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Waukier (cap.10)
HIDROCRAQUEO
HIDROCRAQUEO EN LA REFINERIA
Mp para RC
Si tiene caracter parafinico,
puede ser mp para:
-obtener aceites base de IV alto
-pirolisis, se obtienen C2’ y C3’ con
altos rendimientos
- CC
HIDROCRAQUEO
• En una etapa –sin recirculacion
- con recirculacion
• En dos etapas con recirculacion en la segunda etapa
En la actualidad ,el fin del proceso es transformar los destilados de vacío, los
RDAV principalmente en keroseno y gasóleo (destilados), lubricantes con IV alto
Las reacciones tienen lugar en condiciones severas de presión y temperatura
(menor que la temperatura en CC)en presencia de hidrógeno y catalizadores
bifuncionales (funcion de craqueo y de hidrogenacion).
CARACTERISTICAS DEL PROCESO
P=130-150 atm
Tmenores a 450oC
• La alimentación se mezcla con hidrógeno de aporte y reciclo y se calienta
recuperando calor con los efluentes de los reactores, el ajuste a la temperatura
de reacción se realiza en un horno.
• En el primer reactor tienen lugar las reacciones de denitrificación, desulfuración
y parcial craqueo
• En el segundo reactor se realizan las reacciones de craqueo, isomerización e
hidrogenación de olefínas producidas y nucleos aromáticos.
• El catalizador cargado en cada reactor es de distinta naturaleza
- en el primero es soporte amorfo (Al2 O3) con metales de Ni, Mo o Co, para
favorecer las reacciones mencionadas,
- en el segundo reactor el catalizador contiene en su composición zeolitas
precursoras del craqueo.
La razón de utilizar esta disposición es la de evitar la entrada de nitrógeno
orgánico al segundo reactor ya que estos compuestos neutralizan los puntos
ácidos de la zeolita, precursores del craqueo, produciendo un envenenamiento
temporal con pérdida de actividad.
• Los efluentes del segundo reactor, después de ser enfriados, pasan aun
separador de alta presión en donde se producen las dos fases líquido y gas.
- La corriente de gas, rica en hidrógeno, se recicla al sistema de reacción
manteniendo una purga para eliminar gases inertes;
- parte de este hidrógeno se inyecta entre los lechos del catalizador de los reactores
(“Quench”) para controlar la temperatura de reacción.
- El líquido se pasa a otro separador a presión más baja para eliminar la mayor parte
de los gases disueltos que se envían a la unidad de recuperación de gases (GASCON)
o directamente a Fuel Gas después de lavado con aminas para eliminar el SH2.
• La fase líquida pasa a la columna estabilizadora (desbutanizadora) donde se separan
los hidrocarburos C4 y más ligeros que se envían a recuperación de gases y
• el fondo se pasa a una torre de fraccionamiento similar a la de crudo en donde se
obtienen los productos finales.
• El producto de fondo puede ser enviado a Tanques o reciclarse al proceso para
aumentar el rendimiento de ligeros.
REACCIONES QUIMICAS
Exot.
Exot.
Exot.
Endot.
Exot.
VARIABLES DE OPERACION
• Son los parámetros de operación sobre los que podemos actuar para modificar
la severidad de reacción y optimizar los rendimientos.
• La severidad mide el grado de conversión de la alimentación a productos más
ligeros
Se calcula:
Conversión = (Alimentación – Residuo)*100
Alimentación
En función de la severidad se pueden modificar las velocidades de las reacciones:
- Desulfuración/Denitrificación
- Rendimiento en destilados medios
- Rendimiento en nafta
- Producción de GLP
Variables del proceso de hidrocraqueo :
1. Temperatura de reacción
2. Presión de operación
3. Velocidad espacial
4. Relación H2/HC
5. Riqueza del Hidrógeno
6. Características de la alimentación
7. Catalizador
1. TEMPERATURA
• Es la variable de control fundamental y proporciona una indicación de la
actividad del catalizador.
• Según avanza el ciclo operatorio, la desactivación debe ser compensada con un
aumento de la temperatura en los reactores para mantener una conversión
similar.
Como las reacciones son exotérmicas se produce un aumento de
temperatura a través de los dos reactores de la unidad.
2. PRESIÓN
• La presión es una indicación de la severidad del proceso.
• La presión alta favorece las reacciones de hidrogenación e hidrocraqueo,
• conduce a la saturación de los aromáticos (mejora el punto de humo) y
• reduce la probabilidad de reacciones secundarias no deseadas (formación de
coque).
3. VELOCIDAD ESPACIAL (o volumetrica)
• Proporciona una indicación de la severidad del proceso.
• Para T y P determinadas, cuanto menor es la velocidad espacial (m3 de
alimentación/m3 catalizador H) mayor es la severidad.
• Se fija en función de:
- la dificultad de procesamiento de la alimentación (naturaleza de la m.p),
- El rendimiento especificado y
- la longitud del ciclo operatorio del catalizador seleccionado.
• Los valores normales se encuentran entre 0,3 y 1,0 dependiendo de la severidad de la
operación.
4. RELACIÓN H2/HC
• Esta relación (Nm3 H2/m3 alimentación) viene determinada por el caudal de
H2 que se recicla, así como por la riqueza de éste.
• Esta riqueza está fijada por:
- el H2 de aporte,
- consumo químico de H2 y
- purga en el separador de alta presión.
• Existe una relación H2/HC óptima para cada unidad.
5. RIQUEZA DE HIDRÓGENO
• Este parámetro fija la:
- presión parcial de hidrógeno para asegurar la desulfuración y denitrificación
de la carga hasta los límites fijados para el proceso y suministrar el hidrógeno
necesario para las reacciones de hidrogenación e hidrocraqueo.
• La riqueza del hidrógeno minimiza las reacciones indeseables
6. CARACTERÍSTICAS DE LA ALIMENTACIÓN
• Fija la severidad operatoria necesaria para la obtención de rendimientos
prefijados.
Las características que determinan su facilidad de hidrocraqueo:
- Densidad y destilación: Una densidad alta indica una carga pesada difícil
de hidrocraquear, así como un contenido en H2 más bajo. Si el rango de ebullición es
elevado existen estructuras polinucleares portadoras de contaminantes.
- Contenido en N y azufre: El N forma parte de estructuras policíclicas, por lo que es
más difícil de eliminar que el azufre. Son precursores de formación de coque,
contribuyendo a la desactivación del catalizador. El azufre se encuentra en forma de
mercaptanos, tiofenos y compuestos asfálticos.
- Insolubles en C7: Es la medida del contenido de asfaltenos en la alimentación
(precursores de formación de coque). Los asfaltenos suelen contener azufre y metales.
- Color: es una indicación de la presencia de asfaltenos.
- Carbono Rambsbottom: Indica la tendencia a formar coque sobre el catalizador
- Metales: En el tratamiento de la alimentación se produce una desmetalización parcial.
Los metales eliminados, (Ni y V )se depositan sobre el catalizador causando su
desactivación permanente.
7. CATALIZADOR
- Soporte de silice-alumina, amorfo ( SiO- Al2O3)
- Metal sobre el soporte
- Catalizador bifuncional:
A) Craquea hidrocarburos de alto peso molecular
B) Hidrogena los compuestos insaturados formados por craqueo o
presentes en la alimentación
Función metálica (hidrogenante):
A) Eliminación de azufre y nitrógeno
B) Hidrogenación de compuestos aromáticos
C) Hidrogenación de precursores de coque
D) Parte del mecanismo de isomerización y craqueo
Función ácida (zeolita):
A) Parte del mecanismo de isomerización y craqueo.
Con un balance adecuado de las dos funciones, ácida y metálica, se
optimiza la producción de destilados medios.
