de diseño o final abierto por capítulo. Estos problemas proporcionan breves
experiencias en diseño que ofrecen a los estudiantes la oportunidad para desarrollar su
creatividad y juicio ingenieril, formular criterios en tareas de diseño, aplicar restricciones
reales y considerar alternativas. El énfasis fundamental de los problemas de diseño y final
abierto se hace sobre la temática del texto, pero los estudiantes pueden necesitar adicio­
nales consultas antes de poder definir una alternativa. Los profesores pueden elegir redu­
cir el objetivo de los problemas para permitir alcanzar resultados con esfuerzos modestos,
o pueden decidir usar los problemas como punto de partida para trabajos de grupo más
extensos. Una característica im portante de m uchos de los problemas de diseño y final
abierto es que se requiere de los estudiantes el desarrollo de sus habilidades de comunica­
ción para presentar los resultados en forma de informes escritos, memoranda, esquemas
y gráficas.
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 O:.oc .o »

Flexibilidad en las unidades. El texto se ha escrito para permitir flexibilidad en el uso

re las unidades. Puede ser estudiado usando sólo unidades del sistema internacional, o
'mando el uso de unidades inglesas y unidades SI. A lo largo del texto se refuerza el uso
adecuado de los factores de conversión de unidades. En esta edición, los factores de con­
versión se establecen mediante un sistema especial que ayuda a los estudiantes a identificar
conversión de unidades. La constante de conversión fuerza-masa, gc, se trata implícita­
mente y las ecuaciones en las que intervienen la energía cinética y potencial se tratan con­
sistentemente independientemente del sistema de unidades usado.

Otros aspectos. El texto presenta otras características especiales. Entre ellas están:
• El tratam iento del primer principio de la Termodinámica en el Capítulo 2 comienza
con los conceptos de energía y trabajo, que resultan ya familiares a los estudiantes
desde cursos de Física e Ingeniería mecánica anteriores, y procede operativamente
hasta el balance de energía de los sistemas cerrados. Los ciclos termodinámicos se
introducen en el Capítulo 2, junto con la definición de rendimiento térmico de los
ciclos de potencia y coeficientes de operación de refrigeradores y bombas de calor.
Esto permite la resolución de problemas elementales de ciclos, usando el primer
principio, antes de tratarlos en profundidad en capítulos posteriores.
• En el Capítulo 3 se introducen las relaciones entre propiedades y los datos de sus­
tancias puras, simples y compresibles, después de haber desarrollado el concepto de
energía en el Capítulo 2. Esta ordenación tiene las siguientes ventajas:
- refuerza el hecho de que el concepto de energía se aplica a todos los sistemas en
general y no se limita a los casos de sustancias compresibles puras.
- proporciona al profesor la oportunidad de despertar el interés de los alumnos a
medida que estudian el Capítulo 2, asignándoles problemas elementales sobre aná­
lisis energéticos desde el comienzo del curso.
- permite que los alum nos alcancen una mayor práctica en la aplicación del con­
cepto de energía mientras aprenden, en el Capítulo 3, las relaciones entre propie­
dades y el empleo de datos.
• En el Capítulo 3 introducimos los datos y relaciones entre propiedades para el gas
ideal usando el factor de compresibilidad como punto de partida y continuamos con la
discusión de las tablas de vapor. Esta organización de los temas pone de manifiesto
a los estudiantes, generalmente por primera vez, las limitaciones del modelo del gas
ideal. Al utilizar este modelo, insistimos en que los calores específicos varían gene­
ralmente con la tem peratura e incorporam os el uso de las tablas. Las relaciones con
calores específicos constantes se presentan tam bién y se emplean de manera apro­
piada. Creemos que los estudiantes deben aprender cuándo es adecuado utilizar
'■alores constantes para los calores específicos y que ello les ayuda a interpretar que
estos valores constantes corresponden a un caso especial.
• En el Capítulo 4 los principios de conservación de la masa y la energía se extienden
a los volúmenes de control. El énfasis primordial se pone en los casos en que se
supone flujo unidimensional, pero tam bién se presentan los balances de masa y
energía en formas integradas que permiten enlazar con temas que se tratarán en cur­
ses posteriores de Mecánica de Fluidos y Transferencia de Calor. Los volúmenes de
cor.trcl se tratan en estado estacionario, pero también se discuten a fondo los casos
transitorios. Tanto si los problemas son de carácter transitorio o estacionario, los
■. nc.os termodinámicos correspondientes se deducen a partir de las expresiones
-.erales de los principios de conservación de la masa y la energía.
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AGRADECIMIENTOS
Agradecemos a los m uchos usuarios de nuestras previas ediciones, pertenecientes a más
de cien universidades y colegios de los Estados Unidos, Canadá, y otros paises, su contri­
bución a esta revisión a través de sus comentarios y crítica constructiva. Debemos u n agra­
decimiento especial al profesor Ron Nelson, Iowa State University, por actualizar Interac­
tive Thermodynamics: IT y desarrollar su m anual de usuario. También damos las gracias a la
Dra. Margaret Drake, T he O hio State University, por su contribución en materiales suple­
mentarios, al profesor P. E. Liley, Purdue University School of M echanical Engineering,
por su asesoramiento sobre datos de propiedades, y al profesor George Tsatsaronis, Tech-
nische Universitát Berlin, por sus consejos en relación con la termoeconomía.
Agradecemos tam bién a Joseph Hayton, nuestro editor, y m uchos otros en John Wiley
& Sons, Inc., organización en la que han aportado su talento y energía para esta edición.
En especial nuestro reconocim iento al finado Clifford Robichaud, nuestro editor durante
varios años, cuya visión e incansable soporte están presentes en esta edición, y de cuyo
hum or y espíritu em prendedor lamentamos la pérdida.
Nos sentimos especialmente gratificados por el buen recibimiento que este libro ha
tenido, y esperamos que las mejoras introducidas en esta edición sirvan para una presenta­
ción aún más eficaz. Apreciaremos profundamente sus comentarios, críticas y sugerencias.

Michael J. Moran
Howard N. Shapiro

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 Q o t+ ifa b fa *

CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES

8,314 kj/km ol • K
R = 1545 ft • lbf/lbm ol • °R
1,986 B tu/lbm ol • °R

ACELERACIÓN ESTÁNDAR DE LA GRAVEDAD

¡ 9,80665 m /s2
8 ~ I 32,174 ft/s2

PRESIÓN ATMOSFERICA ESTÁNDAR

í 1,01325 bar
1 atm = <
[14,696 lbf/in.2

RELACIONES ENTRE ESCALAS DE TEMPERATURAS

T(°R) = 1,8 T(K)
T(°C) = T(K) - 273,15
T{°F) = T(°R) - 459,67

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PARA EMPEZAR: CONCEPTOS Y DEFINICIONES 1
1.1 El uso de la termodinámica 1
1.2 Definición de los sistemas 3
1.3 Descripción de los sistemas y de su com portam iento 5
1.4 Medida de masa, longitud, tiempo y fuerza 9
1.5 Dos propiedades mensurables: volumen específico y presión 13
1.6 Medida de la temperatura 18
1.7 Diseño y análisis en ingeniería 24
1.8 Cómo utilizar este libro con eficacia 28
1.9 Resumen del capítulo y guía para el estudio 29

LA ENERGÍA Y LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA 35

2.1 Concepto mecánico de la energía 35
2.2 Energía transferida mediante trabajo 39
2.3 Energía de un sistema 52
2.4 Transferencia de energía por calor 56
2.5 El balance de energía para sistemas cerrados 60
2.6 Análisis energético de ciclos 73
2.7 Resumen del capítulo y guía para el estudio 76

PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA,

SIMPLE Y COMPRESIBLE 85
3
3.1 Definición del estado termodinámico 85

EV A LU A CIÓ N D E PRO PIEDADES: C O N SID ER A C IO N ES GENERALES 86

3.2 La relación p -v -T 87
3.3 El cálculo de las propiedades termodinámicas 93
3.4 Gráfica generalizada de compresibilidad 113

C Á LC U LO DE PRO PIED A D ES C O N EL M O D E L O DE GAS IDEAL 119

3.5 El modelo de gas ideal 120
3.6 Energía interna, entalpia y calores específicos de gases ideales 122
3.7 Cálculo de Au y Ah en gases ideales 125
3.8 Procesos politrópicos de u n gas ideal 133
3.9 Resumen del capítulo y guía para el estudio 135

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xü ÍN D IC E A N A L ÍT IC O

4 ANÁLISIS ENERGÉTICO EN UN VOLUMEN

DE CONTROL 143
4.1 Conservación de la masa para un volumen de control 143
4.2 Conservación de la energía para un volumen de control 152
4.3 Análisis de volúmenes de control en estado estacionario 157
4.4 Análisis de transitorios 180
4.5 Resumen del capítulo y guía para el estudio 191

O
c EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA 201
5.1 Utilización del segundo principio 201
5.2 Formulaciones del segundo principio 205
5.3 Identificación de irreversibilidades 207
5.4 Aplicación del segundo principio a los ciclos termodinámicos 213
5.5 La escala Kelvin de tem peratura 219
5.6 Medidas del rendim iento máximo para ciclos que operan entre dos reservorios 222
5.7 El ciclo de C arnot 227
5.8 Resumen del capítulo y guía para el estudio 230

O LA ENTROPÍA Y SU UTILIZACIÓN 237

6.1 La desigualdad de clausius 237
6.2 Definición de variación de entropía 240
6.3 O btención de valores de entropía 241
6.4 Variación de entropía en procesos internam ente reversibles 249
6.5 Balance de entropía para sistemas cerrados 253
6.6 Balance de entropía para volúmenes de control 266
6.7 Procesos isoentrópicos 276
6.8 Rendimientos isoentrópicos de turbinas, toberas, compresores y bombas 279
6.9 Transferencia de calor y trabajo en procesos de flujo estacionario internam ente
reversibles 292
6.10 Resumen del capítulo y guía para el estudio 296

ANÁLISIS EXERGÉTICO 309

7.1 Introducción a la exergía 309
7.2 Definición de exergía 310
7.3 Balance de exergía para u n sistema cerrado 322
7.4 Exergía de flujo 330
7.5 Balance de exergía para volúmenes de control 334
7.6 Eficiencia exergética (segundo principio) 346
7.7 Term oeconom ía 353
7.8 Resumen del capítulo y guía para el estudio 360

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 ÍN D IC E A N A L ÍT IC O xüi

INSTALACIONES DE PRODUCCION DE POTENCIA §

MEDIANTE VAPOR 373
8.1 Las instalaciones de potencia de vapor 373
8.2 Análisis de las instalaciones de potencia con vapor: el ciclo Rankine 375
8.3 Para m ejorar el funcionamiento: sobrecalentam iento y recalentamiento 389
8.4 Para mejorar el rendimiento: el ciclo de potencia regenerativo 396
8.5 O tros aspectos del ciclo de vapor 407
8.6 Estudio de un caso: balance exergético de una planta de potencia 410
8.7 Resumen del capítulo y guía para el estudio 418

INSTALACIONES DE PRODUCCIÓN DE POTENCIA

MEDIANTE GAS 427
M O T O R E S D E C O M B U ST IÓ N IN T E R N A 427
9.1 Terminología de motores 428
9.2 El ciclo O tto de aire-estándar 430
9.3 El ciclo diesel de aire-estándar 436
9.4 El ciclo dual de aire-estándar 440

C ENTRALES ELÉCTRICAS DE TU R B IN A DE GAS 444

9.5 Las centrales de turbina de gas 444
9.6 El ciclo Brayton de aire-estándar 445
9.7 Turbinas de gas regenerativas 456
9.8 Turbinas de gas regenerativas con recalentamiento y refrigeración 461
9.9 Turbinas de gas para propulsión aérea 472
9.10 Ciclo combinado turbina de gas-ciclo de vapor 477
9.11 Los ciclos Ericsson y Stirling 484

FLUJO COM PRESIBLE E N TOBERAS Y D IFUSORES 485

9.12 Aspectos preliminares del flujo compresible 485
9.13 Flujo unidimensional estacionario en toberas y difusores 490
9.14 Flujo de gases ideales con calores específicos constantes en toberas y difusores 497
9.15 Resumen del capítulo y guía para el estudio 505

SISTEMAS DE REFRIGERACION Y BOMBA DE CALOR 515 w

10.1 Sistemas de refrigeración con vapor 515
10.2 Análisis de los sistemas de refrigeración por compresión de vapor 518
10.3 Propiedades de los refrigerantes 527
10.4 Sistemas de compresión de vapor en cascada y multietapa 529
10.5 Refrigeración por absorción 531
10.6 Bomba de calor 534
10.7 Sistemas de refrigeración con gas 536
10.8 Resumen del capítulo y guía para el estudio 543
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xiv IN D IC E A N A L IT IC O

RELACIONES TERMODINÁMICAS 551

11.1 Ecuaciones de estado 551
11.2 Relaciones matemáticas importantes 559
11.3 Deducción de relaciones entre propiedades 563
11.4 Cálculo de las variaciones de entropía, energía interna y entalpia 569
11.5 Otras relaciones termodinámicas 579
11.6 Construcción de tablas de propiedades termodinámicas 586
11.7 Gráficas generalizadas para la entalpia y la entropía 592
11.8 Relaciones p -v-t para mezclas de gases 600
11.9 Estudio de sistemas m ulticom ponentes 605
11.10 Resum en del capítulo y guía para el estudio 620

MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y

PSICROMETRÍA 629
M EZC LA S DE GASES IDEALES: C O N SID ER A C IO N ES GENERALES 629
12.1 Descripción de la composición de la mezcla 629
12.2 Relaciones p -v-t en mezclas de gases ideales 634
12.3 Cálculo de U, H, S y calores específicos 637
12.4 Análisis de sistemas que contienen mezclas 639

A PLICA CIÓ N A LA PSICR O M ETR ÍA 653

12.5 Principios básicos de la psicrometría 653
12.6 Aplicación de los balances de masa y energía a los sistemas de acondicionamiento de
aire 662
12.7 Las temperaturas de saturación adiabática y de bulbo húmedo 667
12.8 Diagramas psicrométricos 671
12.9 Análisis de procesos de acondicionamiento de aire 674
12.10 Resumen del capítulo y guía para el estudio 690

MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIÓN 701

F U N D A M E N T O S DE LA C O M B U ST IÓ N 701
13.1 El proceso de combustión 701
13.2 Conservación de la energía en sistemas reactivos 711
13.3 Cálculo de la tem peratura adiabática de llama 725
13.4 Entropía absoluta y tercer principio de la termodinámica 729
13.5 Células de combustible 736

EXERGÍA Q U ÍM IC A 738
13.6 Introducción a la exergía química 738
13.7 Exergía química estándar 743
13.8 Resumen sobre la exergía 748
13.9 Eficiencia exergética de los sistemas reactivos 751
13.10 Resumen del capítulo y guía para el estudio 755

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 ÍN D IC E A N A L ÍT IC O xv

EQUILIBRIO QUÍMICOY DE FASES 765

C O N SID ER A C IO N ES PRELIM INARES SOBRE EL EQUILIBRIO 765
14.1 Introducción de los criterios de equilibrio 765

EQUILIBRIO Q U ÍM IC O 770
14.2 Ecuación del equilibrio de reacción 770
14.3 Cálculo de la composición de equilibrio 773
14.4 Ejemplos adicionales del uso de la constante de equilibrio 783

EQUILIBRIO D E FASES 794

14.5 Equilibrio entre dos fases de una sustancia pura 794
14.6 Equilibrio en sistemas m ulticom ponentes y multifásicos 795
14.7 Resumen del capítulo y guía para el estudio 801

APENDICES
Indice de tablas
sos
808
A
índice de figuras y gráficos 856

RESPUESTAS A PROBLEMAS SELECCIONADOS 864

ÍNDICE ALFABÉTICO 867

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 PARA EMPEZAR:
CONCEPTOS Y
1 DEFINICIONES

La palabra T erm o d in á m ica procede de las palabras del griego therme (calor) y dyna-
mis (fuerza). A u n q u e varios aspectos de Lo q u e ah o ra se co noce co m o T e rm o d in á ­
m ica h an sido o b jeto de interés desde la antigüedad, el estudio form al de la T e rm o ­
dinám ica em pezó en los com ienzos del siglo X IX a p artir de las consideraciones
so b re la p o ten cia m otriz del calón la capacidad de los cu e rp o s calientes para p ro d u c ir
trabajo. H o y su alcance es m u c h o m ayor, ten ien d o q u e ver, en general, c o n la energía
y con las relaciones en tre las propiedades de la m ateria.
La T e rm o d in á m ic a es ta n to u n a ra m a de la Física co m o u n a ciencia de la in g e ­
niería. El científico está n o rm a lm e n te in tere sa d o e n alcanzar u n a c o m p re n sió n de
los fu n d a m e n to s del c o m p o rta m ie n to físico y q u ím ic o de la m ateria en re p o so y
e n ca n tid ad es d eterm in a d as y utiliza los p rin cip io s de la T errñ o d in ám ica p a ra re la­
c io n a r su s p ro p ied ad es. Los in g en iero s e stá n in tere sa d o s, e n general, e n e stu d iar
los sistemas y có m o éstos in tera ccio n an c o n su entorno; y p ara facilitar esta tarea
e x tien d en el o b jeto de la T e rm o d in á m ic a al estu d io de sistem as a través de los
cu ales fluye m ateria.
El objetivo del capítulo es in tro d u c ir al estu d ia n te e n alg u n o s de los c o n c ep to s objetivo del capítulo
y defin icio n es fu n d a m e n tales q u e utilizarem os e n n u e s tro e stu d io de la T e rm o d i­
n ám ica técn ica. E n la m ay o r p arte de los casos la in tro d u c c ió n es breve, d ejan d o
p ara cap ítu lo s p o sterio re s u n a exposición m ás am plia.
1

1 .1 EL USO DE LA TERMODINÁMICA
Los ingenieros utilizan los principios derivados de la Termodinámica y otras ciencias de la
ingeniería, tales como la Mecánica de fluidos y la Transferencia de calor y masa, para ana­
lizar y diseñar objetos destinados a satisfacer las necesidades hum anas. El vasto campo de
aplicación de estos principios se muestra en la Tabla 1.1, que recoge algunas de las áreas
en las que la Termodinámica técnica es importante. Los ingenieros buscan perfeccionar
los diseños y mejorar el rendim iento, para obtener como consecuencia el aum ento en la
producción de algún producto.deseado, la reducción del consum o de un recurso escaso,
una dism inución en los costes totales o u n m enor impacto ambiental. Los principios de la
Termodinámica juegan un papel importante a la hora de alcanzar estos objetivos.

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2 C A P ÍT U L O 1. PARA E M PEZ A R : C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S

EtUU. 1.1 Áreas específicas de aplicación de la Termodinámica Técnica

M otores de automoción Fila de colectores

Turbinas
Compresores, bombas
Centrales eléctricas de combustible fósil y nuclear
Sistemas de propulsión para aviones y cohetes
Sistemas de combustión
Aire fno
Sistemas criogénicos, de separación y condensación de gases Aire caliente de de retomo
Sistemas de calefacción, ventilación y aire acondicionado los colectores
Refrigeración por compresión de vapor y absorción
Bombas de calor
Refrigeración de equipos electrónicos
Sistemas de energías alternativas
Células de combustible
Dispositivos termoeléctricos y termoiónicos
Suministro de aire caliente
Convertidores magnetohidrodinámicos (MHD)
Calefacción solar
Sistemas solares activos de calefacción, refrigeración
y producción de electricidad
Sistemas geotérmicos
Producción de electricidad mediante olas, mareas
y por desequilibrio térmico oceánico
Energía eólica
Aplicaciones biomédicas
„. . i ■i Entrada de combustible
Sistemas de apovo a la vida \ , .
'i Comnresnr Y Combustor Turbina
Organos artificiales

Salida de
gases calientes

Motor turborreactor Frigorífico doméstico

Generador de vapor
filtro de los
gases de Chimenea
combustión S
Energía eléctrica

Turbina
Carbón Torre de refrigeración
Generador
Condensador
Cenizas
Condensado
Agua de refrigeración'
Motor de automóvil Central eléctrica

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 1.2 D E F IN IC IÓ N D E L O S SISTEM A S

1 . 2 DEFINICIÓN DE LOS SISTEMAS

Una etapa im portante de cualquier análisis de ingeniería consiste en describir con preci­
sión lo que va a ser estudiado. En Mecánica, si se pretende determ inar el movimiento de
un cuerpo, el prim er paso consiste norm alm ente en definir u n cuerpo libre e identificar
todas las fuerzas que otros cuerpos ejercen sobre él. Después se aplica la segunda ley de
Newton para el movimiento. En Termodinámica se utiliza el térm ino sistema para identifi­
car el objeto de nuestro análisis. Una vez que el sistema está definido y se han establecido
las interacciones relevantes con otros sistemas es el m om ento de aplicar una o más leyes
físicas o relaciones.
U n sistema es cualquier cosa que deseemos estudiar, algo tan simple como un cuerpo libre sistema
o tan complejo como una refinería petroquímica completa. Podemos querer estudiar la can­
tidad de materia contenida dentro de un tanque cerrado por paredes rígidas o bien considerar
algo como una tubería de gas a través de la cual fluye materia. Incluso el vacío, que no con­
tiene materia, puede ser objeto de interés. La composición de la materia en el interior del sis­
tema puede ser fija o puede cambiar mediante reacciones químicas o nucleares. La forma o
volumen del sistema analizado no es necesariamente constante, como sucede con un cilindro
que contiene gas y es comprimido por un pistón, o con un globo cuando se hincha
Cualquier cosa externa al sistema se considera una parte del entorno del sistema. El sis- entorno
tema se distingue de su entorno, o alrededores, por un límite específico, la frontera que frontera
puede estar en reposo o en movimiento. Veremos que las interacciones entre un sistema
y su entorno, que tienen lugar a través de dicha frontera, juegan un papel im portante en
la Termodinámica técnica, siendo esencial que la frontera esté definida cuidadosamente
antes de proceder a cualquier análisis termodinámico. Sin embargo, puesto que los mis­
mos fenómenos físicos pueden ser analizados a m enudo en térm inos de diferentes elec­
ciones de sistema, frontera y entorno, la elección de un determinado límite para definir un
sistema concreto estará condicionada por aquello que nos permita el correspondiente aná­
lisis de acuerdo con nuestro interés. «

TIPOS DE SISTEMAS
A lo largo del libro se distinguirán dos tipos básicos de sistemas. A ellos nos referiremos
respectivamente como sistemas cerrados y volúmenes de control. Un sistema cerrado consiste
en una cantidad fija de materia, por lo que tam bién recibe el nom bre de masa de control,
mientras que un volumen de control o sistema abierto es una región del espacio a través de
la cual puede fluir masa.
U n sistema cerrado se define como una cantidad determinada de materia. Dado que un sistema cerrado
sistema cerrado contiene siempre la misma materia, esto implica que no hay transferencia
de masa a través de su frontera. Un sistema aislado es un tipo especial de sistema cerrado sistema aislado
que no interacciona en ninguna forma con el entorno.
La Fig. 1.1 m uestra un gas en un dispositivo cilindro-pistón. Consideraremos al gas
como un sistema cerrado. La frontera se sitúa exactamente junto a las paredes internas del
dispositivo cilindro-pistón, como m uestran las líneas de puntos de la figura. Si el cilindro
se colocara sobre una llama, el gas se expandiría elevando el pistón. La parte de frontera
entre el gas y el pistón se mueve con éste. N o hay masa cruzando ni ésta ni cualquier otra
parte de la frontera.
El análisis termodinámico sobre dispositivos tales como bombas y turbinas a través de
los que fluye masa se hará en sucesivas secciones de este libro. Estos análisis pueden
hacerse, en principio, estudiando una cantidad determinada de materia, u n sistema
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4 C A P ÍT U L O 1. PARA E M PEZ A R ; C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S

Frontera
(superficie
de control)

fq|4.\» 1.1 Ejemplo de sistema cerrado (masa de control). Gas

contenido en un dispositivo cilindro-pistón.

cerrado, que pasa a través del dispositivo. En la mayor parte de los casos, sin embargo, es
más sencillo pensar en térm inos de una región dada del espacio a través de la cual fluye
masa. Con este enfoque, el objeto de estudio es una región dentro de unos límites defini-
volumen de control dos. La región se llama volumen de control. La masa puede cruzar la frontera de u n volu­
men de control.
En la Fig. 1.2 se recoge el diagrama esquemático de un motor. La línea de puntos alre­
dedor del m otor define un volumen de control. Observemos que el combustible, el aire y
los gases de escape cruzan la frontera. El esquema 1,2(a) se suele reducir en el análisis
ingenieril al esquema 1.2(b).
Como ya se ha señalado, a veces se utiliza el térm ino masa de control en lugar del de sis­
tema cerrado y tam bién se usa el térm ino sistema abierto como equivalente al de volumen
de control. Cuando se emplean los térm inos masa de control y volumen de control, la
frontera del sistema recibe, a m enudo, el nom bre de superficie de control.
En general, la elección de los límites de u n sistema se basa en las dos consideraciones
siguientes: (1) lo que conocemos del posible sistema, en particular en sus límites y (2) el
objetivo del análisis. Por ejemplo... la Figura 1.3 m uestra un esquema de un com presor de
aire conectado a un depósito. La frontera del sistema mostrada en la figura encierra el
compresor, el depósito y las tuberías. Este límite podría seleccionarse si se conociera el

Eje de Entrada de aire

transmisión

|
Salida
de gases
. Entrada de
j : Entrada de
1 combustible
combustible

Eje de
transmisión
Salida
I de gases
_ . , ls Frontera (superficie de control)-
Frontera (superficie de control)
i ^
(a) ( b)
Fifr** 1.2 Ejemplo de volumen de control (sistema abierto). Motor de un automóvil.
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 1.3 D E S C R IP C IÓ N D E LOS SIST EM A S Y D E S U C O M P O R T A M IE N T O

Aire

C ompresor de arre

Fty** 1.3 Compresor de aire y

<^7 depósito de almacena­

miento.

lalor de la energía eléctrica sum inistrada y los objetivos del análisis fueran determ inar
cuánto tiempo debe trabajar el com presor para elevar la presión del depósito a un deter­
minado valor. Puesto que la masa atraviesa los límites, el sistema será un volum en de con-
troL Se podría seleccionar u n volumen de control que encerrase sólo al com presor si el
objetivo fuera determ inar la energía eléctrica necesaria. A

1 .3 DESCRIPCIÓN DE LOS SISTEMAS Y DE SU COMPORTAMIENTO

Los ingenieros están interesados en estudiar los sistemas y cómo interaccionan con el
entorno. En esta sección introducimos diversos térm inos y conceptos que se utilizan para
describir los sistemas y cómo se comportan.

PERSPECTIVA MACROSCÓPICA Y MICROSCÓPICA DE LA TERMODINÁMICA

Los sistemas pueden estudiarse desde un punto de vista macroscópico o microscópico. El
enfoque macroscópico de la Termodinámica tiene que ver con un com portamiento global,
de conjunto. Esta es la llamada a veces Termodinámica clásica. En ella no se usa directamente
ningún modelo de la estructura de la materia en sus niveles molecular, atómico o subató­
mico. A unque el com portam iento del sistema se ve afectado por la estructura molecular,
la Termodinámica clásica permite analizar aspectos im portantes de su com portamiento a
partir de observaciones del sistema en su conjunto.
La aproximación microscópica a la Termodinámica, conocida como Termodinámica
estadística, tiene que ver directamente con la estructura de la materia. El objetivo de la Ter­
modinámica estadística es caracterizar mediante valores estadísticos el comportamiento
promedio de las partículas que constituyen el sistema de interés y relacionar esta inform a­
ción con el com portamiento macroscópico observado para el sistema.
Para aplicaciones relacionadas con láseres, plasmas, flujos de gas a alta velocidad,
cinética química, temperaturas muy bajas (criogénicas), y otras, los métodos de la Term o­
dinámica estadística resultan esenciales. Asimismo, la aproximación microscópica es fun­
damental para obtener datos sobre ciertas propiedades, como por ejemplo los calores
específicos de gases ideales (Sec. 3.6). Sin embargo, para la gran mayoría de las aplicacio­
nes en ingeniería la Termodinámica clásica no sólo proporciona una aproximación consi­
derablemente más directa para el análisis y el diseño, sino que tam bién requiere muchas
menos complicaciones matemáticas. Por esta razón el punto de vista macroscópico es el

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6 C A P ÍT U L O 1. PARA EM PEZ A R : C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S

adoptado en este libro. Sin embargo, cuando ello sirva para ayudar a la comprensión,
los conceptos se interpretarán desde el punto de vista microscópico. Finalmente, señala­
mos que los efectos relativistas no son significativos para los sistemas que se estudian en
este libro.

PROPIEDAD, ESTADO Y PROCESO

Para describir u n sistema y predecir su com portamiento necesitamos conocer un conjunto
propiedad de propiedades y cómo se relacionan entre sí. Las propiedades son características m acros­
cópicas de un sistema tales como masa, volumen, energía (Sec. 2.3), presión (Sec. 1.5) y
tem peratura (Sec. 1.6) a las que pueden asignarse valores num éricos en un instante dado,
sin un conocimiento previo de la historia del sistema. Consideraremos muchas otras pro­
piedades a lo largo de nuestro estudio de la Termodinámica técnica. La Te*modinámica
también trata con m agnitudes que no son propiedades, tales como el fluj» de masa y la
transferencia de energía por trabajo y calor. En los capítulos siguientes se dan más ejem­
plos de este tipo de magnitudes. En breve se explicará un procedimiento para distinguir
las magnitudes que son propiedades de las que no lo son.
estado La palabra estado expresa la condición de u n sistema definida por el conjunto de sus
propiedades. Puesto que norm alm ente existen relaciones entre dichas propiedades, el
estado puede especificarse, a m enudo, sum inistrando los valores de un subconjunto de las
mismas. Todas las demás propiedades pueden determinarse a partir de ese subconjunto.
Cuando cualquiera de las propiedades de un sistema cambia, su estado cambia y se dice
proceso que el sistema ha sufrido un proceso. U n proceso es una transform ación de un estado a
otro. Sin embargo, si un sistema m uestra los mismos valores de sus propiedades en dos
instantes diferentes, estará en el mismo estado en dichos instantes. Diremos que un sis­
estado estacionario tema está en un estado estacionario si ninguna de sus propiedades cambia con el tiempo.
ciclo termodinámica Un ciclo termodinámica es una secuencia de procesos que empieza y termina en el
mismo estado. Al final de un ciclo todas las propiedades tienen los mismos valores que
tenían al principio. En consecuencia, el sistema no experimenta cambio de estado alguno
al finalizar el ciclo. Los ciclos que se repiten periódicamente juegan un papel prom inente
en m uchas áreas de interés. Por ejemplo, el vapor que circula a través de una planta de
generación de electricidad recorre un ciclo.
Cada propiedad tiene, en un estado concreto, un valor definido que puede asignarse sin
conocer cómo ha llegado el sistema a tal estado. Por tanto, el cambio en el valor de una pro­
piedad, cuando el sistema pasa de un estado a otro, queda determinado exclusivamente por
los estados inicial y final y es independiente de la forma concreta en la que ha ocurrido el
cambio de estado. Es decir, el cambio es independiente de los detalles, o historia, del pro­
ceso. A la inversa, si el valor de una magnitud es independiente del proceso entre dos esta­
dos reflejará, entonces, el cambio en una propiedad. Esto proporciona un test que es con­
dición necesaria y suficiente para determinar si una magnitud es una propiedad: Una
magnitud es una propiedad si, y sób si, su cambio de valor entre dos estados es independiente del proceso.
Se deduce de esto que si el valor de una magnitud particular depende de los detalles del pro­
ceso y no solamente de los estados inicial y final, tal magnitud no puede ser una propiedad.

PROPIEDADES EXTENSIVAS E INTENSIVAS

propiedad extensiva Las propiedades termodinámicas pueden clasificarse en dos categorías generales: extensi­
vas e intensivas. Una propiedad se llama propiedad extensiva si su valor para un sistema es
la suma de los valores correspondientes a las partes en que se subdivida. La masa, el volu-
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 1.3 D E S C R IP C IÓ N D E L O S SIST EM A S Y DE S U C O M P O R T A M IE N T O

1.tf Figura utilizada para analizar el concepto de propiedad extensiva.

men, la energía y otras propiedades que se introducirán más tarde son propiedades exten­
sivas y dependen, por tanto, del tam año o extensión de u n sistema. Las propiedades exten­
sivas pueden cambiar con el tiempo y m uchos análisis termodinámicos consisten
fundam entalm ente en un balance cuidadoso de los cambios en propiedades extensivas
tales como la masa y la energía cuando el sistema interacciona con su entorno.
Las propiedades intensivas no son aditivas en el sentido señalado previamente. Sus propiedad intensiva
valores son independientes del tam año o extensión de u n sistema y pueden variar de un
sitio a otro dentro del sistema en u n instante dado. Así, las propiedades intensivas pueden
ser función de la posición y del tiempo, mientras que las propiedades extensivas varían
fundam entalm ente con el tiempo. El volum en específico (Sec. 1.5), la presión y la tem pe­
ratura son propiedades intensivas importantes; otras variables intensivas irán apareciendo
en sucesivos capítulos.

Por ejemplo... para ilustrar la diferencia entre propiedades extensivas e intensivas con­
sideraremos una cantidad de materia que sea uniforme en tem peratura, e imaginaremos
que se com pone de varias partes, como m uestra la Fig.1.4. La masa del conjunto es la
suma de las masas de cada parte y lo mismo sucede con el volumen. Por el contrario, la
tem peratura del conjunto no es la sum a de las tem peraturas de las partes, sino que es la
misma que la de cada parte. La masa y el volumen son propiedades extensivas, mientras
que la tem peratura es una propiedad intensiva. A

FASE Y SUSTANCIA PURA

El térm ino/ase se refiere a la cantidad de materia que es homogénea en toda su extensión fase
tanto en la composición química como en la estructura física. Homogeneidad en la estruc­
tura física significa que la materia es toda ella sólida, o toda líquida, o toda vapor (o, equiva­
lentemente, toda gas). U n sistema puede contener una o más fases. Por ejemplo, u n sis­
tema formado por agua líquida y vapor de agua contiene dos fases. Cuando hay más de una
fase, éstas están separadas por los límites de las fases. Nótese que los gases oxígeno y nitró­
geno, por ejemplo, pueden mezclarse en cualquier proporción para formar una única fase
gaseosa. Ciertos líquidos, tales com o alcohol y agua, pueden mezclarse para formar una
única fase. Pero líquidos como el aceite y el agua, que no son miscibles, forman dos fases
líquidas.
Sustancia pura es aquella que es uniforme e invariable en su composición química. Una sustancia pura
sustancia pura puede existir en más de una fase, pero su composición química debe ser la
misma en cada fase. Por ejemplo, si el agua líquida y el vapor de agua forman u n sistema
con dos fases, el sistema puede considerarse una sustancia pura porque cada fase tiene la
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8 C A P ÍT U L O 1. PARA EM PEZA R: C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S

m isma composición. Una mezcla uniforme de gases puede considerarse una sustancia pura
suponiendo que se mantiene como gas y no reacciona químicamente. En el Cap. 13 se con­
siderarán los cambios en la composición debidos a reacciones químicas. U n sistema for­
mado por aire puede considerarse una sustancia pura mientras sea una mezcla de gases,
pero si se produce una fase líquida enfriándolo, el líquido tendrá una composición diferente
de la de la fase gaseosa y el sistema no podrá ya considerarse una sustancia pura.

EQUILIBRIO
La Termodinámica clásica pone su mayor énfasis en los estados de equilibrio y en los cam­
equilibrio bios de un estado de equilibrio a otro. Así, el concepto de equilibrio es fundamental. En
Mecánica, equilibrio implica una condición de balance m antenido por una igualdad de
fuerzas opuestas. En Termodinámica, el concepto es más amplio e incluye no sólo un
balance de fuerzas, sino tam bién un balance de otras influencias. Cada tipo de influencia
se refiere a un aspecto particular o total del equilibrio termodinámico. DeAicuerdo con
esto, deben existir varios tipos de equilibrio parcial para satisfacer la condición de equili­
brio completo; dichos equilibrios son el mecánico, el térmico, el de fases y el químico. Los
criterios para estos cuatro tipos de equilibrio se considerarán en apartados posteriores. Por
ahora podemos establecer un m odo de com probar si un sistema está en equilibrio term o-
dinámico mediante el siguiente procedimiento: aislamos el sistema de su entorno y espe­
ramos para com probar cambios en sus propiedades observables. Si no hay cambios puede
concluirse que el sistema estaba en equilibrio en el instante en que lo hemos aislado.
estado de equilibrio Puede decirse así que el sistema está en u n estado de equilibrio
Cuando un sistema está aislado, no puede interaccionar con su entorno; sin embargo,
su estado puede cambiar como consecuencia de fenómenos espontáneos que suceden
internamente cuando sus propiedades intensivas, tales como la tem peratura y la presión,
evolucionan hacia valores uniformes. Cuando tales cambios cesan el sistema está en equi­
librio. Por tanto, para que un sistema esté en equilibrio debe estar en una fase simple o con­
sistir en un núm ero de fases que no tengan tendencia a cambiar sus condiciones cuando el
sistema completo quede aislado de su entorno. En el equilibrio, la temperatura es uniforme
en todo el sistema. También, la presión puede considerarse uniforme en todo él en tanto
en cuanto los efectos gravitatorios no sean significativos; en caso contrario puede existir
una variación en la presión, como es el caso de una columna vertical de líquido.

PROCESOS REALES Y PROCESOS CUASIESTÁTICOS

No es preciso que un sistema que desarrolla un proceso real esté en equilibrio durante el
proceso. Alguno o todos los estados que aparecen en el proceso pueden ser estados de no
equilibrio. Para m uchos de estos procesos estamos limitados a conocer el estado inicial y
el estado final una vez ha term inado el proceso. Sin embargo, aunque no conozcamos los
estados intermedios, resulta factible evaluar ciertos efectos globales que ocurren durante el
proceso. En el siguiente capítulo se verán algunos ejemplos al presentar los conceptos de
trabajo y calor. Los estados de no equilibrio muestran, normalmente, variaciones espaciales
en las propiedades intensivas en un m om ento dado. Estas propiedades pueden tam bién
variar con el tiempo para una posición determinada, a veces de m odo caótico. En algunos
casos las variaciones espaciales y temporales en propiedades tales como tem peratura, pre­
sión y velocidad pueden medirse con precisión. Tam bién puede obtenerse esa informa­
ción resolviendo ecuaciones apropiadas expresadas en forma de ecuaciones diferenciales,
bien analíticamente o por medio de un ordenador.
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 1.4 M E D ID A D E M ASA, L O N G IT U D , T IE M P O Y F U E R Z A

En sucesivas secciones de este libro se considera un tipo idealizado de proceso llamado

proceso de cuasiequilibrio (o cuasiestático). Un proceso de cuasiequilibrio es aquel que se proceso de
desvía del equilibrio termodinámico en un m odo infinitesimal. Todos los estados por los cuasiequilibrio
que el sistema pasa en un proceso de cuasiequilibrio pueden considerarse estados de equi­
librio. Puesto que en los procesos reales son inevitables situaciones de no equilibrio, los
sistemas de interés en ingeniería pueden sólo aproximarse a este tipo idealizado de proce­
sos. N uestro interés por el concepto de proceso de cuasiequilibrio se debe a las dos con­
sideraciones siguientes. Primero, usando el concepto de procesos de cuasiequilibrio pue­
den formularse modelos termodinámicos simples que dan al menos información cualitativa
sobre el com portamiento de los sistemas reales de interés. Esto es equivalente al uso de
idealizaciones tales como la masa puntual o la polea sin rozamiento utilizados en mecánica
con el objeto de simplificar el análisis. Segundo, el concepto de proceso de cuasiequilibrio
es operativo para deducir las relaciones que existen entre las propiedades de los sistemas
en equilibrio (Caps. 3, 6 y 11).

1 . 4 MEDIDA DE MASA, LONGITUD, TIEMPO Y FUERZA

Cuando se ejecutan cálculos en ingeniería es necesario ser cuidadosos con las unidades de
las magnitudes físicas que aparecen. Una unidad es cualquier cantidad específica de una
m agnitud con la que cualquier otra cantidad del mismo tipo se mide por comparación. Por
ejemplo, metros, centímetros, kilómetros, pies, pulgadas y millas son todas unidades de lon­
gitud. Segundos, m inutos y horas son en cambio unidades de tiempo.
Como las magnitudes físicas están relacionadas por definiciones y leyes, un núm ero rela­
tivamente pequeño de ellas basta para explicar y medir todas las demás. Estas pueden llamarse
magnitudes fundamentales. Las otras pueden medirse en términos de las magnitudes fundamen­
tales y se llaman derivadas. Por ejemplo, si la longitud y el tiempo se consideran fundamenta­
les, la velocidad y el área serán derivadas. Dos conjuntos de magnitudes fundamentales sufi­
cientes para las aplicaciones en mecánica son (1) masa, longitud y tiempo y (2) fuerza, masa,
longitud y tiempo. Cuando se consideran otros fenómenos físicos son necesarias nuevas
magnitudes fundamentales. En el caso de la Termodinámica se incluye la temperatura. La
intensidad eléctrica se incluye en el caso de aplicaciones relacionadas con la electricidad.
Al adoptar u n conjunto de magnitudes fundamentales debe definirse una unidad unidad básica
básica para cada magnitud fundamental. Las unidades del resto de magnitudes se deducen
entonces a partir de las unidades básicas. Ilustraremos estas ideas considerando breve­
mente dos sistemas de unidades, el Sistema Internacional (SI) y el Sistema Técnico Inglés.

1.4.1 U N ID A D ES SI

Consideraremos ahora el sistema de unidades llamado SI, que toma la masa, la longitud y
■1 tiempo como magnitudes fundamentales y considera la fuerza como derivada. SI es la
ibreviatura de Sistema Internacional de unidades. Este es el aceptado legalmente en
nuchos países y gradualmente se va incorporando en otros países (por ej. E.U.A). Las
onvenciones del SI se publican y controlan de acuerdo con una organización internacio-
íal. Las unidades básicas S I para masa, longitud y tiempo se recogen en la Tabla 1.2 y se unidades básicas SI
liscuten en los párrafos siguientes.
La unidad básica SI de longitud es el metro, m, definido como el recorrido que hace
i luz en el vacío durante un intervalo de tiempo determinado. La unidad básica de tiempo
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10 C A P ÍT U L O 1. PARA E M PEZ A R : C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S

es el segundo, s. El segundo se define como la duración de 9.192.631.770 ciclos de la

radiación asociada con una transición específica en el átomo de cesio.
La unidad básica SI de masa es el kilogramo, kg. Es igual a la masa de u n cilindro de una
aleación de platino-iridio que se conserva en la Oficina Internacional de Pesas y Medidas
cerca de París. U n duplicado que se conserva en la Oficina Nacional de Patrones de España,
sirve como masa patrón para España. Centros similares existen en otros países. El kilo­
gramo es la única unidad básica que se define todavía a partir de u n objeto fabricado.
La unidad de fuerza SI, llamada newton, es una unidad derivada, definida en términos
de las unidades básicas para la masa, la longitud y el tiempo. La segunda ley del movi­
miento de Newton establece que la fuerza neta que actúa sobre un cuerpo es proporcional
al producto de la masa y de la aceleración, escrito F « ma. El newton se define de modo
que la constante de proporcionalidad en la expresión sea igual a la unidad, es decir, la
segunda ley de N ewton se expresa como la igualdad
F = ma ’ (1.1)
El newton, N, es la fuerza necesaria para com unicar a la masa de u n kilogramo la acelera­
ción de u n m etro por segundo en cada segundo. C on la Ec. 1.1

1 N = (1 kg) (1 m /s2) = 1 kg • m /s2 ( 1.2)

Por ejemplo... para ilustrar el uso de las unidades SI introducidas hasta aquí vamos a
determ inar el peso en newtons de u n objeto cuya masa es 1000 kg, en un lugar de la super­
ficie de la Tierra donde la aceleración debida a la gravedad es igual al valor estándar definido
como 9,80665 m/s2. Poniendo los valores en la Ec. 1.1

F = ma
= (1000 kg) (9,80665 m /s2) = 9806,65 kg • m /s

Esta fuerza puede expresarse en newtons usando la Ec. 1.2 como u n factor de conversión
de unidades. Así

1 N
F . f 9806.65 = 9806,65 N Á
1( kg-m /52)

Obsérvese que en el cálculo anterior de la fuerza el factor de conversión de unidades se

C r it e r io identifica por un par de líneas verticales. Usaremos este criterio a lo largo del texto para
METODOLÓGICO
identificar conversiones de unidades.

T*¿L1.2 Unidades para masa, longitud, tiempo y fuerza

SI Unidades inglesas
Magnitud
Unidad Símbolo Unidad Símbolo

masa kilogramo kg libra masa Ib

longitud metro m pie ft
tiempo segundo s segundo s
fuerza newton (= lkg m/s2) N libra fuerza (= 32,1740 Ib ■ft/s2) lbf
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 1.4 M E D ID A D E M ASA, L O N G IT U D , T IE M P O Y F U E R Z A 11

13 Prefijos de unidades SI

Factor Prefijo Símbolo Factor Prefijo Símbolo

1012 tera T 1(T2 centi c

109 g!ga G 10“3 mili m
106 mega M 10“6 micro P
103 kilo k 10“9 nano n
102 hecto h 1(T12 pico P

Recordemos que el peso de un cuerpo se refiere siempre a la fuerza de la gravedad.

Cuando decimos que un cuerpo pesa una cierta cantidad, querem os decir que ésta es la
fuerza con que el cuerpo es atraído por la Tierra o por otro cuerpo. El peso se calcula m ul­
tiplicando la masa y la aceleración local debida a la gravedad. Así, el peso de u n objeto
puede variar porque la aceleración de la gravedad varía con el lugar, pero su masa perm a­
nece constante. Por ejemplo... si el objeto considerado previamente está en en un punto
de la superficie de un planeta donde la aceleración de la gravedad es, por ejemplo, un
décimo del valor usado en el cálculo anterior, la masa permanecerá igual pero el peso será
un décimo del calculado antes. A

Las unidades SI para otras magnitudes físicas se expresan tam bién en térm inos de las
unidades fundamentales SI. Algunas de las unidades derivadas aparecen tan frecuente­
m ente que tienen nombres y símbolos especiales, tales como el newton. Las unidades SI
para las magnitudes pertinentes en Termodinámica se presentan al introducirlas en el
texto. Ya que es necesario trabajar frecuentemente con valores extremadamente grandes o
pequeños cuando se usa el sistema de unidades SI, se define u n conjunto de prefijos que
se presentan en la Tabla 1.3 para simplificar las cosas. Por ejemplo, km significa kilómetro,
es decir 103 m.

1.4.2 U N ID A D ES TÉCNICAS INGLESAS

Aunque las unidades SI pretenden ser un patrón general a nivel mundial, por ahora hay
sitios (por ejemplo m uchos sectores del ámbito tecnológico en E.U.A.) que usan habitual­
mente otras unidades. Así, una gran parte del mercado de herram ientas y m áquinas indus­
triales de dicho país y un gran conjunto de datos técnicos valiosos utilizan unidades dis­
tintas a las del sistema SI. Por ello, y todavía durante m uchos años, los ingenieros de
algunos países tendrán que trabajar con una diversidad de unidades.
En esta sección consideramos un sistema de unidades, llamado Sistema Técnico
Inglés, que se usa com únm ente en países del ámbito anglosajón. Este sistema toma la
masa, la longitud, el tiempo y la fuerza como magnitudes fundamentales. Las unidades unidades básicas
básicas inglesas empleadas para éstas aparecen listadas en la Tabla 1.2 y se discuten en los inglesas
siguientes párrafos. Las unidades inglesas para otras magnitudes utilizadas en Term odi­
námica se darán cuando se introduzcan en el texto.
La unidad básica de longitud es el pie (foot), ft, definido en función del metro como

1 ft = 0,3048 m (1.3)
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C A P ÍT U L O 1. PARA E M PEZ A R : C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S

La pulgada (inch), in., se define en térm inos del pie

12 in. = 1 ft

U na pulgada es igual a 2,54 cm. A unque unidades tales como el m inuto y la hora se usan
a m enudo en ingeniería es conveniente usar el segundo como unidad básica del Sistema
Técnico Inglés para el tiempo.
La unidad básica del Sistema Técnico Inglés para la masa es la libra masa, Ib, definida
en términos del kilogramo como

1 Ib = 0,45359237 kg (1.4)

El símbolo lbm también puede usarse para representar la libra masa.

Una vez especificadas las unidades básicas para la masa, la longitud y el tiempo en el
Sistema Técnico Inglés, la fuerza se considera como una magnitud secundaria y la unidad
de la fuerza se define con la segunda ley de Newton dada por la Ec. 1.1, Desde este punto
de vista la unidad inglesa para la fuerza, la libra fuerza, lbf, es la fuerza necesaria gara ace­
lerar una libra masa a 32,1740 ft/s2, que es la aceleración estándar de la gravedad! Sustitu­
yendo valores en la Ec. 1.1

1 lbf = (1 lb)(32,1740 ft/s2) = 32,1740' lb-ft/s2 (1.5)

La libra fuerza, lbf, no es igual a la libra masa, Ib, introducida antes. Fuerza y masa son
fundam entalm ente diferentes y lo mismo sucede con sus unidades. El uso doble de la pala­
bra "libra" puede ser confuso, por lo que hay que ser cuidadosos para evitar errores. Por
ejemplo... para ver el uso de ambas unidades en un cálculo sencillo, determinemos el peso
de u n objeto cuya masa es 1000 Ib en una localidad donde la aceleración local de la grave­
dad es 32,0 ft/s2. Llevando valores a la Ec. 1.1 y con la Ec. 1.5 como factor de conversión
de unidades

F = ma = (1000 Ib) ( 32,0 ^ ) 1 lbf = 994,59 lbf

32,1740 Ib • ft/s2

Este cálculo m uestra que la libra fuerza es una unidad de fuerza distinta de la libra masa
como unidad de masa. ▲

La fuerza puede considerarse alternativamente como una m agnitud fundamental con

una unidad básica independiente de aquellas definidas para otras magnitudes fundam enta­
les. Cuando masa, longitud, tiempo y fuerza se consideran todas como magnitudes funda­
mentales, es necesario introducir explícitamente la constante de proporcionalidad en la
segunda ley de Newton, del m odo siguiente:

F = — ma (1.5)
§C

donde gc es una constante física fundamental que expresa la proporcionalidad entre la

fuerza y el producto de la masa por la aceleración. Desde este punto de vista, la libra fuerza
es la fuerza con la que 1 libra masa es atraída a la Tierra en una localidad donde la acele­
ración de la gravedad es el valor estándar, 32,1740 ft/s2. La Ec. 1.5 será así

(1 Ib)(32,1740 ft/s2)
1 lbf = ------------- 7--------------
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 1.5 D O S P R O P IE D A D E S M E N SU R A B LE S: V O L U M E N E SPE C ÍFIC O Y P R E S IÓ N 13

por tanto

(1.7)

En este sistema de unidades la constante de proporcionalidad en la segunda ley de Newton

tiene u n valor numérico diferente de la unidad además de dimensiones.
Q ue la fuerza se considere m agnitud fundamental o derivada es estrictamente cuestión
de enfoque. Quienes prefieran considerar la fuerza, la masa, la longitud y el tiempo como
fundamentales deberán m ostrar gc explícitamente en la segunda ley de Newton, y en todas
las expresiones que se derivan de ella, y usar el valor d eg c dado por la Ec. 1.7. Por el con­
trario, si se considera la fuerza como derivada, la segunda ley de Newton se escribirá como
la Ec. 1.1. La ecuación 1.5 se empleará entonces como un factor de conversión de unida­
des que relaciona la libra fuerza con la libra masa, el pie y el segundo exactamente de la
misma forma que la Ec. 1.2 se utiliza como factor de conversión que relaciona el newton
con el kilogramo, el metro y el segundo. El enfoque que seguiremos en el libro es emplear
la Ec. 1.5 como u n factor de conversión de unidades. La constante gc no se incluirá de C r it e r io
m anera explícita en las ecuaciones utilizadas. yETODOLÓGICO

1 .5 DOS PROPIEDADES MENSURABLES: VOLUMEN ESPECÍFICO

Y PRESIÓN
Tres propiedades intensivas particularm ente importantes en Termodinámica son el volu­
men específico, la presión y la temperatura. En esta sección consideraremos el volumen
específico y la presión. La tem peratura se estudia en la Sec. 1.6.

1.5.1 V O L U M E N ESPECÍFICO

Desde una perspectiva macroscópica, la descripción de la materia se simplifica conside­

rándola distribuida de m odo continuo a lo largo de una región. La validez de esta ideali­
zación, conocida como hipótesis del continuo, se deduce del hecho de que para un conjunto
muy elevado de fenómenos de interés en ingeniería la descripción resultante del com por­
tam iento de la materia está de acuerdo con los datos medidos.
Cuando las sustancias pueden ser tratadas como continuas es posible hablar de sus
propiedades termodinámicas intensivas "en u n punto”. Así, en cualquier instante la den­
sidad p en un punto se define como

(1.8)

donde V' es el m enor volumen para el que existe u n valor definido del cociente. El volu­
m en V ’ contiene suficientes partículas para que los promedios estadísticos sean significa­
tivos. Este es el volumen más pequeño para el que la materia puede considerarse como un
continuo y norm alm ente es suficientemente pequeño como para que pueda considerarse
un "punto.” Con la densidad definida por la Ec. 1.8, ésta puede describirse matemática­
m ente como una función continua de la posición y del tiempo.
La densidad, o masa local por unidad de volumen, es una propiedad intensiva que
puede variar de un punto a otro dentro de u n sistema. Así, la masa asociada con un volu­
m en particular V queda determinada, en principio, por la integración
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14 C A P ÍT U L O 1. PARA E M PEZ A R : C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S

m = pdV (1.9)
-v
y no simplemente como el producto de la densidad por el volumen.
volumen específico El volumen específico, v, se define como el recíproco de la densidad, v = 1/p. Es decir,
volum en por unidad de masa. Como la densidad, el volum en específico es una propiedad
intensiva que puede variar de un punto a otro. Las unidades SI para la densidad y el volu­
m en específico son kg/m3 y m 3/kg, respectivamente. Sin embargo, a m enudo tam bién se
expresan, respectivamente, como g/cm3 y cm3/g. Las unidades inglesas usadas para la den­
sidad y el volum en específico en este texto son lb/ft3 y ft3/lb, respectivamente.
En ciertos casos es conveniente expresar las propiedades sobre base molar en lugar de
base molar referirlas a la unidad de masa. La cantidad de sustancia puede darse en base molar, en tér­
minos de kilomol (kmol) o de libra-mol (lbmol), según convenga. El núm ero de kilomoles
de una sustancia, n, se obtiene dividiendo la masa, m, en kilogramos (o libras) por la masa
molecular, M , en kg/kmol (o lb/lbmol)

m
( 1 . 10 )
n = M

La Tabla A -l proporciona la masa molecular para diversas sustancias.

Para indicar que una propiedad está en base molar colocamos una barra sobre el sím­
bolo. Así,v significa el volum en por kmol o lbmol. En este texto las unidades utilizadas
para v son m3/km ol y ft3/lbmol. De la Ec. 1.10 se deduce que la relación entre v y v es

v = Mv (1.11)

donde M es la masa molecular en kg/kmol o lb/lbmol, según convenga.

1.5.2 PRESIÓN

A continuación introduciremos el concepto de presión desde el punto de vista continuo.

Comencemos considerando una área pequeña A que contiene u n punto de u n fluido en
reposo. En u n lado del área el fluido ejerce una fuerza compresiva sobre ella que es normal
a dicha área, Fnona¡¿. Una fuerza igual pero de sentido opuesto se ejerce por el fluido sobre
la otra cara del área. Para un fluido en reposo no hay otras fuerzas que las mencionadas
presión actuando sobre el área. La presión p en el punto especificado queda definida como el límite

p = fin, í^orm aPj (1 u )

A-> A' V A )

donde A ' es el área en el "punto" definida con el mismo significado que el utilizado en la
definición de densidad.
Si el área A ' recibe nuevas orientaciones por giro en torno al punto dado, y se calcula
la presión para cada nueva orientación, resultará que la presión en el punto es la misma
en todas las direcciones mientras el fluido permanezca en reposo. Esto es una consecuencia del
equilibrio de las fuerzas que actúan sobre u n elemento de volum en en torno al punto. Sin
embargo, la presión puede variar de u n punto a otro dentro de un fluido en reposo; ejem-
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 1.5 D O S PR O P IE D A D E S M E N SU R A B LE S: V O L U M E N E SP E C ÍF IC O Y P R E S IÓ N 15

píos de ello son la variación de la presión atmosférica con la elevación y la variación de la

presión con la profundidad en océanos, lagos y otros volúmenes de agua.
Consideremos ahora u n fluido en movimiento. En este caso la fuerza ejercida sobre un
área que contiene un punto del fluido puede descomponerse en tres com ponentes perpen­
diculares entre sí: una norm al al área y dos en el plano del área. Cuando hablamos de un
área unidad, la com ponente normal al área se llama esfuerzo normal y las dos com ponentes
en el plano del área se denom inan esfuerzos cortantes. Las magnitudes de los esfuerzos varían
generalmente con la orientación del área. El estado del esfuerzo en un fluido en movi­
miento es un aspecto tratado usualmente, de manera extensa, en la Mecánica defluidos. La
desviación del esfuerzo normal respecto de la presión, esfuerzo norm al que existiría si el
fluido estuviera en reposo, es en general muy pequeña. En este libro consideramos que el
esfuerzo norm al en un punto es igual a la presión en dicho punto. Esta consideración lleva
a resultados de precisión aceptable para las aplicaciones estudiadas.

UNIDADES DE PRESIÓN
La unidad SI para la presión y el esfuerzo es el pascal.

1 pascal 5 1 N /m 2

Sin embargo, en este texto es conveniente trabajar con múltiplos del pascal: el kilopascal,
el bar y el megapascal.

1 kPa 5 103 N /m 2
1 bar 5 105 N /m 2
1 M Pa 5 106 N /m 2

Las unidades com únm ente usadas en el Sistema Inglés para la presión y el esfuerzo son la
libra fuerza por pie cuadrado, Ibf/ft2, y la libra fuerza por pulgada cuadrada, lb fin 2. A unque
la presión atmosférica varía con el lugar sobre la superficie terrestre, se puede definir un
valor estándar de referencia y usarlo para expresar otras presiones.

, , , f 1,01325 X 10 S N /m 2
1 atm osfera estándar (atm) = ;
[14,696 lbf/in.2

La presión presentada arriba se llama presión absoluta. A lo largo de este libro el tér­ presión absoluta
mino presión se refiere a la presión absoluta salvo que específicamente se señale otra cosa.
Aunque la presión absoluta es la que debe ser utilizada en las relaciones termodinámicas,
los dispositivos medidores de presión indican, a m enudo, la diferencia entre la presión
absoluta en u n sistema y la presión absoluta de la atmósfera que actúa en el exterior del
equipo de medida. La m agnitud de la diferencia se llama presión manométrica o presión de presión manométrica
vado. El térm ino presión manom étrica se aplica cuando la presión del sistema es mayor presión de vacío
que la presión local atmosférica, p atm.

p (m anom étrica) = p (absoluta) - p atm (absoluta) (1.13)

Cuando la presión atmosférica local es mayor que la presión en el sistema, se utiliza el tér­
mino presión de vacío.

p (de vacío) = p atm (absoluta) - p (absoluta) (1.14)

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Presión
atmosférica

Presión
absoluta
menor que
la presión
atmosférica
local

Presión cero Presión cero

Fifi*** 1.S Relaciones entre las presiones absoluta, atmosférica, manométrica y de vacío.

En la Fig. 1.5 se recogen las relaciones entre las diferentes formas de expresar las medidas
de presión. Trabajando con el Sistema Técnico Inglés se usan a m enudo las letras a y g
para distinguir entre las presiones absoluta y rí5anométrica. Por ejemplo, las presiones
absoluta y manom étrica en libras fuerza por pulgada cuadrada se designan como psia y
psig, respectivamente.

M EDIDA DE LA PRESIÓN
El manómetro y el tubo de Bourdon son dos de los dispositivos usados frecuentemente para
medir presiones. Los manómetros miden diferencias de presión en términos de la longitud
de una columna de un líquido como agua, mercurio o aceite. El manómetro mostrado en la

A
Dqvxa

Gb i Liquido
pre»*
manometrico
i Medida de la presión mediante un
manómetro.
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Tubo metálico Indicador

elíptico
de Bourdoi i

Piñón de
engranaje

Soporte
Varillaje

Medida de la presión mediante

Gas a presión p
un tubo de Bourdon.

Fig. 1.6 tiene un extremo abierto a la atmósfera y el otro unido al recipiente cerrado que con­
tiene un gas a presión uniforme. La diferencia entre la presión del gas y la de la atmósfera es

P - P atm = PSL (i .1.5)

donde p es la densidad del líquido manométrico, g es la aceleración de la gravedad y L es

la diferencia entre los niveles del líquido. Para columnas pequeñas de líquido, p y g pueden
tomarse constantes. Como consecuencia de esta proporcionalidad, entre la diferencia de
presión y la longitud del fluido en el m anóm etro, las presiones se expresan a m enudo en
térm inos de milímetros de mercurio, pulgadas de agua, u otras similares. Se deja como
ejercicio obtener la Ec. 1.15 usando para ello un balance elemental de fuerzas.
La Fig. 1.7 muestra un tubo de Bourdon. Este m anóm etro es un tubo curvado que
tiene una sección elíptica y con u n extremo conectado a la zona dondq, quiere medirse la
presión mientras que el otro extremo se conecta a una aguja indicadora mediante un
mecanismo. Cuando el fluido bajo presión llena el tubo, la sección elíptica tiende a hacerse
circular tensando el tubo. Este movimiento es transm itido por el mecanismo a la aguja.
Puede determ inarse una escala graduada si se calibra la deflexión de la aguja para presiones
conocidas. Con esto cualquier presión a medir puede leerse en las unidades deseadas.
Debido a esta construcción, el tubo de Bourdon mide la presión relativa a la presión del
entorno que rodea al instrum ento. Por tanto, la lectura cero de la escala corresponde a la
situación en la que el interior y el exterior del tubo están a la misma presión.
La presión puede medirse también por otro medios. Un tipo importante de sensores uti­
liza el efecto piezoeléctnco: Cuando ciertos materiales sólidos se deforman se genera una carga
en su interior. La relación estímulo mecánico/respuesta eléctrica suministra la base para la

1.8 Sensor de presión con ad­

quisición de datos auto­
matizada.
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medida de la presión y también para las medidas de fuerza y desplazamiento. Otro tipo
importante de sensor emplea un diafragma que se deflecta cuando se le aplica una fuerza,
alterando así una inductancia, una resistencia o una capacitancia. La figura 1.8 muestra un
sensor de presión piezoeléctrico conectado a un sistema automático de adquisición de datos.

1 .6 MEDIDA DE LA TEMPERATURA
En esta sección se estudia la propiedad intensiva tem peratura ju n to con los medios para
medirla. Como la fuerza, el concepto de tem peratura se origina con la percepción de nues­
tros sentidos. Dicho concepto se basa en la noción de "calor" o "frío” que transmite un
cuerpo. Utilizamos nuestro sentido del tacto para distinguir los cuerpos calientes de los
fríos ordenándolos y decidiendo que 1 es más caliente que 2, 2 más caliente que 3, y así
sucesivamente. Sin embargo, por sensible que el cuerpo hum ano pueda ser, somos inca­
paces de medir con precisión esta cualidad. Es decir, deben diseñarse term óm etros y esca­
las de tem peratura para poder medirla.

1.6.1 EQUILIBRIO TÉR M IC O

Del mismo m odo que sucede con la masa, la longitud y el tiempo, resulta difícil dar una
definición para la tem peratura usando conceptos que estén definidos independientemente
o aceptados com o fundam ento de la definición. Sin embargo, es posible llegar a entender
la idea de igualdad de tem peraturas usando el hecho de que cuando la tem peratura de un
cuerpo cambia, otras propiedades lo hacen también.
Para ilustrar esto consideremos dos bloques de cobre y supongam os que nuestros sen­
tidos nos dicen que uno está más caliente que otro. Si los bloques se ponen en contacto y
interacción térmica se aíslan de su entorno, interaccionan de una forma que puede describirse como una inte­
(calor) racción térmica (calor). D urante esta interacción se observará que el volumen del bloque
más cálido disminuye algo con el tiempo mientras que el volumen del bloque más frío
aumenta. Después no se observarán cambios adicionales de volumen y los bloques pro­
ducirán una sensación igualmente cálida (o fría). De modo similar, observaremos que la
resistencia eléctrica del bloque más caliente disminuye con el tiempo y que la del bloque
más frío aumenta; al final las resistencias eléctricas tam bién resultarán constantes. Cuando
todos los cambios de estas propiedades observables c e s e n ,in te r a c c ió n habrá concluido.
equilibrio térmico Diremos entonces que los dos bloques están en equilibrio térmico. Consideraciones como
temperatura las anteriores nos llevan a inferir que los bloques tienen una propiedad física que deter­
mina cuándo están en equilibrio térmico. Esta propiedad se llama temperatura, y puede
postularse que cuando dos bloques están en equilibrio térmico sus tem peraturas son igua­
les.
La velocidad a la que los bloques se aproximan al equilibrio térmico conjuntam ente
puede reducirse separándolos con una capa delgada de poliestireno, lana de roca, corcho
u otro material aislante. Aunque la velocidad de aproximación al equilibrio puede redu­
cirse, ningún material real puede evitar que los bloques interaccionen hasta alcanzar la
misma tem peratura. Sin embargo, por extrapolación de la experiencia, puede imaginarse
un aislante ideal tal que evitase la interacción térmica entre ellos. Tal aislante ideal recibe
el nom bre de pared adiabática. Cuando un sistema encerrado por una pared adiabática sigue
proceso adiabático un proceso, tal proceso es un proceso adiabático. U n proceso a tem peratura constante es
proceso isoterma un proceso isotermo. U n proceso adiabático no es necesariamente un proceso isotermo, ni
un proceso isotermo es necesariamente adiabático.
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 1.6 M E D ID A D E LA T E M PE R A T U R A 19

f-í^wui 1.*) Termómetro de bulbo, de líquido.

1.6.2 TE R M Ó M ETR O S

La experiencia m uestra que cuando dos cuerpos están en equilibrio térmico con un ter­
cero, están en equilibrio térmico entre sí. Esta afirmación, llamada a m enudo principio principio cero de la
cero de la Termodinámica, se acepta tácitamente en cada una de las medidas de la tem pe­ Termodinámica
ratura. Así, si querem os conocer si dos cuerpos están a igual temperatura, no es necesario
ponerlos en contacto y ver si alguna propiedad observable cambia con el tiempo como
hemos descrito previamente. Basta únicam ente ver si están individualmente en equilibrio
térmico con un tercer cuerpo. El tercer cuerpo será, en general, un termómetro.
Cualquier cuerpo puede utilizarse como term óm etro si tiene al menos una propiedad
medible que cambia cuando su tem peratura cambia. Tal propiedad se denom inapropie­ propiedad termométrica
dad termométrica. En particular, cualquier sustancia que muestre cambios en propiedades
termométricas se denom ina sustancia termométrica.
Un dispositivo familiar para la medida de tem peraturas es el term óm etro de bulbo
representado en la Fig. 1.9, que consiste en un tubo capilar de vidrio conectado a u n bulbo
que contiene u n líquido como mercurio o alcohol, y está sellado en el otro extremo. El
espacio por encima del líquido está ocupado por el vapor del líquido o u n gas inerte.
Cuando la tem peratura aumenta, el líquido expande su volumen y asciende p o r capilar.
La longitud L del líquido en el capilar depende de la temperatura. De acuerdo con lo ante­
rior el líquido es la sustancia termométrica y L es la propiedad termométrica- A unque este
tipo de term óm etro se utiliza com únm ente para medidas ordinarias de tem peratura, no
está indicado para los casos en que se requiera una gran exactitud-
E1 term óm etro de gas m ostrado en la Fig. 1.10 es tan excepcional en térm inos de pre­
cisión y exactitud que ha sido adoptado internacionalm ente com o el instrum ento estándar
para calibrar otros termómetros. La sustancia term om em ca es el gas (habitualmente
hidrógeno o helio) y la propiedad term om étrica es la presión ejercida por el gas. Como se
m uestra en la figura, el gas está contenido en un bulbo y la presión que ejerce se mide
mediante un m anóm etro de mercurio de tubo abierto. Cuando la tem peratura sube, el gas
se expande, em pujando al mercurio hacia arriba por el tubo abierto. El gas se mantiene a
volumen constante modificando la posición del reservorio. El term óm etro de gas es utili­
zado como u n estándar generalizado por las oficinas de estándares y los laboratorios de
investigación. Sin embargo, como los term ómetros de gas requieren aparatos complejos y
son dispositivos grandes y con respuesta lenta que exigen procedimientos experimentales
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Depósito
de mercurio

1.10 Termómetro de gas a volumen

constante.

complicados, para la mayor parte de las medidas de tem peratura se utilizan term óm etros
de mayor rapidez de respuesta y m enor tam año que son calibrados (directa o indirecta­
mente) con los term óm etros de gas.

OTROS SENSORES DE TEMPERATURA

Los sensores conocidos como termopares se basan en el principio por el que cuando dos
metales distintos se ponen en contacto aparece una fuerza electromotriz (fem) que es, bási­
camente, una función de la tem peratura existente en la conexión. En ciertos termopares,
un alambre del term opar es platino de una pureza especificada y el otro es una aleación de
platino y rodio. Los termopares utilizan también cobre y constantan (una aleación de cobre
y níquel), hierro y constantan, así como otros diferentes pares de materiales. Los sensores
con resistencia eléctrica forman otro conjunto importante de dispositivos para medir la
temperatura. Estos sensores se basan en el hecho de que la resistencia eléctrica de varios
materiales cambia con la tem peratura en una forma predecible. Los materiales utilizados
con este objetivo son norm almente conductores (tales como el platino, el níquel o el cobre)
0 semiconductores. Los dispositivos que utilizan conductores se denom inan detectores de ter­
morresistencia y los de tipo sem iconductor se llaman termistores. Otro conjunto de instrum en­
tos para medir la temperatura es sensible a la radiación. Estos instrum entos se conocen
como pirómetros de radiación y pirómetros ópticos. Este tipo de term ómetro difiere de los consi­
derados previamente en que no entra en contacto con el cú fico cuya temperatura quiere
determinarse, lo que representa una ventaja cuando hay que trabajar con objetos móviles o
cuerpos a temperaturas muy elevadas. Todos los sensores de temperatura mencionados
pueden emplearse en combinación con un sistema automatizado de adquisición de datos.

1.6.3 LA ESCALA DE TEM PERATURA DE GAS Y LA ESCALA KELVIN

Las escalas de tem peratura se definen mediante valores numéricos asignados a los puntos
fijos estándar. Por acuerdo internacional u n punto fijo estándar, fácilmente reproducible, es
punto triple el punto triple del agua que corresponde al estado de equilibrio entre vapor, hielo y agua
líquida (Sec. 3.2). Resulta conveniente asignar a la tem peratura de este punto fijo el valor
273,16 kelvin, en forma abreviada 273,16 K. Con esta elección el intervalo de tem peratura
entre el punto de hielo1 (273,15 K) y ú punto de vapor2 es igual a 100 K y de este modo coin­

1 Estado de equilibrio entre el hielo y el aire saturado de vapor de agua a la presión de 1 atm.
■ Estado de equilibrio entre vapor de agua y agua líquida a la presión de 1 atm.

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 1.6 M E D ID A D E LA T E M P E R A T U R A 21

cide con el intervalo de la escala Celsius que se com enta en la Sec. 1.6.4, y al que se le asig­
n an 100 grados Celsius. El kelvin es la unidad base SI para la temperatura.

ESCALA DE GAS
Resulta instructivo considerar cómo asociamos valores numéricos a los niveles de tempera­
tura mediante el termómetro de gas introducido en la Sec. 1.6.2. Seap la presión en un ter­
mómetro de gas de volumen constante en equilibrio térmico con un baño. Puede asignarse
u n valor a la temperatura del baño en forma muy simple mediante una relación lineal
T^ap (1.16)
donde a es una constante arbitraria. La relación lineal es una elección arbitraria, pudiendo
establecerse otras relaciones para la correspondencia entre la presión y la temperatura.
El valor a puede determinarse introduciendo el term óm etro en otro baño m antenido
en el punto triple del agua y midiendo la presión, p pt, del gas confinado a la tem peratura
del punto triple. Sustituyendo los valores en la Ec. 1.16 y despejando a

273,16
a = ---------
Ppt
La tem peratura del baño original, a la que la presión del gas confinado es p, es entonces

T = 273,16 (1.17)

Sin embargo, puesto que los valores de ambas presiones,/? y p„t, dependen parcialmente
de la cantidad de gas en el bulbo, el valor asignado por la Ec. 1.17 para la tem peratura del
baño varía con la cantidad de gas en el term óm etro. Esta dificultad se supera en un term ó­
metro deprecisión repitiendo las medidas (en el baño original y en el baño de referencia)
varias veces con menos gas en el bulbo para cada una de las medidas sucesivas. Para cada
operación se calcula la relación p/ppt a partir de la Ec. 1.17 v se representa frente a la corres­
pondiente presión de referencia ppt del gas a la tem peratura del punto triple. Cuando se
han dibujado varios de estos puntos, la curva resultante se extrapola a lasrd e n ad a en la
que ppt = 0. Esto aparece ilustrado en la Fig. 1.11 para term óm etros de volum en constante

o.

6q¡*-w. 1.11 Lecturas de termómetros de gas

de volumen constante para un va­
lor fijo de la temperatura, frente a
pm, utilizando distintos gases.
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con u n conjunto de gases distintos. El análisis de la figura m uestra u n resultado im por­

tante. Para cada valor de la presión de referencia distinto de cero, el valor p/ppt depende del
gas empleado en el termómetro. Sin embargo, así como disminuye la presión, los valores
p/ppt del term óm etro con diferentes gases se van aproximando, y en el límite, cuando la
presión tiende a cero, se obtiene el mismo valor de p/ppt para todos los gases. Apoyándonos en
este resultado general, la escala de tem peratura de gas se define mediante la relación

T = 273,16 lim -2- (1.18)

P Pt

donde "lim” quiere decir que tanto p como pm tienden a cero. Resulta claro que la deter­
minación de tem peraturas por este m étodo requiere cuidado extraordinario y procedi­
mientos experimentales muy elaborados.
A unque la escala de tem peraturas de la Ec. 1.18 es independiente de las propiedades
del gas utilizado, todavía depende de las propiedades de los gases en general. En función
de esto, la medida de bajas tem peraturas requiere u n gas que no condense a dichas tem ­
peraturas, y esto impone u n límite en el rango de tem peraturas que pueden medirse con
un term óm etro de gas. La tem peratura más baja que puede ser medida con un instru­
m ento así es del orden de 1 K, obtenida con helio. A altas tem peraturas los gases se diso­
cian, y por tanto estas tem peraturas no pueden ser determinadas mediante un term óm etro
de gas. Deberán emplearse otros métodos empíricos que utilizan ciertas propiedades de
otras sustancias que pueden ser empleadas para medir tem peraturas en rangos donde el
term óm etro de gas resulta inadecuado. Una discusión más amplia puede verse en la
Sec. 5.5.

ESCALA KELVIN
A la vista de estas limitaciones es deseable tener un medio para asignar valores de tem pe­
raturas que no dependan en ninguna medida de las propiedades de una sustancia particu­
escala Kelvin lar o de u n tipo de sustancias. Una escala así se denom ina escala termodinámica de tem pe­
raturas. La escala Kelvin es una escala termodinám ica absoluta de tem peraturas que
proporciona una definición continua de la tem peratura, válida sobre todos los rangos de
ésta. Las medidas empíricas de temperatura, con diferentes term óm etros, pueden relacio­
narse con la escala Kelvin. Para desarrollar dicha escala es necesario usar el principio de
conservación de la energía y el segundo principio de la Termodinámica. Por tanto, la expli­
cación detallada se pospone a la Sec. 5.5 después de que se hayan introducido dichos prin­
cipios. Sin embargo, señalaremos aquí que la escala Kelvin tiene un cero en 0 K y las tem ­
peraturas inferiores a ésta no están definidas.
Puede demostrarse que la escala de gas y la escala Kelvin son idénticas en el rango de
tem peraturas en el que puede utilizarse el term óm etro de gas. Por esta razón podemos
escribir K después de una tem peratura determinada por medio de la Ec. 1.18. En función
de esto y hasta que el concepto de tem peratura sea revisado con más detalle en el Cap. 5,
consideraremos que todas las tem peraturas empleadas hasta ese m om ento están de
acuerdo con los valores dados por el term óm etro de gas de volum en constante.

1.6.4 LAS ESCALAS CELSIUS, RANKINE Y FA H R EN H EIT

escala Celsius La escala Celsius de temperaturas (también llamada escala centígrada) utiliza la unidad grado Cel­
sius (°C), que tiene la misma magnitud que el kelvin. Así, las diferencias de temperaturas son
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 1.6 M E D ID A D E LA T E M PE R A T U R A

idénticas en ambas escalas. Sin embargo, el punto cero de la escala Celsius coincide con 273,15
K. como se ve en la siguiente relación entre la temperatura Celsius y la temperatura Kelvin:

T (°C) = T (K) - 273,15 (1.19)

De aquí se deduce que el punto triple del agua en la escala Celsius es 0,01 °C y que 0 K
corresponde a -273,15°C.
La escala Celsius se define de m odo que la tem peratura del punto de hielo, 273,15 K, sea
0,00°C, y que la tem peratura del punto de vapor, 373,15 K, sea 100,00°C. Según esto, hay
100 grados Celsius en el intervalo de 100 Kelvin, una correspondencia que es consecuen­
cia de la selección del valor 273,16 K para la tem peratura del punto triple. Obsérvese que,
puesto que las temperaturas de los puntos de hielo y de vapor son valores experimentales
sometidos a revisión en función de determinaciones más precisas, la única tem peratura
Celsius que es fija por definición es la del punto triple del agua.
Otras dos escalas de temperaturas son de uso com ún en ingeniería en los E.U.A. Por
definición, la escala Rankine, cuya unidad es el grado rankine (°R), es proporcional a la escala Rankine
tem peratura Kelvin según

T (°R) = 1,8 T (K) ( 1 . 20 )

Como evidencia la Ec. 1.20, la escala Rankine es también una escala termodinámica abso­
luta con un cero absoluto que coincide con el cero absoluto de la escala Kelvin. En las rela­
ciones termodinámicas la tem peratura está siempre en térm inos de la escala Kelvin o Ran­
kine salvo que se establezca otro criterio específicamente.
En la escala Fahrenheit se utiliza un grado del mismo tam año que el de la escala Ran­ escala Fahrenheit
kine, pero el punto cero está desplazado de acuerdo con la expresión

T (°F) = T (°R) - 459,67 ( 1 - 21 )

Punto de v a p o r----

Punto triple
del agua

Punto de hielo

Cent absoino

1.12 Comparación de la;

www.FreeLibros.me calas de temperatur
24 C A P ÍT U L O 1. PARA EM PEZ A R : C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S

Sustituyendo las Ecs. 1.19 y 1.20 en la Ec. 1.21 se deduce que

T (°F) = 1,8 T (°C) + 32 (1.22)

Esta ecuación muestra que la tem peratura Fahrenheit del punto de hielo (0°C) es 32°F y
la del punto de vapor (100°C) es 212°F. Los 100 grados Celsius o Kelvin entre el punto de
hielo y el punto de vapor corresponden a 180 grados Fahrenheit o Rankine, como se ve en
la Fig. 1.12, donde se com paran las escalas Kelvin, Celsius, Rankine y Fahrenheit.
Finalmente, al hacer cálculos en ingeniería es frecuente redondear los últimos núm eros
C r it e r io en las Ecs. 1.19 y 1.21 a 273 y 460, respectivamente. Esto se hará frecuentem ente a lo largo
METODOLÓGICO del texto.

1 . 7 DISEÑO Y ANÁLISIS EN INGENIERÍA

Una im portante función en ingeniería es diseñar y analizar aquello que pretende atender
necesidades del ser hum ano. En esta sección consideraremos el diseño y el análisis junto
con los recursos sistemáticos para desarrollarlos.

1.7.1 D ISEÑ O

El diseño en ingeniería es u n proceso de tom a de decisiones en el que se aplican, habitual­

mente de forma iterativa, principios tomados de la ingeniería y de otros campos como la
economía y la matemática, para definir un sistema, un com ponente del mismo o un pro­
ceso. Entre los elementos fundamentales del diseño tenemos la definición de objetivos, la
síntesis, el análisis, la construcción, la verificación y la evaluación. Cada proceso de diseño
restricciones del diseño está, con frecuencia, sometido a restricciones relacionadas con la economía, la seguridad,
el impactos ambiental y otras.
Un proyecto de diseño surge habitualmente de la constatación de una necesidad o una
oportunidad que está asumida sólo en parte. Así, antes de buscar soluciones es importante
definir los objetivos del diseño. Las primeras etapas en el diseño en ingeniería incluyen la con­
creción de especificaciones cuantitativas sobre el funcionamiento y la identificación de alter­
nativas realizables en el diseño capaces de atender dichas especificaciones. Entre las alternati­
vas realizables hay, a menudo, una o más que son las "mejores" de acuerdo con determinados
criterios: el menor coste, la mayor eficiencia, el tamaño más pequeño, el peso más ligero, etc.
Otros factores importantes para la elección de un diseño final son la fiabilidad, la posibilidad
de manufactura y mantenimiento y las consideraciones sobre comercialización. En función
de todo ello debe establecerse una solución de compromiso entre los criterios que compiten,
pudiéndo aparecer soluciones alternativas del diseño que sean muy similares 3

1.7.2 ANÁLISIS

El diseño requiere síntesis: selección y conexión de los com ponentes para organizar un
todo coordinado. Sin embargo, como cada com ponente individual puede variar en
tam año, funcionam iento, coste, etc., es necesario en general som eter cada uno de ellos a
un estudio o análisis antes de poder hacer una selección definitiva. Por ejemplo... un
diseño para protección contra incendios puede incluir una red de tuberías por el techo

3 Para un análisis más completo, véase A. Bejan, G. Tsatsaronis y M. J. Moran, Thermal Design and Opti-
mization, John Wiley & Sons, New York. 1996, Chap. 1.
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 1.7 D IS E Ñ O Y AN Á LISIS E N IN G E N IE R ÍA 25

combinadas con un conjunto de aspersores. Una vez determinada la configuración del

conjunto, será necesario u n análisis técnico detallado para especificar el núm ero y tam año
de los aspersores y el conexionado de tubos y su diámetro en las diversas ramas de la red.
El análisis debe tam bién orientarse de m odo que asegure que todos los com ponentes for­
m an un conjunto que funcione sin dificultad, a la par que se cubren las condiciones de
coste y los estándares y normativas vigentes. A

Los ingenieros realizan distintos tipos de análisis frecuentemente, ya sea de forma explí­
cita, como parte de un proceso de diseño, o por otra razón. Los análisis sobre sistemas como
los estudiados en este libro utilizan, directa o indirectamente, una o más de tres leyes básicas.
Estas leyes, que son independientes del tipo de sustancia o sustancias consideradas, son
• el principio de conservación de la masa
• el principio de conservación de la energía
• el segundo principio de la Termodinámica
Además, resultan necesarias con frecuencia las relaciones entre las propiedades de la sus­
tancia o sustancias consideradas (Caps. 3, 6, 11-14). Tam bién pueden tener importancia
la segunda ley de Newton para el movimiento (Caps. 1, 2 y 9) y relaciones como el modelo
de conducción de Fourier (Cap. 2) o principios de ingeniería económica (Cap. 7).
La primera etapa en u n análisis termodinámico es la definición del sistema y la identi­
ficación de las interacciones significativas con el entorno. La atención se dirige, a conti­
nuación, a las leyes y relaciones físicas aplicables que permiten describir el com porta­
miento del sistema en térm inos de un modelo ingenieril. El objetivo de este modelo es modelo ingenieril
obtener una representación del com portamiento del sistema que sea suficientemente fiel
en función de los objetivos del análisis, aunque sean ignorados m uchos aspectos de los
que presenta el sistema en la realidad. Por ejemplo, en Mecánica se usan a m enudo idea­
lizaciones tales como masas puntuales, poleas sin rozamiento o esferas rígidas para sim­
plificar el análisis y llegar a u n modelo que se pueda trabajar. Seleccionar u n determinado
modelo precisa experiencia y es una parte del arte de la ingeniería.
El análisis ingenieril es más efectivo cuando se hace de manera sistemática. Este
aspecto se considera a continuación.

1.7.3 M ET O D O L O G ÍA PARA RESOLVER PROBLEMAS DE TERM ODINÁM ICA

U n objetivo fundamental de este texto es ayudar a com prender cómo se resuelven los pro­
blemas de ingeniería que incluyan principios termodinámicos. Con este objeto se sum i­
nistran num erosos ejemplos resueltos además de los problemas propuestos al final de cada
capítulo. Es muy im portante que el estudiante analice los ejemplos y resuelva problemas,
ya que el dominio de los conceptos fundamentales sólo se alcanza a través de la práctica.
Es im portante desarrollar un procedimiento sistemático que permita mejorar los resul­
tados y gratifique los esfuerzos realizados. El estudiante debe pensar cuidadosam ente sus
soluciones, evitando la tentación de atacar los problemas por un atajo seleccionando alguna
ecuación aparentem ente apropiada, sustituyendo en ella los valores y obteniendo rápida­
m ente u n resultado con la calculadora. U n planteamiento "fortuito” de solución de los
problemas como el descrito puede llevar a dificultades cuando los problemas se vayan
complicando. Por tanto recom endam os muy insistentemente que las soluciones de los
problemas se organicen utilizando los siguientes cinco pasos, que se emplean en los ejem­
plos resueltos en este texto.
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26 C A P ÍT U L O 1. PARA EM PEZ A R : C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S

Conocido: Establece brevemente con tus propias palabras lo que es conocido. Esto exige que leas el problema cuidado­
samente y reflexiones sobre ello.

Se debe hallar: Establece de modo conciso con tus propias palabras lo que debe calcularse.

Datos conocidos y diagramas: Dibuja un esquema del sistema considerado. Decide si conviene un análisis de sistema
cerrado o de volumen de control y entonces identifica cuidadosamente la frontera. Rotula el diagrama con la información
significativa para la definición del problema.

Escribe todos los valores de las propiedades que se te dan o que crees que puedes necesitar para cálculos sucesivos. Di­
buja los diagramas adecuados de propiedades (véase la Sec. 3.2), identificando los estados clave e indicando, si es posible,
los procesos seguidos por el sistema.

No debe subestimarse la importancia de esquemas cuidadosos del sistema y de los diagramas de propiedades. A menudo
son un instrumento válido para ayudar a entender claramente el problema.

Consideraciones e hipótesis: Para establecer un modelo del problema, lista todas las consideraciones e idealizaciones simpli-
ficadoras hechas para hacerlo resoluble. Aveces esta información puede también anotarse sobre los dibujos del paso anterior.

Análisis: Utilizando tus simplificaciones e idealizaciones, expresa las ecuaciones y relaciones adecuadas en formas que
produzcan resultados válidos.

Es recomendable trabajar con ecuaciones mientras sea posible antes de sustituirse en ellas los datos numéricos. Una vez
reducidas las ecuaciones a formas definitivas, analízalas para determinar qué datos adicionales pueden necesitarse. Debes
identificar las tablas, gráficas, o ecuaciones de propiedades que suministren los valores requeridos. En este momento una
serie de diagramas adicionales de propiedades pueden ayudar a interpretar estados y procesos.

Una vez que todos los datos y ecuaciones estén organizados, sustituye en las ecuaciones los valores numéricos. Comprueba cui­
dadosamente que estás empleando un conjunto de unidades consistente y apropiado. Entonces realiza los cálculos necesarios.

Finalmente, considera si las magnitudes de los valores numéricos parecen razonables y si los signos algebraicos asociados
con los valores numéricos son correctos.

El form ato usado en este texto para los problem as resueltos pretende guiar tu form a de
pensar, n u n c a sustituirla. E n consecuencia, debes ser cuidadoso a la hora de aplicar estos
cinco pasos: hay que evitar aplicarlos de form a autom ática, pues en este caso los beneficios
obtenidos serían escasos. P or supuesto, al ir avanzando en u n a solución en particular,
puedes retroceder a u n paso previo y revisarlo cara a u n a m ejor com prensión del p ro ­
blem a. Por ejem plo, puede ser adecuado añadir o quitar u n a determ inada consideración,
revisar u n esquem a, calcular m ás datos de propiedades, etc.
Los problem as resueltos que aparecen en el texto incluyen, con frecuencia, com enta­
rios sobre aspectos clave de la solución y analizan com o podrían obtenerse m ejores resul­
tados si se flexibilizaran ciertas condiciones. Tales com entarios so n u n a opción en tus p ro ­
pias soluciones.
E n algunos de los ejem plos iniciales y en problem as de fin de capítulo el form ato de la
solución puede parecer innecesario o farragoso. Sin em bargo, a m edida que los problem as
se van com plicando podrás co m probar que reduce errores, ahorra tiem po y proporciona
u n a m ayor com p ren sió n del problem a en curso.
El ejem plo que sigue m uestra el uso de este m odelo de solución y de paso revisa algu­
n os conceptos im portantes in troducidos previam ente.
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 1.7 D IS E Ñ O Y AN Á LISIS E N IN G EN IE R ÍA 27

PROBLEM A ID E N TIFIC A C IÓ N D E LAS IN TER A C C IO N ES D E U N SISTEM A

Un aerogenerador eléctrico se monta sobre una torre. Cuando el viento actúa de forma constante sobre las aspas se ge­
nera electricidad de forma que se almacena en un sistema de baterías.

(a) Considerando el aerogenerador como un sistema, identifica la localización de la frontera por la que el sistema inte-
racciona con el entorno. Describe los cambios que ocurren en función del tiempo transcurrido.
(b) Repite lo anterior tomando como sistema sólo las baterías de almacenamiento.

SO L U C IÓ N
Conocido: Un aerogenerador proporciona electricidad a un sistema de baterías de almacenamiento.

Se debe hallar: Para un sistema que consiste en (a) el aerogenerador, (b) las baterías de almacenamiento, hay que iden­
tificar la localización de las interacciones del sistema con el entorno y describir los cambios que ocurren en el sistema en
función del tiempo.
Datos conocidos y diagramas:

' Parte (a)

Viento

Parte (b)

Batería para almacenamiento

Consideraciones e hipótesis:
1. En la parte (a) el sistema es el volumen de control mostrado por la línea de puntos de la figura.
2. En la parte (b) el sistema es el sistema cerrado mostrado por la línea de puntos de la figura.
3. El viento tiene régimen permanente.

Análisis:
(a) En este caso un flujo de aire cruza el límite del volumen de control. Otra interacción importante entre el sistema y el
entorno es el paso de corriente eléctrica a través de los cables. Sin embargo, desde la perspectiva macroscópica una
interacción así no se considera una transferencia de masa. Con viento estable, el aerogenerador alcanzará muy pro­
bablemente una operación estacionaria, en la que la velocidad de rotación de las aspas es constante y se genera una
corriente eléctrica constante.

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28 C A P ÍT U L O 1. PARA E M PEZ A R : C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S

O (b) La principal interacción entre el sistema y su entorno es la corriente eléctrica que pasa a las baterías a través de los
cables. Como se recoge en la parte (a), esta interacción no se considera una transferencia de masa. El sistema es un
sistema cerrado. Cuando las baterías se cargan y las reacciones químicas se producen en su interior, la temperatura
de la superficie de las baterías puede elevarse algo y puede producirse una interacción térmica entre ellas y el entorno.
Esta interacción puede considerarse, muy probablemente, como de segundo orden.

D Si empleamos términos familiares en un curso de Física previo, el sistema de la parte (a) incluye la conversión de ener­
gía cinética en electricidad mientras que el sistema (b) supone almacenamiento de energía en las baterías.

1 .8 CÓMO UTILIZAR ESTE LIBRO CON EFICACIA

Este libro tiene diferentes elementos que facilitan el estudio y contribuyen a una mayor
comprensión. Entre ellos se incluyen:

Ejemplos
• Se proporcionan num erosos ejemplos resueltos que aplican la metodología de resolución
presentada en la Sec. 1.7.3 y que se m uestra en el ejemplo 1.1. Animamos a estudiar
estos ejemplos incluyendo los comentarios adjuntos.
• Ejemplos menos formales se incluyen intercalados en el texto. Estos se introducen
con las palabras. Por ejemplo... y se concluyen con el símbolo ▲. Tam bién conviene
estudiar estos ejemplos.

Ejercicios
• Cada capítulo tiene un conjunto de cuestiones para discusión bajo el epígrafe Cues­
tiones para reflexionar que pueden hacerse de m odo individual o en pequeños grupos.
Su objetivo es permitir una más profunda com prensión de la materia, estimular el
pensamiento crítico y autoevaluarse.
• Se proporciona u n elevado núm ero de problemas al final de cada capítulo. Los pro­
blemas se organizan en coordinación con el desarrollo teórico y se ordenan en orden
creciente de dificultad. Los problemas se clasifican tam bién con encabezamientos
que agilicen el proceso de selección de problemas a resolver. En las páginas del final
del apéndice incluido en cada uno de ios tomos se incorporan respuestas a una selec­
ción de los problemas procuestos.
• A unque d proposito de este a r r e es ayunar a entender ia Termodinámica técnica, se
han m corrcrado cossideracioQes de diseño relacionadas con la Termodinámica.
Cada capítulo tiene una sene de m cbkm s tk ¿neñe r m al abierto que suponen por sí
m íanos una serie de h ev e s experiencias en é ^ á o para avudar a desarrollar creati­
vidad y juicio técnico. También proporcionan la posibilidad de desarrollar habilida­
des en la comunicación.

Ayudas adicionales al estudio

• Cada capítulo concluye con u n sumario del mismo y una guía para el estudio que
proporciona un punto de partida para la preparación de exámenes.
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 1.9 R E S U M E N D E L C A P ÍT U L O Y G U ÍA PARA EL E S T U D IO 29

• En el margen, coordinada su posición con el texto, se listan una serie de palabras clave.
• Las ecuaciones más importantes se señalan con una doble línea horizontal como,
por ejemplo, la Ec. 1.10.
• Criterio Metodológico, cuando aparece escrito al margen, o bien señala una mejora incor­
porada a la metodología de resolución de problemas, caso de la pág. 10, o bien intro­
duce convenciones como el redondeo de la temperatura 273,15 K a 273 K, caso de la
pág. 24.
• El icono Q t señala qué problemas de fin de capítulo son apropiados para una reso­
lución con ordenador.
• En la contraportada, al principio del libro, se han incluido una serie de factores de
conversión y constantes im portantes para facilitar una consulta rápida.
• Asimismo, en la contraportada del final aparece el listado de una serie de símbolos
utilizados.

1 . 9 RESUMEN DEL CAPÍTULO Y GUÍA PARA EL ESTUDIO sistema cerrado

En este capítulo hem os introducido algunos de los conceptos fundamentales y defini­ volumen de control
frontera
ciones usadas en el estudio de la Termodinámica. Los principios de la Termodinámica son entorno
aplicados por los ingenieros para analizar y diseñar una amplia variedad de dispositivos propiedad
destinados a satisfacer las necesidades del ser hum ano. propiedad extensiva
Un importante aspecto del análisis termodinámico es la identificación de sistemas y la propiedad intensiva
estado
descripción de su comportamiento en términos de propiedades y procesos. En este capítulo proceso
se discuten tres propiedades importantes: el volumen específico, la presión y la temperatura. ciclo termodinámico
En Termodinámica consideramos sistemas en estado de equilibrio y sistemas experi­ fase
m entando cambios de estado. Estudiamos procesos en los que los estados que intervienen sustancia pura
no son estados de equilibrio así como procesos de cuasiequilibrio en los que la desviación equilibrio
presión
del equilibrio es casi despreciable. volumen específico
En este capítulo hem os introducido las unidades para masa, tiempo, longitud, fuerza y temperatura
tem peratura para el SI y el Sistema Técnico Inglés. Es conveniente familiarizarse con proceso adiabático
ambos conjuntos de unidades. proceso isotermo
escala Kelvin
El Capítulo 1 concluye con la discusión sobre cómo interviene la termodinámica en el escala Rankine
diseño ingenieril, cómo resolver problemas en Termodinámica de manera sistematizada y
cómo usar este libro para mejorar la com prensión de la materia.
La siguiente lista proporciona una guía para el estudio de este capítulo. Cuando se haya
term inado su estudio y completado los ejercicios de final de capítulo, el estudiante debe
ser capaz de:
• escribir el significado de los términos listados al m argen del texto y entender cada
uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de los térm inos clave recogido
aquí, al margen, es de particular importancia en los capítulos siguientes.
• usar unidades SI e inglesas para la masa, la longitud, el tiempo, la fuerza y la
tem peratura y aplicar correctamente la segunda ley de Newton, las Ecs. 1.13-1.15 y
las Ecs. 1.19-1.22.
• trabajar en base molar usando las Ecs. 1.10 y 1.11.
• identificar una frontera adecuada para el sistema y describir las interacciones entre
el sistema y el entorno.
• aplicar la metodología para resolución de problemas presentada en la Sec. 1.7.3.
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1. Considera una actividad cualquiera diaria tal como cocinar, calentar o enfriar una
casa, conducir un automóvil o utilizar un ordenador, y realice un esquema de lo que
observa. Defina los límites del sistema para analizar algunos aspectos de los sucesos
que ocurren. Identifique las interacciones entre el sistema y el entorno.
2. ¿Cuáles son los posibles límites para estudiar cada uno de los sistemas siguientes?
(a) una rueda de bicicleta inflándose.
(b) una copa de agua calentándose en un horno de microondas.
(c) un frigorífico doméstico funcionando.
(d) un m otor a reacción en vuelo.
(e) la refrigeración de un ordenador personal.
(f) un horno de gas doméstico en operación.
(g) el lanzamiento de un cohete.
3. ¿U n sistema que consiste en una segadora con m otor de gasolina de un cilindro
puede analizarse mejor como sistema cerrado o como volumen de control? Señala
alguno de los impactos ambientales asociados con este sistema. Repítelo para el caso
de una segadora eléctrica.
4. En un recipiente cerrado hay aire en reposo a 1 atm y 22°C. Desde un punto de vista
macroscópico el sistema está en equilibrio. Sin embargo, los átomos y moléculas que
constituyen el aire están en continuo movimiento. Explica esta aparente contradic­
ción.
5. La hipótesis del continuo es aplicable en el caso de un depósito cerrado que contiene
aire en condiciones normales de presión y temperatura. Si vamos extrayendo aire del
depósito llega un m om ento en que dicha hipótesis ya no es aplicable al aire que aun
queda. ¿Por qué?
6. ¿Puede ser uniforme el valor de una propiedad intensiva para cualquier posición a lo
largo de un sistema? ¿Puede ser constante a lo largo del tiempo? ¿Y ambas?
7. Puede que hayas utilizado la unidad técnica de masa en alguna clase previa de Física.
Por definición una unidad técnica de masa es la que tiene una aceleración de 1 m/s-
cuando sobre ella actúa una fuerza de 1 kilopondio. ¿Por qué es útil una masa defi­
nida así?
8. Un registro señala que la presión a la entrada de una bomba es -10 kPa. ¿Q ué puede
significar una presión negativa?
9. Norm alm ente no consideramos variaciones de presión con la altura para un gas den­
tro de un depósito. ¿Por qué?
10 . Cuando en un edificio han funcionando extractores de aire de gran dim ensión puede
ser difícil abrir las puertas exteriores debido a la diferencia de presiones interior y
exterior. ¿Crees que podrías abrir una puerta de 0.90 por 2,10 m si la presión interior
fuera de 2,54 cm de agua (vacío)?
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 1.9 R E S U M E N D E L C A P ÍT U L O Y G U ÍA PARA EL E S T U D IO 31

11 . ¿U n °R representa un mayor o m enor intervalo de tem peratura que 1 K? ¿Cómo se

transforma una tem peratura expresada en la escala Kelvin a su valor equivalente en
la escala Rankine?
12 . ¿Q ué dificultades podem os esperar si empleamos agua como sustancia term om é­
trica en el term óm etro de bulbo de la Fig. 1.9?
13 . Observa cuidadosamente el entorno de un coche, una casa o un lugar de trabajo y
haz una lista con todos los dispositivos de medida que encuentre. Explica el principio
de operación de cada uno de ellos.

Conceptos relativos al sistema 1.4 En relación con la Fig. 1.2, identifiqúense las partes de la
frontera del volumen de control por las que el sistema inte­
1.1 Explique el significado de los siguientes términos: sis­ racciona con su entorno.
tema, volumen de control, propiedad, propiedad intensiva, 1.5 Un sistema consiste en oxígeno líquido en equilibrio con
estado de equilibrio, proceso, ciclo termodinámico, fase, oxígeno vapor. ¿Cuántas fases hay? El sistema experimenta
proceso adiabático. un proceso durante el cual se vaporiza parte del líquido.
¿Puede tratarse el sistema durante dicho proceso como una
1.2 Explique el significado de los siguientes términos: sistema sustancia pura? Expliqúese. ¿Y si el sistema consiste en agua
cerrado, sistema aislado, estado estacionario, propiedad líquida en equilibrio con una mezcla de aire y vapor de agua?
extensiva, enfoque macroscópico, sustancia pura, proceso de 1.6 Considérese un sistema que consiste en agua líquida y
cuasiequilibrio, magnitudes fundamentales, principio cero hielo. Dicho sistema experimenta un proceso en cuyo
de la Termodinámica. estado final el hielo se ha fundido y sólo queda líquido.
¿Puede considerarse el sistema una sustancia pura a lo largo
1.3 La corriente eléctrica de una batería se utiliza, según del proceso? Expliqúese.
muestra la Fig. P1.3, para hacer funcionar un motor cuyo
eje está conectado a un dispositivo masa-polea de modo Fuerza y masa
que eleve la masa. Considerando el motor como un sistema, 1.7 Las masas atómicas y moleculares de algunas sustancias
identifiqúese sobre su frontera la parte por la que el sistema comunes se recogen en la Tabla A -l del Apéndice. Utili­
interacciona con su entorno y descríbanse los cambios que zando dicha tabla determínese el número de kmol en 50 kg
ocurren dentro del sistema, con el tiempo. Repítase para un de cada una de las siguientes sustancias: H2, N 2, NH3, C3Hg.
sistema ampliado que incluya también la batería y el dispo­ 1.8 Un objeto cuya masa es 3 kg está sometido a una fuerza
sitivo masa-polea. vertical hacia arriba de 50 N. Sobre el objeto actúa, además,
la fuerza de la gravedad. Determínese la aceleración del
objeto, en m/s2, suponiendo que la aceleración de la grave­
dad es constante, g = 9,81 m/s2.
1.9 Un objeto pesa 1000 N en un lugar en el que la aceleración
de la gravedad es g = 9,4 m/s2. Determínese la fuerza neta, en
N, requerida para comunicarle una aceleración de 5,0 m/s2.

Volumen específico, presión

1.10 Un depósito contiene 0,3 kmol de gas dióxido de car­
bono (C 0 2). El volumen ocupado por el gas es 2,5 m 3.
Determínese la masa de C 0 2, en kg, y el volumen específico
sobre base molar, en m 3/kmol.

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32 C A P ÍT U L O 1. PARA EM PEZ A R : C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S

1.11 La tabla adjunta proporciona una serie de temperaturas y kPa. ¿Qué lectura, en kPa, proporcionaría un manómetro
volúmenes específicos de vapor de agua para dos presiones: Bourdon montado sobre la pared del depósito? Esta lectura,
¿es una presión manométrica o de vacío?

p = 0,1 MPa P = 0,12 MPa

1.17 Determínese la presión manométrica, en bar, equiva­
T(°C) v (m3/kg) T(° C) v (m3/kg) lente a una lectura manométrica de 1 cm de
200 2,172 200 1,808
240 2,359 240
(a) agua (densidad = 1000 kg/m3).
1,965
280 2,546 280 2,120 (b) mercurio (la densidad del mercurio es 13,59 veces la del
agua).

Los datos que aparecen al resolver problemas no caen, a 1.18 El aire en una cámara cerrada tiene una presión absoluta
menudo, con exactitud sobre la malla de valores que pro­ de 80 kPa. La presión de la atmósfera circundante es equi­
porcionan las tablas de propiedades, por lo que resulta valente a 750 mm de columna de mercurio. La densidad del
necesaria la interpolación lineal entre entradas adyacentes de mercurio es 13,59 g/cm3 y la aceleración de la gravedad es
la tabla. Utilizando los datos suministrados aquí, estímese: g = 9,81 m/s2. Determínese la presión manométrica (o de
(a) el volumen específico para T = 200°C, p = 0,113 MPa, vacío) dentro de la cámara, en bar.
en m3/kg.
(b) la temperatura parap = 0,12 MPa, v = 1,85 m3/kg, en °C 1.19 La presión absoluta de un gas que entra en un compre­
sor es 0,5 bar. A la salida del compresor la presión manomé­
(c) la temperatura para p = 0,11 MPa, v = 2,20 m3/kg, en K.
trica es 0,8 MPa. La presión atmosférica es 99 kPa. Deter­
mínese el cambio en la presión absoluta entre la entrada y la
1.12 Un sistema que consiste en 1 kg de gas sufre un proceso
salida, en kPa.
durante el cual la relación entre la presión y el volumen es
p V L3- constante. El proceso se inicia con p j = 1 bar,
Vj = 1 m3 y finaliza con V2 = 3 m3. Determínese la presión 1.20 El manómetro inclinado que muestra la Fig. Pl .20 se uti­
final, p2, en bar, y represéntese el proceso en una gráfica de liza para medir la presión de un gas. El líquido dentro del
la presión frente al volumen. manómetro tiene una densidad de 0,8 g/cm3 y la lectura del
manómetro se indica en la figura. Si la presión atmosférica
1.13 Un sistema consiste en un dispositivo cilindro-pistón es 101 kPa y la aceleración de la gravedad es g = 9,81 m/s2,
que contiene aire, inicialmente a p l = 20 lbf/in.2 y que ocupa ¿cuál es la presión absoluta del gas, en kPa?
un volumen de 1,5 ft3. El aire se comprime hasta un volu­
men final de 0,5 ft3. Durante el proceso, la relación entre la Pl tm = 101 kPa
presión y el volumen es p\AA = constante. Determínese la g = 9,81 m/s2
presión final en lbf/in2 y en MPa.

1.14 Un dispositivo cilindro-pistón contiene 1 kg de refrige­

rante que es comprimido desde el estado 1, con p t =2 bar,
iq = 83,54 cm 3/kg, hasta el estado 2, con p 2 = 10 bar,
v2 = 21,34 cm3/g. Durante el proceso, la relación entre la
presión y el volumen específico toma la forma pv" = cons­
tante. Determínese el valor de la constante n.

1.15 Un manómetro está conectado a un depósito de gas en

el que la presión es mayor que ia del m a m El líquido del
manómetro es mercurio, con una de 13_59 g a n 3.
La diferencia entre los im oes de meuamo en el imuaram r
es 2 cm. La aceleración de la gravedad es g = 9Ü1 a s - .
La presión atmosférica es 934) kPa. Cakúiear en kPa_ 1.21 A través de una sxaia Vatiuri fluye agua (fig. P l .21). La
presión del agua en la tubería soporta el peso de columnas
(a) la presión manométrica del gas de agua que difieren 28 cm en altura. Determine la diferen­
(b) la presión absoluta del gas. cia de presión entre los puntos ay b en Pa. ¿Crece la presión
o se reduce en la dirección de la corriente? La presión
1.16 La presión absoluta en el interior de un depósito de gas atmosférica es 101 kPa. El volumen específico del agua es
es 0,05 MPa y la presión de la atmósfera circundante es 101 0,001 m3/kg y la aceleración de la gravedad es g = 9,81 m/s2.
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 PRO B LEM A S 33

unidades para la temperatura. Convierta las siguientes tem­

peraturas desde °F a °C:
- 101 kPa
g " 9,81 mV (a) 70°F
L ~ .28 era (b) 0°F
Api»
u - 0.001 m'/kg (c) -30°F
(d) 500°F
(e) 212°F
(f) -459,67°F
Convierta cada una a la escala Kelvin.

1.25 La relación entre la resistencia i? y la temperatura T de un

P1. 21 termistor es, aproximadamente

1.22 La figura 1.22 muestra un depósito dentro de otro depó­ R — R0 exp j ¡3 | j. — j r j

sito, conteniendo aire ambos. El manómetro A está en el
interior del depósito B y su lectura es 1,4 bar. El manómetro donde R0 es la resistencia, en ohmios (£2). medida a la tem­
de tubo en U conectado al depósito B contiene mercurio. peratura T0 (K) y |3 es una constante del material con unida­
Con los datos del diagrama, determine la presión absoluta des de K. Para un termistor particular R$ = 2,2 Q para T0 =
en el depósito Ay en el depósito B, ambas en bar. La presión 310 K. En un test de calibración se encuentra que = 0,31
atmosférica en el exterior del depósito B es 101 kPa. La ace­ Q para T = 422 K. Determínese el valor (3 para el termistor y
leración de la gravedad es 9,81 m/s2. obténgase una representación de la resistencia frente a la
temperatura.

1.26 Se propone una nueva escala absoluta de temperatura.

En esta escala el punto de hielo es 150°S y el punto de vapor
DcfWw.ito H = Patm=l01kl>a es 300°S. Determine las temperaturas en °C que correspon­
den a 100° y 400°S, respectivamente. ¿Cuál es la relación
del tamaño del °S al del Kelvin?

L = 20 cm 1.27 En un día de enero el termómetro de ambiente de una

vivienda da la misma lectura del exterior sea en °C o °F.
Deposito \ ¿Cuál es dicha temperatura? Exprésela en K y en "R.
Manómetro t
A 1.28 La Fig. P1.28 muestra un flujo de vapor de agua que pasa
por una válvula y entra en una turbina que acciona un gene­
rador eléctrico. La masa sale de la turbina con un flujo
ÍW a ‘ M bar Mercurio (p = 13,59 g/cm3) másico de 10.000 kg/h. Utilizando los datos de la figura,
g - 9,81 m/s2
(a) convierta el flujo másico a kg/s.
P1. 22
(b) exprese p2 en MPa.
(c) exprese 7j en K.
Temperatura (d) exprese p, en bar.

1.23 Escriba un programa de ordenador que convierta valores

expresados en unidades del Sistema Inglés a los correspon­
dientes en unidades SI o viceversa, según prefiera. Incluya
todas las conversiones que aparecen en la tabla de factores
de conversión localizada en la contracubierta de portada de
este libro.
" 10.000 kg/h
1.24 Escriba un programa de ordenador que convierta tempe­
raturas expresadas en °F, °R, °C o K a cualquier otro tipo de F ^ P1. 22
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34 CAPÍTULO 1. PARA EMPEZAR: CO N CEPTO S Y DEFINICIONES

itr^o y A l ¿A icxto

1.1D Compare el índice analítico de este libro con el de su comente los resultados. ¿Puede pensar en una aplicación
libro de Física o Química. Escriba un informe sobre las dife­ práctica de esto?
rencias en el tratamiento de los diferentes temas. ¿Cuáles se
tratan con mayor énfasis en Termodinámica técnica? 1.5D Obtenga información de fabricantes de tres tipos dife­
rentes de sensores para presiones en el rango de 0 a 70 kPa.
1.2D Los recursos energéticos y las cuestiones ambientales Explique los principios básicos de operación de cada sensor
son frecuentemente noticia en la actualidad. A lo largo del y compare sus ventajas y desventajas respectivas. Considere
curso prepare un fichero de recortes de periódicos y revistas sensibilidad, precisión, calibración y coste.
sobre estos temas y prepare un informe sobre un aspecto
concreto de un determinado tema que sea de su interés. 1.6D Obtenga información de fabricantes de sensores con
1.3D Escriba un informe sobre los principios y objetivos de termopares y termistores para medir temperaturas de los
la Termodinámica estadística. ¿En qué difieren del enfoque gases calientes de la combustión en un horno. Explique los
macroscópico de la Termodinámica que recoge este texto? principios básicos de la operación de cada sensor y compare
Explíquelo. sus ventajas y desventajas respectivas. Considere sensibili­
dad, precisión, calibración y coste.
1.4D Tome un vaso ordinario de vidrio lleno de agua, colo­
que sobre él una cartulina, tapándolo, y déle la vuelta. Si 1.7D Elaga una lista de diversos aspectos económicos e inge­
suelta la cartulina comprobará que el agua permanece en el níenles significativos en el diseño. ¿Cuáles son los que más
vaso retenida por la cartulina. Desarrolle los cálculos apro­ contribuyen al coste y que por lo tanto deberían ser considera­
piados que expliquen este hecho. Repita la operación con un dos en el diseño ingenieril? Discuta lo que se entiende por cos­
cuadrado de hoja de aluminio en lugar de la cartulina y tes anualizados.

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 LA ENERGÍA Y LA
PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA

...

La en erg ía es u n co n c e p to fu n d a m e n ta l de la T e rm o d in á m ic a y u n o de los asp ec­

to s m ás relevantes del análisis en ingeniería. E n este ca p ítu lo se in tro d u c e la e n e r­
gía y se d esarro llan las ecu acio n es q u e p e rm ite n aplicar el p rin cip io de co n se rv a­
ció n de la energía. La p re se n ta c ió n q u e aq u í se h ace está lim itada a sistem as
cerrad o s. E n el C ap. 4 se extiende el análisis a los v o lú m en es de co n tro l.
L a en ergía es u n c o n c ep to fam iliar, y h em o s oído m u c h o so b re ella. E n este
cap ítu lo se d esarro llan varios aspectos im p o rtan tes del co n cep to de energía.
A lg u n o de ellos ya lo habrás e n c o n tra d o antes. U n a idea básica es q u e la energía
p u ed e almacenarse d en tro de los sistem as en diversas form as m acroscópicas. La
en ergía tam b ién p u ed e transformarse de u n a fo rm a a o tra y transferirse e n tre sistem as.
Para sistem as cerrados la energía se transfiere p o r m edio de trabajo y de calor. La
can tid ad to tal de energía se conserva en to d as las tran sfo rm acio n es y transferencias.
El objetivo de este ca p ítu lo es o rganizar estas ideas e n form as adecu ad as p ara objetivo del capítulo
el análisis e n ingeniería. La p re se n ta c ió n em pieza c o n u n a revisión de los c o n c e p ­
to s en erg ético s s e g ú n la M ecánica. A p a rtir de ahí el co n c ep to te rm o d in á m ic o de
en erg ía se in tro d u c e co m o u n a e x ten sió n del co n c e p to de energía e n m ecánica.

2 .1 CONCEPTO MECÁNICO DE LA ENERGÍA

Apoyándose en las contribuciones de Galileo y otros científicos, Newton formuló una des­
cripción general del movimiento de los objetos bajo la influencia de las fuerzas aplicadas
sobre ellos. Las leyes del movimiento de Newton, que proporcionan la base de la Mecánica
clásica, llevan a los conceptos de trabajo, energía cinética y energía potencial y éstos conducen
posteriorm ente hacia un concepto ampliado de la energía. N uestro análisis empieza con
una aplicación de la segunda ley de Newton para el movimiento.

2.1.1 TRABAJO Y ENERGÍA C INÉTICA

La línea curva de la Fig. 2.1 representa el recorrido de un cuerpo de masa m (un sistema
cerrado), que se mueve con relación al sistema de coordenadas x -y indicado. La velocidad
del centro de masas del cuerpo se representa por C.1 Sobre el cuerpo actúa una fuerza
resultante F que puede variar en m ódulo de un lugar a otro a lo largo del recorrido.

1 Los símbolos en negrita representan vectores. Sus módulos se recogen en tipo normal.

www.FreeLibros.me 35
36 C A P IT U L O 2. LA E N E R G ÍA Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A

2.1 Fuerzas que actúan sobre un

sistema móvil.

La fuerza resultante se descompone en una com ponente Fs a lo largo del recorrido y una
com ponente F„ normal al recorrido. El efecto de la com ponente F5 es el cambio en el
m ódulo de la velocidad, m ientras que el efecto de la com ponente F„ es el cambio en su
dirección. Como se ve en la Fig. 2.1, 5 es la posición instantánea del cuerpo medida a lo
largo del recorrido a partir de u n punto fijo denom inado 0. Puesto que el m ódulo de F
puede variar de un lugar a otro del recorrido, los m ódulos de F y F„ son, en general, fun­
ciones de 5.
Consideremos que el cuerpo se mueve desde s = s ,, donde el módulo de su velocidad
es Clr hasta s - s2, donde su velocidad es C2. Consideremos para esta demostración que la
única interacción entre el cuerpo y su entorno se debe a la fuerza F. Por la segunda ley de
Newton del movimiento, el módulo de la com ponente Fs se relaciona con el cambio del
m ódulo de C mediante
dC
/• = m -r- (2 . 1)
3 dt
Usando la regla de la cadena, esto puede escribirse como
r dC ds „ dC
r K = m — y - mC-r- (2 .2)
* ds di ds
donde C = ds/dt. O rdenando la Ec. 2.2 e integrando desde 5! a s2 resulta

m C dC = j F . ds (2.3)
i Ji
La integral del prim er miembro de la Ec. 2.3 se calcula como sigue:

c, i
mC dC = \ m C 2 = r. m ( C 2 - C f) (2.4)
c, ¿

energía cinética El término 2 mC2 es la energía cinética, EC, del cuerpo. La energía cinética es una magnitud
escalar. La variación en energía cinética, AEC, del cuerpo es2

AEC = E C 2 - E C , = - m i C ] - Cf ) (2.5)

El símbolo A siempre significa "valor final menos valor inicial-.

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 2.1 C O N C E P T O M E C Á N IC O D E LA E N ER G ÍA 37

La integral del segundo miembro de la Ec. 2.3 es el trabajo de la fuerza Fs sobre el cuerpo
trabajo
cuando se mueve de s1 a s2 a lo largo de la trayectoria. El trabajo es tam bién una magnitud
escalar.
Con la Ec. 2.4 la Ec. 2.3 resulta

F ■ds (2.6)

donde la expresión para el trabajo se ha escrito en térm inos del producto escalar del vector
fuerza F por el vector desplazamiento ds. La Ec. 2.6 establece que el trabajo de la fuerza
resultante sobre el cuerpo es igual al cambio de su energía cinética. Cuando el cuerpo se
acelera por la acción de la fuerza resultante, el trabajo hecho sobre aquél puede conside­
rarse una transferencia de energía al cuerpo, donde se almacena como energía cinética.
La energía cinética puede calcularse conociendo solamente la masa del cuerpo y el
valor de su velocidad instantánea relativa a un sistema específico de coordenadas, sin
im portar cómo se ha alcanzado dicha velocidad. Por tanto, la energía cinética es una pro­
piedad del cuerpo. La energía cinética es una propiedad extensiva puesto que varía con la
masa del cuerpo.

U n idad es. El trabajo tiene unidades de fuerza por distancia. Las unidades de la energía
cinética son las mismas que las del trabajo. En el SI, la unidad de trabajo es el new ton-
metro, N-m, llamado julio, J. En este libro resulta conveniente usar a m enudo el kj. Las
unidades inglesas utilizadas com únm ente para el trabajo y la energía cinética son la libra
fuerza-pie, ft-lbf, y la unidad térmica británica, Btu.

2.1.2 ENERGIA PO TEN C IA L

La Ec. 2.6 es el resultado más im portante de la sección anterior. Deducida de la segunda
ley de Newton, la ecuación proporciona una relación entre los dos conceptos definidos
antes: energía cinética y trabajo. En esta sección se utiliza como punto de partida para
extender el concepto de energía. Empezaremos refiriéndonos a la Fig. 2.2 que m uestra un
cuerpo de masa m que se mueve verticalmente desde una altura z, a otra z2 relativas a la
superficie de la Tierra. Se m uestran dos fuerzas actuando sobre el sistema: una fuerza
hacia abajo, con una m agnitud mg debida a la gravedad, y una fuerza vertical con una mag­
nitud R que representa la resultante de todas las demás fuerzas que actúan sobre el sistema.
El trabajo de cada una de las fuerzas que actúa sobre el cuerpo m ostrado en la Fig. 2.2
puede determinarse utilizando la definición dada previamente. El trabajo total es la suma
algebraica de estos valores individuales. De acuerdo con la Ec. 2.6, el trabajo total es igual
al cambio en la energía cinética. Es decir,

1 n fZ2 rz2
= C 2 - C {) = R d z - \ mgdz (2.7)
^ Z* Jzi

La introducción de un signo menos delante del segundo térm ino en el segundo miembro
es consecuencia de que la fuerza de la gravedad está dirigida hacia abajo y el desplaza­
miento considerado es hacia arriba.
La primera integral del segundo miembro de la Ec. 2.7 representa el trabajo hecho por
la fuerza R sobre el cuerpo cuando éste se mueve verticalmente desde z, a z2. La segunda
integral puede calcularse del m odo siguiente:
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3* C ü i l T 'íl L O 2 . LA ENERGÍA Y EL P R IM E R PR IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A

9 —
♦
mg

Superficie terrestre 22 Ilustración utilizada para introducir el con­

cepto de energía potencial.

m g d z = m g ( z 2 - z 1) (2.8)
• - i

donde la aceleración de la gravedad se considera constante con la altura. Incorporando la

Ec. 2.8 a la Ec. 2.7 y ordenando términos

^ m( C 2 - Cf) + mg(z2 - z{) = j Rd z (2.9)

energía potencial La cantidad mgz es la energía potencial gravitatoria, EP. La variación de la energía potencial
gravitatoria gravitatoria, AEP, es
AEP = EPn - EPj =mg (z2 - z }) (2.10)

Las unidades de la energía potencial en cualquier sistema de unidades son las mismas que
las de la energía cinética y el trabajo.
La energía potencial se asocia con la fuerza de la gravedad y es por tanto una propiedad
de un sistema que contiene al cuerpo y a la Tierra conjuntam ente. Sin embargo, el cálculo
de la fuerza de la gravedad como mg permite determ inar la energía potencial gravitatoria a
partir de un valor concreto de g conociendo sólo la masa del cuerpo y su elevación. Con
C r it e r io este enfoque, la energía potencial puede considerarse una propiedad extensiva del cuerpo.
METODOLÓGICO A lo. largo del libro se considera que las diferencias en altura son suficientemente pequeñas
como para tom ar constante la fuerza de la gravedad. El concepto de energía potencial gra­
vitatoria puede enunciarse, sin embargo, teniendo en cuenta la variación de esta fuerza con
la elevación.
Para asignar un valor a la energía cinética o a la energía potencial de un sistema, es
necesario considerar una referencia y especificar un valor para dichas magnitudes en dicha
referencia. De este modo, los valores de las energías cinética y potencial se determ inan en
relación con esta elección arbitraria de la referencia y los valores asignados a ella. Sin
embargo, puesto que solamente se requiere calcular cambios de las energías potencial y
cinética entre dos estados, esta referencia arbitraria se cancela.
La E c 2.9 establece que el trabajo total de las fuerzas que actúan sobre un cuerpo desde
su entorno, con la excepción de la fuerza de la gravedad, es igual a la suma de los cambios
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 2.2 E N E R G ÍA T R A N S F E R ID A M E D IA N T E TRABAJO 39

en las energías cinética y potencial del cuerpo. Cuando la fuerza resultante provoca un
aum ento en la altura, o una aceleración del cuerpo o ambos, el trabajo hecho por dicha
fuerza puede considerarse como una transferencia de energía al cuerpo, donde se almacena
como energía potencial gravitatoria y/o energía cinética. La noción de energía como una
propiedad extensiva que se conserva es una consecuencia de esta interpretación.
La interpretación de la Ec. 2.9 como una expresión del principio de conservación de la
energía puede reforzarse considerando el caso especial de un cuerpo sobre el que la única
fuerza que actúa es la debida a la gravedad. En este caso el segundo miembro se anula,
reduciéndose la Ec. 2.9 a

C j) + m g ( z 2 - z f ) = 0

-1m C
n i’ + mgz2 = -m
^ nCj- mgz-y

En tales condiciones, la suma de las energías cinética y potencial gravitatoria permanece cons­
tante. La Ec. 2.11 m uestra tam bién que la energía puede transformarse de una forma en otra:
es el caso de u n objeto que cae bajo la influencia exclusiva de la gravedad. Con la caída la
energía potencial disminuirá la misma cantidad que aum entará la energía cinética.

2.1.3 C O N C L U S IÓ N
Hasta aquí la presentación se ha centrado en sistemas en los que las fuerzas aplicadas afectan
sólo a su velocidad y posición como u n todo. Sin embargo, los sistemas de interés en inge­
niería interaccionan normalmente con su entorno en formas más complicadas, con cambios
también en otras propiedades. Para analizar tales sistemas no basta sólo con los conceptos
de energías potencial y cinética, ni basta el principio rudimentario de conservación de la
energía introducido en esta sección. En Termodinámica el concepto de energía se amplía
para considerar otros cambios observados y el principio de conservación de la energía se
extiende para incluir una amplia variedad de formas en las que el sistema interacciona con
su entorno. La base para tales generalizaciones es la evidencia experimental. Las extensiones
del concepto de energía se desarrollan en lo que sigue de este capítulo, empezando en la
siguiente sección con una discusión más amplia del concepto del trabajo.

2 .2 ENERGÍA TRANSFERIDA MEDIANTE TRABAJO

El trabajo IV hecho por, o sobre, un sistema y evaluado en térm inos de fuerzas y despla­
zamientos observables macroscópicamente es

W = ¡ 2 F ■ds (2.12)

Esta relación es im portante en Termodinámica. La utilizaremos en esta sección para cal­

cular el trabajo hecho en la com presión o expansión de un gas (o líquido), en el alarga­
miento de una barra sólida y en la deformación de una película de líquido. Sin embargo,
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40 C A P IT U L O 2. LA E N E R G ÍA Y EL PRIM ER P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A

la Termodinámica tam bién tiene que ver con fenómenos no incluidos en el campo de la
Mecánica, de modo que es preciso adoptar una interpretación más amplia del trabajo.
Una interacción particular se considera un trabajo si satisface el siguiente criterio, que
definición puede ser considerado como la definición termodinámica de trabajo: Un sistema realiza trabajo
termodinámica sobre su entorno cuando el único efecto sobre cualquier elemento externo al sistema podría haber sido la
de trabajo elevación de una masaiXúótese que la elevación de una masa supone, en efecto, una fuerza que
actúa a lo largo de una distancia, de modo que el concepto de trabajo en Termodinámica es
una ampliación natural del concepto de trabajo en Mecánica. Sin embargo, la prueba de si
una interacción tal como el trabajo ha tenido lugar no es que se haya producido la elevación
de una masa, o que una fuerza haya actuado realmente a lo largo de una distancia, sino que
el único efecto podría haber sido un incremento en la elevación de una masa.

Por ejemplo... consideremos la Fig. 2.3 que muestra dos sistemas denominados A y B.
En el sistema A se agita un gas con una rueda de paletas: la rueda de paletas hace trabajo
sobre el gas. En principio se podría calcular el trabajo en términos de fuerzas y movimientos
en la frontera entre la rueda de paletas y el gas. Dicho cálculo es consistente con la Ec. 2.12,
donde el trabajo es el producto de una fuerza por un desplazamiento. En contraste, consi­
deremos el sistema B que incluye sólo la batería. En la frontera del sistema B las fuerzas y los
movimientos no son evidentes. Más bien, hay una corriente eléctrica, I, producida por la
diferencia de potencial eléctrico que existe entre los terminales a y b. El hecho de que este
tipo de interacción en la frontera se pueda clasificar como trabajo es una consecuencia de la
definición termodinámica de trabajo dada anteriormente: Podemos imaginar que la
corriente se suministra a un m otor eléctrico hipotético que eleva un peso en el entorno.
El trabajo es una forma de transferir energía. Según esto, el térm ino trabajo no se
refiere a lo que está siendo transferido entre sistemas o a lo que es almacenado dentro de
los sistemas. La energía se transfiere y almacena cuando se realiza trabajo.

2.2.1 C O N V E N IO DE SIGNO S Y N O T A C IÓ N
La Termodinámica técnica tiene que ver frecuentemente con dispositivos tales como
m otores de com bustión interna y turbinas cuyo propósito es realizar trabajo. Por consi­
guiente, en contraste con el enfoque general tom ado en Mecánica, a m enudo resulta con­
veniente considerar dicho trabajo como positivo. Es decir,
convenio de signos W > 0: trabajo hecho por el sistem a
para el trabajo W < 0: trabajo hecho sobre el sistem a

Sistema B

23 Dos ejemplos
www.FreeLibros.me de trabajo.
 2.2 E N E R G ÍA T R A N S F E R ID A M E D IA N T E TRABAJO 41

Este convenio de signos para el trabajo se utiliza a lo largo del libro. En ciertos casos, sin
embargo, resulta conveniente considerar el trabajo hecho sobre el sistema como trabajo
C r it e r io
positivo, como ya se hizo en la discusión de la Sec. 2.1. Para reducir la posibilidad de error
METODOLÓGICO
en un caso así, la dirección de la transferencia de energía se m uestra mediante una flecha
en la gráfica o esquema del sistema y el trabajo se considera positivo en la dirección de la
flecha.
Para calcular la integral de la Ec. 2.12 es necesario conocer cómo varía la fuerza con el
desplazamiento. Esto nos lleva a una importante idea en relación con el trabajo: el valor
de W depende de los detalles de la interacción que tiene lugar entre el sistema y su entorno
durante un proceso y no sólo de los estados inicial y final del sistema. De aquí se deduce
que el trabajo no es unapropiedad del sistema o del entorno. Además, los límites de la inte­ el trabajo no es
gral de la Ec. 2.12 significan "desde el estado 1 hasta el estado 2” y no pueden interpretarse una propiedad
como valores del trabajo en dichos estados. La noción de trabajo en un estado no tiene
sentido, de m odo que el valor de esta integral nunca debería indicarse como W 2 - W 1.
La diferencial del trabajo SW se conoce como inexacta porque, en general, la integral
correspondiente no puede calcularse sin especificar los detalles del proceso:

r2
SW = w
-1
Por otra parte, la diferencial de una propiedad se llama exacta porque el cambio en dicha
propiedad entre dos estados particulares no depende en m odo alguno del tipo de proceso
que los une. Por ejemplo, el cambio de volumen entre dos estados puede determinarse
integrando la diferencial dV, sin im portar los detalles del proceso, como sigue

•V'.
d V = V2 - V l

donde Vx es el volumen en el estado 1 y Vi, es el volumen en el estado 2. La diferencial de

toda propiedad es exacta. Las diferenciales exactas se escriben usando el símbolo d como
en la expresión anterior. Para destacar la diferencia entre diferenciales exactas e inexactas,
la diferencial del trabajo se escribe como 5W. El símbolo 8 se utiliza también para identi­
ficar cualquier otra diferencial inexacta que pueda aparecer.
E n m uchos análisis termodinámicos interesa conocer la velocidad con que se transfiere
la energía. La velocidad de transferencia de energía mediante trabajo se llama potencia y se potencia
representa por W . Cuando una interacción tal com o el trabajo incluye fuerzas observables
macroscópicamente, como en la Ec. 2.12, la velocidad de transferencia de energía por tra­
bajo es igual al producto de la fuerza por la velocidad en el punto de aplicación de la fuerza:

W = F C (2.13)

El punto que aparece sobre u n símbolo, como en W , se utiliza en el libro para indicar la
velocidad del cambio con respecto al tiempo. En principio, la Ec. 2.13 puede integrarse
desde el tiempo í, al t2 para evaluar el trabajo total hecho en ese intervalo de tiempo:

W = | 2 W d t = j 2 F ■C (dt) (2.14)

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42 C A P IT U L O 2. LA E N E R G ÍA Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A

Para W. se aplica el mismo convenio de signos que para IV. La potencia puede expresarse
en térm inos de cualquier unidad para la energía y el tiempo, puesto que es la velocidad o
el ritmo con el que se hace trabajo. En el SI, la unidad para la potencia es el J/s, llamada
watio. En este libro también se utilizará el kilowatio, kW. Las unidades inglesas utilizadas
com únm ente para la potencia son ft-lbf/s, Btu/h y el caballo de vapor, hp.

Por ejemplo... para ilustrar el uso de la ecuación 2.13, calculemos la potencia requerida
por un ciclista que viaja a 32 km por hora, para vencer la resistencia del aire. Esta resistencia
aerodinámica viene dada por

= 2 A P C"
donde R¿ = 0,88 es una constante llamada coeficiente de resistencia, A = 0,36 m2 es el área
frontal de la bicicleta y el ciclista y p = 1,20 kg/m3 es la densidad del aire. Según la ec. 2.13
la potencia requerida es Fd • C o:

W = [ l R d A PC ^ C

= ^ dApC3

Con ello la potencia, en kW, será

W = i ( 0 , 8 8 ) ( 0 , 3 6 m 2) fl , 2 ^ j ^ 8 , 8 9 y J ’lO- 3 ^ = 0,133 kW

Hay m uchas formas de realizar trabajo sobre un sistema o de que éste lo realice. El
resto de esta sección se dedica a considerar varios ejemplos, empezando con el importante
caso del trabajo hecho cuando el volum en de una cantidad de un gas (o líquido) cambia
por expansión o compresión.

2.2.2 TRABAJO DE EX PA N SIÓ N O C O M PR ESIÓ N

Q uerem os calcular el trabajo hecho por el sistema cerrado de la Fig. 2.4, consistente en un
gas (o líquido) contenido en un dispositivo cilindro-pistón, cuando el gas se expande.
D urante el proceso la presión del gas ejerce una fuerza normal sobre el pistón. Sea p la
presión que actúa en la superficie de separación entre el gas y el pistón. La fuerza que
ejerce el gas sobre el pistón es simplemente el producto pA. donde A es el área de la super-

l— Frontera del sistema

Área = A Presión media en la
superficie del p i s t ó n p

Í \ ^ \-------7 I
' ;J — ‘
m
6«y-*» 2M Expansión o compresión
de un gas o un líquido.
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 2.2 E N E R G ÍA T R A N S F E R ID A M E D IA N T E TRABAJO 43

ficie del pistón. El trabajo hecho por el sistema cuando el pistón se desplaza una distancia
dx es
8W = p A dx (2.15)

El producto A dx en la Ec. 2.15 equivale al cambio en el volum en del sistema, dV. Así,
la expresión del trabajo puede escribirse como

SW = p d V (2.16)

puesto que dV es positiva cuando el volum en aumenta, el trabajo en la frontera en movi­

miento es positivo cuando el gas se expande. El valor de dV es negativo para una com pre­
sión y tam bién lo es el trabajo resultante de la Ec. 2.16. Estos signos están de acuerdo con
lo establecido previamente en el convenio de signos para el trabajo.
El trabajo, para un cambio en el volumen desde V1 a V2, se obtiene integrando la
Ec. 2.16:

f 2
IV = I p d V (2.17)
J v,

A unque la Ec. 2.17 se ha deducido para el caso de un gas (o líquido) en un dispositivo

cilindro-pistón, es tam bién aplicable a sistemas de cualquier forma siempre que la presión
sea uniforme con la posición sobre la superficie límite en movimiento.

P R O C E S O S R EA LES D E E X P A N S IÓ N O C O M P R E S IÓ N

Para calcular la integral de la Ec. 2.17 se precisa una relación entre la presión del gas en la
frontera en movimiento y el volum en del sistema. Esta información puede ser difícil o incluso
imposible de obtener en una expansión o compresión reales de u n gas. Por ejemplo, en un
cilindro de u n m otor de automóvil, la com bustión y otras causas de desequilibrio dan
lugar a inhomogeneidades en el volum en del cilindro que pueden hacer indeterminada la
presión en la frontera en movimiento. Así, si en la cabeza del cilindro se m onta un trans­
ductor de presión el registro proporcionará sólo una aproximación para la presión, en la
cara interior del pistón, necesaria para la Ec. 2.17. Además, incluso cuando la presión

® Datos medidos
■■■■Curva de ajuste
«f.
®'Q
■v
8-.®

V 2S Datos presión-volumen.
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44 C A P IT U L O 2. LA E N E R G ÍA Y EL PR IM E R P R IN C IPIO D E LA T E R M O D IN Á M IC A

medida en cualquier punto del cilindro sea básicamente igual a la ejercida en la cara del
pistón, puede existir dispersión en los datos presión-volum en como m uestra la Fig. 2.5.
El área bajo la curva ajustada a esos datos daría tan sólo una estimación aceptable para la inte­
gral de la Ec. 2.17, y por lo tanto para el trabajo. Veremos después que en algunos casos
donde la falta de la relación requerida presión-volum en nos impide evaluar el trabajo a
partir de la Ec. 2.17, éste puede determinarse alternativamente a partir de u n balance de
energía (Sec. 2.5).

EL TRA BA JO D E E X P A N S IÓ N O C O M P R E S IÓ N E N P R O C E S O S D E
C U A S IE Q U IL IB R IO
proceso de En la Sec. 1.3 se ha introducido un tipo idealizado de procesos llamados procesos de cuasie­
cuasiequilibrio o quilibrio o procesos cuasiestáticos. Un proceso así es aquél en el que todos los estados por
cuasiestático los que pasa el sistema pueden considerarse estados de equilibrio. Un aspecto particular­
m ente im portante del concepto de proceso de cuasiequilibrio es que los valores de las pro­
piedades intensivas son uniformes a través de todo el sistema, o de cada fase presente en
el sistema, en cada estado alcanzado.
Para considerar cómo puede expandirse o comprimirse por un proceso cuasiestático
un gas (o un líquido) nos referiremos a la Fig. 2.6, que m uestra un sistema que consiste
en un gas inicialmente en equilibrio. Como se ve en la figura, la presión del gas se m an­
tiene uniforme mediante un núm ero de pequeñas masas que actúan sobre el pistón libre.
Imaginemos que quitamos una de las masas permitiendo al pistón moverse hacia arriba al
expandirse ligeramente el gas. D urante tal expansión el estado del gas sólo se separará lige­
ram ente del equilibrio. El sistema alcanzará un nuevo estado de equilibrio, en el que la
presión y el resto de las propiedades intensivas tendrán de nuevo un valor uniforme. Asi­
mismo, si reponem os la masa, el gas volverá a su estado inicial, y también de nuevo con
una ligera variación respecto del equilibrio anterior. Si varias de estas masas se van qui­
tando una después de otra, el gas pasará a través de una secuencia de estados de equilibrio
sin estar nunca lejos de él. En el límite, cuando el increm ento de masa se haga infinita­
mente pequeño, obtendrem os un proceso de expansión de cuasiequilibrio. Puede visuali­
zarse también una com presión de cuasiequilibrio mediante consideraciones similares.
La Ec. 2.17 puede utilizarse para calcular el trabajo en procesos de expansión o com­
presión cuasiestáticos. Para tales procesos idealizados la presión p en la ecuación es la
presión de la cantidad total de gas (o líquido) que desarrolla el proceso y no sólo la presión

Masa de infinitesimales
que se van quitando
durante la expansión
del gas o el líquido

Frontera

2Á Ilustración de una expansión o

compresión cuasiestática.
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 2.2 E N ER G ÍA T R A N S F E R ID A M E D IA N T E TRABAJO 45

dV
Volumen

1----- 1
1 Gaso | L
1 liquido i
f __
2.7 Trabajo de un proceso cuasies-
tático de expansión o compre­
U !, sión.

en la frontera que se m ueve. La relación entre la presión y el volum en puede ser gráfica o
analítica. C onsiderem os en prim er lugar u n a relación gráfica.
U na relación gráfica es la que se m uestra en el diagram a presió n -v o lu m en (diagrama
p -V ) de la Fig. 2.7. Inicialm ente, la cara del p istó n está en la posiciónay y la presión del gas
es p lt al final del proceso de expansión cuasiestática el pistón se encuentra en la posición
x 2 y la presió n se ha reducido a p 2. La presión uniform e en todo el gas se m uestra, para
cada posición del pistón, com o u n p u n to del diagram a. La curva, o trayectoria del proceso,
q ue conecta los estados 1 y 2 del diagram a representa el co n ju n to de estados de equilibrio
p o r los que el sistem a h a pasado d u ran te el proceso. El trabajo hecho p o r el gas sobre el
J
p istó n du ran te la expansión viene dado p o r p d V , la cual puede interpretarse com o el
área bajo la curva de la presión en fun ció n del volum en. Así, el área som breada de la
Fig. 2.7 es igual al trabajo del proceso. Si se h u b iera comprimido el gas desde 2 a 1 a lo largo
de la m ism a trayectoria sobre el diagram a p -V , la cantidad del trabajo hubiera sido la
m ism a, pero el signo sería negativo, indicando q u e para la com presión la transferencia de
energía tuvo lugar del p istó n hacia el fluido.
La interpretación del trabajo com o u n área en el caso de u n proceso de expansión o
com presión cuasiestática perm ite u n a dem ostración sencilla de la idea de que el trabajo
depende del proceso y p o r tan to n o es u n a propiedad. Esto se puede deducir del análisis
de la Fig. 2.8. S upongam os que el gas evoluciona en u n dispositivo cilin dro-pistón de u n
estado inicial de equilibrio 1 a u n estado final de equilibrio 2 a lo largo de dos procesos
diferentes, señalados A y B en la Fig. 2.8. P uesto que el área debajo de cada trayectoria
representa el trabajo para el co rrespondiente proceso, este trabajo depende de los detalles
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46 C A P IT U L O 2. LA E N E R G ÍA Y EL PR IM E R PRLXCIPIO D E LA T E R M O D IN Á M IC A

2.9 Comprobación de que el trabajo

depende del proceso.

del proceso, definido éste por una trayectoria específica y no sólo por los estados inicial y
final. Si recordamos la com probación de que una m agnitud era una propiedad, dada en la
Sec. 1.3, puede deducirse que el trabajo no es una propiedad. El valor del trabajo depende de
la naturaleza del proceso entre los estados extremos.
La relación entre la presión y el volum en durante u n proceso de expansión o com pre­
sión también puede describirse analíticamente. U n ejemplo de ello se tiene con la expre­
sión p V 1= constante, donde el valor de n es una constante para el proceso considerado.
proceso politrópico U n proceso cuasiestático descrito por tal expresión recibe el nom bre de proceso politró-
pico. Tam bién pueden considerarse otras formas analíticas para la relación presión-volu­
men.
El ejemplo siguiente ilustra la aplicación de la Ec. 2.17 para la relación entre la presión
y el volumen durante una expansión dada por la expresión analítica pVn = constante.

PROBLEMA CÁLCULO DEL TRABAJO DE EXPANSIÓN

Un gas en un dispositivo cilindro-pistón sufre un proceso de expansión para el que la relación entre la presión y el vo­
lumen viene dada por
- pV" = constante
La presión inicial es 3 bar, el volumen inicial es 0,1 m3, y el volumen final es 0,2 m3. Determínese el trabajo, en kj, para
el proceso si: ('a) n = 1,5, (b) n = 1,0 y (c) n = 0.

SOLUCIÓN
Conocido: Un gas en un dispositivo cilindro-pistón sufre una expansión en la que pVn = constante.
Se debe hallar: El trabajo si: (a) n = 1,5, (b) n = 1,0 y (c) n = 0.
Datos conocidos y diagramas: La relación dada p -V y los datos dados para la presión y el volumen pueden emplearse
para representar el diagrama presión-volumen adjunto para el proceso.
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 2.2 E N E R G ÍA T R A N S F E R ID A M E D IA N T E TRABAJO 47

1 p\
] ¡ i K|
1
L
constante 1
1 ^
1 _________i

£2.1

Consideraciones e hipótesis:
1. El gas es un sistema cerrado.
2. La pared móvil es el único modo de trabajo.
3. La expansión es un proceso politrópico.
Análisis: Los valores requeridos para el trabajo se obtienen integrando la Ec. 2.17, llevando a ella la relación presión-
volumen conocida.
(a) Introduciendo la expresión p = constante/V™ en la Ec. 2.17 y calculando la integral
-V. .B TA -n TA -«
constante , / V2 - V-¡
TX= ) v p d V = j, ------------- aV = constante I
V” 1 n I
La constante en esta expresión puede calcularse en cada uno de los estados extremos: constante = P\V" =
Así, la expresión del trabajo resulta ser

W
1 - re 1 - re
Esta expresión es válida para todos los valores de re exrepto para re = 1,0. Este caso se resuelve en el apartado (b).
Para calcular W es necesario conocer la presión en el estado 2. Dicha presión se puede calcular con la relación
P\V\ = P2 ^'¡ que, ordenando, conduce a

= 1,06 bar

De aquí,
í (1.06 bar)(0,2 m 3) - (3)(0,1) 105N/m2 1 kj
W - = +17,6 kj
1 - 1,5 ! ) 1 bar 103 N ■m
(b) Para re = 1,0 la relación presión-volumen es pV = constante o p = constante/P. El trabajo es
r2
\ dV =
W = constante J v¡
v, -p
1/ = (constante) ln y = (p^Vr) ln ^

Sustituyendo los valores,

W = (3 bar) (0,1 m3) 10sN/m2 1 kj

1 bar 103 N ■m ln ( o t ) = +20'79 10

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C A P IT U L O 2. LA EN ER G ÍA Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A

(c) Para n - 0, la relación presión-volumen se reduce a p = ote., y la integral se transforma en W=p(V2 ~ fiue es url
caso especial de la expresión obtenida en el apartado (a). Sustituyendo los valores y convirtiendo las unidades como
antes, W = +30 kj.

D En cada caso, el trabajo para el proceso puede interpretarse como el área bajo la curva que representa al proceso en
el respectivo diagrama p-V. Nótese que las áreas relativas son coherentes con los resultados numéricos.
La consideración de proceso poiitrópico es significativa. Si la relación presión-volumen dada se hubiese obtenido
como un ajuste experimental de datos presión-volumen, el valor de ip dUhubiera proporcionado una estimación plau­
sible del trabajo sólo cuando la presión medida fuese esencialmente igual a la ejercida en la cara interna del pistón.
B Obsérvese el uso de los factores de conversión aquí y en el apartado (b).
El No es necesario identificar el gas (o líquido) contenido dentro del dispositivo cilindro-pistón. Los valores calculados
para W quedan determinados por el recorrido del proceso y los estados extremos. Sin embargo, si se desean calcular
otras propiedades tales como la temperatura, deben ser conocidas tanto la naturaleza como la cantidad de la sustan­
cia para poder utilizar las relaciones adecuadas entre las propiedades de dicha sustancia en particular.

2.2.3 EJEM PLOS ADICIONALES DE TRABAJO

Para ampliar nuestra com prensión del concepto de trabajo, consideraremos ahora breve­
m ente algunos otros ejemplos.

A la rg a m ie n to d e u n a b a r ra . Sea u n sistem a consistente en u n a barra bajo tensión,

según m uestra la Fig. 2.9. La barra está fija en x = 0, y se aplica u n a fuerza F en el otro
extrem o. R epresentem os a la fuerza p o r F - aA, donde A es el área de la sección de la
barra y o es el esfuerzo normal que actúa en el extremo de la barra. El trabajo hecho
cuando el extrem o de la barra se desplaza una distancia dx viene dado por 8W = -crA dx.
El signo m enos es necesario ya que el trabajo se hace sobre la barra cuando dx es posi­
tivo. El trabajo para u n cam bio de longitud desde x : a x 2 se calcula integrando:

W = - a A dx (2.18)

La Ec. 2.18 para un sólido es la equivalente de la Ec. 2.17 para un gas en una expansión o
compresión.

24 Alargamiento de una barra.

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 2.2 E N E R G ÍA T R A N S F E R ID A M E D IA N T E TRABAJO

E x ten sió n de u n a película de líquido. La Fig. 2.10 m uestra u n sistem a que c o n ­

siste en u n a película líquida suspendida sobre u n cuadro de alam bre. Las dos su p er­
ficies de la película so p o rtan la capa delgada de líquido en el interior debido a la ten­
sión su p erficial p ro d u cida p o r las fuerzas m icroscópicas entre las m oléculas próxim as
a la interfase líq uido-aire. Estas fuerzas d an lugar a u n a fuerza perpendicular a cual­
q u ier línea en la superficie, m edible m acroscópicam ente. La fuerza p o r un id ad de
lo n g itu d a lo largo de tal línea es la ten sió n superficial. Si llam am os t a la ten sió n
superficial que actú a en el alam b re m óvil, la fuerza F indicada en la figura puede expre­
sarse com o F = 2 l t , d o nde el factor 2 se in tro d u ce p o r ser dos las superficies de la
película que actú an sobre el alam bre. Si el alam bre móvil se desplaza u n a distancia
d x, el trabajo viene dado p o r 8 W = - 2 l r d x . El signo m enos es necesario p o rq u e el tra ­
bajo se hace sobre el sistem a cu an d o d x es positiva. C o rrespondiendo al desplaza­
m iento d x hay u n cam bio en el área total de la superficie en contacto co n el alam bre,
d A = 21 dx, de m odo q u e la expresión para el trabajo p u ed e escribirse tam bién com o
8 W = - r dA . El trabajo para u n au m en to en el área de la superficie desde At a A2 se
calcula in teg ran d o esta expresión

W r dA (2.19)
A,

P o tencia tra n sm itid a p o r u n eje. U n eje giratorio es u n elem ento frecuente en las
m áquinas. C onsiderem os u n eje que gira co n velocidad angular co y ejerce u n
m o m en to J sobre su entorno. Expresem os dicho m om ento en térm inos de la fuerza
tangencial Ft y del radio R: F = Ft R. La velocidad en el p u n to de aplicación de la fuerza
es C = Reo, d o n d e co se da en radianes por unidad de tiem po. U sando estas relaciones
se obtiene con la Ec. 2.13 una expresión para la potencia transm itida p o r el eje a su
entorno:

W = Ft C = ( F/ R) ( R oj) = (2.20)

Un caso relativo a la agitación de un gas mediante una rueda de paletas se ha considerado

en el análisis de la figura 2.3.

Marco rígido
de alambre —

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2.10 Extensión de una película líquida.
50 C A P IT U L O 2. LA E N E R G ÍA Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A

1 Frontera
del sistema

2.11 Célula electrolítica utilizada para explicar el

trabajo eléctrico.

T ra b ajo eléctrico. La Fig. 2.11 m uestra u n sistem a que consiste en u n a celda elec­
trolítica. La celda está conectada a u n circuito externo a través del que se le sum inistra
u n a corriente eléctrica. El tra b a jo se h a c e so b re el sistem a c u a n d o lo s e le ctro n es c ru ­
zan su frontera en respuesta a la fuerza asociada con u n cam po eléctrico. M acroscó­
picam ente, el flujo de electrones se m anifiesta com o u n a corriente eléctrica, i, origi­
nada p o r la diferencia de potencial e l é c tr ic o e x is te n te entre los term inales a y b. Q ue
este tipo de interacción puede clasificarse com o trabajo se deduce del criterio term o-
dinám ico dado previam ente: independientem ente de la naturaleza del sistem a en
estudio, puede considerarse que la corriente podría sum inistrarse a u n m o to r eléc­
trico para que elevara u n a m asa en el entorno, visto en el análisis de la Fig. 2.3.
La velocidad a la que el trabajo se ejecuta, o sea la potencia, es

W = --‘g f (2.21)

Puesto que la corriente i es igual a dZ/dt, el trabajo puede expresarse en forma diferencial
según

S W = -« g d Z (2.22)

donde dZ es la cantidad de carga eléctrica que fluye al sistema. El signo menos es necesario
debido al convenio de signos establecido antes para el trabajo. Cuando la potencia se cal­
cula en watios, y la unidad de corriente es el amperio (una unidad básica SI), la unidad de
potencial eléctrico es el voltio, definido como 1 watio por amperio.

T ra b ajo debido a la polarización o a la m agnetización. N os referim os a conti­

nuación, brevem ente, a los tipos de trabajo que pueden hacerse sobre sistem as pre­
sentes en cam pos eléctricos o m agnéticos, conocidos com o trabajos de polarización y
m agnetización, respectivam ente. D esde el p u n to de vista m icroscópico, los dipolos
eléctricos de los dieléctricos ofrecen resistencia a la rotación, de m odo que se realiza
trabajo cuando son alineados p o r u n cam po eléctrico. D e m odo similar, los dipolos
m agnéticos presentan resistencia a la rotación, de m odo que se realiza trabajo sobre
ciertos m ateriales cuando su m agnetización se modifica. La polarización y la m agne­
tización dan lugar a cam bios detectables macroscópicamente en el m om ento dipolar total
cuando las partículas que constituyen el m aterial cam bian de alineación. E n estos
casos el trabajo se asocia con fuerzas que actúan sobre el sistem a en co njunto p o r los
cam pos existentes e n el entorno. Las fuerzas que actúan sobre el m aterial en el inte­
rior del sistem a se llam an fuerzas internas. Para tales fuerzas el desplazam iento apro­
piado para evaluar el trabajo es el desplazam iento de la m ateria sobre el que la fuerza
interior actúa. Las fuerzas que actúan en la frontera se llam an fuerzas superficiales. Los
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 2.2 E N E R G ÍA T R A N S F E R ID A M E D IA N T E TRABAJO 51

ejem plos de trabajo hecho por fuerzas superficiales incluyen la expansión o com pre­
sión de u n gas (o líquido) y el alargam iento de u n sólido.

2.2.4 O T R O S EJEM PLOS DE TRABAJO EN PRO CESOS CUASIESTÁTICOS

Además de gases o líquidos en un dispositivo cilindro-pistón, también otros sistemas pue­
den considerarse sometidos a procesos de tipo cuasiestático. En tales casos, para aplicar el
concepto de proceso cuasiestático es necesario imaginar una situación ideal en la que las
fuerzas externas que actúen sobre el sistema varíen tan poco que la pérdida de equilibrio
resultante sea infinitesimal. Como consecuencia, el sistema ejecuta un proceso en el que
nunca se aparta significativamente del equilibrio termodinámico.
El alargamiento de una barra y el de una superficie líquida pueden considerarse que
ocurren de m odo cuasiestático por analogía directa con el caso del cilindro-pistón. Para la
barra de la Fig. 2.9 la fuerza externa puede aplicarse de tal forma que difiera sólo ligera­
m ente de la fuerza interna que se le opone. El esfuerzo normal es entonces esencialmente
uniform e y puede determinarse como función de la longitud instantánea: a = a (x ). De
m odo similar, para la película líquida de la Fig. 2.10 la fuerza externa aplicada al alambre
móvil puede hacerse de modo que difiera sólo ligeramente de la fuerza ejercida por la pelí­
cula. D urante tal proceso, la tensión superficial es esencialmente uniforme a lo largo de la
película y está relacionada con el área instantánea según: r = t (A). En cada uno de estos
casos, una vez que conocemos la relación funcional necesaria, el trabajo se puede calcular
utilizando la Ec. 2.18 o la Ec. 2.19, respectivamente, en términos de las propiedades del
sistema como un todo cuando éste va pasando a través de sucesivos estados de equilibrio.
Pueden también imaginarse otros sistemas sometidos a procesos cuasiestáticos. Por
ejemplo, es posible considerar una célula electrolítica cargándose o descargándose de
m odo cuasiestático ajustando la diferencia de potencial entre los terminales de m odo que
sea ligeramente mayor, o ligeramente menor, que un potencial ideal llamado fuerza electro­
motriz de la célula (fem). La energía transferida en forma de trabajo al pasar una cantidad
diferencial de carga, dZ, a la célula, viene dada por la relación

SW = - % d Z (2.23)

En esta ecuación ‘g representa la fem de la célula, una propiedad intensiva de la célula, y

no sólo la diferencia de potencial entre los terminales como sucedía en la Ec. 2.22.
Consideremos ahora un material dieléctrico presente en un campo eléctrico uniforme.
La energía transferida como trabajo por el campo cuando la polarización aum enta ligera­
m ente es

8W = - E d ( V P ) (2.24)

donde el vector E es la intensidad del campo eléctrico dentro del sistema, el vector P es el
m om ento dipolar eléctrico por unidad de volumen y V es el volumen del sistema. Una
ecuación similar para la transferencia de energía por trabajo desde u n campo magnético uni­
forme cuando la magnetización aum enta ligeramente es

8W = ■d ( V M ) (2.25)

donde el vector H es la intensidad del campo magnético dentro del sistema, el vector M es
el m om ento dipolar magnético por unidad de volum en y p 0 es una constante, la permeabi­
lidad del vacío. El signo menos que aparece en las tres últimas ecuaciones está de acuerdo
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52 C A P IT U L O 2. LA E N E R G ÍA Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A

con la convención de signos establecida previamente para el trabajo: W tom a u n valor

negativo cuando la transferencia de energía es hacia el sistema.

F U E R Z A S Y D E S P L A Z A M IE N T O S G E N E R A L IZ A D O S

La semejanza entre las expresiones para el trabajo en los procesos cuasiestáticos conside­
rados hasta aquí merece destacarse. En cada caso, la expresión del trabajo aparece escrita
como el producto de una propiedad intensiva por la diferencial de una propiedad exten­
siva. Esto es evidente en la siguiente expresión, que recoge varios de estos trabajos inclui­
dos sim ultáneam ente en un proceso:

S W = p d V - a d { A x ) - r d A - % d Z - E • d ( V P ) - /i0H • d ( V M ) + ... (2.26)

y en la que los puntos suspensivos representan otros posibles productos de una propiedad
intensiva por la diferencial de una propiedad extensiva relacionada con ella que permiten
calcular el trabajo. Como consecuencia de la noción de trabajo como el producto de una
fuerza por un desplazamiento, la propiedad intensiva en estas relaciones se llama a veces
fuerza "generalizada" y la propiedad extensiva desplazamiento "generalizado", aunque las
cantidades empleadas en las expresiones del trabajo no se correspondan con la idea de
fuerzas y desplazamientos.
De acuerdo con la restricción de proceso cuasiestático, la Ec. 2.26 no representa todos
los tipos de trabajo de interés práctico. Como ejemplo podemos recordar la rueda de pale­
tas que agita un gas o un líquido en el interior del sistema. Cuando sucede una acción de
tipo cortante, el sistema sigue necesariamente un proceso con estados de no equilibrio.
Para entender de m odo más correcto las implicaciones del concepto de proceso cuasies­
tático es preciso considerar el segundo principio de la Termodinámica, de modo que dicho
concepto lo volveremos a ver en el Cap. 5, después de haber introducido dicho principio.

2 .3 ENERGÍA DE UN SISTEMA
Hemos visto en la Sec. 2.1 que la energía cinética y la energía potencial gravitatoria de un
sistema pueden cambiar debido al trabajo realizado por fuerzas exteriores. La definición
de trabajo se ha ampliado en la Sec. 2.2 para incluir una variedad de interacciones entre
un sistema y su entorno. En esta sección, el concepto ampliado de trabajo se utilizará para
obtener una mejor com prensión de lo que es la energía de u n sistema. El primer principio
de la Termodinámica, que es una generalización de hechos experimentales, juega u n papel
central en este análisis.

2.3.1 EL PRIM ER PRINCIPIO DE LA TER M O D IN Á M IC A

Para introducir el primer principio de la Termodinámica vamos a seleccionar de entre
todos los procesos que pueden llevar a u n sistema cerrado de u n estado de equilibrio a
otro, aquél cuyas interacciones entre sistema y entorno sean exclusivamente en forma de
proceso adiabático trabajo. U n proceso tal se denom ina proceso adiabático, de acuerdo con el análisis de la
Sec. 1.6.1.
Se pueden emplear m uchos procesos adiabáticos distintos para unir dos estados deter­
minados. Sin embargo, experimentalmente se obtiene que el valor del trabajo neto hecho
por o sobre el sistema es el mismo para todos esos procesos adiabáticos entre los mismos
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 2.3 EN ER G ÍA D E U N S IS T E M A 53

dos estados. Es decir, el valor del trabajo neto hecho por o sobre un sistema cerrado som e­
tido a u n proceso adiabático entre dos estados dados depende solamente de los estados inicial y
fin a l y no de los detalles del proceso adiabático. Este principio, llamado prim er principio primer principio de
de la Termodinámica, es válido independientem ente del tipo de trabajo o de la naturaleza la Termodinámica
del sistema cerrado.
La afirmación anterior es consecuencia de la evidencia experimental iniciada con los
experimentos de Joule a principios del siglo XIX. Como consecuencia de los inevitables
errores experimentales resulta imposible probar, midiéndolo, que el trabajo neto es
exactamente el mismo para todos los procesos adiabáticos entre los mismos estados inicial
y final. Sin embargo, la consistencia de diferentes experimentos apoya esta conclusión, de
m odo que se adopta como u n principio fundamental el que el trabajo es realmente el
mismo.

2.3.2 D EFIN IC IÓ N DE LA VARIACIÓN DE ENERGÍA

Se introduce aquí una definición general de la variación de energía para u n sistema cerrado
que evoluciona entre dos estados de equilibrio, utilizando para ello el primer principio de
la Termodinámica junto con la com probación exigida para una propiedad, presentada en
la Sec. 1.3.
Puesto que el trabajo neto es el mismo para todos los procesos adiabáticos de u n sis­
tem a cerrado entre un par de estados definidos, puede concluirse, de la com probación exi­
gida para una propiedad, que el trabajo adiabático define el cambio de alguna propiedad
del sistema. A esta propiedad se la llama energía. Seleccionando el símbolo E para repre­
sentar la energía de un sistema, la definición de la variación de energía entre dos estados definición de la
será, entonces variación de energía

E2 ~ E 1 = - W ad (2.27)

donde Wa¿ representa el trabajo neto para cualquier proceso adiabático entre dichos esta­
dos. El signo menos delante del término trabajo en la Ec. 2.27 está de acuerdo con el con­ F
venio de signos definido previamente.
Puesto que se puede asignar cualquier valor arbitrario £, a la energía de u n sistema en
un estado dado 1, no puede atribuirse ningún significado especial al valor de la energía en
el estado 1 o en cualquier otro estado. Únicamente tienen significado las variaciones en la
energía de un sistema.
La Ec. 2.27, que proporciona dicha variación como consecuencia del trabajo hecho por
el sistema o sobre él durante u n proceso adiabático, es una expresión del principio de con­
servación de la energía para este tipo de procesos. Las ecuaciones 2.6 y 2.9 que introducen
variaciones en las energías cinética y potencial gravitatoria, respectivamente, son casos
especiales de la Ec. 2.27.

2.3.3 LA ENERGÍA IN TER N A

El símbolo E introducido antes representa la energía total de u n sistema. La energía total
incluye la energía cinética, la energía potencial gravitatoria y otras formas de energía. Los
siguientes ejemplos ilustran algunas de estas formas de energía. Podrían añadirse igual­
m ente m uchos otros ejemplos que insistieran en la misma idea.
Cuando el trabajo se realiza comprimiendo un muelle, la energía se almacena dentro
del muelle. Cuando una batería se carga, la energía almacenada dentro de ella aumenta. Y
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54 C \P IT U L O 2. LA EN ER G ÍA Y EL PRIM ER P R IN C IPIO DF LA T E R M O D IN Á M IC A

cuando u n gas (o líquido) inicialm ente en u n estado de equilibrio dentro de u n recipiente

cerrado y aislado se agita vigorosam ente, dejándolo luego alcanzar u n estado final de eq u i­
librio, la energía del gas ha aum entado en el proceso. E n cada u n o de estos ejem plos el
cam bio en la energía del sistem a no puede atribuirse a cam bios en la energía cinética o
potencial gravitatoria del sistem a sino que debe explicarse, por el contrario, en térm inos
de la energía interna.
E n la T erm odinám ica técnica, la variación de la energía total de un sistem a se considera
debido a tres co ntribuciones macroscópicas. U na es la variación de la energía cinética aso­
ciada con el m ovim iento del sistem a como un iodo relativo a u n sistem a externo de coorde­
nadas. O tra es la variación de la energía potencial gravitatoria asociada con la posición del
sistem a como un todo en el cam po gravitatorio terrestre. Las restantes variaciones de energía
energía interna se incluyen en la energía interna del sistem a. La energía interna, com o la energía cinética y
la potencial gravitatoria, es una propiedad extensiva del sistem a, al igual que la energía total.
La energía interna se representa por el sím bolo U, y la variación de la energía interna
en u n proceso es U 2 - U v La energía interna específica se sim boliza por u o ii, d ep en ­
diendo, respectivam ente, de que se exprese en base m ásica o en base molar.
La variación de la energía total de u n sistem a es

F. ! — ( E C 2 E C j) —( E P 2 E P j) + ( f / 2 U l)

(2.28)
AE = AEC + AEP + AU

T odas las cantidades de la Ec. 2.28 se expresan en las unidades de energía introducidas
previam ente.
La identificación de la energía interna com o u n a form a m acroscópica de energía es u n
paso im portante en el planteam iento seguido, pues define el concepto de energía en T erm o ­
dinám ica separándolo del correspondiente a la Mecánica. E n el Cap. 3 aprenderem os a cal­
cular variaciones de la energía interna para prácticam ente todos los casos im portantes, inclu­
yendo gases, líquidos y sólidos, m ediante el uso de datos empíricos.
Para reforzar n u estra com prensión de la energía interna, considérese u n sistem a que
enco n trarem o s con frecuencia en sucesivas secciones del libro, dicho sistem a consiste en
interpretación el gas contenido en u n depósito. V am os a desarrollar una interpretación microscópica de
microscópica de la ¡a energía interna com o la energía atribuida a los m ovim ientos v configuraciones de las
energía interna m oléculas individuales, átom os y partículas subatóm icas que constituven la m ateria del
sistem a. Las m oléculas de gas se m ueven enco n tran d o otras m oléculas o las paredes del
recipiente. U na parte de la energía in tern a del gas es la energía cinética de traslación de las
m oléculas. O tras contribuciones a la energía interna incluyen la energía cinética debida a
la rotación de las m oléculas relativa a sus centros de m asas v la energía cinética asociada con
los m ovim ientos de vibración den tro de las m oléculas. A dem ás, la energía se alm acena en
los enlaces quím icos entre los átom os que constituyen ias m oléculas. El alm acenam iento
de energía en los niveles atóm icos incluye energía asociada con los estados orbitales de los
electrones, los espines nucleares y las fuerzas de ligadura en el núcleo. E n los gases densos,
en los líquidos y en los sólidos, las fuerzas interm oleculares ju eg an u n im portante papel
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que afecta a la energía interna.
 2.3 E N E R G ÍA D E U N S IST EM A 55

2.3.4 EL PRINCIPIO DE C O N SER V A C IÓ N DE LA ENERGÍA EN SISTEMAS

CERRADOS
Hasta ahora hemos considerado de modo cuantitativo sólo aquellas interacciones entre un
sistema y su entorno que pueden clasificarse como trabajo. Pero los sistemas cerrados
pueden también interaccionar con su entorno en una forma que no puede identificarse
como trabajo. Un gas (o líquido) contenido en un recipiente cerrado y siguiendo u n pro­
ceso en el que interacciona con una llama a tem peratura m ucho mayor que la del gas es
un ejemplo de la afirmación anterior. Este tipo de interacción se llama interacción térmica
(calor). U n proceso que supone una interacción térmica entre un sistema y su entorno es
un proceso no adiabático. La variación de la energía del sistema en un proceso no adiabático
no puede calcularse exclusivamente en función del trabajo realizado. El objeto de esta sec­
ción es introducir el modo de evaluar cuantitativamente en térm inos de energía los proce­
sos no adiabáticos. Ello nos conducirá a una expresión del principio de conservación de la
energía que es particularm ente conveniente para su aplicación a sistemas de interés en
ingeniería.
La Fig. 2.12 m uestra un proceso adiabático y dos procesos no adiabáticos diferentes,
identificados como A y B, entre los mismos dos estados inicial y final: los estados 1 y 2.
Experimentalmente se puede encontrar que el trabajo para cada uno de los dos procesos
no adiabáticos será distinto del trabajo para el proceso adiabático: VUA * Waá y Hjt * Wad.
Los trabajos para los procesos no adiabáticos pueden tam bién ser distintos entre sí:
Wk * W&. Sin embargo, puesto que los estados inicial y final coinciden, el sistema experi­
m entará necesariamente el mismo cambio de energía en cada uno de los procesos. Por
consiguiente, para el proceso adiabático, según la Ec. 2.27, tendrem os

e2- e , = - w Ad

pero para el proceso no adiabático, tendremos

E2 Eí E2 Ea WB

Para los procesos no adiabáticos el cambio en la energía del sistema no se corresponde con
la energía transferida por trabajo.
U n aspecto fundamental del concepto de energía es que ésta se conserva. Así, para un
sistema que experimenta exactamente el mismo cambio de energía durante los procesos
no adiabáticos y el proceso adiabático, la energía neta transferida al sistema en cada uno de
estos procesos debe ser la misma. Se deduce que la interacción térmica supone transferen-

Proceso A—/

I/ jf Proceso B
f i 2.12 Procesos adiabáticos y no adiabáti­
cos entre los estados 1 y 2.
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56 C A P IT U L O 2. LA E N E R G ÍA Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A

d a de energía. Además, la cantidad de energía Q transferida al sistema cerrado por otros

m odos distintos del trabajo debe ser igual a la sum a del cambio de energía del sistema y a
la cantidad de energía transferida desde el sistema mediante trabajo. Es decir,

Q = (E2 - £ ,) + W

Esta expresión puede escribirse como

E2 - E 1 = Q - W (2.29)

que establece que el cambio en la energía del sistema es igual a la transferencia neta de
energía al sistema, como se ha indicado antes.
conservación de La Ec. 2.29 resume el principio de conservación de la energía para sistemas cerrados de
la energía todo tipo. Num erosas evidencias experimentales sirven de soporte a esta afirmación. La
aplicación de esta ecuación se discutirá en la Sec. 2.5 tras considerar con mayor profun­
didad en la sección siguiente la transferencia de energía representada por Q.

2 . 4 TRANSFERENCIA DE ENERGÍA POR CALOR

La cantidad denotada por Q en la Ec. 2.29 contabiliza la cantidad de energía transferida a
un sistema cerrado durante un proceso por otros medios distintos al trabajo. La experien­
cia enseña que una transferencia tal de energía se provoca sólo como consecuencia de una
diferencia de tem peratura entre el sistema y su entorno y se da únicamente en la dirección
transferencia de del descenso de temperatura. Esta forma de transferencia de energía se llama transferencia
energía por calor de energía por calor. Ya que el concepto encerrado en lo anterior es muy im portante en la
Termodinámica técnica, esta sección está dedicada a u n análisis más profundo de la trans­
ferencia de energía por calor.

2.4.1 C O N V E N IO DE SIG N O S, N O T A C IÓ N Y V ELO CID A D DE

TRANSFEREN CIA DE CALOR
El símbolo 0 representa una cantidad de energía transferida a través de la frontera de un
sistema en una interacción térmica con su entorno. La transferencia de calor hacia el sis­
tema se considera positiva, y la transferencia de calor desde el sistema se tom a como negativa.
convenio de signos Q > 0: transferencia de calor hacia el sistem a
para la transferencia
de calor
Q < 0: transferencia de calor desde el sistem a

Este convenio de signos para la transferencia de calor es el utilizado a lo largo del texto. Sin
embargo, como se indicó para el trabajo, a veces resulta conveniente m ostrar la dirección
de la transferencia de energía por una flecha incluida en el diagrama del sistema.En este
caso la transferencia de calor se considerará positiva en la dirección de la flecha. En un
proceso adiabático no hay transferencia de energía por calor.
El convenio de signos para la transferencia de calor es precisamente el contrario al adop­
tado para el trabajo, donde un valor positivo de W significa una transferencia de energía
desde el sistema al entorno. Estos signos para calor y trabajo son el legado de ingenieros y
científicos que estaban preocupados fundam entalm ente por m áquinas de vapor y otros
dispositivos que produjeran trabajo a partir de un aporte de energía por transferencia de
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 2.4 T R A N S F E R E N C IA D E E N E R G ÍA P O R C A L O R 57

calor. En tales aplicaciones resultaba conveniente considerar como cantidades positivas

tanto el trabajo desarrollado como la energía aportada en forma de calor.
El valor de la transferencia de calor depende de las características del proceso y no sólo
de los estados extremos. Al igual que el trabajo, el calor no es una propiedad y su diferencial el calor no es una
se escribe como §Q. La cantidad de energía transferida mediante calor para u n proceso propiedad
viene dada por la integral
2
Q = SQ
-i
donde los límites quieren decir "desde el estado 1 al estado 2” y no se refieren a los valores
del calor en dichos estados. Como para el trabajo, la noción de "calor” en u n estado no
tiene sentido y la integral nunca debería representarse como Q2 - Q l .
La velocidad de transferencia de calor neta se representa por Q . En principio, la can­
tidad de energía transferida por calor durante un período de tiempo puede calcularse inte­ velocidad de
grando desde el instante f al instante t2 transferencia de calor

'2
Q = Q dt (2.30)

Para calcular la integral es necesario conocer cómo varía con el tiempo la velocidad de
transferencia de calor.
En algunos casos es conveniente utilizar el flujo de calor, q , que es la velocidad de
transferencia de calor por unidad de superficie del sistema. La velocidad neta de transfe­
rencia de calor Q se relaciona con el flujo de calor q mediante la expresión integral

Q = qdA (2.31)
A

donde A representa el área de la frontera del sistema a través de la cual se realiza la trans­
ferencia de calor.

Unidades. Las unidades para O y O so n las m ism as que las introducidas previa­
m ente para W y W , respectivam ente. Las unidades para el flujo de calor son las de la
velocidad de transferencia de calor p o r unidad de superficie: kW /m 2.

2.4.2 M O D O S DE TRANSFEREN CIA DE CALOR

Para calcular la transferencia de energía por calor son útiles diversos métodos basados en
la experiencia. Estos métodos reconocen dos mecanismos básicos de transferencia: conduc­
ción y radiación térmica. Además, pueden obtenerse relaciones empíricas para calcular trans­
ferencias de energía que incluyan ciertos m odos combinados. A continuación se presenta
una breve descripción de cada uno de estos aspectos. U n análisis más detallado corres­
ponde a u n curso de Transferencia de calor en ingeniería, donde estos temas se estudian
en profundidad.

C O N D U C C IÓ N
2.11 Ilustración
La transferencia de energía por conducción aparece en sólidos, líquidos y gases. Podemos de la ley de Fourier de la
pensar en la conducción como la transferencia de energía desde las partículas más ener­ conducción.
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58 C A P IT U L O 2. LA EN ER G ÍA Y EL PR IM E R P R IN C IPIO D E LA T E R M O D IN Á M IC A

géticas de una sustancia a las partículas adyacentes m enos energéticas por las interaccio­
nes entre las partículas. La velocidad de transferencia de energía por conducción se calcula
m acroscópicamente por la ley de Fourier. Consideremos como ejemplo de aplicación sen­
cilla el sistema representando en la Fig. 2.13, que m uestra una pared plana de espesor L
en estado estacionario, en la que la distribución de tem peratura T{x) varía linealmente con
la posición x. La velocidad a la que la energía entra en el sistema, por conducción a través
de la superficie plana A perpendicular a la coordenada x, es, por la ley de Fourier,

ley de Fourier Qx = - K \ d-J- (2.32)

ax

donde el factor de proporcionalidad k, es una propiedad llamada conductividad térmica. El

signo menos es consecuencia de que la energía fluye en la dirección de las temperaturas
decrecientes. Por ejemplo... en este caso la tem peratura varía linealmente; así, el gradiente de
tem peratura es
d T = T 2 - T\
dx L

y la velocidad de transferencia de calor en la dirección* es, entonces,

t 2- tx
Qx - ~ kA

En la Tabla A-19 se dan valores de la conductividad térmica para los materiales más
frecuentes. Las sustancias como el cobre, con valores altos para la conductividad térmica,
son buenos conductores, y aquellas con conductividades pequeñas (corcho y espum a de
poliestireno) son buenos aislantes.

R A D IA C IO N

La radiación térmica es emitida por la materia como resultado de cambios en las configura­
ciones electrónicas de los átomos o moléculas en su interior. La energía se transporta
mediante ondas electromagnéticas (o fotones). A diferencia de la conducción, la radiación
térmica no requiere soporte para propagarse y puede tener lugar incluso en el vacío. Las
superficies sólidas, los gases y los líquidos emiten, absorben y transm iten radiación tér­
mica en grados distintos. La velocidad a la que la energía es emitida, Qe , desde un sistema
con área superficial A, se calcula macroscópicamente mediante una forma modificada de
la ley d e Stefan-Boltzm ann
ley de Stefan-Boltzman Óe = eo -A T l (2 .3 3 )

que m uestra que la radiación térmica es función de la cuarta potencia de la tem peratura
absoluta en la superficie, Ts. La emisividad, e, es una propiedad de la superficie que indica
la eficiencia con que radia la superficie (0 ^ e < 1,0), y o e s la constante de Stefan-Boltz­
mann. En general, la velocidad neta de transferencia de energía mediante radiación térmica
entre dos superficies implica relaciones complicadas entre las propiedades de dichas
superficies, sus orientaciones relativas, el grado en que el medio que interviene dispersa,
emite y absorbe radiación térmica, así como otros factores.
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 2.4 T R A N S F E R E N C IA D E E N E R G ÍA P O R C A L O R 59

Flujo de aire refrigerante

u 2-1h Ilustración de la ley

del enfriamiento de
Newton.

C O N V E C C IÓ N

La transferencia de energía entre una superficie sólida a una tem peratura Ts y u n gas (o
líquido) adyacente en movimiento y con otra tem peratura Tf juega un papel prom inente
en el rendim iento de m uchos dispositivos de interés práctico. Este proceso es conocido
com únm ente como convección. Consideremos como ejemplo el sistema mostrado en la
Fig. 2.14, donde Ts es mayor que 7}. En este caso la energía se transfiere en la dirección indi­
cada por la flecha, por los efectos combinados de la conducción de calor en el seno del aire y
por el propio movimiento de éste. La velocidad de transferencia de energía desde el sistema
al fluido puede calcularse por la expresión empírica siguiente:

Q c = h A ( T s - T f) (2.34)

conocida como la ley de Newton del enfriamiento. En la Ec. 2.34, A es el área de la superficie, ley de Newton del
Ts es la temperatura de la superficie y T{ es la temperatura del fluido fuera de la superficie. enfriamiento
El factor de proporcionalidad h se llama coeficiente de transferencia de cabr. En sucesivas aplica­
ciones de la ecuación 2.34 se podrá añadir u n signo menos en el segundo miembro, para
acomodarla al convenio de signos de la transferencia de calor introducido en la sección 2.4.1.
El coeficiente de transferencia de calor no es una propiedad termodinámica, sino un
parám etro empírico que incorpora, en las expresiones de transferencia de calor, la natura­
leza del modelo de flujo del fluido próximo a la superficie, las propiedades del fluido y la
geometría del sistema. Cuando u n fluido es impulsado por ventiladores o bombas, el valor
del coeficiente de transferencia térmica es generalmente mayor que cuando se producen
movimientos relativamente lentos inducidos por el efecto de flotabilidad. Estas dos cate­
gorías generales se denom inan convección forzada y libre (o natural), respectivamente. La
Tabla 2.1 proporciona algunos valores típicos del coeficiente de transferencia de calor por
convección para convección natural y forzada.

Valores típicos del coeficiente de transferencia de calor.

Aplicaciones h (W/m2 ■K) h (Btu/h • ft2 • °R)

Convección natural
Gases 2-25 0,35-4,4
Líquidos 50-1000 8,8-180
Convección forzada
Gases 25-250 4,4-44
Líquidos 50-20.000 8,8-3500
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60 C A P IT U L O 2. L A E X E R G ÍA Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A

2.4.3 C O N C L U S IÓ N
El primer paso en un análisis termodinámico es definir el sistema. Sólo después de que la
frontera del sistema ha quedado especificada se pueden considerar las posibles interacciones
en forma de calor con el entorno, pues éstas se calculan siempre en la frontera del sistema.
Coloquialmente, el término calor se utiliza a menudo cuando la palabra energía sería la correcta
termodinámicamente. Por ejemplo, puede oirse "cierra la puerta, por favor, o el 'calor' se esca­
pará." En Termodinámica el término calor se refiere solamente a uno de los modos por los que
se transfiere la energía. No se refiere a lo que se transfiere entre los sistemas o a lo que se alma­
cena en su interior. Es la energía la que se transfiere y se almacena, pero no el calor.
A veces puede ignorarse la transferencia de energía mediante calor a un sistema o desde
él. Esto puede ocurrir por varias razones relacionadas con los mecanismos de transferencia
de calor discutidos antes. Puede suceder que el material que rodea al sistema sea un buen
aislante. O que la transferencia no sea significativa porque la diferencia de temperaturas
entre el sistema y su entorno sea pequeña. Una tercera razón es que el área puede no ser sufi­
ciente para permitir que se dé una transferencia de calor significativa. Cuando la transferen­
cia de calor se desprecia es porque son aplicables una o más de estas consideraciones.
En las siguientes discusiones o bien se da el valor de Q, o bien es desconocido en el
análisis. Cuando Q es conocido, puede considerarse que el valor ha sido determ inado por
los métodos introducidos antes. Cuando Q es desconocido, su valor se calculará usando
el balance de energía que se estudia a continuación.

2 .5 EL BALANCE DE ENERGIA PARA SISTEMAS CERRADOS

El objeto de esta sección es discutir la aplicación de la Ec. 2.29, que es simplemente una
expresión del principio de conservación de la energía para sistemas cerrados. La ecuación
puede establecerse en palabras del siguiente modo:

Variación de la cantidad Cantidad neta de energía Cantidad neta de energía

de energía contenida transferida al sistema a través transferida fuera del sistema
dentro del sistema de su frontera por transferencia a través de su frontera por
durante un cierto de calor durante dicho trabajo durante dicho
intervalo de tiempo intervalo de tiempo intervalo de tiempo

La afirmación anterior enfatiza, con palabras, que la Ec. 2.29 es simplemente un balance
contable para la energía, un balance de energía. Dicho balance requiere que, en cualquier
proceso de un sistema cerrado, la energía del sistema aum ente o disminuya en una canti­
dad igual a la transferencia neta de energía a través de su frontera.
Introduciendo la Ec. 2.28 en la Ec. 2.29 se obtiene una forma alternativa del balance
de energía:

balance de energía A EC + AEP + A U = Q - W (2.35)

Esta ecuación m uestra que una transferencia de energía a través de la frontera del sistema
se manifestará por el cambio de una o más de las distintas formas macroscópicas de ener­
gía; energía cinética, energía potencial gravitatoria y energía interna. Todas las referencias
previas a la energía como una m agnitud conservativa son casos especiales de esta ecua­
ción, como comprobaremos enseguida.
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 2.5 EL BALANCE D E E N E R G ÍA PARA SIST FM A S CER R A D O S 61

La expresión cantidad neta utilizada en la exposición anterior del balance de energía

debe interpretarse cuidadosamente, pues pueden darse transferencias de energía por calor
o trabajo simultáneam ente en distintos puntos de la frontera de un sistema. En algunos de
ellos la transferencia de energía puede ser hacia el sistema, mientras que en otros puede ser
desde el sistema. Los dos términos en el segundo miembro del balance reflejan los resulta­
dos netos de todas las transferencias de energía por calor o trabajo, respectivamente, que
han ocurrido durante el intervalo de tiempo considerado. Nótese que los signos algebrai­
cos delante de los térm inos calor y trabajo son diferentes. Esto es consecuencia del con­
venio de signos adoptado previamente. Delante de W en la Ec. 2.35 aparece un signo menos
porque la transferencia de energía por trabajo desde el sistema hacia el entorno se ha
tom ado como positiva. Delante de Q aparece un signo más porque se ha considerado posi­
tiva la transferencia térmica de energía hacia el sistema desde el entorno.

F O R M A S D E L B A L A N C E D E E N E R G ÍA
Se pueden escribir distintas expresiones para el balance de energía. Por ejemplo, su expre­
sión diferencial es
dE = 5Q - 8 W (2.36)
donde dE es la diferencial de una propiedad, la energía. Puesto que Q y W no son propie­
dades sus diferenciales se escriben como SQ y SW, respectivamente.
El balance de energía puede tam bién escribirse en forma de balance de potencia. Para
ello basta dividir por el intervalo de tiempo Ai, obteniéndose así una expresión para la velo­
cidad media de variación de la energía en función de las velocidades medias de transferencia
de energía por calor y trabajo, durante un intervalo de tiempo Ai:

AE _ Q_ _ W
Ai - Ai Ai
Así, en el límite, cuando Ai tiende a cero,

y el balance de energía en términos de potencia queda como

balance de energía en
términos de potencia

El balance de energía en términos de potencia, expresado mediante palabras, es

Velocidad de variación de Velocidad neta a la que la Velocidad neta a la que la

la energía contenida energía es transferida hacia energía es transferida fuera I
dentro del sistema el sistema por calor del sistema por trabajo
en el instante t en el instante t en el instante i

Puesto que la velocidad de variación de la energía viene dada por

dE _ dEC dEP dU
dt dt dt dt

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C A P IT U L O 2. LA E N E R G IA Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D F LA T E R M O D IN Á M IC A

la Ec. 2.37 puede expresarse de modo alternadvo como

Las Ec. 2.35 a 2.38 sum inistran formas distintas del balance de energía que pueden
resultar puntos adecuados de arranque para aplicar el principio de conservación de la
energía a sistemas cerrados. En el Cap. 4 el principio de conservación de la energía se
expresará en forma adecuada al análisis de volúmenes de control (sistemas abiertos).
Cuando se aplica el balance de energía en cualquiera de sus formas es im portante extremar
la precaución tanto en los signos como en las unidades y distinguir cuidadosamente entre
velocidades y cantidades. Además, es im portante ver que la localización de la frontera del
sistema puede ser significativa para determinar si una transferencia de energía en particu­
lar debe considerarse como calor o trabajo.

Por ejemplo... consideremos la Fig. 2.15, en la que se recogen tres sistemas alternativos
que incluyen una cantidad de gas (o líquido) en un recipiente rígido y bien aislado. En la
Fig. 2.15a, el sistema es el propio gas. Como hay un flujo de corriente a través de la placa

Placa de
—------
l t ni* o liquido

Frontera Aislamiento
del sistema
Masa
(a) (/>)

Frontera
del sistema
0 = 0, l»'=0 i_____a

(c)
2.1S Distintas opciones para la frontera de un sistema.
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 2.5 EL BALANCE D F E N E R G ÍA PARA SIST EM A S CER R A D O S

de cobre, hay una transferencia de energía desde la placa de cobre al gas. Puesto que la
transferencia de energía es una consecuencia de la diferencia de tem peraturas entre la
placa y el gas, la clasificaremos como transferencia de calor. A continuación nos referire­
mos a la Fig. 2.15b, donde se ha elegido la frontera de m odo que incluya la placa de cobre.
Se deduce de la definición termodinámica de trabajo que la transferencia de energía que
ocurre, cuando la corriente cruza la frontera de este sistema, debe considerarse como tra­
bajo. Por último, en la Fig. 2.15c, la frontera se define de m odo que no hay transferencia
de energía en ninguna de sus formas. A

C o m en tario final. Plasta aquí hemos insistido en el hecho de que las cantidades simbo­
lizadas por W y Q en las ecuaciones anteriores representan transferencias de energía y no
transferencias de trabajo y calor, respectivamente. Los térm inos trabajo y calor representan
diferentes modos por los que la energía es transferida y no aquello que es transferido. Sin
embargo, por razones de economía en la expresión, W y Q se utilizarán a m enudo, en dis­
cusiones sucesivas, simplemente como trabajo y calor, respectivamente. Esta forma de
hablar más coloquial es utilizada frecuentemente en el ámbito de la ingeniería.

E JE M P L O S

Los ejemplos que siguen aportan muchas ideas importantes en relación con la energía y
el balance de energía. Deberían estudiarse cuidadosam ente y utilizar métodos equivalentes
para resolver los problemas propuestos al final del capítulo.
Cuando un sistema sufre un proceso en el cual las variaciones de energía cinética y
potencial son importantes, se debe poner especial cuidado en utilizar un conjunto de unida­
des consistente. Por ejemplo... para ilustrar el uso adecuado de las unidades en el cálculo de
tales términos, consideremos un sistema de 1 kg de masa cuya velocidad pasa de 15 m/s a 30
m/s a la vez que desciende 10 m en un lugar cuya g es igual a 9,7 m/s2. Entonces

AEC = i m ( ^ - V?)

1N Ik J
= ñOkg) l k g • m /s 2 103(N • m )

= 0,34 k j
AEP = m g ( z 2 — Z\)
m 1N 1 kj
= ( l k g ) [9, 7 ^ ] ( - 1 0 m)
V 5 / l k g • m /s 2 103(N • m )
= - 0 ,1 0 k j A

En este libro la mayor parte de las aplicaciones del balance de energía no incluyen cambios
significativos de las energías cinética o potencial. Así, para facilitar las soluciones de
m uchos ejemplos y problemas de final de capítulo, se indica habitualm ente en la defini­
ción del problema que tales cambios pueden despreciarse. Si esto no se señala explícita­
mente, se deberá decidir, a partir del análisis del problema, cómo conviene manejar los tér­
minos de energía cinética y potencial en el balance de energía.
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64 C A P IT U L O 2. LA EN ER G ÍA Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A

P rocesos en sistem as cerrad o s. Los dos ejem plos siguientes m uestran el uso del
balance de energía para procesos en sistem as cerrados. E n estos ejem plos se p ro p o r­
cionan datos de la energía interna. E n el Cap. 3 verem os com o o b ten er datos de p ro ­
piedades térm icas usando tablas, gráficas, ecuaciones y program as inform áticos.

PROBLEMA ENFRIAMIENTO DE U N GAS EN UN SISTEMA CILINDRO-PISTÓN

Cuatro kilogramos de un cierto gas están contenidos dentro de un dispositivo cilindro-pistón. El gas sufre un proceso
para el que la relación presión-volumen es
pV 1'5 - constante
La presión inicial es 3 bar, el volumen inicial es 0,1 m 3, y el volumen final es 0,2 m3. La variación en la energía interna
específica del gas en este proceso es u2- u l ~ - 4,6 kj/kg. No hay cambios significativos en las energías cinética y poten­
cial. Determínese la transferencia neta de calor durante el proceso, en kj.

SOLUCIÓN
Conocido: Un gas dentro de un dispositivo eilindco-pistón sufre un proceso de expansión para el que se especifican la
relación presión-volumen y el cambio en la energía interna específica.
Se debe hallar: La transferencia neta de calor en el proceso.
Datos conocidos y diagramas:

u2 - Uj = - 4,6 kJ/kg

' -

Cía»
i

j Pv'>-
] coMstame L *

LÜ i m

£22

Consideraciones e hipótesis:
1. El gas es un sistema cerrado.
2. La expansión es un proceso de ecuación pU1,5 = constante.
3. No hay cambios en las energías cinética o potencial del sistema.

Análisis: El balance de .energía para el sistema cerrado toma la forma

o o
ABC -* 4 E F U A U = O - W

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 2.5 EL BALANCE D E E N E R G ÍA PARA SISTEM A S CER R A D O S 65

donde las energías cinética y potencial se anulan por la hipótesis 3. Así, escribiendo AC/en términos de las energías in­
ternas específicas, el balance de energía se transforma en
m (u2 - Mj) = Q - W
donde m es la masa del sistema. Despejando Q,
Q =m(u2 - u J + W
El valor del trabajo para este proceso se calcula en la solución de la parte (a) del ejemplo 2.1: W = +17,6 kj. El cambio en
la energía interna se obtiene sustituyendo los datos en

AU = m(«2 —«i) = 4 k g ^ - 4 , 6 ^ j = —18,4 kj

Sustituyendo valores
0 0 = AU+ IV= -18,4 + 17,6 = - 0,8 kj

D La relación dada entre la presión y el volumen permite representar el proceso mediante un recorrido mostrado en
el diagrama adjunto. El área bajo la curva representa el trabajo. Puesto que ni IV ni Q son propiedades, sus valores
dependen de los detalles del proceso y no se pueden determinar sólo a partir de los estados extremos.
B El signo menos para el valor de Q indica que se ha transferido una cantidad neta de energía desde el sistema al
entorno mediante transferencia de calor.

En el siguiente ejemplo seguimos el análisis realizado en torno a la Fig. 2.15 conside­

rando dos enfoques alternativos para la frontera con dos sistemas distintos. Este ejemplo
destaca la necesidad de una cuidadosa contabilidad para las interacciones de calor y tra­
bajo que se producen en la frontera al evaluar las variaciones de energía.

2 >

PROBLEMA DOS ENFOQUES C O N SISTEMAS ALTERNATIVOS

Un cilindro-pistón vertical que contiene aire tiene una resistencia eléctrica incorporada. La atmósfera ejerce una presión
de 1,013 bar sobre el pistón que tiene una masa de 45 kg y una superficie de 0,1 m 2. Se hace circular una corriente por
ia resistencia y el volumen aumenta lentamente en 0,05 m 3 mientras su presión permanece constante. La masa de aire
es de 0,28 kg y su energía interna específica se incrementa en 42 kj/kg. El aíre y el pistón permanecen en reposo antes y
tras el calentamiento. Paredes y pistón, que está construido con un material cerámico compuesto, son buenos aislantes.
No hay rozamiento entre pistón y cilindro y la gravedad vale g = 9,8 m/s2. Determínese la transferencia de calor desde la
resistencia al aire, en kj, para un sistema que contiene (a) solamente el aire, (b) el aire y el pistón.

SOLUCIÓN
Conocido: Se tienen los datos del aire en el cilindro-pistón con la resistencia eléctrica.
Se debe hallar: La cantidad de calor transferido al aire por la resistencia en cada uno de los casos considerados.

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66 CA P -T U L O 2. LA E N E R G ÍA Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A

Datos conocidos y diagramas:

Pistón Pistón
Patm = L013 bar
Frontera
Frontera ™ pistón ~ 4 5 kg del sistema
del sistema A p is tó n “ 0 » 1 t t l
para la parte (b)
para la parte (a)

Aire Aire

m aire = °--8 kg
V2 V{ = 0,05 m 3

Auaire - 42 D /k g
(a) (b)
5

Consideraciones e hipótesis:
1. Se consideran dos sistemas distintos, como muestran los esquemas.
2. La única transferencia de calor significativa corresponde a la cesión de la resistencia al aire, mientras el aire se expan­
de lentamente y la presión permanece constante.
3. No hay cambios en la energía cinética. La energía potencial del aire sufre un cambio despreciable y la energía interna
del pistón no cambia, pues es un buen aislante.
4. La fricción entre el cilindro y el pistón es despreciable.
5. La aceleración de la gravedad es constante e igual a 9,8 m/s2.

Análisis:
(a) Tomando el aire como sistema, el balance de energía, Ec. 2.35, con la hipótesis 3 toma la forma

A E C '+ V eP + AU = Q - W
O, despejando Q
Q = W + AUa:rP

En este sistema el trabajo lo realiza la fuerza de la presión p que actúa sobre labase del pistón conforme se expande
el aire. Con la Ec. 2.17 y la hipótesis de presión constante

W = f p d V = p ( V 2 - Vx)
>v.

Para calcular la presión p, usamos el balance de fuerzas sobre el pistón que se mueve lentamente y sin rozamiento.
La fuerza hacia arriba ejercida por el aire en la base del pistón iguala al peso del pistón más la fuerza hacia abajo ejer­
cida por la atmósfera actuando en la parte superior del pistón. La expresión será:
PÁpjstón ~ mpistón 8 + Patm -^pistón
Despejando p y sustituyendo valores

_ _ mpi*i¿n 8 1 „
P ~ i * P a tm
^pistón
(45 kg) (9,8 m /s2) 1 bar
1 1,013 bar = 1,057 bar
0,1 m 2 105 Pa

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 2.5 EL BALANCE D E E N E R G ÍA PARA SIST EM A S CER R A D O S

Así, el trabajo es
W = p ( V 2 - V¡)

= 1,057 bar 100 kPa 0,05 m 3 = 5,285 kj

lbar

Con A[7aire = maire (Auaire), el calor transferido es

Q = W + ma¡re (A«aire) = 5,285 kj + 0,28 kg ■42 kj/kg = 17,045 kj

(b) Consideremos a continuación el sistema formado por el aire y el pistón. La variación de energía del sistema total es
la suma de las variaciones de energía del aire y del pistón. Así, el balance de energía, Ec. 2.35, queda

+ AU) + I AJK5 + ABf* U+ A u ) =Q IV

\ /a ir e \ ' ./pistó n

donde los términos indicados se anulan por la consideración 3. Despejando O

Q = W + (AEP)pistón + (AL0aire

En este sistema, el trabajo se hace en la parte superior del pistón, conforme éste empuja hacia arriba a la atmósfera que
le rodea. Aplicando la Ec. 2.17

W = C p d V = palm(V2 - V , )
! V,
100 kPa
= 1,013 bar- 0,05 m 3 = 5,065 kj
1 bar

La variación de altura, Az, requerida para evaluar la variación de energía potencial del pistón puede hallarse a partir
de la variación de volumen del aire y el área de la base del pistón

V2 - V 1 _ 0,05 m 3
Az = 0,5 m
A p ls to n 0 ,0 1 n ri

Así, la variación de energía potencial del pistón es

lk j
(AEp)pistón = ^ 0,, g Az = (45 kg) ■ | 9,8 p ) • (0,5 m) 0,22 kj
103J

Finalmente

Q = W + (AEP)pistón + maire Awaire = 5,065 kj + 0,22 kj + (0,28 kg) (42 ^ ) = 17,045 kj

lo que coincide con el resultado obtenido en el apartado (a).

D Con el cambio en la altura del centro de masas del aire, su energía potencial aumenta en torno a 1 J, cantidad que
puede ignorarse en este caso. El cálculo se propone como ejercicio.
El Aunque el valor de Q es el mismo para cada sistema, conviene observar que los valores de W'son diferentes. Obsér­
vese también que, en consecuencia, los cambios de energía difieren, dependiendo si el sistema incluye solamente al
aire o al aire y al pistón conjuntamente.

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68 C A P IT U L O 2. LA E N ER G ÍA Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A

Funcionam iento en régim en estacionario. U n sistem a está en estado estacionaciona-

rio si n in g u n a de sus propiedades varían con el tiem po (Sec. 1.3). M uchos dispositivos
o p eran en régim en estacionario o m uy próxim o a él; esto significa que las variaciones de
sus propiedades co n el tiem po so n tan pequeñas que pu ed en despreciarse.

S jtth + i* 2 M

PROBLEMA CAJA DE CAMBIOS EN ESTADO ESTACIONARIO

Una caja de cambios que funciona en régimen estacionario recibe 60 kW a través del eje de alta velocidad y suministra
potencia a través del eje de baja velocidad. La caja de cambios, como sistema, cede calor por convección de acuerdo con

Q = —hA (T f — T0)

donde h = 0,171 kW/m2K es el coeficiente de transferencia de calor, A = 1,0 m2 es el área de la superficie externa, Tf =
300 K (27°C) es la temperatura uniforme de la superficie externa, y T0 = 293 K (20°C) es la temperatura uniforme del
entorno alejado de la inmediata vecindad de la caja de engranajes. Calcúlese, para la caja de cambios, la velocidad de
transferencia de calor y la potencia entregada a través del eje de salida, todo ello en kW.

SO L U C IÓ N
Conocido: Una caja de cambios funciona en estado estacionario. Se conoce la potencia de entrada a través del eje de
alta velocidad. También se conoce una expresión que nos permitirá calcular la velocidad de transferencia de calor al
ambiente.
Se debe hallar: La velocidad de transferencia de calor y la potencia entregada a través del eje de salida, todo ello en kW.
Datos conocidos y diagramas:

Tf = 3 0 0 K

W, = -6 0 kW
T„ = 293 K
h = 0,171 kW/rn2 -K

Eje de entrada

Superficie exterior
A = 1,0 m2 Caja de cambios

Consideraciones e hipóteisis: Se considera que la caja de cambios es un sistema cerrado y que funciona en estado estacionario.

Análisis: Usando la expresión dada para Q , junto con los datos conocidos, se tiene

Q = ~ hA (Tf - T0)

= - Í0 ,071 J ? U ( 1 . 0 m 2) (300 - 293) K

\ nv •K)

= - 1,2 kW

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 2.5 EL BALANCE D E E N E R G ÍA PARA SIST EM A S C E R R A D O S 69

El signo menos de O indica que la energía sale fuera de la caja de cambios por transferencia de calor.
El balance de energía, Ec. 2.37, se reduce en situación estacionaria a
o
£k dW . . .
Jfj = Q - W o W = Q

El término W representa la potencia neta del sistema. La potencia neta es la suma de W \ y la potencia que sale del sis­
tema W-í .

W = W-í + W2
Con esta expresión para W , el balance de energía queda

W\ + W¿ = Q

Despejando W-¿ y sustituyendo 0 = 1 ,2 kW y W \ - -60 kW, donde el signo menos indica que a través del eje de entrada
se comunica energía dentro del sistema. Tendremos

W¿ = Q - W í
© = (- 1 ,2 kW) - ( - 6 0 kW)
= +58,8 kW

Q El signo positivo de W 2 indica que la energía se transfiere desde el sistema al exterior a través del eje de salida como era
de esperar.

D La transferencia de energía por trabajo en este sistema sucede por dos vías diferentes y los signos asociados con ellas
difieren.
□ En estado estacionario, la velocidad de transferencia de calor desde la caja de cambios da cuenta de la diferencia entre
la potencia que entra y la que sale. Esto puede resumirse en la siguiente “hoja de balances” en términos de cantida­
des:

E ntrada Salida

60 kW (eje de entrada) 58,8 kW (eje de salida)

1,2 kW (transferencia de calor)

Total: 60 kW 60 kW

2.S

PROBLEM A UN CHIP DE SILICIO EN ESTADO ESTACIONARIO

Un chip de silicio que mide 5 mm de lado y 1 mm de espesor se encastra sobre un sustrato de cerámica. En estado es­
tacionario el chip se alimenta con una potencia de 0,225 i&V. La superficie superior del chip se pone en contacto con
un refrigerante cuya temperatura es 20°C. El coeficiente de transferencia de calor por convección entre el refrigerante y
la superficie del chip es 150 W/m2 • K. Si la transferencia por conducción entre el chip y el sustrato es despreciable,
determínese la temperatura superficial del chip, en °C.

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 70 C A P IT U L O 2. LA E N E R G ÍA Y E L PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A

SOLUCION
Conocido: Un chip de silicio de dimensiones conocidas se expone a la acción de un refrigerante sobre su cara superior.
Se conocen la potencia eléctrica de alimentación y el coeficiente de transferencia de calor por convección.
Se debe hallar: La temperatura de la cara superior del chip en equilibrio estacionario.
Datos conocidos y diagramas:

Flujo refrigerante
h = 150 W/m2 K
r, *2o- c

Base cerámica

Consideraciones e hipótesis:
1. El chip es un sistema cerrado en estado estacionario.
2. No hay transferencia de calor entre el chip y el sustrato.

Análisis: La temperatura superficial, Ts, del chip puede determinarse mediante el balance de energía de la Ec. 2.37, que
en estado estacionario se reduce a:

% = 0 - W
O &
Con la consideración 2, el único calor transferido se produce por convección hacia el refrigerante. En este caso, la ley
del enfriamiento de Newton, Ec. 2.34, queda
0 Ó = —hA (T, — Tf)
Combinando ambas, expresiones
0 = -hA (Ts - Tf)~ W
Despejando Ts

-W
T* = 1 Í A +Tf

En esta expresión, W = -0,225 W, A = 25 x 10“6 n r , h = 150 W/m2 ■K, y T( = 293 K, dando

- i -0.225 W l
+ 293 K
(150 W/m2 ■K) (25 x 10 6 m -1
353 K (80° C)

D Las propiedades de un sistema estacionario no cambian con el tiempo. La energía E es una propiedad, pero ni la
transferencia de calor ni el trabajo lo son.
B De acuerdo con la convención de signos para la transferencia de calor en el balance de energía (Ec. 2.37), la Ec. 2.34
se escribe con un signo menos: O es negativo cuando Ts es mayor que Tf.

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 2.5 EL BALANCE D E E N E R G ÍA PARA SISTEM A S C E R R A D O S 71

Funcionam iento en régim en transitorio. M uchos dispositivos pasan por periodos de

régimen transitorio cuando el estado cambia con el tiempo. Así sucede en los periodos de
arranque y parada. El siguiente ejemplo m uestra la aplicación del balance de energía para
un m otor eléctrico cuando arranca. El ejemplo incorpora tam bién trabajo eléctrico y
potencia transmitida por u n eje.

2.6
PROBLEM A FUNCIONAM IENTO DE UN M O TO R EN RÉGIMEN TRANSITORIO
La velocidad de transferencia de calor entre un motor eléctrico y su entorno varía con el tiempo según la expresión:

O = - 0 , 2 [1 - e '-o .o sfi]

donde t se da en segundos y Q se da en kilowatios. El eje del motor gira con velocidad constante a = 100 rad/s (unas
955 rpm) y suministra un momento constante T = 18 N- m a una carga externa. El motor consume una potencia eléctrica
constante igual a 2,0 kW. Represente, para el motor, Q , W , ambos en kW, y el cambio de energía AE, en kj, como
función del tiempo desde t = 0 hasta t = 120 s. Analice los resultados.

SOLUCIÓN

Conocido: Un motor consume una potencia eléctrica constante y trabaja con velocidad en el eje y momento aplicado
constantes. La velocidad de transferencia de calor entre el motor y su entorno es un dato conocido.

Se debe hallar: La representación de Q , W y AE frente al tiempo, analizándolo.

Datos conocidos y diagramas:

ST= 1 8 N - m
to = 100 rad/s

1kW

£ * -« £2.6

Consideraciones e hipótesis: El sistema mostrado en el diagrama adjunto es un sistema cerrado.

Análisis: La velocidad de cambio de la energía del sistema es:

f t - 0 - w

W representa la potencia neta desde el sistema: Suma de la potencia asociada con el eje, VÚCj<, y la potencia asociada con
la corriente eléctrica, Waect,

W = W eje + ITelect

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72 C A P IT U L O 2. LA FN ER G ÍA Y EL PR IM E R PR IN C IPIO D E LA T E R M O D IN Á M IC A

La potencia WeieCt se da en el enunciado: VUeiect = -2,0 kW, donde el signo negativo es preciso puesto que la
energía es suministrada al sistema mediante un trabajo eléctrico. El término W eje puede calcularse con la Ec. 2.20
según

Weje = Sñu = (18 N • m )(100 rad/s) = 1800 W = +1,8 kW

Esta transferencia de potencia es positiva ya que la energía abandona el sistema a través del eje giratorio.
En resumen,

W Welect + W eje = ( - 2 , 0 kW) + ( + 1,8 kW) = - 0 , 2 kW

donde el signo menos indica que la potencia eléctrica suministrada es mayor que la potencia transferida mediante el eje.
Con el resultado anterior para W y la expresión para Q , el balance de potencia será:

ñF
“ c = - 0,2 [1 - e(-o.osf>] _ , o,2) = 0,2e<-°'O5t>
il I
Integrando:

AE = I (0.2 "'0St )dí

Jo
0.2 06/.1 == 411
= I -0.05

Las gráficas adjuntas se han construido con la expresión para Q y las expresiones para W y A E obtenidas en el análisis.
Las convenciones de signo adoptadas para Q y W implican que sus valores sean negativos en este caso. En los segundos
iniciales, la cantidad de energía introducida por el trabajo excede en gran medida la extraída por transferencia de calor.
En consecuencia, la energía almacenada en el motor aumenta rápidamente mientras éste se "calienta". Cuando el tiempo
crece, el valor de O se aproxima al de W y el ritmo de acumulación de energía se reduce. Tras unos 100 s, este transitorio
ha terminado prácticamente, y hay pocos cambios adicionales en la energía acumulada o en cualquier otra propiedad.
Entonces podemos decir que el motor está en régimen estacionario.

>«> loo
Tiempo, s

B Las gráficas anteriores pueden dibujarse con una aplicación informática adecuada o de forma manual.
B En estado estacionario Q = -0,2 kW. Este valor constante para el ritmo de transferencia de calor puede considerarse
como la porción de potencia eléctrica suministrada que no se transforma en potencia mecánica por efectos dentro
del motor tales como la resistencia eléctrica y el rozamiento.
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 2.6 AN Á LISIS E N E R G É T IC O D E C IC L O S 73

2 .6 ANÁLISIS ENERGÉTICO DE CICLOS

En esta sección aplicaremos el concepto de energía desarrollado hasta aquí a sistemas que
describen ciclos termodinámicos. Recordemos de la Sec. 1.2 que un sistema en un estado
inicial dado ejecuta u n ciclo termodinámico cuando sigue una secuencia de procesos y
vuelve finalmente a dicho estado. El estudio de sistemas que recorren ciclos ha jugado un
papel im portante en el desarrollo de la temática de la Termodinámica técnica. T anto el pri­
mero como el segundo de los principios de la Termodinámica tienen su origen en el estu­
dio de los ciclos. Además, hay m uchas aplicaciones prácticas im portantes como la gene­
ración de electricidad, la propulsión de vehículos y la refrigeración, que precisan del
conocimiento de los ciclos termodinámicos. En esta sección, los ciclos se analizan desde
la perspectiva del principio de la conservación de la energía. En capítulos sucesivos se estu­
diarán con mayor detalle, utilizando tanto el principio de conservación de la energía como
el segundo principio de la Termodinámica.

2.6.1 BALANCE DE ENERGÍA E N U N CICLO

El balance de energía para un sistema que describe u n ciclo term odinám ico tom a la forma

A £ciclo = Ocíelo “ tt'ciclo (2 -39)

donde Qciclo y ITac|0 representan las cantidades netas de energía transferidas por calor y tra­
bajo, respectivamente, por el ciclo. Puesto que el sistema recupera su estado inicial al final
del ciclo, no hay cambio neto en su energía. Por tanto, el prim er miembro de la Ec. 2.39 es
igual a cero, y la ecuación queda reducida a

WLido = Ocido {2.40)

La Ec. 2.40 es una expresión del principio de la conservación de la energía que debe satis­
facerse en cualquier ciclo term odinámico, independientem ente de la secuencia de procesos
descritos por el sistema que desarrolla el ciclo o de la naturaleza de la sustancia que cons­
tituye el sistema.
La Fig. 2.16 sum inistra un esquema simplificado de los dos tipos generales de ciclos
que se consideran en este libro: ciclos de potencia y ciclos de refrigeración y bom ba de
calor. En cada uno de los casos representados u n sistema recorre u n ciclo mientras se
com unica térmicamente con dos cuerpos, uno caliente y el otro frío. Estos cuerpos son
sistemas localizados en el entorno del sistema que recorre el ciclo. D urante cada ciclo hay
tam bién una cantidad de energía que se intercambia con el entorno mediante trabajo.
‘O bsérvese atentam ente que al usar los símbolos Qe y Qs en la Fig. 2.16 nos hemos apartado
del convenio de signos establecido previamente para la transferencia de calor. En esta sec­
ción es preferible considerar Qe y Qs como transferencias de energía con signo positivo en
las direcciones indicadas por las flechas. La dirección del trabajo neto del ciclo, W7c¡ci0, también
aparece indicada por una flecha. Finalmente nótese que las direcciones de las transferencias
de energía mostradas en la Fig. 2.16b son opuestas a las de la Fig. 2.16a. Consideremos C r it e r io
METODOLÓGICO
ahora brevemente cada uno de los tipos de ciclos representados en dicha figura.
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74 C A P IT U L O 2. LA E N E R G ÍA Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A

2■% Diagramas esquemáticos de dos tipos importantes de ciclos.

(a) Ciclos de potencia y (b) Ciclos de refrigeración y bomba de calor.

2.6.2 CICLOS DE PO TEN C IA

Los sistemas que describen ciclos del tipo mostrado en la Fig. 2.16a sum inistran una
transferencia neta de energía mediante trabajo a su entorno durante cada ciclo. A tales
ciclos se les denom ina ciclos de potencia. De la Ec. 2.40, el trabajo neto producido es igual
a la transferencia neta de calor al ciclo, o sea

ciclo de potencia W cido ~ Qe — Os (ciclo de potencia) (2.41)

donde Qe representa la transferencia térmica de energía al sistema desde el cuerpo caliente

y Qs representa la transferencia de calor desde el sistema al cuerpo frío. De la Ec. 2.41
resulta evidente que Qt debe ser mayor que Qs en un ciclo de potencia. La energía sum inis­
trada por transferencia de calor a un sistema que recorre un ciclo de potencia se obtiene
norm alm ente de la com bustión de fuel o de una reacción nuclear controlada y también
puede obtenerse de la radiación solar. La energía Qs se libera generalmente a la atmósfera
del entorno o a una masa próxima de agua.
La eficiencia de un sistema que sigue u n ciclo de potencia puede describirse en función
de la cantidad de la energía añadida en forma de calor Qc que se convierte en una produc­
ción neta de trabajo, Wáúo. El porcentaje de la conversión de energía de calor a trabajo se
rendimiento térmico expresa por el siguiente cociente, llamado habitualm ente rendimiento térmico:

W ác\o
n = —pr— (ciclo de potencia) (2.42)

Introduciendo la Ec. 2.41 se obtiene una form a alternativa según

Qe - Os Qe
rj - — ~----- = 1 - j y (ciclo de potencia) (2.43)
c/e Uc
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 2.6 AN Á LISIS E N E R G É T IC O D E C IC L O S 75

Puesto que la energía se conserva, se deduce que el rendim iento térmico nunca puede ser
mayor que la unidad (100%). Sin embargo, la experiencia con ciclos reales de potencia
m uestra que el valor del rendim iento térmico es invariablemente menor que la unidad. Es
decir, no toda la energía añadida al sistema mediante transferencia de calor se convierte en
trabajo; una parte es enviada al cuerpo frío mediante transferencia de calor. M ostraremos
en el Cap. 5, mediante el segundo principio de la Termodinámica, que la conversión de
calor en trabajo no puede conseguirse en su totalidad por ningún ciclo de potencia. El ren­
dimiento térmico de cualquier ciclo de potencia debe ser m enor que la unidad.

2.6.3 CICLOS DE REFRIGERACIÓN Y BOMBA DE CALOR

A continuación consideraremos los ciclos de refrigeración y de bomba de calor mostrados
en la Fig. 2.16b. Para estos ciclos, Qe es la energía transferida por calor desde el cuerpo frío ciclos de refrigeración
hacia el sistema que recorre el ciclo, y Qs es la energía transferida mediante calor desde el y de bomba de calor
sistema al cuerpo caliente. Llevar a cabo estas transferencias de energía requiere un trabajo
neto incorporado al ciclo, W cido. Las cantidades Qe, Qs y Wciclo se relacionan con el balance
de energía, que para los ciclos de refrigeración y bomba de calor toma la forma

^ c ic lo = Ót - Q c (ciclos de refrigeración y de bomba de calor) (2.44)

Puesto que ITc¡ci0 es positivo en esta ecuación, se deduce que Qs es mayor que Qe. Nótese
que el sistema que recorre el ciclo debe estar a una tem peratura menor que la del cuerpo frío
durante la porción de ciclo en la que se produce la transferencia de calor Qe. La tem pera­
tura del sistema debe ser mayor que la del cuerpo caliente durante la porción de ciclo en la
que se produce Qs.
Aunque hasta aquí los hemos tratado como idénticos, los ciclos de refrigeración y de
bomba de calor tienen realmente distintos objetivos. El de un ciclo de refrigeración es
enfriar un espacio refrigerado o m antener la tem peratura en una vivienda u otro edificio
por debajo de la del entorno. El objetivo de una bom ba de calor es m antener la tem peratura
en una vivienda u otro edificio por encima de la del entorno o proporcionar calefacción para
ciertos procesos industriales que suceden a elevadas temperaturas. Puesto que los ciclos
de refrigeración y bom ba de calor tienen diferentes objetivos, sus parámetros de eficiencia,
llamados coeficientes de operación, se definen de m odo diferente. Estos coeficientes se coeficiente de operación
consideran a continuación.

C IC L O S D E R E F R IG E R A C IÓ N

La eficiencia de los ciclos de refrigeración puede describirse como el cociente entre la cantidad
de energía recibida desde el cuerpo frío por el sistema que desarrolla el ciclo, Qe, y la trans­
ferencia neta de trabajo, W ádo, al sistema que se precisa para conseguir ese efecto. Así, el
coeficiente de operación, )3, es

Ot
(3 = -¡77-------- (cicloderefrigeración) (2.45)
' ciclo
Introduciendo la Ec. 2.44 se obtiene una expresión alternativa para ¡3 según

Óe
13 = — (ciclo de refrigeración) (2.46)
ws e
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Para un refrigerador doméstico o frigorífico, Qs se cede al espacio en el que está colocado

el refrigerador. Wcido se sum inistra habitualmente en forma de electricidad para hacer fun­
cionar al m otor que, a su vez, hace funcionar al frigorífico.

Por ejemplo... en un frigorífico doméstico, el com partim ento interior actúa como foco
frío y el aire de los alrededores del frigorífico es el foco caliente. La energía Qe pasa al refri­
gerante que circula por las tuberías desde los alimentos y bebidas que están en el espacio
interior. Para que esta transferencia de calor se produzca es necesario que la tem peratura
del refrigerante sea inferior a la de los contenidos del frigorífico. La energía Qs pasa desde
el refrigerante al aire exterior. Para que esta transferencia de calor ocurra la tem peratura
del refrigerante debe ser, necesariamente, mayor que la del aire del entorno. Para conse­
guir estos efectos se necesita una entrada de trabajo. En un frigorífico, W dd0 se obtiene en
forma de trabajo eléctrico. A

CICLOS DE BOM BA D E CALOR

La eficiencia de las bombas de calor puede describirse como el cociente entre la cantidad de
energía, Qs, cedida al cuerpo caliente por el sistema que describe el ciclo y la transferencia
neta de trabajo al sistema necesaria para conseguir ese efecto, Wddo. Así, el coeficiente de
operación, -y, es

Qs
y = jj-.— (ciclo de bomba de calor) (2.47)
" c ic lo

Introduciendo la Ec. 2.44 obtenem os una expresión alternativa para este coeficiente de
operación

Qs
y = n _ n (ciclo de bomba de calor) (2.48)
Us L/e

En esta ecuación puede verse que el valor de y nunca es m enor que la unidad. Para bom ­
bas de calor de uso residencial, la cantidad de energía Qe se obtiene norm alm ente de la
atmósfera en el entorno, el subsuelo o una masa próxima de agua. El Wciclo se obtiene
habitualm ente del suministro eléctrico.
Los coeficientes de operación (3 y y se definen como los cocientes entre el efecto de
transferencia de calor deseado y el coste en térm inos de trabajo necesario para conseguir
este efecto. De acuerdo con estas definiciones es deseable, termodinámicamente, que
estos coeficientes tengan valores tan grandes como sea posible. Sin embargo, según ana­
lizamos en el Cap. 5, los coeficientes de operación deben satisfacer restricciones impuestas
por el segundo principio de la Termodinámica.

2 .7 RESUMEN DEL CAPÍTULO Y GUÍA PARA EL ESTUDIO

En este capítulo hemos considerado el concepto de energía desde el punto de vista de la
ingeniería y hemos introducido los balances de energía para aplicar el principio de conser­
vación de la energía a sistemas cerrados. Una idea básica es que la energía puede almacenarse
en los sistemas en tres formas macroscópicas: energía interna, energía cinética y energía
potencial gravitatoria. La energía también puede transferirse a los sistemas o desde ellos.
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 2.7 R E S U M E N D E L C A P ÍT U L O Y G U ÍA PARA EL E S T U D IO 77

Esta transferencia puede hacerse en los sistemas cerrados sólo por dos medios: trabajo y
calor. La transferencia de trabajo y calor se identifica en la frontera del sistema y no son pro­
piedades. En mecánica, el trabajo es transferencia de energía asociada con fuerzas macros­
cópicas y desplazamientos en la frontera del sistema. La definición termodinámica de trabajo
introducida en este capítulo extiende la noción de trabajo desde el punto de vista mecánico,
incluyendo otros tipos de trabajo. La transferencia de energía por calor se debe a diferencias
de temperatura entre el sistema y su entorno y se produce en la dirección de las temperaturas
decrecientes. Los modos de transferencia de calor incluyen conducción, radiación y convec­
ción. El convenio de signos usado para la transferencia de trabajo y calor es:

■ • í > 0: calor transferido al sistem a

• Q, Q {
[< 0: calor transferido desde el sistem a

La energía es una propiedad extensiva del sistema. En un sistema interesan las varia­
ciones de energía. El balance de energía para un proceso de un sistema cerrado viene dado
por la Ec. 2.35 o en forma de potencia (variación por unidad de tiempo) por la Ec. 2.37.
La Ec. 2.40 es una forma especial del balance de energía para un sistema que realiza un
ciclo termodinámico.
El listado siguiente proporciona una guía para el estudio de este capítulo. Una vez com ­
pletados el estudio del texto y los ejercicios del final del capítulo, se debería ser capaz de:
• escribir los significados de los términos listados al margen a lo largo del capítulo y
asimilar cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de térm inos clave
listado aquí al margen es especialmente im portante en capítulos posteriores. energía interna

• calcular las siguientes cantidades de energía: energía cinética

- variaciones de energía cinética y potencial, usando las Ecs. 2.5 y 2.10 respectivamente energía potencial
- trabajo y potencia usando las Ecs. 2.12 y 2.13 respectivamente trabajo
- trabajo de expansión o com presión usando la Ec. 2.17 potencia
- transferencia de calor por los diferentes modos, usando las Ecs. 2.32 a 2.34. transferencia de calor
• aplicar el balance de energía para sistemas cerrados en cada una de sus diferentes for­ balance de energía
mas alternativas, m odelando cada caso apropiadamente, usando las convenciones de
ciclo de potencia
signos para transferencias de trabajo y calor correctamente, y aplicando cuidadosa­
mente el SI de unidades. ciclo de refrigeración
• realizar análisis energéticos para sistemas que realicen ciclos termodinámicos usando ciclo de bomba de calor
la Ec. 2.40 y calcular, según convenga, los rendimientos térmicos de los ciclos de
potencia y los coeficientes de operación de los ciclos de refrigeración y bomba de calor.

1. ¿Q ué fuerzas actúan sobre la bicicleta y el ciclista considerados en la Sec. 2.2.1?

Dibuja un diagrama de fuerzas sobre el conjunto.
2. ¿Por qué es incorrecto decir que un sistema contiene calor?
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78 C A PITU LO 2. LA EN E R G L\ Y EL PRIMER P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A

3. U n patinador sobre hielo se calienta las manos con el aliento, soplando sobre ellas, y
después, en la comida, sopla sobre u n plato de sopa para enfriarla. ¿Cómo puede
interpretarse esto desde el punto de vista termodinámico?
4. Dibuja la distribución estacionaria de tem peraturas para la pared de un horno com ­
puesto por una pared de 20 cm de espesor de cemento en el interior y una capa exte­
rior de acero de 13 cm de espesor.
5. Enum era ejemplos de transferencia de calor por conducción, radiación y convección
que pueden encontrarse en una cocina.
6. Cuando un objeto que cae choca contra el suelo y se para, ¿qué ocurre con su energía
cinética y potencial?
7. Cuando agitas con una cucharilla el contenido de una taza de café, ¿qué ocurre con
la energía transferida al café mediante trabajo?
8. ¿Q ué transferencias de energía mediante trabajo y calor puedes identificar en un
automóvil en movimiento?
9. ¿Por qué se usan los símbolos AU, AEC y AEP para representar las variaciones de
energía durante un proceso, pero las transferencias de trabajo y calor se representan
siempre por W y Q respectivamente?
10. Si se conoce la variación de energía de un sistema cerrado, durante un proceso entre
dos estados dados, ¿puede definirse si dicha variación ha sido debida a un flujo de
trabajo, a u n flujo de calor, o a alguna combinación de ambos?
11. Observa la Fig. 2.8. ¿Puedes decir cuál de los dos procesos, A o B, tiene la máxima
cantidad de calor transferido?
12. ¿Q ué forma tom a el balance de energía para un sistema aislado? Interpreta la expre­
sión que obtienes.
13. ¿Cóm o definirías el rendimiento de la caja de cambios del Ejemplo 2.4?
14. Dos ciclos de potencia reciben la misma cantidad de energía Qabs del exterior, y ceden
energía Qced al mismo lago. Si los ciclos tienen distinto rendimiento térmico, ¿cuál
cederá una mayor cantidad de calor? ¿Tiene esto alguna implicación medioambiental?

i
Energía como concepto de la mecánica 2.3 Un avión cuya masa es 5000 kg se mueve a una velocidad
2.1 Un objeto cuya masa es 100 Ib sufre una reducción en su de 150 m/s y una altitud de 10.000 m, ambos medidos res­
energía cinética de 1000 ft • lbf y un aumento en su energía pecto a la superficie de la Tierra. La aceleración de la grave­
potencial debido a la acción de una fuerza resultante. Ini­ dad puede tomarse como constante con g = 9,78 m/s2.
cialmente la velocidad es 50 ft/s. No hay cambios de altura (a) Calcúlense las energías cinética y potencial del avión,
ni hay otras interacciones entre el objeto y su entorno. ambas en kj.
Determine la velocidad final en m/s. (b) Si la energía cinética aumentase en 10.000 kj sin cambio
2.2 Un objeto de masa 10 kg, que inicialmente tiene una velocidad en la elevación, ¿cuál sería la velocidad final, en m/s?
500 m/s desacelera hasta una velocidad final de 100 m/s. ¿Cuál es 2.4 Un objeto cuya masa es 50 Ib se lanza hacia arriba con
el cambio en la energía cinética del objeto, en kj? una velocidad inicial de 200 ft/s. Ignorando el efecto de la

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 PROBLEM AS 79

resistencia del aire, ¿cuál es la altura del objeto, en ft, 2.10 Los valores medidos para la presión frente al volumen
cuando su velocidad se anula? La aceleración de la gravedad durante la expansión de los gases dentro del cilindro de un
es g = 31,5 ft/s2. motor de combustión interna se recogen en la tabla adjunta.
Utilizando los datos de la tabla, conteste a lo siguiente.
Trabajo
(a) Estime el trabajo hecho por los gases sobre el pistón
2.5 Un gas contenido en un dispositivo cilindro-pistón se durante la expansión, en kj. ¿Por qué es una estimación?
expande en un proceso a presión constante de 4 bar (b) Haga una representación de la presión frente al volu­
desde V¡ = 0,15 m3 hasta el volumen final V2 = 0,36 m3. Cal­ men en coordenadas logarítmicas y ajuste una línea
cule el trabajo en kj. recta a los datos. Determine la pendiente de la recta.
2.6 Se comprime un gas desde Vj = 0,09 m3, pl = 1 bar hasta
V2 = 0,03 m3, p2 = 3 bar. La relación entre la presión y el D ato N° p (bar) V (cm 3)
volumen durante el proceso es una relación lineal. Halle el
1 20,0 454
trabajo para el gas, en kj. 2 16,1 540
3 12,2 668
2.7 Un gas se expande desde un estado inicial donde
4 9,9 780
Pi = 500 kPa y V = 0,1 m 3 hasta un estado final donde 5 6,0 1175
p2 = 100 kPa. La relación entre la presión y el volumen 6 3,1 1980
durante el proceso es p V = cte. Represente el proceso en un
diagrama p - V y determine su trabajo, en kj. 2.11 El eje primario de una caja de cambios gira a 2.000 rpm
y transmite una potencia de 40 kW. La potencia extraída en
2.8 En un dispositivo cilindro-pistón orientado horizontal­
el eje secundario es 36 kW a una velocidad de rotación de
mente como indica la Fig. P2.8 se retiene aire. Inicialmente,
500 rpm. Determine el momento sobre cada eje, en N ■m.
p 2 = 100 kPa, V1 = 2 x 10-3 m3, y la cara interna del pistón
está e n x = 9. El muelle no ejerce ninguna fuerza sobre el pis­ 2.12 Por un motor eléctrico circula una corriente de 5 A con
tón en la posición inicial. La presión atmosférica es 100 kPa, un voltaje de 220 V. El eje a la salida desarrolla un momento
y el área de la superficie del pistón es 0,018 m 2. El aire se de 10,2 N -m y una velocidad de rotación de 1.000 rpm.
expande lentamente hasta que su volumen es V2 = 3 x 10~3. Todos los valores permanecen constantes con el tiempo.
Durante el proceso el muelle ejerce una fuerza sobre el pis­ Determínese
tón que varía con x tal que F = kx, donde k = 16,2 x 10-3. No (a) la potencia eléctrica que precisa el motor y la potencia
hay fricción entre el pistón y la pared del cilindro. Determí­ desarrollada por el eje a la salida, todo ello en kW.
nese la presión final del aire, en kPa, y el trabajo hecho por
(b) la potencia neta suministrada al motor, en kW.
el aire sobre el pistón, en kj.
(c) la cantidad de energía transferida al motor mediante el
trabajo eléctrico y la cantidad de energía extraída del
A = 0,018 m2 motor por el eje, en kWh, durante 2 h de operación.
2.13 Un calentador eléctrico consume una corriente cons­
1 tante de 6 A con un voltaje aplicado de 220 V, durante 10 h.
1 Puw = 100 k Pa
1 Determínese la cantidad total de energía suministrada al
1
calentador mediante trabajo eléctrico, en kW -h.
Aire 1
1 1
i 1 2.14 La fuerza de rozamiento, Fr, que ejerce el aire sobre un
i 1 La fuerza del muelle varia lin .■almcntc desde 900N,
i 1 automóvil que se mueve con una velocidad V viene dado por
i 1h para V¡ =0,003 m \ hasta 0 N para V2 - 0,002 m-
Fr = Cr A \ P V>-

donde Cr es una constante llamada coeficiente de penetración,

A es el área de la proyección frontal del vehículo y p es la den­
sidad del aire. Para Cr = 0,42, A = 2 m2y p = 1,23 kg/m3, calcú­
2.9 Una masa de aire sigue dos procesos consecutivos:
lese la potencia requerida, en kW, para vencer el rozamiento
Proceso 1-2: compresión politrópica con: del aire a una velocidad constante de 100 km/h.
n= 1,3 desde p-¡ = 100 kPa
V] = 0,04 m3/kg hasta v2 = 0,02 m3/kg. 2.15 Una barra cilindrica sólida (véase la Fig. 2.9) de diámetro
5 mm es alargada ligeramente desde una longitud inicial de
Proceso 2-3: proceso a presión constante hasta v3 =v x. 10 cm a una final de 10,1 cm. El esfuerzo normal que actúa
Represente el proceso en un diagrama p-v y determine el en el extremo de la barra varía de acuerdo con a = C (x - Xq)/
trabajo por unidad de masa del aire en kj/kg. Xq, donde x es la posición del extremo de la barra, xq es la

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80 C A P IT U L O 2. LA EN ER G ÍA Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A

longitud inicial y C es una constante del material (módulo 2.22 Un sistema cerrado de masa 2 kg realiza un proceso en
de Young). Para C = 2 x 10' kPa, determínese el trabajo el que se transfieren 25 kj en forma de calor cedido por el
hecho sobre la barra, en J, considerando que el diámetro de sistema al entorno. La energía interna específica del sistema
la barra permanece constante. disminuye en 15 kj/kg y la elevación del sistema aumenta en
700 m. La aceleración de la gravedad es co n stan te,
2.16 Una película de jabón está suspendida sobre un marco
g = 9,6 m/s2. No hay variación en la energía cinética del sis­
de alambre de 5 cm x 5 cm, como muestra la Fig. 2.10. El
tema, en kj. Calcular el trabajo en kj.
alambre móvil se desplaza 1 cm mediante la aplicación de
una fuerza, manteniéndose la tensión superficial de la pelí­ 2.23 Un sistema cerrado de masa 3 kg sigue un proceso en el
cula de jabón constante e igual a 25 x 10~5 N/cm. Determí­ que hay una transferencia de calor del sistema al entorno
nese el trabajo hecho al alargar la película, en J. igual a 150 kj. El trabajo hecho sobre el sistema es 75 kj. Si
la energía interna específica inicial del sistema es 450 kj/kg,
Transferencia de calor ¿cuál es la del estado final, en kj/kg? Despréciense los cam­
bios en energía cinética y potencial.
2.17 Una pared de ladrillo de un horno industrial tiene 0,1 m
de espesor y una conductividad de 1,5 W/m • K. En régimen 2.24 Un gas en un dispositivo cilindro-pistón sufre dos pro­
cesos consecutivos. Desde el estado 1 al 2 hay una transfe­
estacionario, las temperaturas de las caras interna y externa
rencia de energía al gas mediante calor, de magnitud 500 kj,
de la pared son 1.500 y 1.200 K, respectivamente. La distri­
y el gas realiza un trabajo sobre el pistón con un valor de 800
bución de temperaturas es lineal a través de la pared. Para
kj. El segundo proceso, desde el estado 2 al estado 3, es una
un área de 10 m2 calcúlese el flujo de transferencia de ener­
compresión a la presión constante de 400 kPa, durante la
gía, por conducción, a través de la pared, en kW.
cual hay una transferencia de calor, desde el gas, igual a 450
2.18 Una superficie de área 2 m2 emite radiación térmica. La kj. También se conocen los siguientes datos: U-¡ = 2.000 kj y
emisividad de la superficie es e = 0,8. Determine el flujo de U3 = 3.500 kj. Despreciando cambios en la energía cinética
energía emitido, en kW, para temperaturas de superficie de y potencial, calcúlese el cambio en el volum en del gas
200, 300 y 500 K. El valor de la constante de Stefan-Boltz- durante el proceso 2-3, en m3.
mann, u, es 5,67 x 10“8 W/m2 ■K4. 2.25 Un generador eléctrico acoplado a un molino de viento
2.19 Sobre una superficie plana cuya temperatura, en situación produce una potencia eléctrica media de 15 kW que es uti­
estacionaria, es 400 K incide un flujo de aire a 500 K. El flujo lizada para cargar una batería. La transferencia de calor de
de calor a la placa es 2,5 kW/m2. ¿Cuál es el valor del coefi­ la batería al entorno es constante e igual a 1,8 kW. Deter­
ciente de transferencia de calor, h, calculado en W/m2 -K? mine la energía total almacenada en la batería, en kj, en 8 h
de operación y el valor de la energía almacenada si el coste
2.20 Una superficie plana está cubierta con un aislante cuya por kWh es de 0,09 €.
conductividad térmica es 0,08 W/m -K. La temperatura en
la interfase entre la superficie y el aislamiento es 300°C. 2.26 Un sistema cerrado sufre un proceso durante el que se
transfiere calor al sistema mediante un flujo constante de 3
La cara externa del aislante está expuesta al aire a 30°C y el
kW, mientras que la potencia desarrollada por el sistema
coeficiente de transferencia de calor por convección entre el
varía con el tiempo de acuerdo con
aislante y el aire es 10 W /m2 ■K. Ignorando la radiación,
determine el mínimo espesor del aislante, en mm, de modo + 2,4 t 0 < í « l h
que la cara exterior del mismo no esté a más de 60°C en
+ 2,4 t > 1h
régimen estacionario.
donde t viene en horas y W en kW.
Balance de energía
(a) ¿Cuál es la velocidad de cambio de la energía del sistema
2.21 Cada línea de la tabla adjunta da información en relación para t= 0,6 h, en kW?
con un proceso en un sistema cerrado. Cada entrada viene (b) Determine el cambio producido en la energía del sis­
expresada en las mismas unidades. Complete los espacios tema al cabo de 2 h, en kj.
en blanco de la tabla.
2.27 Un gas en un dispositivo cilindro-pistón se comprime
Proceso Q W AE desde pj = 3,4 bar, Vj = 0,0283 m3 hasta p2 = 8,2 bar en un
£i e2
proceso para el que la relación entre presión y volumen es
a +50 -2 0 +50
p y í ,2 - cte La masa del gas es 0,183 kg. Durante el proceso,
b +50 +20 +20
la transferencia de calor desde el gas es de 2,2 kj. Determí­
c -4 0 +60 +20
nese la variación de la energía interna específica del gas, en
d -9 0 +50 0 kj/kg. Los efectos de la energía cinética y potencial son des­
e +50 +20 -1 0 0 preciables.
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 PRO B LEM A S 81

2.28 Un depósito rígido y bien aislado con un volumen de

P a tm = 1
0,6 m3 está lleno de aire. En dicho depósito hay una rueda
de paletas que transfiere energía al aire con un ritmo cons­
tante de 4 W durante 1 h. La densidad inicial del aire es 1,2
kg/m3. Si no hay cambios en la energía cinética o potencial,
determínese
(a) el volumen específico en el estado final, en m 3/kg.
(b) la energía transferida por trabajo, en kj.
(c) el cambio en la energía interna específica del aire, en kj/kg.
2.29 Un gas está contenido en un depósito rígido cerrado
provisto de una rueda de paletas. Dicha rueda agita el gas
durante 20 m inutos, con una potencia variable con el
tiempo según la expresión W = —l Of , en la que W viene
dado en watios y t en minutos. La transferencia de calor
desde el gas al entorno se realiza con un flujo constante de 50
W. Determínese.
(a) la velocidad de cambio de la energía del gas para í = 10
minutos, en watios. f lj u * Pz. 11
(b) el cambio neto de energía en el gas después de 20 minu­
tos, en kj. Ciclos term odinám icos
2.30 En un dispositivo cilindro-pistón se expande vapor 2.32 Un gas recorre un ciclo termodinámico que consiste en
desde pj = 35 bar hasta p2 = 7 bar. La relación presión-volu­ los siguientes procesos:
men durante el proceso es pV2 = cte. La masa de vapor es Proceso 1-2: presión constante, p - 1,4 bar,
a 2,3 kg. Otras de las propiedades del vapor en el estado ini­
V1 = 0,028 m3, Wu = 10,5 kj
cial son: u, = 3.282,1 kj/kgy v1 = 113,24 cm3/g. En el estado
Proceso 2-3: compresión con p V = cte., U3 = U2.
final u2 = 2.124,6 kj/kg. Despreciando cambios en la energía
cinética y potencial, calcúlese la transferencia de calor, en Proceso 3-1: volumen constante, U-y-U3 = -26,4 kj
kj, para el vapor considerado como sistema. No hay cambios apreciables en la energía cinética o potencial.
2.31 Un gas está contenido en un dispositivo cilindro-pistón (a) Represente el ciclo en un diagrama p-V.
como el de la Fig. P2.31. Inicialmente, la cara interna del (b) Calcule el trabajo neto para el ciclo, en kj.
pistón está en x = 0, y el muelle no ejerce fuerza alguna (c) Calcule el calor transferido en el proceso 1-2, en kj.
sobre el pistón. Como resultado de la transferencia de calor
2.33 El trabajo neto de un ciclo de potencia que opera como
el gas se expande elevando al pistón hasta que tropieza con
muestra la Fig. 2.16a es 10.000 kj, y su rendimiento térmico
los topes. En ese momento su cara interna se encuentra en
es 0,4. Determine las transferencias de calor Qe Qs, en kj.
x = 0,06 m y cesa el flujo de calor. La fuerza ejercida por el
muelle sobre el pistón cuando el gas se expande varía lineal­ 2.34 Para un ciclo de potencia que opera como muestra la
mente con x según Fig. 2.16a, el calor total transferido al ciclo, Qe, es 500 MJ.
¿Cuál es el trabajo neto desarrollado, en MJ, si el rendi­
^ m u e lle = ^
miento térmico es el 30%?
donde k = 9000 N/m. El rozamiento entre el pistón y la
pared del cilindro puede despreciarse. La aceleración de la 2.35 En una central eléctrica de carbón, ¿qué elementos
gravedad es g = 9,81 m/s2. Más información se incluye en la hacen la función de los focos caliente y frío que aparecen en
Fig. P2.31. la Fig. 2.16a?

(a) ¿Cuál es la presión inicial del gas, en kPa? 2.36 En un frigorífico doméstico ¿qué elementos hacen la
(b) Determine el trabajo hecho por el gas sobre el pistón, función de los focos caliente y frío que aparecen en la Fig.
enj. 2.16 b?
(c) Si las energías internas específicas del gas en los estados 2.37 En un acondicionador de aire de ventana, ¿qué elemen­
inicial y final son 210 y 335 kj/kg, respectivamente, cal­ tos hacen la función de los focos caliente y frío que aparecen
cule el calor transferido, en J. en la Fig. 2.16¿?
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82 C A P IT U L O 2. LA E N E R G ÍA Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN Á M IC A

2.38 Un ciclo de potencia opera en forma continua y recibe y Qs = 3.200 Btu. Determine el trabajo neto que se precisa,
energía por transferencia de calor a un ritmo de 75 kW. Si en kj, y el coeficiente de operación del ciclo.
el rendimiento térmico del ciclo es de un 33%, ¿cuál es la
2.40 El coeficiente de operación de un ciclo de bomba de
potencia producida, en kW?
calor que opera como en la Fig. 2.166 es 3,5 y el trabajo neto
2.39 Un ciclo de refrigeración que opera como en la suministrado es 5.000 kj. Determine las transferencias de
Fig. 2.166, tiene como transferencias de calor Qe = 2.000 Btu calor Qt y Qs, en kj.

2.ID El uso eficaz de nuestros recursos energéticos es un 2.5D Consiga datos de la literatura técnica y construya una
importante objetivo social. tabla de valores de conductividad térmica, en unidades SI,
para los materiales más usados en construcción, tales como
(a) Resuma en un gráfico tipo tarta los datos sobre el uso de
madera, hormigón, yeso y diversos tipos de aislamientos.
combustibles en su comunidad autónoma, en los secto­
Compare estos valores con los de los metales ordinarios
res residencial, comercial, industrial y de transporte.
tales como cobre, acero y aluminio. ¿Qué sensibilidad tie­
¿Qué factores pueden afectar la disponibilidad futura de
nen las conductividades respecto de la temperatura? Analí­
dichos combustibles? ¿Existe una política energética
celo.
escrita en su comunidad autónoma? Analícelo.
(b) Determine los usos actuales de la energía solar, hidroeléc­ 2.6D Las superficies externas de los motores de gasolina
trica y eólica en su región. Analice los factores que afectan pequeños están a menudo cubiertas con aletas que facilitan
la extensión en que estos recursos renovables son utilizados. la transferencia de calor entre la superficie caliente y el aire
circundante. Motores mayores, como los de los automóviles,
2.2D El estudio cuidadoso de los objetos que se mueven bajo tienen un líquido refrigerante que fluye a través de los con­
la influencia de la gravedad ha tenido a menudo consecuen­ ductos existentes en el bloque del motor. El refrigerante pasa
cias significativas y de largo alcance. Escriba breves análisis a continuación por un intercambiador de tubos con aletas
sobre lo siguiente: sobre los que el aire incide para efectuar la correspondiente
(a) Cuando un objeto que cae golpea la Tierra y queda en refrigeración. Con los datos apropiados para los coeficientes
reposo, se anulan su energía cinética o potencial relati­ de transferencia de calor, el tamaño del motor y otras carac­
vas a la superficie terrestre ¿Ha sido destruida la ener­ terísticas del diseño relacionadas con la refrigeración del
gía? ¿Es esto una violación del principio de conserva­ motor, explique por qué algunos motores utilizan líquidos
ción de la energía? Analícelo. refrigerantes y otros no.
(b) Usando los conceptos de calor, trabajo y energía alma­ 2.7D Los recipientes termo corrientes con vacío interior, pue­
cenada, analice qué ocurre cuando un meteoro entra en den mantener las bebidas frías o calientes durante muchas
la atmósfera terrestre y finalmente cae a tierra. horas. Describa las características constructivas de tales bote­
2.3D Escriba un programa interactivo de ordenador que cal­ llas y explique los principios básicos que las hacen efectivas.
cule cualquiera de las variables p x, Vx,p2, V2 o n para un pro­ 2.8D En el análisis de los intercambiadores de calor se usa el
ceso politrópico de un gas en un dispositivo cilindro-pistón, coeficiente de transferencia de calorpor convección total, para referir
dando valores a las otras cuatro variables. El programa el flujo de calor total y la media bgarítimica de la diferencia de
deberá calcular también el trabajo. Usando el programa, cal­ temperaturas entre los dos fluidos que atraviesan el intercam­
cule los valores que le permitan representar el trabajo, en kj, biador. Escriba una breve memoria explicando estos con­
en función del exponente politrópico desde 0 a 10, para ceptos. Incluya datos obtenidos de la literatura sobre valores
p x = 100 kPa, k, = 1 m3 y p2 = 300 kPa. característicos del coeficiente de transferencia de calor por
2.4D James Prescot Joule es considerado a veces como el convección total para las siguientes aplicaciones de transfe­
científico que proporcionó el soporte experimental para el rencia de calor: recuperadores de calor aire-aire, evaporadores
prim er principio de la Term odinám ica tal como hoy se aire-refrigerante, condensadores de vapor de carcasa y tubo.
conoce. Desarrolle una descripción detallada del trabajo de 2.9D En este capítulo se han analizado los ciclos de potencia,
Joule y dé una perspectiva de las principales investigaciones refrigeración y bomba de calor. Explique los principios de
experimentales que le precedieron. funcionamiento y discuta las transferencias de calor signifi­
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 PRO B LEM A S D E D IS E Ñ O Y D E FIN A L A B IE R T O 83

cativas y el impacto medioambiental de alguna de las aplica­ 2.10D Las centrales eléctricas de combustible fósil producen
ciones siguientes: una parte importante de la electricidad generada anual­
(a) central térmica de carbón mente. El coste de la electricidad viene determinado por
diversos factores, entre otros la eficiencia térmica de la cen­
(b) central nuclear
tral, el coste del combustible (en € por kWh) y el coste de
(c) enfriadora de agua del sistema general de frío de un edi­ inversión en la central (en € por kW de potencia generada).
ficio Prepare un informe comparando rangos típicos de estos tres
(d) bomba de calor para calefacción y aire acondicionado factores para plantas de vapor con carbón y para plantas de
residencial turbina de gas con gas natural. ¿Qué tipo de planta es el más
(e) unidad de aire acondicionado para automóvil. utilizado en su país?

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 PROPIEDADES DE UNA
SUSTANCIA PURA,
SIMPLE Y COMPRESIBLE

I . ..

P ara ap licar el b alan ce de en erg ía a u n sistem a es preciso co n o c e r su s p ro p ied ad es

y có m o se re la cio n an e n tre sí. El objetivo de este ca p ítu lo es in tro d u c ir relacio n es objetivo del capítulo
e n tre las p ro p ied a d es relevantes p ara la T e rm o d in á m ic a técnica. C o m o p a rte de la
p re se n ta c ió n se in clu y en varios ejem plos q u e ilu stra n el u so del balan ce de e n e r­
gía p a ra sistem as cerrad o s in tro d u c id o e n el C ap. 2, ju n to c o n las relacio n es en tre
p ro p ied a d es in tro d u c id a s e n este capítulo.

3 .1 DEFINICIÓN DEL ESTADO TERMODINÁMICO

El estado term odinám ico de un sistema cerrado en equilibrio queda definido como tal
mediante los valores de sus propiedades termodinámicas. De la observación de m uchos
sistemas termodinám icos se deduce que no todas sus propiedades son independientes una
de otra, y que su estado puede determinarse de manera unívoca mediante los valores de
sus propiedades independientes. Los valores para el resto de las propiedades term odiná­
micas se determ inan a partir de este subconjunto independiente. Se ha desarrollado una
regla general conocida como el principio de estado que permitirá determ inar el núm ero de
propiedades independientes necesarias para especificar el estado de u n sistema. En esta
sección se introduce el principio de estado para sistemas de masa y composición conocidas
cuando se desprecian las influencias del movimiento del sistema como u n todo y las del
campo gravitatorio terrestre.
Para la mayor parte de las aplicaciones consideradas en este libro nos interesa lo que
dice el principio de estado sobre el estado intensivo de los sistemas. Son de particular interés
los sistemas de sustancias puras utilizados con frecuencia, tales como agua o mezclas uni­
formes de gases no reactivos. Estos sistemas se clasifican como sistemas simples compresibles.
Para sistemas simples compresibles de sustancias puras, el principio de estado indica que
el núm ero de propiedades intensivas independientes es dos. Se excluyen de las considera­
ciones presentes las propiedades intensivas tales como velocidad y altura a las que se asig­
nan valores relacionados con los datos exteriores al sistema.

Por ejemplo... en el caso de un gas, la temperatura y otra propiedad intensiva como el

volumen específico podrían seleccionarse como las dos propiedades independientes. El
principio de estado afirma entonces que presión, energía interna específica y todas las pro­
piedades intensivas pertinentes se podrían calcular como funciones de T y v. p - p ( T , v), u =
u (T , v) y así sucesivamente. Las relaciones funcionales se establecerían usando datos experi­
mentales y dependerían explícitamente de la identidad química particular de las sustancias
componentes del sistema. El desarrollo de tales funciones se presenta en el capítulo 11. A

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86 C A P IT U L O 3. P R O P IE D A D E S DE U N A S U S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE

Para fundam entar posteriores relaciones entre propiedades concluiremos esta intro­
ducción con algunas consideraciones más detalladas sobre los conceptos de principio de
estado y sistemas simples compresibles.

P rincipio de E stado. Basándonos en una evidencia empírica considerablemente amplia,

podemos concluir que hay una propiedad independiente por cada una de las formas en
que la energía de un sistema puede cambiarse independientemente. Hemos visto en el
Cap. 2 que la energía de un sistema cerrado puede alterarse independientem ente por calor
o por trabajo. Según esto, puede asociarse una propiedad independiente con la transferen­
cia de calor como una forma de variar la energía, y puede contabilizarse otra propiedad
independiente por cada forma relevante de transferencia de energía mediante trabajo.
principio de estado Apoyándose en la evidencia experimental, por tanto, el principio de estado establece que
el núm ero de propiedades independientes, para sistemas sometidos a las limitaciones esta­
blecidas antes, es uno más que el núm ero de interacciones relevantes de trabajo. Este es el
principio de estado. La experiencia tam bién indica que, a la hora de contar el núm ero de inte­
racciones relevantes de trabajo, basta considerar sólo aquéllas que pueden presentarse
cuando el sistema recorre un proceso cuasiestático.

sistema simple S istem a Sim ple C om presible. El térm ino sistema simple se aplica cuando sólo hay un
m odo por el que la energía del sistema puede alterarse significativamente mediante trabajo
cuando el sistema describe un proceso cuasiestático. Por tanto, contabilizando una pro­
piedad independiente para la transferencia de calor y otra para el modo simple de trabajo
se obtiene u n total de dos propiedades independientes necesarias para fijar el estado de un
sistema simple. Este es el principio de estado para sistemas simples. A unque no hay ningún sis­
tema que sea realmente simple, m uchos pueden modelarse como sistemas simples desde
el punto de vista del análisis termodinámico. El más im portante de estos modelos para las
aplicaciones consideradas en este libro es el sistema simple compresible. Otros tipos de siste­
mas simples son los sistemas simples elásticos y los sistemas simples magnéticos.
Como sugiere su nom bre, las variaciones de volum en pueden tener una influencia sig­
sistema simple nificativa en la energía de un sistema simple compresible. El único m odo de transferencia
compresible de energía mediante trabajo que puede aparecer cuando este tipo de sistemas recorre un
proceso cuasiestático está asociado con el cambio de volum en y viene dado por J p dV.
Cuando la influencia del campo gravitatorio terrestre se considera despreciable, la presión
es uniforme a lo largo de todo el sistema. El modelo de sistema simple compresible puede
parecer altamente restrictivo; sin embargo, la experiencia dem uestra que es útil para una
amplia gama de aplicaciones en ingeniería, aun cuando los efectos eléctricos, magnéticos,
de tensión superficial y otros se presenten en alguna medida.

EVALUACIÓN DE PROPIEDADES: CO N SID ER A C IO N ES GENERALES

Esta parte del capítulo trata, en general, de las propiedades termodinámicas de un sistema
simple compresible formado por sustancias puras. Una sustancia pura es la que tiene una
composición química uniform e e invariable. Las relaciones entre propiedades para siste­
mas en los que cambia la composición mediante reacciones químicas se introducen en el
Cap. 13. En la segunda parte de este capítulo consideraremos el cálculo de propiedades
utilizando el modelo de gas ideal.
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 3.2 L A R E L A C IÓ N p -v -T 87

3 .2 LA RELACIÓN p-v-T
Comenzamos el análisis de las propiedades de los sistemas simples compresibles consti­
tuidos por sustancias puras y las relaciones entre dichas propiedades, com enzando por la
presión, el volumen específico y la temperatura. La experiencia nos m uestra que la tem pe­
ratura y el volumen específico pueden considerarse independientes y la presión determi­
narse como una función de ambas: p = p(T, v). La gráfica de una función tal es una super­
ficie, la superficie p -v -T .

3.2.1 LA SUPERFICIE p - v - T
La Fig. 3.1 es la superficie p - v - T de una sustancia tal com o el agua que se expande al con­
gelarse. La Fig. 3.2 corresponde a una sustancia que se contrae al congelarse, característica
ésta que se da en la mayor parte de las sustancias. Las coordenadas de u n punto de la

(b) (c)
3.1 Superficie p - v - T y sus proyecciones para una sustancia que se expande al congelarse,
(a) Perspectiva tridimensional, (b) Diagrama de fases, (c) Diagrama p-v.
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88 C A P IT U L O 3. PR O P IE D A D E S D E U N A SU S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE

superficie p - v - T representan los valores que tendrían la presión, el volum en específico y

la tem peratura cuando la sustancia estuviera en equilibrio.
En las superficies p - v - T de las Figs. 3.1 y 3.2 hay regiones rotuladas sólido, líquido y
vapor. En estas regiones de una sola fase el estado queda definido por dos cualesquiera de las
propiedades presión, volum en específico y tem peratura, puesto que todas éstas son inde­
pendientes cuando sólo hay una fase presente. Localizadas entre las regiones monofásicas
bifásicas hay regiones bifásicas donde se presentan dos fases en equilibrio: líquido-vapor, sólido-
líquido y sólido-vapor. Las dos fases pueden coexistir durante cambios de fase tales como
vaporización, fusión y sublimación. D entro de las regiones bifásicas la presión y la tem pe­
ratura no son independientes; una no puede cambiar sin cambiar la otra también. En estas
regiones el estado no puede fijarse por la tem peratura y la presión; en cambio queda fijado
con el volum en específico y la presión o la temperatura. Tres fases pueden existir en equi­
linea triple librio sólo a lo largo de la línea denom inada línea triple.

(b) (c)
3.2 Superficie p - v - T y sus proyecciones para una sustancia que se contrae al congelarse.
(a) Perspectiva tridimensional, (b) Diagrama de fases, (c) Diagrama p-v.
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 3.2 L A R E L A C IÓ N p - v -T 89

U n estado en el que empieza o term ina un cambio de fase se denom ina estado saturado. estado saturado
La región con forma de domo com puesta de estados bifásicos líquido-vapor recibe el
nom bre de domo de vapor. Las líneas que bordean el domo de vapor se llaman líneas de domo de vapor
líquido saturado y de vapor saturado. En el extremo del domo, donde se unen las líneas de
líquido saturado y de vapor saturado, está el punto crítico. La temperatura crítica Tc de una punto crítico
sustancia pura es la tem peratura máxima en la que pueden coexistir las fases de líquido y
vapor en equilibrio. La presión del punto crítico se llama presión crítica, p c. El volumen
específico en este estado es el volumen específico crítico. Los valores de las propiedades del
punto crítico para un conjunto de sustancias aparecen en la Tabla A -l recogida en el
Apéndice.
La superficie tridimensional p - v - T es útil para destacar las relaciones generales entre
las tres fases de la sustancia pura en estudio. Sin embargo es conveniente, a m enudo, tra­
bajar con proyecciones bidimensionales de la superficie. Estas proyecciones se estudian a
continuación.

3.2.2 PROYECCIONES DE LA SUPERFICIE p - v - T

EL DIAGRAMA DE FASES
Si la superficie p - v - T se proyecta sobre el plano presión-tem peratura, resulta u n diagrama
de propiedades conocido como diagrama defases. Cuando la superficie se proyecta de este diagrama de fases
modo, las regiones bifásicas se reducen a líneas, como m uestran las Figs. 3.1 b y 3.2b. Un
punto de cualquiera de estas líneas representa todas las mezclas bifásicas a la tem peratura
y presión correspondientes a ese punto.
El térm ino temperatura de saturación designa la tem peratura a la que el cambio de fase temp. de saturación
tiene lugar para una presión determinada, llamada presión de saturación a dicha tem pera­ presión de saturación
tura. Como resulta evidente en el diagrama de fases, para cada presión de saturación hay
una única tem peratura de saturación, y viceversa.
La línea triple de la superficie tridimensional p - v - T se proyecta en un punto sobre el
diagrama de fases. Este punto se llama punto triple. Recordemos que el punto triple del punto triple
agua se utiliza como estado de referencia a la hora de definir las escalas de temperaturas
(Sec. 1.5). Por convenio, la tem peratura asignada al punto triple del agua es 273,16 K
(491,69°R). La presión medida en el punto triple del agua es 0,6113 kPa (0,00602 atm).
La línea que representa la región bifásica sólido-líquido sobre el diagrama de fases se
inclina a la izquierda para sustancias que se expanden al congelarse y a la derecha para
aquellas que se contraen. A unque en el diagrama de fases de las Figs. 3.1 y 3.2 se muestra
una sola región para la fase sólida, los sólidos pueden existir en diferentes fases sólidas.
Por ejemplo, para el agua en estado sólido (hielo) se han identificado siete formas cristali­
nas diferentes.

EL DIAGRAMA p -v
Al proyectar la superficie p - v - T sobre el plano presión-volum en específico se obtiene el
diagrama p -v , representado en las Figs. 3.1c y 3.2c. Los térm inos que aparecen en dichas
figuras ya han sido definidos.
Para la resolución de problemas resulta conveniente, con frecuencia, emplear un
esquema del diagrama p-v. Para facilitar el uso de un esquema así nótese la forma de las
líneas de tem peratura constante (isotermas). Inspeccionando las Figs. 3.1c y 3.2c puede
verse que para cualquier tem peratura menor que la tem peratura crítica la presión permanece
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constante mientras se atraviesa la región bifásica líquido-vapor, pero en las regiones de fase
líquida o fase vapor la presión disminuye para una tem peratura dada cuando el volumen
específico aumenta. Para temperaturas mayores que, o iguales a la tem peratura crítica, la
presión disminuye continuam ente para una tem peratura dada cuando aum enta el volumen
específico. En este caso no se atraviesa la región bifásica líquido-vapor. La isoterma crítica
presenta un punto de inflexión en el punto triple y su pendiente aquí es cero.

EL DIAGRAMA T -v
Al proyectar las regiones de líquido, bifásica líquido-vapor y de vapor de la superficie
p - v - T sobre el plano tem peratura-volum en específico se obtiene el diagrama T-v repre­
sentado en la Fig. 3.3. Puesto que el com portam iento p - v - T de todas la sustancias puras
revela características similares, la Fig. 3.3 que muestra un diagrama T -v para el agua puede
considerarse representativa de todas ellas.
Al igual que se ha dicho para el diagrama p-v, para resolver los problemas resulta a
m enudo conveniente u n esquema del diagrama T-v. Para facilitar el uso de este esquema,
observe la forma de las líneas de presión constante (isóbaras). Para presiones menores que la
presión crítica, como por ejemplo la isóbara de 10 MPa (98,7 atm) representada en la Fig.
3.3, la tem peratura permanece constante con la presión al atravesar la región bifásica. En
las regiones monofásicas de líquido y vapor la tem peratura aum enta para una presión dada
cuando el volumen específico aumenta. Para presiones mayores que, o iguales a la presión
crítica, como por ejemplo la correspondiente a 50 MPa en la Fig. 3.3, la tem peratura
aum enta continuam ente para una presión dada cuando el volumen específico también
aumenta. En estos casos no se atraviesa la región bifásica líquido-vapor.
Las proyecciones de la superficie p - v - T usadas en este libro para ilustrar procesos no
están, en general, dibujadas a escala, al igual que ocurre en otros diagramas de propiedades
que se introducen más tarde.

p c = 22,09 MPa (3204 lbf/in.2)

33 Esquema de un diagrama temperatura-volumen específico para el agua mostrando las '

regiones de líquido, bifásica líquido-vapor y de vapor (no a escala).
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 3.2 L A R E L A C IÓ N p - v -T

3.2.3 ESTUDIO DEL CAMBIO DE FASE

Es instructivo estudiar alguno de los fenómenos que se presentan cuando una sustancia
pura sufre un cambio de fase. Comencemos considerando un sistema cerrado con 1 kg
masa de agua líquida a 20°C contenido en un dispositivo cilindro-pistón, representado en
la Fig. 3.4a. Este estado se representa por el punto 1de la Fig. 3.3. Supongamos que el agua
se calienta lentam ente m anteniendo su presión constante y uniforme en todo el sistema e
igual a 1,014 bar.

ESTADOS EN FASE LÍQUIDA

Cuando el sistema se calienta a presión constante, la tem peratura aum enta considerable­
mente mientras que el volumen específico aum enta ligeramente. En un m om ento dado el
sistema alcanza el estado representado por f en la Fig. 3.3. Este estado es el de líquido satu­
rado correspondiente a la presión especificada. Para el agua a 1,014 bar la tem peratura de
saturación es 100°C. Los estados de líquido a lo largo de la línea 1-f de la Fig. 3.3 reciben
el nombre, a veces, de estados de líquido subenfriado porque la tem peratura en estos esta­ líquido subenfriado
dos es m enor que la tem peratura de saturación para la presión dada. Estos estados también
se definen como estados de líquido comprimido porque la presión en cada estado es mayor líquido comprimido
que la presión de saturación correspondiente a la tem peratura del estado. Los nombres
líquido, líquido subenfriado y líquido comprimido se utilizan indistintamente.

SISTEMAS BIFÁSICOS, M EZCLA LÍQUIDO-VAPOR

C uando el sistema está en el estado de líquido saturado (estado f de la Fig. 3.3), el sum i­
nistro de un flujo de calor adicional, a presión constante, da lugar a la formación de vapor
sin cambios en la tem peratura pero con un aum ento considerable en el volumen especí­
fico. Como se ve en la Fig. 3Ab el sistema consiste ahora en una mezcla bifásica líquido-
vapor.
C uando una mezcla de líquido-vapor existe en equilibrio, la fase líquida es líquido satu­
rado y la fase vapor es vapor saturado. Si el sistema se sigue calentando hasta que la última
porción de líquido se haya vaporizado, se alcanza el punto g de la Fig. 3.3, que es el estado
de vapor saturado. Las diferentes mezclas bifásicas líquido-vapor que se dan en el proceso mezclas bifásicas
pueden distinguirse una de otra por su título, x, que es una propiedad intensiva. liquido-vapor

(1
t__am
Vapor de agua Vapor de agua

A g u a liqu ida A gua liquida

(a) lh) |r )

2.1f Esquema del cambio de fase líquido-vapor, a presión

constante, para el agua.
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Para una mezcla bifásica líquido-vapor se define como título al cociente entre la masa
de vapor presente y la masa total de la mezcla. Es decir,

título x = ^ ------ (3.1)

^líquido 1 ^v ap o r

El valor del título va de 0 a 1: los estados de líquido saturado tienen y = 0 y los de vapor
saturado corresponden a x = 1. Aunque se define como u n cociente, el título se da frecuen­
tem ente como un porcentaje. Los ejemplos que ilustran el uso del título se recogen en la
Sec. 3.3. Pueden definirse parámetros similares para las mezclas bifásicas sólido-vapor y
sólido-líquido.

ESTADOS EN FASE DE VAPOR

Volvamos al análisis de las Figs. 3.3 y 3.4. Cuando el sistema está en el estado de vapor
saturado (estado g en la Fig. 3.3), un calentamiento adicional, a la presión dada, da lugar
a un aum ento tanto en tem peratura como en volum en específico. La condición del sistema
sería ahora la m ostrada en la Fig. 3.4c. El estado denom inado s en la Fig. 3.3 es represen-
vapor sobrecalentado tativo de los estados que se alcanzarían por dicho calentamiento adicional a presión cons­
tante. U n estado como el s recibe frecuentem ente el nom bre de vapor sobrecalentado por­
que el sistema se encuentra a una tem peratura mayor que la tem peratura de saturación
correspondiente a la presión dada.
Considérese ahora el mismo experimento ideal para las otras presiones constantes
señaladas en la Fig. 3.3, 10 MPa, 22,09 MPa y 30 MPa. La primera de estas presiones es
inferior a la presión crítica del agua, la segunda es la presión crítica y la tercera es mayor
que la presión crítica. Como antes, sea el estado inicial el de líquido a 20°C. Primero estu­
diaremos el sistema calentándolo lentam ente a 10 MPa. A esta presión, el vapor se formará
a una tem peratura más alta que la del ejemplo anterior, porque la presión de saturación es
mayor (véase la Fig. 3.3). Por otra parte, se producirá un increm ento m enor en el volum en
específico desde líquido saturado a vapor, como consecuencia del estrechamiento del
dom o de vapor. Fuera de esto, el com portam iento general será el del ejemplo anterior.
Consideremos ahora el com portam iento del sistema cuando se calienta a la presión crítica.
Como puede verse siguiendo la isóbara crítica de la Fig. 3.3 no hay cambio de fase de
líquido a vapor. En todos los estados existe una única fase. La vaporización (y el proceso
inverso de condensación) se presentan sólo cuando la presión es m enor que la presión crí­
tica. Así, en los estados donde la presión es mayor que la presión crítica, los términos
líquido y vapor tienden a perder su significado. Incluso, por comodidad al referirnos a tales
estados, usamos el término líquido cuando la tem peratura es m enor que la tem peratura
crítica y vapor cuando es mayor.

FUSIÓN Y SUBLIMACIÓN
A unque el cambio de fase de líquido a vapor (vaporización) es el de mayor interés en este
libro, es también instructivo considerar el cambio de fase de sólido a líquido (fusión) y de
sólido a vapor (sublimación). Para estudiar estas transiciones, consideremos un sistema
consistente en una unidad de masa de hielo a una tem peratura por debajo de la tempera­
tura del punto triple. Empecemos con el caso en el que el sistema se encuentra en el estado
a de la Fig. 3.5, donde la presión es mayor que la presión del punto triple. Supongamos
que el sistema se calienta lentam ente m anteniendo su presión constante y uniform e en
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fl$wm Z S, Diagrama de fases para el agua

(no a escala).

todo él. La tem peratura aum enta con el calentamiento hasta que se alcanza el punto b (Fig.
3.5). E n este estado el hielo es u n sólido saturado. Si seguimos sum inistrando calor a pre­
sión constante se produce la formación de líquido sin cambios en la temperatura.
Siguiendo con el proceso de calentamiento, el hielo continúa fundiendo hasta que en un
m om ento dado se produce la fusión completa y el sistema sólo contiene líquido saturado.
D urante el proceso de fusión la tem peratura y la presión perm anecen constantes. Para la
mayor parte de las sustancias el volum en específico aum enta durante la fusión, pero para
el agua el volum en específico del líquido es m enor que el volum en específico del sólido.
Siguiendo con el calentamiento a la presión dada se produce un aum ento en la tem pera­
tura llegando a alcanzar el punto c en la Fig. 3.5. Consideremos ahora el caso en que el
sistema está inicialmente en el estado a' de la Fig. 3.5, en el que la presión es m enor que
la presión del punto triple. En este caso, si el sistema se calienta a presión constante, pasa
a través de la región bifásica sólido-vapor alcanzando la región de vapor siguiendo el pro­
ceso a '-b'-c' mostrado en la Fig. 3.5. El caso de vaporización discutido previamente corres­
ponde a la línea a"-b"-c".

3 .3 EL CALCULO DE LAS PROPIEDADES TERMODINAMICAS

Los valores de las propiedades termodinámicas para uso en ingeniería se presentan de

varias formas, incluyendo tablas, gráficos, ecuaciones y programas de cálculo por ordena­
dor. En esta sección se pondrá énfasis en el manejo de las tablas de propiedades term odi­
námicas, puesto que se dispone de tablas para m uchas sustancias puras de interés en inge­
niería y, por tanto, conocer el manejo de dichas tablas es una habilidad im portante que es
un prerrequisito para el uso eficaz de las aplicaciones informáticas1 que proporcionan
datos de propiedades termodinámicas. Para una serie de ejemplos y problemas propuestos
en los diferentes capítulos, se pueden utilizar aplicaciones informáticas que facilitan el cál­
culo de propiedades.

1 Nota del editor: Además del programa mencionado por los autores: Interactive Themwdynamics, IT, exis­
ten diversos programas con posibilidad de calcular propiedades. En colaboración con la editorial española
se distribuye el programa Termograf, que facilita los cálculos de propiedades.
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Puesto que las tablas para sustancias diferentes se presentan frecuentemente con el
mismo formato general, la presente discusión se centra fundam entalm ente sobre las
Tablas A-2 a A-6 que dan las propiedades del agua, y que se identifican com únm ente
tablas de vapor como las tablas de vapor. Las Tablas A -7 a A-9 sum inistran valores de las propiedades
para el Refrigerante 22, las Tablas A-10 a A-12 lo hacen para el Refrigerante 134a, las
Tablas A-13 a A-15 se refieren al Amoniaco y las Tablas A-16 a A -18 se refieren al Pro-
pano. Todas ellas se utilizan de m odo similar, al igual que las tablas para otras sustancias
publicadas en la literatura técnica. Las tablas suministradas en el Apéndice se presentan
en unidades SI.

3.3.1 CÁLCULO DE LA PRESIÓN, EL VOLUM EN ESPECÍFICO Y

LA TEMPERATURA

TABLAS DE LÍQUIDO Y VAPOR

Las propiedades del vapor de agua se listan en la Tabla A-4 y las del agua líquida en la
Tabla A-5. A m enudo se las denom ina tablas de vapor sobrecalentado y tablas de líquido
comprimido, respectivamente. La representación del diagrama de fases de la Fig. 3.6 muestra
la estructura de dichas tablas. Puesto que la presión y la tem peratura son propiedades
independientes en las regiones monofásicas de líquido y vapor, pueden utilizarse para defi­
nir los estados en dichas regiones. Según esto, las Tablas A -4 y A-5 se organizan para dar
los valores de diferentes propiedades como función de la presión y la temperatura. La pri­
mera propiedad recogida es el volumen específico. Las demás propiedades se discutirán en
sucesivas secciones.
Para cada una de las presiones tabuladas, los valores dados en la tabla de vapor sobre­
calentado (Tabla A-4) empiezan con el estado de vapor saturado y a partir de ahí siguen
hacia tem peraturas crecientes. Los datos en la tabla de líquido comprimido (Tabla A-5)
acaban con los estados de líquido saturado. Es decir, para una presión dada, los valores de
las propiedades se dan para tem peraturas crecientes hasta alcanzar la tem peratura de satu-

Las tablas de líquido

comprimido dan v, u, h, s
a partir de p, T

Esquema del diagrama

de fases para el agua,
usado para explicar la es­
tructura de las tablas de
líquido comprimido y va­
por sobrecalentado (no a
escala).
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 3 .3 E L C Á L C U L O D E L A S P R O P IE D A D E S T E R M O D IN Á M IC A S

ración. En estas tablas, el valor m ostrado entre paréntesis tras la presión en la cabecera de
la tabla es la correspondiente tem peratura de saturación. Por ejemplo... en las Tablas A -4
y A-5 a una presión de 10,0 MPa la tem peratura de saturación recogida es 311,06°C. A

Por ejemplo... para familiarizarse con las Tablas A -4 y A-5 se propone com probar lo
siguiente: la Tabla A -4 da para el volum en específico del vapor de agua a 10,0 MPa y
600°C el valor 0,03837 m 3/kg. A 10,0 MPa y 100°C, la Tabla A-5 da para el volum en espe­
cífico del agua líquida el valor 1,0385 x 10“3 m3/kg. A

Los estados obtenidos cuando se resuelven problemas no coinciden frecuentemente de

modo exacto sobre la malla de valores suministrados por las tablas de propiedades. Por
tanto resulta necesaria la interpolación entre entradas adyacentes de la tabla. La interpolación
en las tablas deberá hacerse siempre de manera cuidadosa. Las tablas suministradas en el
Apéndice se han extraído de tablas más extensas, diseñadas para que la interpolación lineal, interpolación lineal
ilustrada en el siguiente ejemplo, pueda utilizarse con suficiente precisión. La interpolación
lineal, cuando se utilicen las tablas incluidas en este libro, se considera válida para resolver
los ejemplos del texto y los problemas propuestos al final de cada capítulo.

Por ejemplo... calculemos el volumen específico del vapor de agua a p = 10 bar y

T = 215°C. La figura 3.7 muestra un ejemplo de datos obtenidos de la Tabla A-4. A la pre­
sión de 10 bares, la temperatura específica de 215°C se encuentra entre los valores de la tabla
de 200 y 240°C, los cuales aparecen en negrita. Los correspondientes valores del volumen
específico aparecen también en negrita. Para calcular el volumen específico, v, correspon­
diente a 215°C podemos pensar en la pendiente de una línea recta que una los estados adya­
centes de la tabla, es decir

. . p . .. (0,2275 - 0,2060) m 3/k g (v - 0,2060) m 3/k g

p e n d ie n te - (240 - 200)°C “ (215 - 200)°C

Despejando para v, el resultado es v = 0,2141 m 3/kg. A

Ejemplo de interpola­
r(°C) ción lineal.
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TABLAS DE SATURACIÓN
Las tablas de saturación, Tablas A-2 y A -3, sum inistran un listado de valores de propie­
dades para los estados de líquido y vapor saturados. Los valores de las propiedades en
dichos estados se representan con los subíndices f y g, respectivamente. La Tabla A-2 se
denom ina tabla de temperatura, porque en ella se listan las tem peraturas en la primera
colum na y en increm entos adecuados. La segunda colum na da la correspondiente presión
de saturación. Las siguientes dos columnas dan, respectivamente, el volumen específico
de líquido saturado, Vp y el volumen específico del vapor saturado, v^. La Tabla A-3 se
conoce como la tabla de presión, ya que son las presiones las que se recogen en la primera
colum na según increm entos adecuados. Las correspondientes tem peraturas de saturación
se recogen en la segunda columna. Las dos columnas siguientes dan y iq, respectiva­
mente.
El volumen específico de una mezcla bifásica líquido-vapor puede determinarse utili­
zando las tablas de saturación y la definición de título dada por la Ec. 3.1. El volum en total
de la mezcla es la suma de los volúmenes de las fases líquida y gaseosa:

V = Uliq + Uvap

Dividiendo por la masa total de la mezcla, m, se obtiene u n volumen específico medio para
la mezcla:

_ V _ Óiq Lvap
L m m m

Puesto que la fase líquida es líquido saturado y la fase vapor es vapor saturado, Vliq = mlíquf
y ^vaP = mvaP vg’ entonces

Introduciendo la definición de título, x - mvap/m, y considerando que m^q/m = 1 - x, la

expresión anterior se transform a en

v = (1 —x) v{ + x v g = vf + x(Vg — v() (3.2)

El aum ento en el volum en específico en la vaporización (ug - iy) se representa a m enudo

como z>fg.

Por ejemplo... considérese u n sistema consistente en una mezcla bifásica líquido-vapor

de agua a 100°C y título 0,9. De la Tabla A-2 para 100°C, vf = 1,0435 x 10“3 m 3/kg y
vg = 1,673 m3/kg. El volumen específico de la mezcla es

v = v{ + x (vg - v{) = 1,0435 X 1 0 ^ 3 + (0,9)( 1,673 - 1,0435 x 10 3)

= 1,506 m 3/kg

Para facilitar la localización de estados en las tablas, es a m enudo conveniente usar

valores de las tablas de saturación ju n to con una representación de los diagramas T -v o
p-v. Por ejemplo, si el volum en específico v y la tem peratura T se conocen, deberá utili­
zarse la tabla correspondiente de tem peratura, Tabla A-2, y determ inar los valores de vf
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2.9 Representación de un diagrama

T-v específico para el agua, uti­
lizado para explicar el uso de las
tablas de saturación.

y i'g. U n diagrama T -v ilustrando estos datos aparece en la Fig. 3.8. Si el volum en especí­
fico dado cae entre los dos valores v{ y i>g de los volúmenes específicos, el sistema consiste
en una mezcla bifásica líquido-vapor, y la presión es la presión de saturación correspon­
diente a la tem peratura dada. El título para el sistema puede calcularse resolviendo la
Ec. 3.2. Si el volum en específico dado es mayor que va, el estado está en la región de vapor
sobrecalentado. Entonces, interpolando en la Tabla A-4, podrán determinarse la presión
y las otras propiedades recogidas en ella. Si el volum en específico dado es m enor que v{, la
Tabla A-5 será la adecuada para determ inar la presión y las demás propiedades.

Por ejemplo.. . calculemos la presión del agua en cada uno de los tres estados definidos por
una temperatura de 100°C y volúmenes específicos, respectivamente, de vx = 2,434 m3/kg,
i>2 = 1,0 m3/kg y i>3 = 1,0423 x 10-3 m3/kg. La tem peratura conocida nos proporciona, en la
Tabla A-2, los valores de iyy i>g : = 1,0435 x 1(T3 m 3/kg, i>g = 1,673 m3/kg. Puesto que v {
es mayor que i>g, el estado 1 está en la región de vapor. La Tabla A -4 da el valor de 0,70 bar
para la presión" A continuación, puesto que v2 cae entre vf y i-’g, la presión es la presión de \e
saturación correspondiente a 100°C, la cual es 1,014 bar. Finalmente, puesto que v3 es 100 c
m enor que vf, el estado 3 está en la región de líquido. La Tabla A-5 nos da una presión de
25 bar. A

EJEMPLOS
Los siguientes dos ejemplos muestran el uso de los diagramas T -v o p - v en conjunción con
los datos tabulados para determinar los estados finales de un proceso. De acuerdo con el prin­
cipio de estado se deben conocer dos propiedades intensivas para fijar el estado de los sistemas
en estudio.

PROBLEMA CALENTAM IENTO DE AGUA A VOLUM EN CONSTANTE

Un recipiente rígido, cerrado, con un v = 0,5 m3 se calienta con una placa eléctrica, Inicialmente el recipiente contiene
agua como una mezcla bifásica de líquido saturado y vapor saturado a p = 1 bar y título de 0,5. Tras calentarlo, la presión
se eleva a 1,5 bar. Dibuja los estados inicial y final en un diagrama T-v y determina

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(a) La temperatura, en °C, para cada estado.

(b) La masa de vapor presente en cada estado, en kg.
(c) Si se sigue calentando, determina la presión, en bar, en el recipiente cuando éste sólo contiene vapor saturado.

S O L U C IÓ N
Conocido: Una mezcla bifásicá de agua en un recipiente cerrado y rígido se calienta en una placa eléctrica. Se conocen
la presión inicial y el título y la presión final.
Se debe hallar: Los estados inicial y final representados sobre un diagrama T-v, la temperatura y la masa de vapor en
dichos estados y, si se sigue calentando, la presión del recipiente cuando sólo contenga vapor saturado.
Datos conocidos y diagramas:

p x = 1 bar
x, = 0,5
p 2 ~ 1,5 bar
*3 = 1,0 V = 0,5 m3

Calentador
V E.Z.1

Consideraciones e hipótesis:
1. El agua en el recipiente es un sistema cerrado.
2. Los estados 1, 2 y 3 son estados de equilibrio.
3. El volumen del recipiente permanece constante.

Análisis: Se necesitan dos propiedades independientes para fijar los estados 1 y 2. En el estado inicial se conocen la
presión y el título. Como son independientes el estado es conocido. El estado 1 se muestra sobre el diagrama T -v en la
región bifásica. El volumen específico en el estado 1 se obtiene gracias al título y la expresión 3.2. Es decir
V-, = vn + x(Vy - %)

De la Tabla A-3 para p1 = 1 bar, vñ = 1,0432 x 10“3 m3/kg y i>gl = 1,694 m3/kg. Así
Vi = 1,0432 x 10“3 + 0,5 (1,694 - 1,0432 x 10'3) = 0,8475 m3/kg
En el estado 2, se conoce la presión. La otra propiedad requerida para fijar el estado es el volumen específico v2. El volumen
y la masa son constantes, así v2 = vx = 0,8475 m3/kg. Parap2 = 1,5 bar, la Tabla A-3 da % = 1,0582 x 10"3 m3/kg y vg2 = 1,159
m3/kg. Puesto que
Vf2<V2 < Vg2
© e

el estado 2 debe estar en la región bifásica también. El estado 2 se representa también en el diagrama T-v anterior.

(a) Puesto que los estados-1 y 2 están en la región bifásica líquido-vapor, las temperaturas corresponden a las tempera­
turas de saturación para las presiones dadas. La Tabla A-3 da
Tj = 99,63 °C y T2 = 111,4 °C
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(b) Para hallar la masa de vapor de agua presente, utilizamos el volumen y el volumen específico para hallar la masa total,
m. Es decir

V = 0,5 rM
v 0,8475 m3/kg g
Entonces, con la Ec. 3.1 y el valor del título dado, la masa de vapor en el estado 1 es
mgl = xx m = 0,5 (0,59 kg) = 0,295 kg

La masa de vapor en el estado 2 se halla de forma similar usando el título x2. Para calcular x2 se resuelve la Ec. 3.2 para
el título introduciendo el dato de volumen específico de la Tabla A-3 para una presión de 1,5 bar, junto con el valor
conocido de v como sigue a continuación

V - Vf2
Xn = -----------
2 V - Z'f2
= 0,8475-1,0528 X 10~3 = ^
1,159-1,0528 X 10-3
Entonces, con la Ec. 3.1
= 0,731 (0,59 kg) = 0,431 kg
O (c) Si el calentamiento continuase el estado 3 estaría sobre la curva de vapor saturado, como se ve en el diagrama T-v
anterior. Así, la presión sería la correspondiente presión de saturación. Interpolando en la Tabla A-3 para
zjg = 0,8475 m3/kg, p3 = 2,11 bar.

D El procedimiento para definir el estado 2 es el mismo que el de la discusión de la fig. 3.8.

B Puesto que el proceso sucede a volumen específico constante, el estado está sobre una vertical.
B Si se sigue calentando a presión a volumen constante más allá del estado 3, el estado final estará sobre la región de
vapor sobrecalentado y los valores de las propiedades se localizarán en la Tabla A -4. Como ejercicio, verifiqúese
que para la presión final de 3 bar, la temperatura sería aproximadamente 282°C.

PROBLEMA CALENTAM IENTO DE AMONÍACO A PRESIÓN CONSTANTE

Un conjunto cilindro-pistón que contiene 0,1 kg de amoniaco, inicialmente como vapor saturado, se coloca sobre una
placa eléctrica. Debido al peso del pistón y a la presión ejercida por la atmósfera la presión en el amoniaco es de 1,5 bar.
Se calienta lentamente de modo que el amoniaco se expande a presión constante hasta una temperatura de 28°C. Mues­
tra los estados inicial y final en los diagramas T- v y p- v y determina
(a) el volumen ocupado en cada estado, en m3.
(b) el trabajo realizado en el proceso, en kj.

SOLUCIÓN
Conocido: Se calienta amoniaco en un conjunto vertical cilindro-pistón desde vapor saturado hasta una temperatura
final conocida.

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Se debe hallar: Los estados inicial y final representados sobre diagramas T-v y p-v, y el volumen en cada estado y el
trabajo del proceso.

Datos conocidos y diagramas:

£.1.2

Consideraciones e hipótesis:
1. El amoniaco es un sistema cerrado.
2. Los estados 1 y 2 son estados de equilibrio.
3. El proceso se realiza a presión constante.

Análisis: El estado inicial es vapor saturado a 1,5 bar. Puesto que el proceso es a presión constante, el estado final está
en la zona de vapor sobrecalentado y queda determinado por las condiciones p2 = 1,5 bar y T2 = 28°C. Los estados incial
y final se muestran en los diagramas de la figura anterior.

(a) Los volúmenes ocupados por el amoniaco en los estados 1 y 2 se obtienen usando la masa dada y los correspondien­
tes volúmenes específicos. De la Tabla A-14 para px - 1,5 bar obtenemos v-¡ = t;gl = 0,7787 m3/kg. Así

V-¡ = mv1 = (0,1 kg) (0,7787 m 3/kg)

= 0,07787 m3
Interpolando en la Tabla A-15 para p2 = 1,5 bar y T2 = 28 °C obtenemos v2 = 0,9655 m3/kg. Así
V2 = mv2 = (0,1 kg) (0,9655 m 3/kg)
= 0,09655 m3

(b) En este caso el trabajo se puede calcular usando la Ec. 2.17. Puesto que la presión es constante

W = f 2pdV = p(V2 - V ,

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Sustituyendo los valores

102kPa
W = 1,5 bar (0,09655 - 0,07787) m3
bar
= 2,8 kj

D Nótese el uso de los factores de conversión en éste cálculo.

3.3.2 CÁLCULO DE LA ENERGÍA INTERNA Y LA ENTALPÍA ESPECÍFICAS

En m uchos análisis termodinámicos aparece la suma de la energía interna U y del producto
de la presión p por el volumen V Como la suma U + p V aparecerá frecuentemente en dis­
cusiones sucesivas, es conveniente dar a esta com binación un nombre, entalpia, y u n sím­ entalpia
bolo propio, H. Por definición
H = U + pV (3.3)

Puesto que U ,p y V son todas ellas propiedades, esta combinación es tam bién una propie­
dad. La entalpia puede ser expresada en térm inos de masa unidad

h = u + pv (3.4)
y por mol
h = u + pv (3.5)

Las unidades para la entalpia son las mismas que para la energía interna.
Las tablas de propiedades introducidas en la Sec. 3.3.1 dan la presión, el volumen espe­
cífico y la temperatura, y además proporcionan valores específicos de la energía interna u,
la entalpia h y la entropía s. El uso de estas tablas para evaluar u y h s e describe en esta sec­
ción, dejando la consideración de la entropía hasta que se introduzca en el Capítulo 6.
Los datos para la energía interna específica u y la entalpia específica h se obtienen de
las tablas de propiedades de la misma forma que el volumen específico. Para estados de
saturación, los valores de y «g, así como los de hf y /zg, se tabulan para la presión de satu­
ración o la tem peratura de saturación. La energía interna específica para una mezcla bifá­
sica líquido-vapor se calcula, para un título dado, del mismo m odo que se calculaba el
volum en específico:

u = (1 —x )u { + x u g = u{ + x ( u g - Uf) (3.6)

El incremento de energía interna específica en una vaporización («g - u() se denota a m enudo
como wfg. De modo similar, la entalpia específica para una mezcla bifásica líquido-vapor se
calcula en función del título mediante

h = (1 - x )h { + x h g = h{ + x{h %- h¡) (3.7)

El increm ento de entalpia durante la vaporización (hg - hf) se tabula frecuentemente, por
conveniencia, bajo la denom inación híg.
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Por ejemplo... para ilustrar el uso de las Ecs. 3.6 y 3.7 determinaremos la entalpia espe­
cífica del Refrigerante 22 cuando su tem peratura es 12 °C y su energía interna específica
es 144,58 kj/kg. C onsultando la Tabla A-7, el valor de la energía interna específica cae
entre uf y u„ a 12 °C, de m odo que el estado es una mezcla bifásica líquido-vapor. El título
de la mezcla se obtiene usando la Ec. 3.6 y los datos de la Tabla A-7 del modo siguiente:

u - u { = 144,58 - 58,77
x = = 0,5
«g - uf 230,38 - 58,77

Entonces, con los valores de la Tabla A-7, la Ec. 3.7 da

h = (1 —x) h{ + xhg
= (1 - 0,5)(59,35) + 0,5(253,99) 156,67 kj/kg

En las tablas de vapor sobrecalentado para el agua y el Refrigerante-12, uyh. s e tabulan

junto con v como funciones de la tem peratura y la presión. Por ejemplo... evaluaremos T, v
y h para el agua a 0,1 MPa y con una energía interna específica de 2.537,3 kj/kg. Volviendo
a la Tabla A-3, obsérvese que el valor dado de u es mayor que ug a 1,0 bar («g = 2.506,1 kj/kg).
Esto sugiere que el estado se encuentra en la región de vapor sobrecalentado. De la Tabla
A -4 se extrae que T = 120°C, v = 1,793 m 3/kg y h - 2.716,6 kj/kg. De otra parte, h y u s e
relacionan por la definición de h\

h = u + pv

= 2537,3 M + fio5 1,793 1 kJ

kg k m2 103 N- m
= 2537,3 + 179,3 = 2716,6 kj/kg A

La energía interna y la entalpia específicas para los estados líquidos del agua se recogen
en la Tabla A-5. El formato de esta tabla es el mismo que el de la tabla de vapor sobreca­
lentado considerada previamente. De acuerdo con esto, los valores de las propiedades para
los estados líquidos se obtienen del mismo modo que para los estados de vapor.
La Tabla A -6 da las propiedades de los estados de equilibrio de sólido saturado y vapor
saturado para el agua. La primera colum na recoge la tem peratura y la segunda da la corres­
pondiente presión de saturación. Estos estados están a presiones y tem peraturas por debajo
de las del punto triple. Las siguientes dos columnas dan el volumen específico del sólido
saturado y el del vapor saturado vg, respectivamente. La tabla proporciona tam bién la
energía interna, la entalpia y la entropía específicas para los sólidos saturados y los vapores
saturados en cada una de las tem peraturas listadas.

ESTADOS DE REFERENCIA Y VALORES DE REFERENCIA

Los valores de u, h y s dados en las tablas de propiedades no se obtienen por medida directa
sino que se calculan a partir de otros datos que pueden determinarse experimentalmente
de m odo más sencillo. Los procedimientos informatizados de cálculo requieren el uso del
segundo principio de la Termodinámica, por eso el estudio de estos procedimientos se pos­
pone hasta el Cap. 11 después de haber introducido el segundo principio. Sin embargo,
estados de referencia como calculamos u, h y s, la cuestión de los estados de referencia y los valores de referencia
valores de referencia resulta importante y por ello se considera, brevemente, en los siguientes párrafos.
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Cuando se aplica el balance de energía, lo que importa son las diferencias entre las energías
interna, cinética y potencial de los dos estados, y no los valores de estas cantidades de energía
en cada uno de los dos estados. Consideraremos el caso de la energía potencial como ejem­
plo. El valor numérico de la energía potencial medida desde la superficie de la Tierra es dis­
tinto del valor relativo al tope de un asta de bandera en el mismo lugar. Sin embargo, la dife­
rencia de la energía potencial entre cualesquiera dos alturas es precisamente la misma
independientemente del nivel seleccionado, porque dicho nivel se cancela en el cálculo. De
modo similar pueden asignarse valores a la energía interna específica y la entalpia relativos a
valores arbitrarios de referencia correspondientes a estados arbitrarios de referencia. El uso
de estos valores en el caso de una propiedad particular determinada con relación a una refe­
rencia arbitraria no resulta ambiguo en tanto que los cálculos a desarrollar incluyan sólo
diferencias en dicha propiedad, pues entonces se cancela el valor de referencia. Sin embargo,
cuando se desarrollan reacciones químicas entre las sustancias en estudio debe darse espe­
cial atención al tema de estados y valores de referencia. En el Cap. 13 se recoge una discusión
de cómo se asignan los valores de las propiedades cuando se analizan sistemas reactivos.
Los valores tabulados de u y h para el agua y los Refrigerantes 22 y 134a proporcionados
en el Apéndice son relativos a los estados y valores de referencia presentados a continuación.
Para el agua, el estado de referencia es líquido saturado a 0,01°C. En este estado, la energía
interna específica se iguala a cero. El valor de la entalpia específica se calcula utilizando
h = u + pv, a partir de los valores tabulados para p, v y u. Para el amoniaco, el propano y los
refrigerantes, el estado de referencia es líquido saturado a -40°C. En este estado de referencia
la entalpia específica se hace igual a 0. El valor de la energía interna específica se calcula uti­
lizando u = h - p v , sustituyendo los valores tabulados para p , v y h . Nótese en las Tablas A-7
y A-10 que esto lleva a valores negativos para la energía interna en el estado de referencia.
Esto enfatiza que lo importante no son los valores numéricos asignados a u y h en un estado
dado sino sus diferencias entre los estados. Los valores asignados a estados particulares cam­
bian si cambia el estado de referencia o el valor de referencia, sin embargo las diferencias per­
manecen constantes.2

3.3.3 EL CÁLCULO DE PROPIEDADES MEDIANTE APLICACIONES

INFORMÁTICAS
El uso de aplicaciones informáticas como las ya mencionadas para calcular propiedades
termodinámicas se ha consolidado en ingeniería. Los programas de cálculo se pueden cla­
sificar en dos categorías: aquéllos que proporcionan solamente datos para estados aislados
y aquéllos que proporcionan datos dentro de un paquete de simulación más completo. El
uso de aplicaciones informáticas para el análisis en ingeniería facilita un potente enfoque.
Con todo es conveniente tener en cuenta que:3
• Una aplicación informática completa y amplía u n análisis cuidadoso pero no lo puede
sustituir.

2 Nota del traductor: Conviene tener en cuenta que los valores obtenidos mediante un programa de orde­
nador pueden diferir ligeramente de los obtenidos con las tablas de este libro si el programa utiliza en sus
cálculos expresiones, para el modelo de la sustancia, distintas a las empleadas en la construcción de dichas
tablas pero utiliza los mismos valores de referencia. Cuando los valores de referencia sean distintos en uno y
otro caso, el cálculo de propiedades puede ofrecer resultados muy dispares en el caso de las propiedades es­
pecíficas. En este caso, las variaciones de las propiedades específicas entre dos estados, tanto si se han calcu­
lado a partir de valores proporcionados por un programa como a partir de las tablas, presentarán resultados
concordantes.
3 Véase la nota de la pág. 93 (Cap. 3).

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• Los valores proporcionados por una aplicación deben contrastarse de forma selec­
tiva con los obtenidos mediante una calculadora ü otro m étodo independiente.
• Las gráficas obtenidas con ordenador deben analizarse para ver si su apariencia es
razonable y presentan la tendencia esperada.

3.3.4 EJEMPLOS
En los siguientes ejemplos se analizan procesos en sistemas cerrados mediante el balance
de energía. En cada caso se usan representaciones en diagramas T -v y /o p -v en conjunción
con las tablas adecuadas para obtener los datos de propiedades necesarios. El uso de dia­
gramas de propiedades y datos tabulados introduce un nivel adicional de dificultad en rela­
ción con problemas similares del capítulo 2.

PROBLEMA AGUA QUE SE AGITA A VOLUM EN CONSTANTE

Un depósito rígido bien aislado con un volumen de 3 m 3 contiene vapor de agua saturado a 100°C. Se agita el agua enér­
gicamente hasta que su presión alcanza 1,5 bar. Determínese la temperatura en el estado final, en °C, y el trabajo durante
el proceso, en julios.

SOLUCIÓN
Conocido: El vapor de agua en un depósito rígido bien aislado se lleva, agitándolo, desde el estado de vapor saturado a
100 °C hasta una presión de 1,5 bar.
Se debe hallar: La temperatura en el estado final y el trabajo
Datos conocidos y diagramas:

Frontera

100°C

£ .1 1

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Consideraciones e hipótesis:
1. El agua es un sistema cerrado.
2. Los estados inicial y final están en equilibrio. No hay variación neta en las energías cinética y potencial.
3. No hay transferencia de calor con el entorno.
4. El volumen del depósito permanece constante.

Análisis: Para determinar el estado final de equilibrio se necesitan los valores de dos propiedades intensivas indepen­
dientes. Una de estas es la presión, p2 = 1,5 bar, y la otra es el volumen específico: v2 = vl. Los volúmenes específicos
inicial y final son iguales porque también lo son la masay el volumen total. Los estados inicial y final se representan en
los diagramas T-v y p-v adjuntos.
De la Tabla A-2, v, =vg(100 °C) =1,673 m'Vkg, uj =ug(100 °C) =2.506,5 kj/kg. Usando v2 = e interpolando en
la Tabla A-4 con p2= 1,5 bar
T2 =273 °C «2=2767,8 kj/kg

Ahora, con las consideraciones 2y 3, el balance de energía para el sistema se reduce a

\ u + A^t;0 + ARÍ5" = />'- w

Ordenando términos
W = ~(U 2 - Uj) = -m(u2 - ux)

Para calcular W se necesita la masa del sistema. Esta puede determinarse a partir del volumen total y del volumen espe­
cífico:

m = - = VI
( —,673(m3/kg) ) = 1’793 k§
h

Finalmente, sustituyendo valores en la expresión para W,

IV =-(1,793 kg) (2767,8 - 2506,5) kj/kg =-468,7 kj
donde el signo menos significa que la transferencia de energía mediante trabajo es hacia el sistema.

Q Aunque los estados inicial y final son estados deequilibrio, los estados intermedios no están en equilibrio. Para enfa­
tizar esto, el proceso se ha indicado sobre los diagramas T-v y p-v mediante una línea de puntos. Las líneas conti­
nuas están reservadas en los diagramas de propiedades sólo para los procesos que pasan através de estados de equi­
librio (procesos cuasiestáticos). El análisis ilustra la importancia de representar cuidadosamente los diagramas de
propiedades como una herramienta útil para la resolución de problemas.

PROBLEMA ANÁLISIS DE DOS PROCESOS SUCESIVOS

El agua contenida enun dispositivo cilindro-pistón sufre dos procesos sucesivos desde un estado donde la presión inicial
es 10 bar y la temperatura es 400°C.
Proceso 1-2: El agua se enfría mientras es comprimida a presión constante hasta el estado de vapor saturado a 10 bar.
Proceso 2-3: El agua se enfría a volumen constante hasta 150°C.

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(a) Represéntense ambos procesos sobre los diagramas T-v y p-v.

(b) Determínese el trabajo, en kj/kg, para el proceso completo.
(c) Determínese la transferencia de calor, en kj/kg, para el proceso completo.

SOLUCIÓN
Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistón sigue dos procesos: es enfriada y comprimida a presión
constante, y después es enfriada a volumen constante.
Se debe hallar: La representación de ambos procesos sobre los diagramas T-v y p-v. Determínese el trabajo neto y la
transferencia neta de calor para el proceso completo, por unidad de masa contenida dentro del dispositivo cilindro-pistón.

Datos conocidos y diagramas:

Consideraciones e hipótesis:
1. El agua es un sistema cerrado.
2. El pistón es el único modo de trabajo.
3. No hay cambios en las energías cinética y potencial.

Análisis:
(a) Los diagramas adjuntos -T-v y p-v muestran los dos procesos. Puesto que la temperatura en el estado 1, 7j = 400°C,
es mayor que la temperatura de saturación correspondiente a p, = 10,0 bar: 179,9°C, el estado 1 está localizado en la
región de vapor sobrecalentado.
(b ) Puesto que el pistón es el único mecanismo de trabajo

La segunda integral se anula porque el volumen es constante en el Proceso 2-3. Dividiendo por la masa y recordando
que la presión es constante para el Proceso 1-2
W
— = p ( v 2 - v ,)

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El volumen específico en el estado 1 se encuentra con la Tabla A-4 usando p1 = 10 bar y 1\ = 400°C: y, = 0,3066 m3/
kg. También a, = 2.957,3 kj/kg. El volumen específico en el estado 2 es el valor para el vapor saturado a 10 bar: v2 =
0,1944 m3/kg, de la Tabla A-3. Por consiguiente

W 1 0 S N/m 2
/T n 3Ni I10s lk j
- = (10 b ar)(0 ,1 9 4 4 - 0 , 3 0 6 6 ) ^ ) 1 - ^ -
103 N-m
= - 1 1 2 ,2 kj/kg

El signo menos indica queeltrabajo se hace sobre el vapor de agua mediante el pistón.
(c) El balance de energía paraelproceso completo se reduce a
m{u3- u l) = Q - W

Reordenando

5 = (u3 - Ul) + ^
m m
Para evaluar la transferencia de calor se necesita uy energía interna específica en el estado 3. Puesto que T3 es cono­
cida y v3 = i>2, se conocen dos propiedades intensivas independientes que juntas determinan el estado 3. Para hallar
u3 se resuelve primero la expresión para el título

_ v3 -Vf3 0 ,1 9 4 4 - 1,0905 X 10 - 3
x'3 vg3 - 0,3928 - 1,0905 x lO" 3 u’

donde % y vg3 se toman de la Tabla A-2 a 150°C. Entonces

u3 = uf3 + x 3(ug3 — ua ) = 631,68 + 0,494(2.559,5 —631,98)
= 1583,9 kj/kg

donde % y ug3 se toman de la Tabla A-2 a 150 °C

Sustituyendo valores en el balance de energía

^ = 1583,9 - 2957,3 + (-1 1 2 , 2) = -1485,6 kj/kg

El signo menos señala que la energía es cedida al exterior mediante transferencia de calor.

El siguiente ejemplo puede ser resuelto con un programa informático adecuado que
calcule los valores de las propiedades en los estados, calcule los resultados y los represente
en forma gráfica.

E jit+ fío Z S

PROBLEMA REPRESENTACIÓN DE DATOS TERMODINÁM ICOS UTILIZANDO UNA

APLICACIÓN INFORMÁTICA
Represéntese, para el sistema del Ejemplo 3.1, la transferencia de calor, en kj, y la masa presente de vapor saturado, en
kg, ambas frente a la presión del estado 2 en el rango 1-2 bar. Analícense los resultados.

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SOLUCIÓN
Conocido: Una mezcla bifásica líquido-vapor de agua se calienta en un recipiente rígido y cerrado. La presión y título
iniciales se conocen. La presión del estado final varía de 1 a 2 bar.

Se debe hallar: La representación de la transferencia de calor y la masa de vapor saturado presente, ambas frente a la
presión del estado final. Analícese.
Datos conocidos y diagramas: Véase Fig. E 3.1.
Consideraciones e hipótesis:
1. No hay trabajo.
2. Los efectos de las energías cinética y potencial son despreciables.
3. Véase el Ejemplo 3.1 para las demás consideraciones.

Análisis: La transferencia de calor se obtiene del balance de energía. Con las consideraciones 1 y 2, dicho balance se
reduce a

AU + Apé + AJ¿Í> = O - / >

o bien
Q = m(u2- «])
Obteniendo este valor para una serie de estados finales en los que p varíe de 1 bar a 2 bar, por ejemplo con saltos de
0,1 bar, se obtiene una tabla de valores de Q que se puede representar, de acuerdo con las características de la aplicación
informática4 que se utilice.
Asimismo se calcula con dicha aplicación el valor de vg y x para cada uno de los valores de p2 en el intervalo 1-2 bar,
calculando m„-, con
mg2 =x2 -m
La representación de O y mg2 obtenida es

Presión, bar

De la primera de estas gráficas puede concluirse que la transferencia de calor al agua varía directamente con la presión.
La representación de mg muestra que la masa de vapor saturado presente en 2 también crece cuando la presión crece.
Ambos resultados son razonables en el tipo de proceso considerado.

4 N o ta d el trad uctor: Este y otros ejemplos en los que los autores se refieren a la aplicación IT se han traducido de acuerdo con lo señalado
en la nota 1 del prólogo (p.V).

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 3 .3 E L C Á L C U L O D E L A S P R O P IE D A D E S T E R M O D IN Á M IC A S

3.3.5 LOS CALORES ESPECÍFICOS cv Y cp

Son varias las propiedades relacionadas con la energía interna que son importantes en
Termodinámica. Una de ellas es la propiedad entalpia introducida en la Sec. 3.3.2. Otras
dos, conocidas como calores específicos, se presentan en esta sección. Los calores específicos
son particularm ente útiles cuando los cálculos term odinám icos corresponden al modeb de
gas ideal introducido en la Sec. 3.5.
Las propiedades intensivas cv y cp se definen, para sustancias puras simples compresibles,
como las siguientes derivadas parciales de las funciones u{T, v) y h(T, p), respectivamente:

(3.8)

(3.9)

donde los subíndices v y p representan, respectivamente, las variables que se m antienen

fijas durante la diferenciación. Los valores para cv y cp pueden obtenerse mediante la mecá­
nica estadística utilizando medidas espectroscópicas. Pueden tam bién determinarse m acros­
cópicam ente m ediante medidas de propiedades con gran precisión. Puesto que u y h
pueden expresarse bien sobre la base de masa unidad, bien por mol, los valores de los
calores específicos pueden expresarse de m odo similar. Las unidades SI son kj/kg-K o
bien kj/kmol- K. Sus correspondientes unidades inglesas son Btu/lb-°R o Btu/lbmol • °R.
La propiedad k, denom inada razón de cabres específicos, es simplemente el cociente

(3.10)

Las propiedades cv y cp se conocen como calores específicos (o capacidades cabríficas) por- calores específicos
que en ciertas condiciones especiales relacionan el cambio de tem peratura en un sistema con
la cantidad de energía añadida por transferencia de calor. Sin embargo, es preferible gene­
ralm ente pensar en cv y c„ en térm inos de sus definiciones, Ecs. 3.8 y 3.9, y no con referen­
cia a su interpretación restrictiva relacionada con la transferencia de calor.
En general, cv es una función de v y T (o p y T), y cp depende de p y T (o v y T). La
Fig. 3.9 m uestra la variación de cp para el vapor de agua en función de la tem peratura y la
presión. Las fases de vapor de otras sustancias m uestran un com portamiento similar.
Nótese que en la figura aparece la variación de cp con la tem peratura en el límite en que la
presión tiende a cero. En este límite cp aum enta con la tem peratura, característica que
m uestran otros gases también. Nos referiremos de nuevo a tales valores a presión cero para
cv y cp en la Sec. 3.6.
Los valores del calor específico se conocen para sólidos, líquidos y gases comunes. Los
valores para gases se introducen en la Sec. 3.5 como una parte de la discusión del modelo
de gas ideal. Los valores para algunos sólidos y líquidos comunes se introducen en la Sec.
3.3.6 como una parte de la discusión del modelo de sustancia incompresible.

3.3.6 CÁLCULO DE PROPIEDADES DE LÍQ U ID O S Y SÓLIDO S

A m enudo se pueden emplear métodos especiales para calcular propiedades de líquidos y

sólidos. Estos métodos proporcionan aproximaciones simples, pero precisas, que no
requieren de cálculos tan exactos como en el caso de la tabla de líquido comprimido para
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el agua, Tabla A-5. A continuación se discuten dos de dichos métodos: aproximaciones

que utilizan propiedades de líquido saturado y el modelo de sustancia incompresible.

APROXIMACIONES PARA LÍQUIDOS USANDO PROPIEDADES DE LÍQUIDO

SATURADO
Se pueden obtener valores aproximados para v , u y h t n estados de fase líquida usando los
datos de líquido saturado. Para ilustrar esto refirámonos a las tablas de líquido compri­
mido, Tabla A-5. Esta tabla m uestra que el volumen específico y la energía interna espe­
p = constante cífica cambian muy poco con la presión a una temperatura dada. Como los valores de p y u
varían sólo gradualmente con los cambios de presión a tem peratura fija, las aproximacio­
nes siguientes resultan razonables para m uchos cálculos en ingeniería:

v ( T , p ) = vf (T) (3.11)

u(T, p) = Uf(T) (3.12)

Es decir, para líquidos, v y u pueden calcularse a partir de los estados de líquido saturado
correspondientes a la tem peratura del estado dado.
U n valor aproximado de h para estados de fase líquida se puede obtener utilizando las
Ec. 3.11 y 3.12. Por definición h = u+ pv, así

h ( T , p ) « Uf (T) + p V f ( T )

Esto puede expresarse alternativamente como

h ( T , p ) = h{(T) + vf {T)[p - p sat(T)] (3.13)

donde p sal representa la presión de saturación a la tem peratura dada. La demostración se

deja como ejercicio. Cuando la contribución del térm ino subrayado de la Ec. 3.13 es
pequeña, la entalpia específica puede calcularse utilizando el valor de líquido saturado,
como para v y u. Es decir,

h (T, p) = hf (T) (3.14)

A unque las aproximaciones dadas aquí se han presentado referidas al agua líquida,
tam bién proporcionan aproximaciones plausibles para otras sustancias cuando bs únicos
datos conocidos para líquido son bs de bs estados de líquido saturado. En este texto, los datos de
líquido comprimido se presentan sólo para el agua. Cuando se requiera mayor exactitud
que la sum inistrada por estas aproximaciones pueden consultarse otras fuentes de datos
para compilaciones de propiedades más completas para la sustancia considerada.

EL M O DELO DE SUSTANCIA INCOMPRESIBLE

Como se señala arriba, hay regiones donde el volum en específico del agua líquida varía
poco y la energía interna específica varía fundam entalm ente con la temperatura. El mismo
com portam iento general aparece en las fases líquidas de otras sustancias y en los sólidos.
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g
-r cn -tlN

del vapor de agua en función de la temperatura y de la presión.

'a0-qi/me %d3

O- 00 ("• 'O VD rr r*-,

H-STPI
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Las aproximaciones de las Ecs. 3.11, 3.12 y 3.14 se basan en estas observaciones, así como
modelo de sustancia tam bién el modelo de sustancia incompresible que ahora consideraremos.
incompresible Para simplificar los cálculos relativos a líquidos o sólidos, el volum en específico (den­
sidad) se considera a m enudo constante y la energía interna específica se considera que
varía sólo con la temperatura. Una sustancia idealizada de esta forma recibe el nom bre de
incompresible.
Puesto que la energía interna específica de una sustancia definida como incompresible
depende sólo de la temperatura, el calor específico cv es tam bién una función sólo de la
tem peratura

cv (T) = (incompresible) (3.15)

Esta expresión aparece como una derivada total porque u depende sólo de T.
Aunque el volum en específico es constante y la energía interna depende sólo de la tem ­
peratura, la entalpia varía tanto con la presión como con la tem peratura según

h(T, p) = u (T ) + p v (incompresible) (3.16)

Para una sustancia modelizada como incompresible, los calores específicos cv y cp son
iguales. Esto puede verse diferenciando la Ec. 3.16 con respecto a la tem peratura mientras
m antenem os fija la presión para obtener

d h \ _ du
d f ) p ~ dT

El prim er miembro de esta expresión es cp por definición (Ec. 3.9). Así, utilizando el
segundo miembro de la Ec. 3.15 se obtiene

cp = cv (incompresible) (3.17)

Por tanto, para una sustancia incompresible no es necesario distinguir entre cp y cv, y
ambos pueden representarse por el mismo símbolo, c. Los calores específicos de algunos
sólidos y líquidos com unes se recogen frente a la tem peratura en la Tabla A -l 9. Para inter­
valos limitados de temperatura, la variación de c con ésta puede ser pequeña. En tales
casos, el calor específico c puede tratarse como una constante sin error apreciable.
Utilizando las Ec. 3.15 y 3.16, los cambios en la energía interna específica y en la ental­
pia específica entre dos estados vienen dados, respectivamente, por

' Ti
Un — Ut = c(T) d T
(incompresible) (3.18)
h2 - h 1 = u2 - u l + v ( p 2 - p x)

i c(T) d T + v( p2 - p x) (incompresible) (3.19)

Si el calor específico c se tom a como constante, las Ec. 3.18 y 3.19 se transform an, respec­
tivamente, en

u2 - u x = c( T 2 - T x) (3.20a)
(incompresible, c constante)
^2 i = C(^2 — ^"í) "L v (Pi ~ P i) (3.20b)
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 3 .4 G R Á F IC A G E N E R A L IZ A D A D E C O M P R E S IB IL ID A D 1

3 .4 GRÁFICA GENERALIZADA DE COMPRESIBILIDAD

El objetivo de esta sección es proporcionar una mayor comprensión de la relación entre pre­
sión, volumen específico y temperatura en los gases. Ello es importante no sólo como base
de los análisis en que intervienen gases sino por la temática de la segunda parte del capítulo
en la que se introduce el modelo de gas ideal. En esta presentación analizaremos d factor de com­
presibilidad, para lo que empezaremos introduciendo la constante universal de bs gases.

CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES

Sea u n gas confinado en un cilindro por un pistón y m antengamos el conjunto a tem pe­
ratura constante. El pistón se puede mover a diversas posiciones de m odo que puedan
alcanzarse una serie de estados de equilibrio a tem peratura constante. Supongamos que la
presión y el volumen específico se miden en cada estado y se determ ina el valor de la rela­
ción p ■(ViT) (v es el volum en molar). Podemos representar el valor de dicha relación
frente a la presión a tem peratura constante. El resultado para varias tem peraturas se repre­
senta en la Fig. 3.10. Cuando se extrapolan a la presión cero estos valores se obtiene para
cada curva precisamente el mismo valor límite. Es decir,

lim ^ = R (3.21)
p —>o l

donde R representa el límite com ún para todas las temperaturas. Si este procedimiento se
repite para otros gases, se encuentra en cada caso que el límite de la relación p ii/T cuando
p tiende a cero a tem peratura constante, es el mismo, y es R . Puesto que el mismo valor
límite se presenta para todos los gases, al valor R se le llama la constante universal de los constante universal
gases. Su valor, determ inado experimentalmente, es de los gases

8,314 kj/kmol • K
R = 0,09205 atol • 1/mol • K (3 '22)
1,986 B tu/lbm ol-°R

Introducida la constante universal de los gases analizaremos ahora el factor de compresibilidad.

{■IfiM*. 3.10 Representación de p ■( v / T) frente a

la presión para un gas y para diversos
~p valores de la temperatura.
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FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
factor de La relación adimensional p v / R T se llama factor de compresibilidad y se representa por Z,
compresibilidad es decir,

pv
Z = ±- (3.23)
RT

Como se com prueba en los cálculos siguientes, cuando los valores d t p , v , R y T se uti­
lizan en unidades consistentes, Z es adimensional.
Puesto que v - Mv, donde M es la masa atómica o molecular, el factor de compresi­
bilidad puede expresarse en forma alternativa como

pv
Z = jff (3-24)

donde

R = m (3 -25>
R esuna constante específica del gas cuya masa m olecular es M . En el SI, R se expresa en
kj/kg ■K. En el Sistema Inglés,R se expresa en Btu/lb ■°R o ft ■Ibf/lb ■°R.
La Ec. 3.21 puede expresarse en térm inos del factor de compresibilidad como

lim Z = 1 (3.26)
p-> o
Es decir, elfactor de compresibilidad Z tiende a launidad cuando la presión tiende a cero
a tem peratura constante. Esto puede verse representado en la Fig. 3.11, que muestra, para
el hidrógeno, el valor de Z frente a la presión para u n conjunto de tem peraturas diferentes.

CÁLCULO DE PROPIEDADES C O N LA GRÁFICA DE LA COMPRESIBILIDAD

GENERALIZADA
La Fig. 3.11 es un gráfico que da el factor de compresibilidad para el hidrógeno frente a la
presión, para distintos valores de la temperatura. Para otros gases se han obtenido gráficas
parecidas. Cuando dichas gráficas se estudian, se encuentra que son cualitativamente simila­
res. U n estudio más detallado m uestra que cuando las coordenadas se modifican de modo
adecuado, las curvas para varios gases diferentes coinciden ajustadamente cuando se repre­
sentan sobre los mismos ejes coordenados, obteniéndose así una similitud cuantitativa. Este
hecho es conocido como el principio de bs estados correspondientes. Con tal enfoque el factor
presión y temperatura de compresibilidad Z puede representarse en función de la presión reducida pR y de la tem­
reducidas peratura reducida TR, definidas como

T
Pr = ^ y Tr = y <3-27)
Re MC

gráfica del factor donde pc y Tc representan la presión y la temperatura críticas, respectivamente. De este modo
generalizado se obtiene la gráfica del factor generalizado de compresibilidad, en la forma Z =f ( p R, TR). La
de compresibilidad Fig. 3.12 muestra los datos experimentales para diez gases diferentes en una gráfica de este tipo.
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3-11 Variación del factor de compres!

bilidad del hidrógeno con la pre
p (atm) sión, a temperatura constante.

Las líneas continuas correspondientes a isotermas reducidas representan los mejores ajustes a
los datos.
Una gráfica de este tipo, más adecuada para la resolución de problemas que la Fig. 3.12,
se recoge en el Apéndice, en las Figs. A - l , A-2 y A-3. En la Fig. A - l , p R varía de 0 a 1,0;
en la Fig. A-2, pR varía de 0 a 10,0 y en la Fig. A-3, p R varía de 10,0 a 40,0. La desviación
entre los valores experimentales y los evaluados con la gráfica, para una tem peratura dada,
aum enta con la presión. Sin embargo, para los 30 gases utilizados para obtener la gráfica,
la desviación es como mucho del orden del 5% y en la mayor parte de los casos m ucho
m enor.5 En las Figs. A -l y A-2 puede verse que el valor de Z tiende a la unidad para todas
las tem peraturas cuando la presión tiende a cero, de acuerdo con la Ec. 3.26. La Fig. A-3
muestra que Z también se aproxima a la unidad para todas las presiones a tem peraturas
muy elevadas.
Los valores del volum en específico se incluyen en la gráfica del factor generalizado
mediante la variable v'R llamada volumen específico pseudorreducido, definido como

volumen específico
** = R f j f c (3-28) pseudorreducido

Se ha comprobado que a efectos de su correlación, el volumen específico pseudorreducido

resulta preferible al volumen específico reducido vR = v /v c , donde vc es el volumen crítico
específico. Usando la presión crítica y la temperatura crítica de la sustancia de interés, la grá­
fica del factor generalizado puede utilizarse con diversos pares de las variables TR, p R y u R:
(Tr , pR), (pR, v'R) o (Tr , v r ). La Tabla A -l lista las constantes críticas para varias sustancias.

5 Al determinar Z para el hidrógeno, el helio y el neón para TR superiores a 5, la temperatura y presión

reducidas deben calcularse utilizando TR = T/(TC+ 8) y pR = p/(pc + 8), estando las temperaturas en K y las
presiones en atmósferas.
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Iri ¡Í-"
II
N Leyendas
* Metano 0 Isopentano
o Etileno e n-Heptano
a Etano ó Nitrógeno
® Propano ® Dióxido
□ «-Butano de carbono
• Agua
Curva promedio basada en
datos de hidrocarburos

0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0
Presión reducida p R

.12 Gráfica del factor generalizado de compresibilidad, para distintos gases.

El mérito de la gráfica del factor generalizado para el cálculo de p, v y T para los gases
resulta de la simplicidad combinada con la exactitud. Sin embargo, la gráfica de compresibi­
lidad no debería usarse como sustituto de datos precisos p -v -T , para una sustancia dada,
como los suministrados por una tabla o por un programa de ordenador. La gráfica es útil,
sobre todo, para obtener estimaciones razonables en ausencia de datos más precisos.
El siguiente ejemplo ilustra el empleo de la gráfica del factor generalizado de com pre­
sibilidad.

PROBLEMA USO DE LA GRÁFICA GENERALIZADA DE COMPRESIBILIDAD

Una cantidad fija de vapor de agua, inicialmente a 20 MPa y 520°C, se enfría a volumen constante hasta que su tempe­
ratura alcanza los 400°C. Usando la gráfica de compresibilidad determínese

(a) el volumen específico del vapor de agua en el estado inicial, en m3/kg.

(b) la presión en M ia en el estado final.
^Compárense los resultados de las partes (a) y (b) con los valores obtenidos utilizando la tabla de vapor sobrecalentado,
Tabla A-4.

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SOLUCION
Conocido: El vapor de agua se enfría a volumen constante desde 20 MPa y 520°C hasta 400°C.
Se debe hallar: El volumen específico y la presión final, utilizando la gráfica de compresibilidad y la tabla de vapor so­
brecalentado, comparando los resultados.
Datos conocidosy diagramas:

Pl = 20 MPa
7, = 520°C
T2 = 400°C
Depósito rígido, cerrado

Tu = 1,05

Bloque
w de hielo

PR El i

Consideraciones e hipótesis:
1. El vapor es un sistema cerrado.
2. Los estados inicial y final son de equilibrio,
3. El volumen es constante.

Análisis:
(a) De la'Tabla A-l, Tc= 647,3 Kypc=22,09 MPa para el agua. Así,
793 20
- 1,23, pR1 22,09 = 0,91
Tri 647,3
Con estos valores para la temperatura reducida y la presión reducida, el valor de Z obtenido de la Fig. A-l es 0,83,
aproximadamente. Puesto que Z =pv/RT, el volumen específico en el estado 1puede determinarse del modosiguiente
RTi RT,
vx = Z, — 1 = 0,83 -j-i
Pi M px

fs 314 N'm > >

kmol-k 793 K =0,0152 m-Vkg
= 0,83
18,02 kg 20 XÍO6-^
v km ol, m 2y

El peso molecular del agua se obtiene de la Tabla A-l.

Volviendo a la Tabla A-4, el volumen específico en el estado inicial es 0,01551 m3/kgque supone un buen acuerdo
con el valor de la gráfica de compresibilidad, como esperábamos.
(b ) Puesto que el vapor de agua se enfría a volumen específico constante, el proceso tiene lugar ap'R constante, como
muestra la figura adjunta. Utilizando el valor del volumen específico determinado en el apartado (a),

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2?') ( 2 2 ,0 9 x 106- ^ I
vPr Y 10 k g A m-J
Vr ~ R T c ~ (8314 N-m'i , = 1,12
[ T m k p i (647’3 K)

En el estado 2

t 673 - 1 na
Tr2 ~ 647,3 ~ 1,04
Localizando el punto sobre la gráfica de compresibilidad donde v'R = 1,12 y TR = 1,04, el valor correspondiente para
pR es 0,69, aproximadamente. Según esto,
p2 — pdP ia) = (22,09 MPa) (0,69)=15,24 MPa

Interpolando en las tablas de vapor sobrecalentado, p2 = 15,16 MPa. Como antes, el valor de la gráfica de compresi­
bilidad supone un buen acuerdo con el valor obtenido de la tabla.

3 Al evaluar el factor de compresibilidad Z, la temperatura reducida TR y la presión reducida pR, deben utilizarse la
temperatura absoluta y la presión absoluta.
B Cuando los valores para p , v , R y T s e dan en unidades consistentes, el valor de Z es adimensional.

ECUACIONES DE ESTADO
Considerando las curvas de las Figs. 3.11 y 3.12 es razonable pensar que la variación con
la presión y la tem peratura del factor de compresibilidad para los gases puede expresarse
como una ecuación, al menos para ciertos intervalos de p y T. Se pueden escribir dos
expresiones que satisfacen una base teórica. La primera da el factor de compresibilidad
como u n desarrollo en serie de la presión

Z = 1 + B ( T ) p + C ( T ) p 2 + D ( T ) p 3 + ... (3 29)

donde los coeficientes B , C , D , ... dependen sólo de la temperatura. Los puntos en la

Ec. 3.29 representan térm inos de orden superior. La segunda es una serie enteram ente
análoga a la Ec. 3.29 pero expresada en térm inos de \ í v en lugar de p

Z = l + 51 D + C ( I ) + D (T ) + (3 30)
v i>2 I)3

ecuaciones del virial Las ecuaciones 3.29 y 3.30 se conocen como las ecuaciones del virial, y los coeficientes
B , C , D , . . . y 6, C, D , . . . se llaman coeficientes del virial. La palabra virial proviene de la
palabra latina para fuerza, y en este caso alude a las fuerzas de interacción entre las molé­
culas consideradas.
Los desarrollos del virial pueden deducirse por métodos de la Mecánica estadística,
pudiéndose atribuir un significado físico a sus coeficientes: B/v corresponde a las interac­
ciones entre dos moléculas, C/ v2 corresponde a las interacciones entre tres moléculas,
etc. En principio, los coeficientes del virial pueden calcularse utilizando expresiones de la
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Mecánica estadística deducidas a partir de la consideración de los campos de fuerzas que

actúan sobre las moléculas de un gas. Los coeficientes del virial tam bién pueden determi­
narse a partir de datos experimentales p -v -T . Los desarrollos del virial se utilizan en la Sec.
1 1 . 1 como punto de partida para el estudio posterior de las representaciones analíticas de
las relaciones p - v - T de los gases conocidas como ecuaciones de estado.
Los desarrollos del virial y el significado físico atribuido a los distintos térm inos de los
desarrollos pueden utilizarse para clarificar la naturaleza del com portam iento de los gases
en el límite cuando la presión tiende a cero a una tem peratura constante. De la Ec. 3.29 se
deduce que si la presión disminuye a tem peratura constante, los términos Bp, Cp2r etc.
correspondientes a distintas interacciones moleculares tienden a disminuir, sugiriendo
que las fuerzas de interacción se debilitan en estas circunstancias. En el límite, cuando la
presión se aproxima a cero, estos térm inos se anulan, y la ecuación se reduce a Z = 1, de
acuerdo con la Ec. 3.26. De modo similar, puesto que el volumen aum enta cuando la pre­
sión disminuye a tem peratura constante, los térm inos B/v, C/ v2, etc. de la Ec. 3.30 tam ­
bién se anulan en el límite, dando Z = 1 cuando las fuerzas de interacción entre las molé­
culas son prácticamente nulas.

CÁLCULO DE PROPIEDADES CON EL-MODELO DE GAS IDEAL

M ientras que la relación entre tem peratura, presión y volum en específico en un gas es a
m enudo compleja, la discusión de la Sec. 3.4 m uestra que en los estados en los que la pre­
sión p es pequeña en relación con la presión crítica p c (bajo p R) y/o la tem peratura T es
grande en relación con la tem peratura crítica Tc (alto TR), el factor de compresibilidad
Z = pv/RT es próxirrfo a 1. En tales estados podemos considerar, con razonable precisión,
que

Z = g = l (3.31)

ecuación de estado
pv = R T (3.32) del gas ideal

La Ec. 3.32 se denom ina ecuación de estado del gas ideal y sobre ella se desarrolla la
segunda parte del capítulo que trata del modelo de gas ideal.
Formas alternativas de la misma relación básica entre la presión, el volum en específico
y la tem peratura se obtienen del modo siguiente. Con v = V/m, la Ec. 3.32 puede expresarse
como

pV = mRT (3.33)

Además, puesto que v = v /M y R = R / M , donde M es el peso atómico o molecular, la

Ec. 3.32 se puede expresar como

pv = R T (3.34)

o, con v = V/n, como

pV=nRT (3.35)

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3 .5 EL MODELO DE GAS IDEAL

Para cualquier gas cuya ecuación de estado viene dada exactamente por pv = RT, la energía
interna específica depende solamente de la temperatura. Esta conclusión se dem uestra for­
malmente en la Sec. 11.4. Esto queda también confirmado por las observaciones experi­
mentales, empezando con el trabajo de Joule, que m ostró en el año 1843 que la energía
interna del aire a bajas densidades depende sobre todo de la temperatura. Una argum en­
tación adicional desde el punto de vista microscópico se verá luego. La entalpia específica
de un gas de ecuación pi) = R T tam bién depende sólo de la temperatura, como puede verse
com binando la definición de la entalpia, h = u+ pv con u = u(T) y la ecuación de estado del
gas ideal para obtener h - u ( T ) + RT. En conjunto, todas estas especificaciones constituyen
el modelo de gas ideal, que en forma resumida es

modelo de gas ideal pv =R T (3.32)

u =u(T) (3.36)
h = h(T) = u(T) + R T (3.37)

La energía interna y la entalpia específicas de los gases dependen, en general, de dos

propiedades independientes, no sólo de la tem peratura como se presum e en el modelo de
gas ideal. Además, la ecuación de estado del gas ideal no proporciona una aproximación
aceptable en todos los estados. Por tanto, usar el modelo de gas ideal o no, depende del
m argen de error aceptable en un cálculo dado. En cualquier caso los gasesa m enudo
aproximan al com portamiento de gas ideal y con este modelo seobtiene una descripci
particularmente simplificada.
Para verificar que un gas puede modelarse como gas ideal pueden localizarse los estados
de interés en una gráfica de compresibilidad determinando en qué medida se satisface Z = 1.
Como se verá en discusiones sucesivas, también pueden utilizarse otros datos de propieda­
C r it e r io
METODOLÓGICO des en forma de tablas o gráficas para determinar la conveniencia del modelo de gas ideal.
Para simplificar la resolución de m uchos ejemplos y problemas propuestos a lo largo del
libro, indicamos en el enunciado del problema que deberá usarse el modelo de gas ideal
cuando la conveniencia de esta hipótesis pueda verificarse por referencia a la gráfica de com­
presibilidad o a otros datos. Si esta hipótesis simplificadora no se hace explícitamente en un
enunciado, el modelo de gas ideal deberá utilizarse sólo si su adecuación se ha verificado.

Interpretación m icroscópica. Basándose en lo expuesto en la Sec. 3.4 sobre los desa­

rrollos del virial es posible hacerse una idea de la dependencia de la energía interna de los
gases con la tem peratura, para bajas densidades. Cuando p -> 0 (v -> °°), las fuerzas de
interacción entre las moléculas de un gas se van debilitando, y el desarrollo del virial tiende
a Z = 1 en el límite. El estudio de los gases desde un punto de vista microscópico muestra
que la dependencia de la energía interna de un gas con la presión o el volum en específico,
a una tem peratura dada, es fundam entalm ente una consecuencia de las interacciones
moleculares. Por tanto, cuando la densidad de un gas disminuye a una tem peratura dada
se llega a un punto en el que los efectos de las fuerzas intermoleculares son mínimos. La
energía interna queda entonces determinada fundam entalm ente por la temperatura.
Desde el punto de vista microscópico el modelo de gas ideal implica varias idealizaciones:
el gas consiste en moléculas que se mueven al azar obedeciendo las leyes de la Mecánica;
el núm ero total de moléculas es grande, pero el volum en de éstas es una fracción despre-
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 3.5 E L M O D E L O D E G A S ID E A L 121

dable del volum en ocupado por el gas, y no actúan fuerzas apreciables entre las moléculas
excepto durante las colisiones.
El siguiente ejemplo muestra el uso de la ecuación de estado del gas ideal y refuerza el
empleo de los diagramas de propiedades para localizar los principales estados en los procesos.

<.fv i

PROBLEMA CICLO RECORRIDO POR AIRE COMO GAS IDEAL

Un kilogramo de aire recorre un ciclo termodinámico consistente en tres procesos:

Proceso 1-2: volumen específico constante

Proceso 2-3: expansión a temperatura constante
Proceso 3-1: compresión a presión constante

En el estado 1, la temperatura es 273 K, y la presión es 1 atm. En el estado 2, la presión es 2 atm. Empleando la ecuación
de estado del gas ideal,
(a) represéntese el ciclo en un diagrama p-v.
(b) determínese la temperatura en el estado 2, en K.
(c) determínese el volumen específico en el estado 3, en m3/kg.

SOLUCIÓN
Conocido: El aire recorre un ciclo termodinámico que consta de tres procesos: proceso 1-2, v = constante; proceso 2-3,
T = constante; proceso 3-1, p = constante. Se dan los valores para Tv p1y p2.

Se debe hallar: La representación del ciclo en el diagrama p-v y los valores T2 y v3.
Datos conocidos y diagramas:

£.3.7

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122 C A P IT U L O 3. P R O P IE D A D E S D E U N A SU S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE

Consideraciones e hipótesis:
1. El aire es un sistema cerrado.
O 2. El aire se comporta como un gas ideal.

Análisis:
(a) En la figura adjunta se recoge el ciclo dibujado en el diagrama p-v. Nótese que puesto que p = RT/v y que la tempe­
ratura es constante, la variación de p con v para el proceso de 2 a 3 es no lineal.

(b ) Utilizando pv = RT, la temperatura en el estado 2 es

T 2 = p 2v2/R

Para obtener el volumen específico v2 requerido en esta expresión, nótese que v2 = vv por tanto
v2 = R T 1/p1
Combinando estos dos resultados se obtiene

© G = ^ A = (273 K) = 546 K

(c) Puesto que pv = RT, el volumen específico en el estado 3 es v3 = R T 3/p3 .

Teniendo en cuenta que T 3 = T 2, p 3 = p x y R = R /M

_ RT-2
Vi = M p 3

^8,314 - kJ
kmol-K (546 K)
28,97 kg 1,01325 X 105 —
kmol / m¿
= 1,546 m 3/kg
donde el peso molecular del aire se ha tomado de la Tabla A - l.

D La Tabla A-l d ap c = 37,7 bar (37,2 atm), Tc = 133 K para el aire. Por tanto, p^¿ = 0,054, TR2 = 4,11. Comprobándolo
en la Fig. A -l el valor del factor de compresibilidad para este estado es Z = 1. La misma conclusión se obtiene cuando
se comprueban los estados 1 y 3. Por tanto, la ecuación pv = RT describe adecuadamente la relación p -v -T para el
gas en estos estados.
B Es importante señalar que la ecuación de estado pv = RT requiere el uso de temperatura T y presión p absolutas.

3 .6 ENERGÍA INTERNA, ENTALPIA Y CALORES ESPECÍFICOS DE

GASES IDEALES
Para u n gas que verifica el m odelo de gas ideal, la energía interna específica depende sólo
de la tem peratura. P o r consiguiente, el calor específico cv, definido p o r la Ec. 3.8, es ta m ­
bién u n a fu n ció n de la tem p eratura únicam ente. Es decir,

cv ( T) = (gas ideal) (3.38)

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 3 .6 E N E R G ÍA IN T E R N A , E N T A L P IA Y C A L O R E S E S P E C ÍF IC O S D E G A S E S ID E A L E S 123

Esto se expresa como una derivada total porque u depende sólo de T.

Separando variables en la Ec. 3.38

du = cv{T) d T (gas ideal) (3.39)

Integrando,

- T>
u ( T 2) - u ( T x) = cv ( T ) d T (gas ideal) (3.40)
• 7i

De modo similar, para u n gas que obedece el modelo de gas ideal, la entalpia específica
depende sólo de la tem peratura, así como tam bién el calor específico cp, definido por la Ec.
3.9, es una función de la tem peratura únicamente. Es decir,

cp (T) = (gas ideal) (3.41)

Separando variables en la Ec. 3.41

dh = cp(T) d T (3.42)
Integrando,

r r2
h ( T 2) - h ( T x) = j c J T ) d T (gas ideal) (3.43)
•' ? i

U na im portante relación entre los calores específicos de los gases ideales se obtiene
diferenciado la Ec. 3.37 con respecto a la tem peratura

dh _ du _
dT ~ dT

e introduciendo las Ec. 3.38 y 3.41 se obtiene

cp (T) = cv (T) + R (gas ideal) (3.44)

En base molar, esto se escribe

cp ( T) = cv(T) + R (gas ideal) (3.45)

A unque cada uno de los dos calores específicos del gas ideal es una función de la tem pe­
ratura, las Ec. 3.44 y 3.45 m uestran que los calores específicos difieren en una constante:
la constante del gas. El conocimiento de cualquiera de los calores específicos para un gas
en concreto permite calcular el otro utilizando sólo la constante del gas. Las ecuaciones
anteriores m uestran tam bién que cp > cv y cp > cVr respectivamente.
Para un gas ideal, la razón de calores específicos, k, es también una función que sólo
depende de la tem peratura
c„(T)
k = (§as ldeal) (3.46)

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124 C A P IT U L O 3. P R O P IE D A D E S D E U N A S U S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE

Puesto que cp > c„, se sigue que k > 1. Com binando las Ec. 3.44 y 3.46 resulta

kR
CP( T ) = ¿TU f (gas ideal) (3.47a)

cv(T ) = (gas ideal) (3.47b)

Se pueden escribir en base molar expresiones similares para los calores específicos, reem­
plazando R por R .

Funciones para el calor específico. Las expresiones anteriores suponen que los calores
específicos del gas ideal son funciones de la temperatura. Estas relaciones se presentan para
gases de interés práctico en diversas formas como gráficos, tablas y ecuaciones. La Fig. 3.13
ilustra la variación de cp (base molar) con la temperatura para un cierto núm ero de gases
comunes. En el rango de temperatura mostrado, cp aum enta con la temperatura para todos
los gases excepto para los gases monoatómicos Ar, Ne y He. Para éstos, cp es aproximada­
mente constante, con el valor que predice la teoría cinética: cp = ^ R. En la Tabla A-20 se
presentan datos tabulados de los calores específicos frente a la temperatura, para los gases
seleccionados. Los valores de los calores específicos se presentan también en forma de
ecuación. Varias formas alternativas de tales ecuaciones se encuentran en la literatura téc­
nica. Una ecuación que es relativamente fácil de integrar es la forma polinómica

% = a + B T + y T 2 + S T 3 + eT 4 (3.48)
R

Temperatura, °R

0 1000 2000 3000

Temperatura, K

111 Variación de cP/R con la temperatura para una serie de gases modelados como
gases ideales.
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 3.7 C Á L C U L O D E A u Y M E N G A S E S ID E A L E S 125

Los valores de las constantes a, ¡5, y, 8 y e se recogen en la Tabla A-21 para varios gases,
y para el rango de tem peraturas 300 K a 1000 K.

Por ejemplo... para ilustrar el uso de la Ec. 3.48, vamos a evaluar el cambio en la ental­
pia específica, en kj/kg, para el vapor de agua desde un estado donde 7j - 400 K hasta un
estado donde T2 = 900 K. Introduciendo la expresión para cp ( T) dada por la Ec. 3.48 en
la Ec. 3.43 e integrando con respecto a la tem peratura

- .T.
R
hn h-i — ( a + /3T + y T 2 + 8 T 3 + eT 4) d T
1 1 M L
R
a(T2 - Tx) + |( T | - T¡) + |( 7 t - T\) + f ( T \ - T$) + |(T 25 - T\)
~M

donde la masa molecular M ha sido introducida para obtener el resultado por kg de masa.
Con valores para las constantes de la Tabla A-21

h2 ~ h i = | ^ {3,653 (900 - 400) - [(900)2 - (4 0 0 )2]

^ 9Q ¿L 1 Q1 9
+ 1(900)3 - (400)3] _ ^ Z Í £ . [(90o)4 - (400 )4]

+ [ ( 9 0 0 ) 3 _ ( 4 0 0 ) 5 ] j. = 5 3 1 ( 6 9 k J /k g A

La fuente de los datos de calores específicos para los gases ideales es experimental. Los
calores específicos se pueden determ inar m acroscópicamente a partir de medidas muy
laboriosas de propiedades. En el límite, cuando la presión tiende a cero, las propiedades
de un gas tienden a confundirse con las de su modelo de gas ideal, de modo que los calores
específicos determinados m acroscópicamente para un gas extrapolando a muy bajas pre­
siones pueden llamarse bien calores específicos a presión cero, bien calores específicos de
un gas ideal. A unque los calores específicos a presión cero se pueden obtener extrapolando
macroscópicamente determinados datos experimentales, esto no es frecuente en la actua­
lidad puesto que los calores específicos de los gases ideales pueden calcularse fácilmente
con expresiones de la Mecánica estadística, utilizando datos espectrales, que se pueden
obtener experimentalmente con precisión. La determ inación de los calores específicos del
gas ideal es una de las áreas im portantes en las que el enfoque microscópico contribuye de
manera significativa a la aplicación de la Termodinámica.

3 .7 CÁLCULO DE Au Y Ah EN GASES IDEALES

A unque las variaciones de energía interna y entalpia específicas pueden calcularse por
integración a partir de las expresiones de los calores específicos, resulta más simple calcu­
larlas siguiendo el procedimiento recogido en esta sección.
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126 C A P IT U L O 3. PR O P IE D A D E S D E U N A SU S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE

USO DE LAS TABLAS DE GAS IDEAL

Para u n cierto núm ero de gases comunes, los cálculos de cambios en la energía interna y
la entalpia específicas se simplifican con el manejo de las tablas de gas ideal, Tablas A-22 y
A-23, que dan u y h (o u y h ) en función de la temperatura.
Para obtener la entalpia frente a la temperatura, escribimos la Ec. 3.43 como

íT
h (T ) = c A T ) d T + h ( T ref)
■ Lcf

donde Tref es una tem peratura de referencia arbitraria y h(Trc() u n valor arbitrario de la
entalpia a la tem peratura de referencia. Las Tablas A-22 y A-23 se basan en la selección:
h = 0 a Tref = 0 K. Por tanto, la tabulación de la entalpia frente a la tem peratura se desarrolla
utilizando la integral6

h(T) = í c J T ) (d T ) (3.49)
o '

Las tablas de la energía interna frente a la tem peratura se obtienen de los valores tabulados
de la entalpia, utilizando u - h - RT.
Para el aire como gas ideal, h y u vienen dados en la Tabla A -22 en unidades de kj/kg.
Los valores de la entalpia específica molar, h y la energía interna específica molar u para
diversos gases comunes modelizados como gases ideales se recogen en las Tablas A-23 en
unidades de kj/kmol. Además de la energía interna y la entalpia, en estas tablas hay otras
magnitudes que se introducen en el Cap. 6, debiendo ignorarse por ahora. Las Tablas A-22
y A-23 son útiles para cálculos relativos a gases ideales, no sólo porque la variación de los
calores específicos con la temperatura se tiene en cuenta automáticamente, sino porque las
tablas son de fácil utilización.

Por ejemplo... emplearemos la Tabla A-22 para calcular la variación de la entalpia espe­
cífica, en kj/kg, para el aire desde un estado con tem peratura Tj = 400 K hasta otro con
T2 = 900 K. A las tem peraturas dadas la tabla de gas ideal para el aire, Tabla A-22, da

h, = 400,98 M
kg

h2 = 932,93 M
kg

En consecuencia, se tendrá para la variación h2 - h l = 531,95 kj/kg que es prácticamente

coincidente con el que se obtendría por integración de la Ec. 3.48 (531,69 kj/kg). A

UTILIZACIÓN DE APLICACIONES INFORMÁTICAS

Los programas de cálculo de propiedades proporcionan habitualmente valores de la energía
interna y entalpia específicas para el aire y un amplio conjunto de gases tomados como ideales.

6 La variación del calor específico dado por la Ec. 3.48 es válida sólo para un rango de temperaturas limi­
tado, así los valores de entalpia tabulados se calculan con la Ec. 3.49 usando otras expresiones que permi­
ten calcular con precisión la integral sobre amplios rangos de temperaturas.
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 3.7 C Á L C U L O D E Au Y Ah E N G A S E S ID E A L E S 127

HIPÓTESIS DE CALORES ESPECÍFICOS CONSTANTES

Cuando los calores específicos se consideran constantes, las Ec. 3.40 y 3.43 se reducen,
respectivamente, a

u ( T 2) u { T x) — cv { T 2 7 \) (3.50)

h ( T 2) — h ( T j) = Cp(T2 — T j) (3.51)

Las Ecs. 3.50 y 3.51 se usan a m enudo en los análisis termodinám icos con gases ideales
porque perm iten desarrollar ecuaciones muy simples aplicables a un elevado núm ero de
procesos.
Los valores constantes de cv y cp en las Ecs. 3.50 y 3.51 son, hablando estrictamente,
valores medios calculados como sigue:

-T-,
7',
cv(T) d T cJT) dT
T, • Y,
t2 - t , cp = T2 - T ,

No obstante, cuando la variación de cv o cp es pequeña en un intervalo dado de tem pera­

tura, el calor específico a utilizar en las Ecs. 3.50 ó 3.51 se puede tom ar como la media
aritmética de los valores del calor específico para las dos tem peraturas extremas, pues el
error que se introduce es, norm alm ente, pequeño. Como alternativa, puede utilizarse el
calor específico para la tem peratura media del intervalo. Estos métodos son particular­
m ente adecuados cuando se pueden obtener datos tabulados para el calor específico,
com o por ejemplo los de la Tabla A-20, pues entonces los valores del calor específico cons­
tante pueden, a m enudo, determinarse mediante u n breve análisis.
El siguiente ejemplo muestra el uso de las tablas de gas ideal y el balance de energía
para un sistema cerrado.

B fU h fle Z .2

PROBLEMA APLICACIÓN DEL BALANCE DE ENERGÍA CON LAS TABLAS DE GAS IDEAL
Un dispositivo cilindro-pistón contiene 1 kg de aire a la temperatura de 300 K y a una presión de 1,0 atm. El aire se
comprime hasta un estado en el que la temperatura es 460 K y la presión es 6,0 atm. Durante la compresión, hay una
transferencia de calor del aire al entorno igual a 20 kj. Utilizando el modelo de gas ideal para el aire, determinar el trabajo
durante el proceso, en kj.

SOLUCIÓN
Conocido: Un kilogramo de aire se comprime entre dos estados determinados habiendo una transferencia conocida de
calor desde el aire.
Se debe hallar: El trabajo en kj.

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128 CAPITULO 3. PROPIEDADES DE UN A SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

Datos conocidos y diagramas:

de aire

es. 9

Consideraciones e hipótesis:
1. El aire es un sistema cerrado.
2. Los estados inicial y final son estados de equilibrio. No hay cambio en la energía cinética o potencial.
O 3. El aire se modela como un gas ideal.

Análisis: El balance de energía para el sistema cerrado será

A p ¿ ° + AE-E'V AU = Q - W

donde los términos de energía cinética y potencial se anulan por la hipótesis 2. Despejando IV,

O W = Q - AU = Q - m(u2 - tq)

A partir del enunciado del problema, Q = -20 kj. También, de la Tabla A-22 para J\= 300 K, iq = 214,07 kj/kg y para
T2 = 460 K, u2 = 329,97 kj/kg. Por consiguiente,

W = - 20 - (1) (329, 97 - 214,07) = -1 3 5 ,9 0 kj

El signo menos indica aquí que el trabajo se ha hecho sobre el sistema durante el proceso.

D Aunque los estados inicial y final se consideran estados de equilibrio, los estados intermedios no son necesariamente
estados de equilibrio, por lo que el proceso se ha señalado en el diagrama p-v adjunto mediante una línea de puntos.
Dicha línea no define una "trayectoria’’ para el proceso.
0 La Tabla A -l da pc = 37,7 bar, Tc = 133 K para el aire. Por tanto, en el estado 1, p R1 = 0,03, TR1 = 2,26 y en el estado
2,Pr2 = 0,16, TR2 = 3 ,46. Verificándolo en la Fig. A -l, puede concluirse que para estos estados Z - 1, como se asume
en la solución.
0 En principio, el trabajo podría calcularse mediante la integral J p dV-, pero como la variación de la presión en la cara
interna del pistón no es conocida, la integración no se puede hacer sin más información.

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 3 .7 C Á L C U L O D E AU Y A H E N G A S E S ID E A L E S 129

El ejemplo siguiente recoge u n caso en el que el empleo de u n programa informático que

trabaje con el modelo de gas ideal y de gas perfecto, cv constante, permite una compara­
ción de resultados trabajando con ambos modelos.

PROBLEMA APLICACIÓN DEL BALANCE DE ENERGÍA CON U N PROGRAMA INFORMÁTICO

Un kmol de dióxido de carbono (C 02) en un conjunto cilindro-pistón sufre un proceso a p cte igual a 1 bar desde
7j = 300 K hasta T2. Represente el calor transferido al gas, en kj, frente a T2 variando desde 300 a 1500 K. Considere el
modelo de gas ideal y calcule el cambio que sufre la energía interna del gas si utiliza

(a) datos de u con el modelo de gas ideal

(b) datos de u con el modelo de gas perfecto (u calculada con cv constante calculado en Tj).

SOLUCIÓN
Conocido: Un kmol de C 0 2 sufre un proceso a p cte en un conjunto cilindro-pistón. Se conocen la temperatura inicial,
7 j, y la presión.
Se debe hallar: Una gráfica de la transferencia de calor frente a la temperatura final, T2. Utilícese el modelo de gas ideal
y calcúlese Ai¿ a partir (a) de dicho modelo, (b) con cv constante correspondiente a su valor en 7j.
Datos conocidos y diagramas:

Consideraciones e hipótesis:
1. El dióxido de carbono es un sistema cerrado.
2. El proceso se realiza a presión constante.
3. El gas se comporta como gas ideal.
4. Los efectos de las energías cinética y potencial pueden despreciarse.

Análisis: El calor transferido se obtiene del balance de energía para un sistema cerrado, que se reduce a

O
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 C A P IT U L O 3. P R O P IE D A D E S D E U N A SU S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE

Con pv = R T, esto se transforma en

Q = n[(ü2 - ü| ) + R(T2 ~ T^)]

El objetivo es representar Q para T2 en los casos (a) modelo de gas ideal, y (b) Ec. 3.50 en base molar, es decir,

u2 ~ U\ ~ cv(T2 — T-¡)

donde el valor de cv se toma constante y se calcula para 7j = 300 K.

Para la parte (a) podemos tomar los valores de u utilizando los datos de la Tabla A-23. En particular, para T2 = 1000 K,
tendremos

Qa = K[(«2 - “ l) + ^ ( r 2 - T l)]

= (1 kmol) [58.606 - 6939 kj/kmol + (8,314 kj/kmol • K) (1500 - 300) K]

= 61.644 kj
Para la parte (b) tenemos: cv = 28,95 kj/kmol -K, valor constante calculado en Tv lo que supone para T2

Ob = 4,472 X 104 kj
= (1 kmol) [28,95 kj/kmol + (1500 - 300) K + (8,314 kj/kmol ■K) (1500 - 300) K]
= 34.740 kj + 9977 kj = 44.717 kj
Si con una aplicación adecuada evaluamos Q para casos intermedios entre Tj = 300 K y T2 = 1500 K, con intervalos de
100 K obtendremos una representación como la de la figura

T2, K

Como era de esperar, Q crece cuando T2 aumenta. De las gráficas también deducimos que si se utiliza cv constante para
calcular Aw , y de ahí 0 , se produce un error significativo cuando se compara con los datos de gas ideal. Las dos solu­
ciones son comparables hasta T2 = 500 K, pero difieren en torno a un 27% cuando se calienta el gas hasta los 1500 K.

D De modo alternativo la expresión para Q se puede escribir como

Q = n[(u2 + p 2v2) - (w, + p 1zt1)[

Si sustituimos h = u + p v , la expresión de Q será O = n(h2 - h \ ) .
B Se deja como ejercicio verificar que un resultado más aproximado para la parte (b) se obtiene cuando se calcula el
valor de cv para Tm = (Tx + T2)/2.

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 3 .7 C Á L C U L O D E A U Y AH E N G A S E S ID E A L E S 131

El siguiente ejemplo m uestra el uso del balance de energía en un sistema cerrado con un
modelo de gas ideal en el que se tom an constantes los calores específicos.

PROBLEMA APLICACIÓN DEL BALANCE DE ENERGÍA C O N CALORES ESPECÍFICOS

CONSTANTES
Dos depósitos están conectados mediante una válvula. Uno de ellos contiene 2 kg de gas monóxido de carbono a 77°C
y 0,7 bar. El otro contiene 8 kg del mismo gas a 27°C y 1,2 bar. La válvula se abre y los gases se mezclan mientras reciben
energía por transferencia de calor del entorno. La temperatura del equilibrio final es 42°C. Usando el modelo de gas ideal,
determínese
(a) la presión del equilibrio final, en bar.
(b) la transferencia de calor para el proceso, en kj.

SOLUCIÓN
Conocido: Dos depósitos que contienen diferentes cantidades de gas monóxido de carbono en estados iniciales dife­
rentes se conectan mediante una válvula. La válvula se abre y el gas se mezcla mientras recibe una cierta cantidad de ener­
gía por transferencia de calor. La temperatura del estado final es''conocida.
Se debe hallar: La presión final y la transferencia de calor para este proceso.
Datos conocidos y diagramas:

r 'i
i 1 ¡l Monóxido J
! Monoxido |
i de carbono i
íld e carbono 1
1 ! ¡
í 2 kg, 77°C, j Válvula ¡ 8 kg, 27*C, j
l 0,7 bar 1 | 1,2 bar i
__
Depósito 1 Depósito 2

Consideraciones e hipótesis:
1. La cantidad total de gas monóxido de carbono es un sistema cerrado.
2. El gas se modela como un gas ideal.
O 3. El gas en cada depósito está inicialmente en equilibrio. El estado final es un estado de equilibrio.
4 . No hay transferencia de energía a, o desde, el gas mediante trabajo.
5. No hay cambios en las energías cinética o potencial.

Análisis:
(a) La presión del equilibrio final pt puede determinarse mediante la ecuación de estado del gas ideal

mRT$
Pt = ~ y ~

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132 C A P IT U L O 3. P R O P IE D A D E S D E U N A SU S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE

donde m es la suma de las cantidades iniciales de masa presentes en los dos depósitos, V es el volumen total de los
dos depósitos, y Tf es la temperatura final de equilibrio. Por tanto

(:mx + m2)RT(
Pf ~ + y2
Llamando a la temperatura y a la presión iniciales en el depósito 1, Tx y/q/respectivamente, V¡ =mlRT¡/pl. De modo
similar, si la temperatura y presión iniciales en el depósito 2 son T2 y p2, V2 = m2RT2/p2. Así, la presión final es

(m1 + m2) R T { (ml + m2) T í

P f = rmxR T x \ , f m2RT 2\
f m2
' Pi >' V p 2 ) V Px ) V P2 )

Sustituyendo los valores correspondientes,

= (10 kg)(315 K)_________ ______

Pf (2 kg)(350 K) (8 kg)(300 K) 1,uo Dar
0,7 bar + 1,2 bar

(b) La transferencia de calor puede calcularse mediante el balance de energía, que se simplifica con las consideraciones
4 y 5, quedando
o
A (7 = O - / '
o
Q = Uf - U ,
(7, es la energía interna inicial dada por
U, = mxu(Tx) + m2u(T2,)

donde 7\ y T2 son las temperaturas iniciales del CO en los depósitos 1 y 2, respectivamente. La energía interna final
es Uf
U{ - (mx + m2) u{Tf)

Sustituyendo estas expresiones de la energía interna, el balance de energía será

Q = mx [w(Tf) - «(T j)] + m2[u(Tf) - u(T2)]

Puesto que elcalor específico cv del CO varía muy poco a lo largo del intervalo de temperatura de 300 K a350 K
(Tabla A-20), puede ser tratado como un valor constante. La expresión para Q es entonces

O = mxcv{T{ - T x) + m2cv(Tf - T2)

Evaluando cv como la media de los valores recogidos en la Tabla A-20 a 300 K y 350 K, cv = 0,745 kj/kg ■K. Porcon­
siguiente

Q = (2 k g ) (0,745 ¡ ^ - 7 ) (315 K - 350 K) +

© + (8 kg) ^0,745 (315 K - 300 K)

= + 37,25 kj

El signo más indica que la transferencia de calor es hacia el sistema.

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 3.8 P R O C E S O S P O L IT R Ó P IC O S D E U N G A S ID E A L 133

D Si se analiza la gráfica del factor generalizado de compresibilidad puede comprobarse que la ecuación de estado del
gas ideal es apropiada para el CO en este rango de temperaturas y presiones. Puesto que el calor específico cv del CO
varía muy poco en el intervalo de temperaturas de 300 a 350 K (Tabla A-20), puede ser considerado constante.
B Como ejercicio evaluar Q usando los valores de la energía interna específica tomados de la tabla de gas ideal para el
CO, Tabla A-23. Observar que la energía interna específica viene dada, en dicha tabla, con unidades de kj/kmol.

3 .8 PROCESOS POLITRÓPICOS DE UN GAS IDEAL

Recordemos que un proceso politrópico de un sistema cerrado se describe mediante una
relación presión-volum en de la forma

pV" = constante (3.52)

donde n es una constante (Sec. 2.2). Para u n proceso politrópico entre dos estados

P ^ V ¡ = p 2Vn2

P 2 _ ( VlY
S T v j (3'S3)

El exponente n puede tom ar cualquier valor desde - °° a + «>, dependiendo de cada proceso
en particular. Cuando n - 0 el proceso es isobárico (proceso a presión constante) y cuando
n = ± °°, el proceso es isocórico (proceso a volum en constante).
Para u n proceso politrópico

P? f 71 Vi i
p d V = H? - ¿ {n* 1) (3.54)

para cualquier exponente n excepto n - 1. Cuando n = 1

2 ( V2 \
p d V = p l Vl l n ( j r J (ra = 1) (3 -55)

El ejemplo 2.1 proporciona los detalles de estas integraciones.

Las Ecs. 3.52 a 3.55 sirven para cualquier gas (o líquido) que experimenta u n proceso
politrópico. Cuando la idealización adicional de com portam iento de gas ideal resulta ade­
cuada, pueden deducirse relaciones adicionales. Así, cuando la ecuación de estado para el
gas ideal se lleva a las Ecs. 3.53, 3.54 y 3.55, se obtienen las siguientes expresiones, res­
pectivamente:
T> (p~\(n-\)/n ✓Vyj - l
% = y = i v 2) (gasideai) (3-s6)

r2 mR( Tn — T .)
p dV = — — (gas ideal, n * 1) (3.57)
-j I 71
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134 C A P IT U L O 3. PR O P IE D A D E S D E U N A SU S TANCIA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE

I p d V = m R T [n-r-r (gas ideal, n = 1 ) (3.58)

Ji 12

Para un gas ideal, el caso n = 1 corresponde a un proceso isotermo (temperatura cons­

tante), como puede comprobarse fácilmente. Además, cuando los calores específicos son
constantes, el valor del exponente n correspondiente a un proceso politrópico adiabático
de un gas ideal es la razón de calores específicos k (véase la discusión de la Ec. 6.47).
El ejemplo 3.11 m uestra cómo utilizar el balance de energía de un sistema cerrado que
consiste en u n gas ideal que evoluciona a lo largo de un proceso politrópico.

6 jt* h + lo Z .1 1

PROBLEMA PROCESO POLITRÓPICO DEL AIRE C O N EL M ODELO DE GAS IDEAL

Una masa de aire sufre una compresión politrópica en un dispositivo cilindro-pistón desde pi = 1 atm, T1 = 25 °C a p2-
5 atm. Empleando el modelo de gas ideal, determínese la transferencia de calor y el trabajo por unidad de masa, en
kj/kg, si n = 1,3.

SOLUCIÓN
Conocido: El aire sufre un proceso de compresión politrópica desde un estado inicial dado hasta una presión final co­
nocida.
Se debe hallar: El trabajo y la transferencia de calor, en kj/kg.
Datos conocidos y diagramas:

v
5 alm

I atm

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 3 - 9 R E S U M E N D E L C A P ÍT U L O Y G U ÍA PA R A EL E S T U D I O 135

Consideraciones e hipótesis:
1. El aire es un sistema cerrado.
2. El aire se comporta como un gas ideal.
3. La compresión es politrópica con n = 1,3.
4. No hay cambios en la energía cinética o potencial.

Análisis: El trabajo puede calcularse en este caso a partir de la expresión

W = dV

Con la Ec. 3.57

W _ R (T 2 ~ O
m 1 —n
La temperatura en el estado final, T2, resulta necesaria. Dicha temperatura puede calcularse a partir de la Ec. 3.56
- 1)/” / c \ ( 1 . 3 - 1J/1.3
T2 = 7j ( j p j = (273 + 25) ( j j = 432 K

El trabajo es entonces
w _ R (T '2 ~ T!) _ 78,314 kj j j 432 - 298^
m 1 ~n V28,97 kg • Kj v 1 - 1 , 3 J
= - 128,19 kj/kg

La transferencia de calor se puede calcular a partir del balance de energía. Así

O W
- = — + (u2 - u,) = -128,19 + (309,45 - 212,64)
m m 1 1
= -31,38 kj/kg
donde los valores de la energía interna específica se obtienen de la Tabla A-22.

D Los estados sucesivos en el proceso de compresión politrópica se identifican por la curva representada en el
diagrama p-v. La magnitud del trabajo por unidad de masa se representa por el área sombreada bajo la curva.

3 .9 RESUMEN DEL CAPÍTULO Y GUÍA PARA EL ESTUDIO

E n este capítulo hem os considerado las relaciones entre propiedades mediante ecua­
ciones, en forma gráfica y tabulada, para un amplio rango de sustancias. Tam bién se ha
considerado la obtención de datos de propiedades por ordenador. Sin embargo se ha
puesto especial énfasis en el uso de datos tabulados.
Un aspecto clave del análisis term odinám ico es la determ inación de estados. Ésta se
rige por el principio de estado para sistemas simples compresibles de sustancias puras, el
cual establece que el estado intensivo queda determ inado por los valores de dos propieda­
des intensivas linealmente independientes. O tro aspecto im portante del análisis term odi-
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136 C A P IT U L O 3. PR O P IE D A D E S D E U N A S U S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE

námico es la localización de los estados principales de los procesos en diagramas adecua­

dos: los diagramas p-v, T-v y p-T. Las habilidades de determ inación de estados y uso de
los diagramas de propiedades son particularm ente im portantes para resolver problemas
utilizando el balance de energía.
En la segunda parte de este capítulo se introduce el modelo de gas ideal utilizando el
factor de compresibilidad como punto de partida. Este tratamiento hace hincapié en las
limitaciones del modelo de gas ideal. Cuando el uso de dicho modelo es adecuado, resal­
tam os que los calores específicos generalmente varían con la tem peratura, y caracteriza el
uso de las tablas de gas ideal en la resolución de problemas.
El listado siguiente proporciona una guía para el estudio de este capítulo. Una vez com ­
pletados el estudio del texto y los ejercicios del final del capítulo, se debería ser capaz de:
• dar las definiciones de los térm inos listados al margen, a lo largo del capítulo, y com ­
principio de estado prender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de térm inos clave
sistema simple listado aquí al margen es especialmente im portante en capítulos posteriores.
compresible
• obtener datos de propiedades de las Tablas A -l a A-23, utilizando el principio de
superficie p -v -T estado para determ inar los estados y la interpolación lineal cuando sea necesario.
diagramas
p-v, T-v, p -T • representar gráficamente en los diagramas T-v, p-v y p -T y localizar los estados prin­
temperatura cipales en tales diagramas.
de saturación • aplicar el balance de energía para sistemas cerrados con datos de propiedades.
presión de saturación
• calcular las propiedades de las mezclas bifásicas líquido-vapor, mediante las Ecs. 3.1,
mezcla bifásica
líquido-vapor 3.2, 3.6 y 3.7.
título • estimar las propiedades de los líquidos mediante las Ecs. 3.11, 3.12 y 3.14.
entalpia • aplicar el modelo de sustancia incompresible.
calores específicos
• usar el diagrama de compresibilidad generalizada para relacionar datos p -v -T de los
cPy cv
gases.
datos de
compresibilidad • aplicar el modelo de gas ideal al análisis termodinámico, incluyendo la valoración de
generalizada cuándo el uso del modelo de gas ideal está justificado, así como el uso adecuado de
modelo de gas ideal datos de los calores específicos constantes o variables para calcular Au y Ah.

1. ¿Por qué los alimentos se cocinan más rápidamente en una olla a presión que en agua
hirviendo en una cazuela abierta?
2. Si el agua se contrajese al congelar, ¿qué implicaciones supondría este hecho para la
vida acuática?
3. ¿Por qué tienden a reventar las tuberías cuando el agua se congela?
4. Utilizando el diagrama de fases, explica por qué al patinar se forma una película de
agua líquida debajo de la cuchilla de una bota de patinaje sobre hielo.
5. ¿Puede existir agua en estado de vapor a -12°C? ¿Y en estado líquido?
6. ¿Q ué forma tendrían las líneas de volum en constante en las regiones de vapor y
líquido en el diagrama de fases?
7. Las presiones listadas en el Apéndice, ¿son presiones absolutas o relativas?
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 3.9 R E S U M E N D E L C A P ÍT U L O Y G U ÍA PA R A E L E S T U D I O 137

8. En la Tabla A-2 se le asigna arbitrariamente el valor cero a la energía interna específica

del agua en estado líquido saturado a 0,01°C. Si en este estado se le asignara a u un valor
de referencia distinto, ¿habría un efecto significativo en el análisis termodinámico al
utilizar u y h?
9. Para agua líquida a 20°C y 1,0 MPa, ¿qué diferencia porcentual habría si la entalpia
específica se calculase usando la Ec. 3.14 en lugar de la Ec. 3.13?
10 . Para un sistema formado por 1 kg de mezcla bifásica líquido-vapor en equilibrio a
una tem peratura conocida T y volum en específico v, ¿puede determinarse la masa,
en kg, de cada una de, las fases? Repítase para un sistema trifásico sólido-líquido-
vapor en equilibrio a T, v.
11 . M ediante la observación de la Fig. 3.9, ¿cuáles son los valores de cp para el agua a
500°C y presiones iguales a: 40 MPa, 20 MPa, 10 MPa y 1 MPa? ¿Es apropiado el
modelo de gas ideal para cualquiera de estos estados?
12 . Diseña un experimento sencillo para calcular el calor específico, c„, del agua líquida
a presión atmosférica y tem peratura ambiente.
13 . Si u n bloque de aluminio y u n bloque de acero, ambos del mismo volum en reciben
la misma cantidad de energía mediante un flujo de calor, ¿qué bloque experimentará
el mayor increm ento de tem peratura?
14 . ¿En qué circunstancias es correcta la siguiente frase? Igual núm ero de moles de dos
gases diferentes a la misma temperatura, colocados en recipientes de igual volumen,
tienen la misma presión.
15 . Valora la masa de aire contenida en una rueda de bicicleta.
16. Los datos de entalpia y energía interna específica para el vapor de agua se recogen en
dos tablas: Tablas A-4 y A-23. ¿Cuándo se usaría la Tabla A-23?

C álculos c o n p - v - T 3.3 Represente la relación presión-temperatura para mez­

clas bifásicas líquido-vapor del agua entre la temperatura
3.1 Explique el significado de los siguientes términos: sus­ del punto triple y la del punto crítico. Utilice una escala
tancia pura, sistema simple compresible, punto crítico, logarítmica para la presión, en bar y una escala lineal para la
vapor saturado, presión de saturación, líquido suben- temperatura, en °C.
friado, vapor sobrecalentado, título, punto triple, sólido 3.4 Represente la relación presión-temperatura para mez­
saturado. clas bifásicas líquido-vapor del Refrigerante 134a en el
3.2 Determine la fase o fases en un sistema constituido por rango de temperaturas de - 40 a 100°C, con la presión en
H20 en las condiciones siguientes y localice los estados kPa y la temperatura en °C. Utilice una escala logarítmica
sobre diagramas p-v y T-v adecuadamente caracterizados. para la presión y una lineal para la temperatura.
3.5 Represente, en un diagrama p-v en escala doble
(a) p = 500 kPa, T = 200°C,
logarítmica, lo siguiente:
CJ (b) p = 5 MPa, T = 264°C,
(a) Las curvas de líquido y vapor saturados desde el punto
(c) T = 180°C, p = 0,9 MPa, triple al punto crítico, con la presión en MPa y el volu­
(d) p = 20 MPa, T= 100°C, men específico en m3/kg.
(e) T = -10°C,p = 1,0 kPa. (b) Las curvas de temperatura constante a 100 y 300°C.
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3.6 Determínese el título de las mezclas bifásicas líquido- 3.16 En un recipiente cerrado y rígido se enfría agua cuyo
vapor siguientes: estado es líquido saturado de modo que en el estado final la
temperatura es 50°C y las masas de líquido y vapor satura­
(a) H20 a 200°C con un volumen específico de 0,1 m3/kg.
dos presentes son 1.999,97 kg y 0,03 kg, respectivamente.
(b) Refrigerante 134a a 2,0 bar con un volumen específico Determínese la temperatura inicial, en °C, y el volumen del
de 0,07 m3/kg. depósito, en m3.
(c) Refrigerante 134a a -40°C con un volumen específico 3.17 Una masa de refrigerante 134a sufre un proceso a pre­
de 0,3569 m3/kg. sión constante desde vapor saturado a -18,8°C hasta una
3.7 El volumen específico del líquido y vapor saturados de temperatura final de 20°C. Determine el trabajo para el pro­
nitrógeno a 100 K son, respectivamente, = 1,452 x 10-3 m3/kg ceso, en kj por kg de refrigerante.
y tig = 31,31 x 10~3 m3/kg. Determínese el título de 22 kg de una 3.18 Una mezcla bifásica líquido-vapor de H 20 está inicial­
mezcla bifásica líquido-vapor a 100 K en un depósito cuyo mente a una presión de 30 bar. Determínese el título del
volumen es 0,5 m3. estado inicial si se alcanza el punto crítico cuando se
3.8 Determínese el volumen, en m3, ocupado por 1,5 kg de calienta a volumen constante.
amoníaco a 2 bar, 20°C. 3.19 Una masa de Refrigerante 22 sufre un proceso para el
que la relación p-v es pvn = constante. Los estados inicial y
3.9 Un recipiente cerrado con un volumen de 0,018 m 3 con­
tiene 1,2 kg de Refrigerante 22 a 10 bar. Determine su tem­ final del refrigerante son p1 = 2 bar, 7j = 10°C y p2 = 10 bar,
T2 = 60°C, respectivamente. Calcule la constante n para el
peratura, en °C.
proceso.
3.10 Calcúlese el volumen, en m3, ocupado por 2 kg de una
3.20 Una masa de Refrigerante 134a sufre un proceso para el
mezcla bifásica líquido-vapor de R134a a -10°C cuyo título
que la relación p-v es pif =constante. Los estados inicial y final
es de un 80%.
del refrigerante sonp-¡ = 200 kPa, 7j = -10°Cyp2 = 1.000 kPa,
3.11 En un depósito cuyo volumen es 0,21 m 3 se almacena T2 = 50°C, respectivamente. Calcule el trabajo para el proceso
amoníaco. Determínese la masa, en kg, si se halla como en kj por kg de refrigerante.
líquido saturado a 20°C. ¿Cuál es su presión, en kPa?
Cálculos con u-h
3.12 Una mezcla bifásica lí'quido-vapor de H 20 tiene una
temperatura de 300°C y un título del 75%. La mezcla ocupa 3.21 Determínense, para el H20 , los valores de las propieda­
un volumen de 0,05 m3. Determine las masas de líquido y des señaladas en los estados indicados y localice cada estado
vapor saturados presentes, en kg. en diagramas p-v y T-v cuidadosamente rotulados.

3.13 Un depósito de almacenamiento en un sistema de refri­ (a) Para p = 1,5 bar, T = 280°C, hállese v en m3/kg y u en kj/kg.
geración tiene un volumen de 0,006 m3y contiene una mez­ (b) Para p = 1,5 bar, v = 0,9 m3/kg, hállese T en °C y u en kj/kg.
cla bifásica líquido-vapor de R134a a 180 kPa con un título (c) Para T = 400°C, p - 12 bar, hállese v en m3/kg y h en kj/kg. Q
* = 0,9 (90%). Determine las masas de líquido y vapor satu­ (d) Para T = 320°C, v = 0,30 m3/kg, hállese p en MPa y u en
rados presentes, en kg, y la fracción del volumen total que kj/kg.
ocupa cada fase.
(e) Para p = 32 MPa, T = 400°C, hállese v en m3/kg y h en
3.14 Cinco kg de vapor de agua saturados están contenidos kj/kg.
en un depósito rígido a una presión inicial de 40 bar. La pre­ (f) Para T = 200°C, x = 80%, hállese v en m3/kg y p en bar.
sión del agua cae a 20 bar como consecuencia de la cesión (g) Para T = -10°C, v = 1,0891 x 10 3 m3/kg, hállese p en kPa
de calor al ambiente. Determínese el volumen del depósito, y h en kj/kg.
en m3, y el título del estado final.
(h) Para p = 2,5 MPa, T = 140°C, hállese v en m3/kg y u en
3.15 Un depósito rígido cerrado contiene vapor. Inicialmente kj/kg.
la presión y temperatura del vapor son 15 bar y 240°C, res­ 3.22 Determine, para el R22, los valores de las propiedades
pectivamente. La tem peratura desciende a 20°C como indicadas en cada uno de los casos siguientes:
resultado del calor cedido al ambiente. Determínese, para el
estado final (a) Para p = 200 kPa y 7 = 88°C, determine v en m3/kg y Q
u en kj/kg.
(a) la presión en kPa,
(b) Para T = 60°C y v = 0,072 m3/kg, determine p en kPa y
(b) la fracción de la masa total que condensa, h en kj/kg.
(c) los porcentajes del volumen ocupados por el líquido y el (c) Para p = 800 kPa y v = 0,005 m3/kg, determine T en °C
vapor saturados. y u en kj/kg.
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 PROBLEMAS 139

3.23 Una cierta cantidad de agua está a 10 MPa y 180°C. Cal­ 3.34 Una mezcla bifásica líquido-vapor de H 20 con un título
cúlese el volumen específico, en m 3/kg, y la entalpia especí­ inicial del 25% está contenida en un dispositivo cilindro-
fica, en kj/kg, utilizando pistón como se muestra en la Fig. P3.34. La masa del pistón
(a) datos tomados de la Tabla A-5, es 40 kg y su diámetro es 10 cm. La presión atmosférica del
(b) datos para líquido saturado tomados de la Tabla A-2. entorno es 1 bar. Las posiciones inicial y final del pistón se
ven en el diagrama. Cuando el agua se calienta, la presión
3.24 Calcúlese la entalpia específica en kj/kg, del agua a en el interior del cilindro permanece constante hasta que el
100°C y a 15 MPa de presión. pistón golpea los topes. La transferencia de calor al agua
3.25 En un sistema cilindro-pistón se calienta vapor de agua continúa hasta que su presión es 3 bar. El rozamiento entre
a temperatura constante igual a 400°F desde la presión de el pistón y la pared del cilindro es despreciable. Determine
saturación hasta una presión de 100 lbf/in2. Determine el la cantidad total de calor transferido, en J. Tome g = 9,81 m/s2.
trabajo en Btu por Ib de vapor de agua, mediante la integra­
ción de la Ec. 2.17
(a) numéricamente con datos de las tablas de vapor,
(b) mediante un programa de ordenador.
3.26 Calcule el volumen específico, en m 3/kg, y la entalpia
específica, en kj/kg, del R134a a 41 °C y 1,4 MPa.

Balance de energía
3.27 Un depósito rígido, bien aislado, contiene 3 kg de una
mezcla bifásica líquido-vapor de H 20 a 200 kPa con un título
del 84%. Una rueda de paletas agita la mezcla hasta que en el
depósito sólo hay vapor saturado. Los efectos de las energías
cinética y potencial son inapreciables. Para el agua, determine
la cantidad de energía transferida por trabajo, en kj.
Diámetro = 10 cm Título inicial
3.28 Una mezcla bifásica líquido-vapor de H 20 , inicialmente Masa = 40 kg jc, = 25%
a 1,0 MPa con un título de 90%, está contenida en un depó­
sito rígido, bien aislado. La masa de H zO es 2 kg. Una resis­
tencia eléctrica en el depósito transfiere energía al agua con
una potencia constante de 60 W. Determine el tiempo, en
h, cuando la temperatura en el depósito alcanza 200°C. 3.35 Dos kg de Refrigerante 22 sufren un proceso dado por la
3.29 Una mezcla bifásica líquido-vapor de agua se encuentra relación pv1,05 = constante. El estado inicial corresponde a
en equilibrio a 244,4°C, con un título igual a 0,2 (20%) y 2 bar y -20°C mientras que la presión final es 10 bar. Cal­
siendo la masa 0,454 kg. Determine la masa de vapor, en kg, cule el W para el proceso, en kj.
y el volumen total del sistema, en m 3.
3.36 Un sistema que consiste en 2 kg de H 20 recorre un ciclo
3.30 Calcúlese la transferencia de calor, en kj, para el proceso compuesto de los siguientes procesos:
descrito por el Problema 3.16.
Proceso 1-2: expansión con pv = constante desde vapor
3.31 Calcúlese la transferencia de calor, en kj por kg de refri­
saturado a 100 bar hasta 10 bar.
gerante, para el proceso descrito por el Problema 3.20.
3.32 Un dispositivo cilindro-pistón contiene una mezcla Proceso 2-3: proceso a presión constante hasta v3 = zq.
bifásica líquido-vapor de amoníaco inicialmente a 500 kPa Proceso 3-1: calentamiento a volumen constante.
con un título del 98%. Se produce una expansión a un
estado donde la presión es 150 kPa. Durante el proceso la Represante el ciclo sobre diagramas p -v y T-v. Despre­
presión y el volumen específico están relacionados por pv = ciando los efectos de las energías cinética y potencial, deter­
constante. Para el amoníaco, determine las transferencias mine el trabajo neto para el ciclo y la transferencia de calor
de calor y trabajo por unidad de masa, en kj/kg. para cada proceso, todo ello en kj.
3.33 Dos kg de agua, inicialmente como vapor saturado a 100 3.37 Un sistema aislado consiste en una rodaja de cobre de 10
kPa, se enfrían hasta líquido saturado en un proceso a presión kg inicialmente a 30°C y 0,2 kg de vapor de agua saturado
constante. Determine las transferencias de calor y trabajo para inicialmente a 130°C. Suponiendo que no hay cambio en el
el proceso, en kj. Compruebe que, en este caso, la transferen­ volumen, determínese la temperatura del sistema aislado en
cia de calor es igual a la variación de entalpia del agua. el estado final de equilibrio, en °C.
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140 C A P IT U L O 3. P R O P IE D A D E S D E U N A SU S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE

3.38 Un sistema está constituido por un líquido considerado 3.46 Determínese la presión en kPa, del nitrógeno (N2) a
incompresible con calor específico constante c. Dicho -80°C y con ún volumen específico de 0,0045 m3/kg, utili­
líquido llena un depósito rígido cuya superficie interior zando la gráfica de compresibilidad y compárese el resultado
tiene un área A. Mediante una rueda de paletas se transfiere con el valor obtenido empleando el modelo de gas ideal.
trabajo al líquido con un flujo constante. La transferencia
3.47 Un kmol de aire ocupa un volumen de 25 m 3 a una pre­
de calor con el entorno supone un flujo cuyo valor viene
sión de 100 kPa. Suponiendo comportamiento de gas ideal,
dado por Q = -h A (T - 7 0), donde T es la temperatura del
determine la temperatura, en K, y la densidad, en kg/m3.
líquido en cada instante, T0 es la temperatura del entorno, y
h es el coeficiente global de transferencia de calor. En el ins­ 3.48 Considerando el modelo de gas ideal, calcule los cam­
tante inicial, í = 0, el depósito y su contenido están a la tem­ bios en la energía interna y entalpia específicas, en kj/kg, del
peratura T0 del entorno. Obténgase una ecuación diferen­ gas metano (CH4) entre 7\ = 320 K y T2 = 800 K.
cial para la temperatura T en función del tiempo t y de otros 3.49 Considérese una mezcla de gases cuya masa molecular apa­
parámetros significativos. Resuélvase dicha ecuación para rente es 33, inicialmente a 3 bar y 300 K y ocupando un volumen
obtener T(t). de 0,1 m3. El gas sufre una expansión hasta 0,2 m 3 durante la
3.39 Apliqúese el balance de energía a un elemento de espe­ que la relación presión-volumen es pV1,3 = cte. Aplicando el
sor diferencial dentro del tabique plano de la Fig. 2.13. A modelo de gas ideal con cv = 0,6 + (2,5 x 10"4) T, donde T está
partir de la densidad, el calor específico y la ley de Fourier, en Ky cv tiene unidades de kJ/kg-Ky despreciando los efectos de
obténgase una ecuación diferencial para la tem peratura la energía cinética y potencial, determínese:
como función del tiempo dentro del muro. (a) la masa del gas, en kg,
(b) la presión final, en bar,
Cálculos con el factor de com presibilidad (c) la temperatura final, en K,
3.40 Determine el factor de compresibilidad para el vapor de (d) las transferencias de calor y trabajo, en kj.
agua a 6 MPa y 600 K, utilizando 3.50 Represente a escala las isotermas 300,500,1000 y 2000 K
(a) datos a partir de la gráfica de compresibilidad, en un diagrama p-v para aire como gas ideal.
(b ) datos a partir de las tablas de vapor.
3.51 Por integración de cp ( T) tomado de la tabla A-21, deter­
3.41 Una masa de nitrógeno (N2) ocupa un volumen de mine la variación de la entalpia específica para el metano '
90 litros a 27 MPa y 200 K. Determine dicha masa, en kg. desde T) = 320 K,pi = 2 bar hasta T2 = 800 K, p2 = 10 bar.
Exprese el resultado en kj/kg.
3.42 Un depósito rígido contiene 0,5 kg de oxígeno ( 0 2) ini­
cialmente a 40 bar y 180 K. El gas se enfría, descendiendo la
Balance de energía con el m odelo de gas ideal
presión a 33 bar. Determine el volumen del depósito, en m 3,
y la temperatura final, en K. 3.52 Un kg de aire, inicialmente a 5 bar, 350 K y 3 kg de
dióxido de carbono (C 0 2), inicialmente a 2 bar, 450 K, están
3.43 Determine para el aire, el rango de presiones, en kPa, para
situados en los lados opuestos de un depósito rígido, bien
el cual el valor del factor de compresibilidad, Z, permanece en
aislado, como muestra la Fig. P3.52. La pared de separación
el intervalo 0,95 a 1,05 para las temperaturas siguientes:
puede moverse libremente y permite el paso de calor sin que
(a) T = 270 K, se almacene energía en la pared separadora. Tanto el aire
(b ) T = 330 K, como el C 0 2 se comportan como gases ideales. Determine
(c) T = 400 K. la temperatura final de equilibrio, en K, y la presión final, en
bar, considerando constantes los calores específicos.
El m odelo de gas ideal
3.44 Un depósito contiene 0,042 m 3 de 0 2 a 21 °C y 15 MPa.
Determine la masa del oxígeno, en kg, empleando
(a) el modelo de gas ideal,
(b ) datos tomados de la gráfica de compresibilidad.
Analice la validez del modelo de gas ideal para el oxígeno en
este estado.
3.45 Verifique la validez del modelo de gas ideal para el Refri­
gerante 134a a una temperatura de 80°C y una presión de:
(a) 1,6 MPa,
(b ) 0,10 MPa. f y — P >S2
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 PR O B LE M A S D E D IS E Ñ O Y D E FIN AL ABIERTO 141

3.53 Una masa de gas argón (Ar) inicialmente a 500 kPa y 100 3.57 Un sistema consiste en 2 kg de C 0 2 inicialmente en el
K, sufre un proceso politrópico, con n - k, hasta una tem­ estado 1, donde ¿tj = 1 bar, 7"i = 300 K. Dicho sistema recorre
peratura final de 300 K. Determine las transferencias de un ciclo de potencia, consistente en los procesos siguientes:
calor y trabajo para el proceso, en kj/kg. Considere compor­ Proceso 1-2: volumen constante hasta p2 = 4 bar.
tamiento de gas ideal. Proceso 2-3: expansión con piA28 = cte.
Proceso 3-1: compresión a presión constante.
3.54 Dos kg de gas con masa molecular 28 están contenidos
en un depósito rígido y cerrado, que tiene'instalada una Utilizando el modelo de gas ideal y despreciando los efectos
resistencia eléctrica. Por dicha resistencia circula, durante de las energías cinética y potencial,
10 minutos, una intensidad de 10 A cuando el voltaje es (a) represente el ciclo en un diagrama p-v,
12 V. Las medidas indican que cuando se alcanza el equili­ (b ) calcule el rendimiento térmico del ciclo.
brio, la temperatura del gas ha subido 40,3°C. La transfe­
3.58 Un sistema cerrado consiste en un gas ideal con masa m
rencia de calor con el entorno supone un flujo constante de
y razón de calores específicos, k. Si los efectos de la energía
20 W. Suponiendo comportamiento de gas ideal, determí­
cinética y potencial son despreciables,
nese el valor medio del calor específico cp, en kj/kg •K, para
el gas en este intervalo de temperatura, basándose en los (a) demuéstrese que para cualquier proceso adiabático el tra­
datos del problema. bajo es
mR (T2 — T,)
3.55 Un gas está confinado en uno de los lados de un depó­ 1 -fc
sito rígido y aislado, dividido en dos partes iguales mediante
una pared interna. En el otro lado se ha hecho el vacío. Del (b ) demuéstrese que un proceso adiabático politrópico viene
estado inicial del gas se conocen los siguientes datos: p x - 3 descrito por la ecuación pV* = cte, si el trabajo lo realiza
bar, Tj = 380 K y V¡ = 0,025 m3. Se retira la pared de sepa­ únicamente una pared móvil.
ración y el gas se expande para llenar todo el volumen. Con­ 3.59 Escriba un programa de ordenador que proporcione el
siderando comportamiento de gas ideal, determine la pre­ valor desconocido de la presión, el volumen específico o la
sión del equilibrio final, en bar. temperatura de un gas ideal cuando se conozcan cuales­
quiera dos de ellos. Incluya una clave de selección que per­
3.56 Una masa de aire inicialmente a 0,75 bar, 1.000 K y un mita trabajar con cualquiera de los gases de la Tabla A-21.
volumen de 0,12 m3, sufre dos procesos. El aire es compri­ El volumen específico deberá poderse obtener bien en base
mido isotérmicamente hasta la mitad de su volumen. A con­ molar, bien en m3/kg.
tinuación sufre un proceso isóbaro hasta que el volumen es,
de nuevo, la mitad del anterior. Considerando comporta­ 3.60 Escriba un programa de ordenador que proporcione
miento de gas ideal valores de energía interna y entalpia específicas para cada
uno de los gases de la Tabla A-21, para una temperatura
(a) represente el proceso en un diagrama p-V,
dada como valor de partida. La referencia cero para los valo­
(b ) determine el trabajo total para los dos procesos, en kj, res de energía interna y entalpia se establecerá en 300 K.
(c) determine el calor total transferido para los dos proce­ El usuario deberá poder seleccionar los valores de energía
sos, en kj. interna y entalpia en kj/kmol o en kj/kg.

P \c U i+ y ^ i dmMá*e y d t fikxsC ta

3.ID Hay que diseñar un recipiente para contener 10 kmol de 3.2D Debido a la sensibilidad sobre los efectos de los com­
vapor de mercurio a 3 MPa y temperaturas entre 900 y 1.000 K. puestos clorofluorocarbonados (CFC), tales como el R12, sobre la
Especifique el volumen del recipiente, el espesor de la pared y el capa de ozono que protege a la Tierra, debe evitarse el uso de
material. ¿Qué limitaciones de tipo ambiental deberán tenerse dichos compuestos. El Refrigerante 134a es una de las sus­
en cuenta al diseñar un sistema que utilice mercurio? La rela­ tancias que sustituye al R12. Compare los valores de presio­
ción p -v -T para el vapor de mercurio puede expresarse como nes, temperaturas y /íf¡, para ambos refrigerantes, utilizando
datos del apéndice y datos adicionales en tablas de R12.
p = R T / v - T / v2
¿Muestran ambos refrigerantes propiedades de saturación
-e x p (1,03338- 0,0312095 I T
comparables? Con la información obtenida en otras referen­
- 2,07950 InT) cias, discuta las ventajas y desventajas de otras sustancias
donde T está en K, v en m3/kg y p en Pa. candidatas a reemplazar al R12, en términos de estabilidad
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142 C A P IT U L O 3. PR O P IE D A D E S D E U N A S U S T A N C IA PURA, SIM PLE Y C O M PR E SIB LE

química, toxicidad, inflamabilidad y solubilidad con los acei­ teoría cinética ¿queda limitado al comportamiento del gas
tes minerales utilizados para lubricar los compresores usados ideal? Explíquelo.
en refrigeración.
3.6D Escriba un programa de ordenador interactivo que cal­
3.3D Una relación generalizada presión-temperatura para cule las transferencias de calor y trabajo, por unidad de
mezcla bifásica líquido-vapor viene dada en función de la masa, para un proceso politrópico de un gas ideal. Los datos
presión y la temperatura reducidas por de entrada deben incluir el tipo de gas, la presión y tempe­