Universidad Mayor de San Andrés QMC 206 - L

Facultad de Ingeniería

PRACTICA DE LABORATORIO 01

DETERMINACION DE LOS COEFICIENTES DE EXPANSIÓN

Y TENSIÓN DE LOS GASES

Alumno : Calderón Barja, Eduardo Martín

Docente : Ing. Jorge Avendaño Ch.

Auxiliar : Univ.

Carrera : Ing. Química

Paralelo : B

Fecha de realización : 06 / 09 / 05

Fecha de realización : 13 / 09 / 05

La Paz – Bolivia

I / 2005
 DETERMINACION DE LOS COEFICIENTES DE EXPANSIÓN Y
TENSIÓN DE LOS GASES

I. OBJETIVOS

 Determinar el coeficiente de expansión térmica “α” variando

el volumen del gas (aire) en función de la temperatura a presión constante.

 Determinar el coeficiente de tensión “β” variando la presión

del gas atrapado en el sistema en función de la temperatura a volumen constante.

II. FUNDAMENTO TEORICO

DETERMINACIÓN DEL COEFICIENTE DE EXPANSIÓN “α”

Ley de Charles - Gay-Lussac

El físico francés Guillaume Amontons (1663-1705) determinó la influencia de la temperatura sobre

la presión de un volumen constante de diversos gases y prefijo que a medida que el aire se enfría,
la presión tiende a cero a bajas temperaturas., cuyo valor el estimó en -240ºC. Así se anticipó a las
investigaciones de Jacques Alexandre Charles (1746-1823), quien en forma independiente derivó
un siglo después la proporcionalidad directa entre el volumen de un gas y la temperatura. Como
Charles nunca publicó su trabajo, el químico francés Joseph Louis Gay-Lussac (1778-1859)
efectuó de manera independiente un estudio más cuidadoso con mercurio para confinar el gas, y
reportó que todos los gases presentan la misma dependencia de V con respecto de t, en procesos
que se denominaron isobáricos. Desarrolló el concepto de la temperatura del cero absoluto y
calculó que su valor sería -273ºC. Por lo tanto, para un valor dado de temperatura t y un volumen
fijo de gas Vo a 0ºC, se tiene la relación lineal, por medio de la siguiente ecuación:

V  V o 1   t 

Donde  es el coeficiente de expansión cúbica. El valor moderno de  es 1/273.15. En la figura

que al final, se muestran gráficas de volumen contra temperatura para diversos gases. Se observa
que las curvas de la región determinada experimentalmente pueden extrapolarse hasta el volumen
de cero cuando t es -273.15ºC.

Este hecho sugiere de inmediato que añadir 273.15ºC a la temperatura Celsius permitiría obtener
una nueva escala de temperatura T sin números negativos. La relación entre ambas escalas puede
expresarse como

T t
  273.15
K ºC

Es decir, el valor de la temperatura absoluta (o sea la temperatura dividida por su unidad) se

obtiene simplemente sumando 273.15 al valor de la temperatura Celsius. En la nueva escala,
100ºC será entonces 373.15 K. Los intervalos de temperatura son los mismos en ambas escalas.
Esta nueva escala se llama escala de temperatura absoluta Kelvin o escala de temperatura
Kelvin.
Por lo tanto, la Ley de Charles – Gay-Lussac puede expresarse de manera conveniente en
términos de la temperatura absoluta:
t
V  Vo  Vo
273
273.15  t pero: 273.15+t=T
V  Vo
273.15
T
V  Vo
To

Esta expresión para dos grupos diferentes en condiciones V1 , T1 ; V2 , T2 , puede escribirse:

Vo V1 V2
   constante
To T1 T2

Que señala una fórmula común para la ley de Charles – Gay-Lussac, o sea:

V  K CH T

La representación gráfica de la Ley de Charles – Gay-Lussac es lineal y corresponde a:

V Y  A  BX
Donde:
A  Vo origen en las coordenadas
B= pendiente= tg  Vo

La pendiente será:

V
tg 
t
Por tanto:

1  V 
T (ºC)   
Vo  t 
1 1
Y considerando que:  ó  273
273 

El comportamiento de muchos gases a una presión cercana a la atmosférica se aproxima bastante

bien mediante esta ley a temperaturas moderadamente altas.
Gráfica: Gráfica del volumen contra temperatura de argón, nitrógeno y oxígeno. Las curvas individuales
muestran el efecto de un cambio de masa molar para los 3 gases. En cada caso se utiliza un kilogramo de gas
a 1.00 atmósfera.

DETERMINACIÓN DEL COEFICIENTE DE TENSIÓN “β”

Ley de Gay-Lussac

Esta ley nos indica la variación de la presión en función de la temperatura a volumen constante,
para una masa fija de gas. A los procesos donde el volumen es constante se les conoce como
isócoros.
Experimentalmente si se aumenta la temperatura, la presión aumenta en forma lineal, cunado el
volumen es constante. Se encontró que este aumento de presión por grado de temperatura
incrementado, en relación con la presión del gas a 0ºC (P o) es  Po donde  se conoce como el
coeficiente de tensión o coeficiente de aumento de presión. En forma:

P  Po   Po t

Análoga a la ecuación de Charles – Gay-Lussac, la presión a cualquier temperatura “t”.

También se determinó que el coeficiente de aumento de presión es numéricamente igual al

coeficiente de expansión cúbica de los gases (    ).

1
 
273

Por tanto, tendremos:

  1 
P  Po 1  t
 273 
 273  t 
P  Po  
 273 
T
P  Po
To
Donde To=273 K = 0ºC

Entonces:

P Po P
  1  ...
T To T1

ó : P  K ( n ,v ) T

En esta última ecuación, al igual que en el caso del volumen, al hacerse t igual a -273ºC, la presión
del gas se debe desvanecer, es decir, a la temperatura del cero absoluto, el volumen y la presión
de cualquier gas deben ser cero. En la práctica, esto no es cierto, ya que todos los gases se licuan
primero y finalmente se solidifican, antes de alcanzar el cero absoluto.

Esta ley nos indica que: “a volumen constante, la presión de una masa determinada de gas es
directamente proporcional a la temperatura absoluta”.

Rectas isocóricas

T (K)

Para dos puntos cualesquiera de una recta tendremos:

P1 P2
 K ( n ,v ) y  K ( n ,v )
T1 T2

P1 P
Entonces:  2
T1 T2

Y ordenando:
 P1 T
 1
P2 T2

Este experimento se basa en la Ley de Gay-Lussac y consiste en medir las variaciones de la

presión con la temperatura manteniendo siempre el mismo volumen para una misma masa de gas
encontrando de esta forma que dicha variación corresponde a la función lineal.
 P 
P  P0    t
 t  v

Que usando la escala de temperatura relativa (Celsius) da una gráfica de la siguiente forma, en la
cual las rectas isóbaras cuando se extrapolan se cortan en un punto sobre el eje de la
temperatura T, dando el valor de la Temperatura del Cero Absoluto.

T (ºC)

III. PROCEDIMIENTO
DETERMINACIÓN DEL COEFICIENTE DE EXPANSIÓN “α”

Montar equipo para el

experimento

Calentar la columna de aire

atrapada con agua a ebullición

Esperar a que el sistema

se estabilice

Igualar el nivel de las

columnas de mercurio

Medir “h” Medir “t”

Cambiar el agua por otra a

10ºC menos

Continuar hasta llegar a la temperatura más

baja posible (usar hielo picado)

DETERMINACIÓN DEL COEFICIENTE DE TENSIÓN “β”

 Montar equipo para el
experimento

Fijar la altura inicial “ho” de

la columna de aire

Calentar la columna de aire

atrapada con agua a ebullición

Esperar a que el sistema

se estabilice

Deslizar la bureta con Hg hasta

llegar de nuevo a nivel inicial “ho”

Medir “P” Medir “t”

Cambiar el agua por otra a

10ºC menos

Continuar hasta llegar a la temperatura más

baja posible (usar hielo picado)

IV. HOJA DE DATOS

V. CALCULOS
DETERMINACIÓN DEL COEFICIENTE DE EXPANSIÓN “α”

1) Graficar t vs. V con los datos obtenidos en laboratorio

 2
Se hallaron los volúmenes mediante la ecuación: V  d h , donde d=0.4cm y hi= (cm)
4
t (ºC) 75 64 55 48 38 28 17 7 1 -9
V (ml) 3.17 3.05 3.00 2.94 2.85 2.76 2.60 2.51 2.45 2.34

2) Ajustar los datos mediante el método de los mínimos cuadrados

Ecuación de partida:
V  Vo   Vo t

t V t2 V2 tV 
V 'i  A  Bt ei  Vi  V  2
 '
ei  Vi  V  2

1 75 3.17 5625 10.6489 237.75 3.1888 0.1624 0.1779

2 64 3.05 4096 9.3025 195.20 3.0799 0.0801 0.0979
3 55 3.00 3025 9.0000 165.00 2.9908 0.0543 0.0501
4 48 2.94 2304 8.6436 141.12 2.9215 0.0299 0.0239
5 38 2.85 1444 8.1225 79.80 2.8224 0.0069 0.0031
6 28 2.76 784 7.6176 77.28 2.7234 0.0049 0.0019
7 17 2.60 289 6.7600 44.20 2.6145 0.0279 0.0232
8 7 2.51 49 6.3001 17.57 2.5155 0.0660 0.0632
9 1 2.45 1 6.0025 2.45 2.4561 0.1005 0.0966
10 -9 2.34 81 5.4756 -21.06 2.3570 0.1823 0.1681
 324 27.67 17598 77.2733 967.81 0.71035 0.70587
x 34.4 2.767

 t V   t  t V
2
i i i i i (17698)( 27.67)  (324)(967.81)
A  A  2.4462
n t    t  10(17698)  (324) 2
2 2
i i

n t iVi   t i  Vi (10)(967.81)  (324)(27.67)

B 
n t i    t i  10(17698)  (324) 2
2 2

B  9.9025  10 3

r
e i

0.70587
r  0.9986
e '
i 0.71035
La ecuación empírica. V  2.4462  9.9025  10 3 t

3) Determinar el coeficiente de expansión térmica a partir de los datos ajustados

Comparando la ecuación empírica con la ecuación de partida:
A  Vo  2.4463
B  Vo  9.9025  10 3
B 9.9025  10 3
Entonces:      4.0481  10 3
A 2.4463
4) Determine analíticamente el cero absoluto

Analíticamente
En el cero absoluto, el V=0

V  2.4462  9.9025  10 3 t  0 t  247.03º C

5) Determine el error porcentual de  con respecto del valor bibliográfico

 teo   exp *100

 % 
 teo
1  4.0481  10 3 * 100
273
 % 
1
273
 %  10.51%

DETERMINACIÓN DEL COEFICIENTE DE TENSIÓN “β”

1) Graficar t vs. P con los datos obtenidos en laboratorio

La PT  Patm  Pman , Pman y Patm en mmHg, en la tabla:

t (ºC) 75 64 55 48 38 28 17 7 1 -9
P
602 588 576 558 543 526 502 473 470 443
(mmHg)

2) Ajustar los datos mediante el método de los mínimos cuadrados

Ecuación de partida:
P  Po  Po t

t P t2 P2 tP 
P ' i  A  Bt ei  Pi  P  2
 '
ei  Pi  P  2

1 75 602 5625 362404 45150 609.9324 5461.21 6696.5417

2 64 588 4096 345744 37632 588.8020 3588.01 3684.7328
3 55 576 3025 331776 31680 571.5134 2294.41 1884.7233
4 48 558 2304 311364 28224 558.0668 894.01 898.0991
5 38 543 1444 294849 20634 538.8573 222.01 115.7195
6 28 526 784 276676 14728 519.6478 4.41 71.4397
7 17 502 289 252004 8534 498.5174 681.21 875.1302
8 7 473 49 223729 3311 479.3079 3036.01 2380.6690
9 1 470 1 220900 470 467.7822 3375.61 3638.2370
10 -9 443 81 196249 -3987 448.5727 7242.01 6324.5914
 324 5281 17698 2815695 184936 26798.90 26569.8891
x 34.
528.1
4
 t  P  t t P
2
i i i i i (17698)(5281)  (324)(184936)
A  A  465.86
n t    t  10(17698)  (324) 2
2 2
i i

n t i Pi   t i  Pi (10)(184936)  (324)(5281)
B  B  1.9209
n t i    t i  10(17698)  (324) 2
2 2

r
e i

26569.8891
r  0.9957
e '
i 26798.90

La ecuación empírica. P  465.86  1.9209t

3) Determinar el coeficiente de expansión térmica a partir de los datos ajustados

Comparando la ecuación empírica con la ecuación de partida:
A  Po  465.86
B   Po  1.9209
B 1.9209
Entonces:      4.123  10 3
A 465.86

4) Determine analíticamente el cero absoluto

Analíticamente
En el cero absoluto, el P=0

0  465.86  1.9209t t  242.52º C

5) Determine el error porcentual de  con respecto del valor bibliográfico

 teo   exp * 100
 % 
 teo
1  4.123  10 3 * 100
273
 % 
1
273
 %   12.56%
VI. GRAFICOS

DETERMINACIÓN DEL COEFICIENTE DE EXPANSIÓN “α”

 t (ºC) V (ml)
75 3.17
64 3.05
55 3.00
48 2.94
38 2.85
28 2.76
17 2.60
7 2.51
1 2.45
-9 2.34

Gráfica t vs. V

3,5
3
2,5
2
V (ml)

1,5
1
0,5
0
-20 0 20 40 60 80
t (ºC)

Determinación gráfica del cero absoluto (extrapolación)

 Gráfica T vs. V

3,5
3
2,5
2
V (ml)

1,5
1
0,5
0
-0,5 0 100 200 300 400
T (K)

DETERMINACIÓN DEL COEFICIENTE DE TENSIÓN “β”

 Gráfica t vs. P
P
t (ºC)
(mmHg)
700 75 602
600 64 588
500 55 576
P (mmHg)

48 558
400
38 543
300 28 526
200 17 502
7 473
100
1 470
0 -9 443
-20 0 20 40 60 80
t (ºC)

Determinación gráfica del cero absoluto (extrapolación)

Gráfica T vs. P

700
600
500
400
P (mmHg)

300
200
100
0
-100 0 100 200 300 400
T (K)
VII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

 El coeficiente de expansión de los gases  es

un término desarrollado inicialmente en base a trabajos con gases ideales.
Posteriormente, una vez introducida la Ecuación de Van der Waals, se vio que este
coeficiente brindaba también cálculos cercanos al de los gases reales. En nuestro
caso, se ha trabajado con un gas real (más bien, una mezcla de gases reales) que es
el aire, atrapado por una columna de mercurio.

 La determinación del coeficiente  en esta

práctica, ha dado un resultado de 4.0481*10-3, valor que difiere del real en un 10.51%.
Esta determinación ha sido experimental en su totalidad, pues se han usado
solamente datos experimentales y la Ley de Charles – Gay-Lussac, que ha sido
desarrollada experimentalmente.
También se ha determinado la temperatura del cero absoluto, dando un valor de
-247.03ºC, que difiere en 9.51% del valor teórico.

 La ley de Charles – Gay-Lussac explica la

relación lineal que hay entre el volumen de un gas y la temperatura en que se
encuentra, manteniendo la presión y cantidad del gas constantes. Inicialmente
desarrollada para gases ideales, también ha tenido aplicación a los gases reales
mediante la ecuación de Van der Waals, aunque por un tratamiento un poco más
complicado.

 El coeficiente de tensión de los gases 

muestra la relación que hay entre la temperatura y la presión de un gas cuando el
volumen y el número de moles del gas es constante. Desarrollado en base a la Ley de
Gay-Lussac, es aplicable tanto a gases ideales como a gases reales con una buena
aproximación.

 La determinación del coeficiente  en esta

práctica ha tenido un valor de 4.123*10-3, presentando un margen de diferencia del
12.56% con el valor teórico de  . Igualmente fue determinada la temperatura del
cero absoluto con un valor de -242.52ºC que difiere en un 11.16% con el
valor teórico.

 Como resultados secundarios, se han

determinado también que a 0ºC el aire atrapado ocupa un volumen de 2.4ml y está
bajo una presión de 465.86mmHg.

 Después de los datos obtenidos y sus márgenes

de errores, se puede concluir que se ha cumplido satisfactoriamente los objetivos de
esta práctica.

Recomendación

 Se recomienda unos pequeños consejos

por parte del docente o ayudante durante el laboratorio, para no cometer errores
durante la experimentación que se muestren luego en el cálculo de los resultados.
VIII. OBSERVACIONES

 Se observa que los errores obtenidos están

cerca del 10% en la mayoría de los resultados obtenidos. Estos errores se han
presentado debido al manejo de un GAS REAL que es el aire, que obedece entre
ciertos intervalos las leyes de Charles y Gay-Lussac.

 Durante las medidas de las presiones

manométricas a volumen constante, no se ha tomado en cuenta el vapor de mercurio
contenido junto con el aire, aunque es un factor muy pequeño de variación, finalmente
se propaga y se manifiesta en los errores antes mostrados para el cálculo de los
resultados.

IX. BIBLIOGRAFIA

 FISICOQUÍMICA
Laidler, Keith J.; Meiser, John H.

 FISICOQUIMICA
Castellan, Gilbert W.

 CURSO DE FISICOQUÍMICA EXPERIMENTAL

Daniels, Farrington; Alberty, Robert A.; Williams, J.W.